DE10230980A1

DE10230980A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

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Publication number: DE10230980A1
Application number: DE10230980A
Authority: DE
Inventors: Ralf Dr. Weimann; Markus Dr. Geiger; Cuong Dr. Ly; Klaus Dr. Sinzger; Beate Dr. Weber; Heinz Wiesen
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 2002-07-10
Filing date: 2002-07-10
Publication date: 2004-01-29
Also published as: JP2004038183A; US6783924B2; EP1380894A2; EP1380894A3; US20040110103A1

Abstract

Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkristalle der rotempfindlichen Schicht einen Chloridanteil von wenigstens 95 Mol-% aufweisen, der Blaugrünkuppler der Formel DOLLAR F1 entspricht, worin DOLLAR A R·1· ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, DOLLAR A R·2· eine Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe, DOLLAR A R·3· eine Alkyl- oder Arylgruppe, DOLLAR A R·4· eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acylamino-, Sulfonyloxy-, Sulfamoylamino-, Sulfonamido-, Ureido-, Hydroxycarbonyl-, Hydroxycarbonylamino-, Carbamoyl-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe oder ein Wasserstoffatom und DOLLAR A Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe bedeuten und DOLLAR A die rotempfindliche Schicht wenigstens eine Verbindung der Formel DOLLAR F2 enthält, worin DOLLAR A R·5· H, CH¶3¶ oder OCH¶3¶, DOLLAR A R·6· H, OH, CH¶3¶, OCH¶3¶, NHCO-R·7·, COOR·7·, SO¶2¶NH¶2¶, NHCONH¶2¶ oder NHCONH-CH¶3¶ und DOLLAR A R·7· C¶1¶-C¶4¶-Alkyl bedeuten, DOLLAR A zeichnet sich durch eine sehr gute Lagerstabilität bei gleichzeitig sehr guter Latentbildstabilität aus.

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem neuartigen Blaugrünkuppler und einer chloridreichen Silberhalogenidemulsion, das sich insbesondere als Kopiermaterial eignet.
Farbfotografische Kopiermaterialien sind insbesondere Materialien für Aufsichtsbilder oder Displays, die in aller Regel ein positives Bild aufweisen. Sie sind somit kein Aufnahmematerial wie farbfotografische Filme.

Farbfotografische Kopiermaterialien enthalten üblicherweise wenigstens eine rotempfindliche, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens eine blauempfindliche, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht.

Farbfotografische Kopiermaterialien, wie z. B. Farb-Fotopapier wird in wenigen Produktionsstätten hergestellt, von dort in alle Welt versandt und schließlich durch Belichtung und Verarbeitung zu farbfotografischen Abzügen (Prints) verarbeitet. Zwischen Herstellung und Verarbeitung wird das Material unterschiedliche lange und bei den unterschiedlichsten Bedingungen gelagert. Vom Hersteller vorgeschriebene Kühllagerung und Kühltransporte verursachen nicht nur hohe Kosten, sondern werden auch häufig nicht eingehalten. Dies wirkt sich mindernd auf die Qualität der Farbabzüge aus und führt zu Reklamationen.

Es besteht daher das Bedürfnis, farbfotografische Materialien, insbesondere farbfotografisches Papier herzustellen, das der Kühllagerung nicht bedarf und auch über einen längeren Zeitraum bei 20 bis 50°C gelagert keine sensitometrischen Veränderungen insbesondere in den rotempfindlichen Schichten zeigt.

Aus DE 19 634 385 ist bekannt, daß durch Kombination eines bestimmten Pentamethincyanin-Rotsensibilisators mit wenigstens zwei bestimmten Stabilisatoren die Lagerstabilität, insbesondere die Gradationsstabilität von unverarbeitetem Farbkopier-Material, verbessert werden kann. Diese Maßnahme führt jedoch zu einer unbefriedigenden Latentbildstabilität

Bei Kopiermaterialien nach dem Stand der Technik ist jedoch die Latentbildstabilität noch unbefriedigend.

Aufgabe der Erfindung war, den vorstehend bezeichneten Nachteil zu überwinden und so Materialien zu ermöglichen, die bei sehr guter Lagerstabilität auch eine sehr gute Latentbildstabilität aufweisen. Überraschenderweise gelingt dies mit dem nachstehend definierten Blaugrünkuppler, chloridreichen Silberhalogenidemulsionen und bestimmten Stabilisatoren.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkristalle der rotempfindlichen Schicht einen Chloridanteil von wenigstens 95 mol-% aufweisen, der Blaugrünkuppler der Formel

entspricht, worin
R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
R² eine Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe,
R³ eine Alkyl- oder Arylgruppe,
R⁴ eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acylamino-, Sulfonyloxy-, Sulfamoylamino-, Sulfonamido-, Ureido-, Hydroxycarbonyl-, Hydroxycarbonylamino-, Carbamoyl-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylaminooder Arylaminogruppe oder ein Wasserstoffatom und
Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe bedeuten und
die rotempfindliche Schicht wenigstens eine Verbindung der Formel

enthält, worin
R⁵ H, CH₃ oder OCH₃,
R⁶ H, OH, CH₃, OCH₃, NHCO-R⁷, COOR⁷, SO₂NH₂, NHCONH₂ oder NHCONH-CH₃ und R⁷ C₁-C₄-Alkyl bedeuten.

Die Verbindung (II) wird bevozugt in einer Menge von 50 bis 5000 mg pro kg Ag und besonders bevorzugt in einer Menge von 200 bis 2000 mg pro kg Ag der rotempfindlichen Schicht zugesetzt.

Besonders bevorzugt entspricht der Blaugrünkuppler der Formel

entspricht, worin
R⁸ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
R⁹ OR¹⁰ oder NR¹¹R¹²,
R¹⁰ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
R¹¹ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
R¹² ein Wasserstoffatom oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
R¹³ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe und
Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe bedeuten,
wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Alkylgruppen R¹⁰ bis R¹³ in einem Kupplermolekül 8 bis 18 beträgt.

Geeignete Blaugrünkuppler sind:

Synthese der phenolischen Kupplerzwischenstufe Synthese des Kupplers I-10

Zu 165 g (0,87 mol) 2- Amino-4-chlor-5-nitrophenol 1 in 500 ml N-Methylpynolidon wird unter Rühren eine Lösung von 185 g (0,87 mol) 3,4-Dichlorbenzoylchlorid 2 in 50 ml N-Methylpyrrolidon zugetropft. 1 Stunde bei Raumtemperatur, dann 2 Stunden bei 60–65°C nachrühren. Nach dem Abkühlen langsam mit 500 ml Wasser versetzen und absaugen. Zweimal mit Wasser, dann zweimal mit Methanol verrühren und absaugen.
Ausbeute 310 g (98 %) 3

Eine Mischung von 310 g (0,86 mol) 3, 171 g Eisenpulver, 2,21 Ethanol und 700 ml N-Methylpyrrolidon wird unter Rühren auf 65°C erhitzt. Das Heizbad wird entfernt und innerhalb von 2 Stunden werden 750 ml konz. Salzsäure zugetropft. Anschließend wird 1 Stunde am Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird 1 1 Wasser zugesetzt und abgesaugt, mit 2 N Salzsäure, dann mit Wasser gewaschen, bis das Ablaufwasser farblos ist. Den Rückstand mit 1,5 1 Wasser verrührt, durch Zugabe von Natriumacetat neutralisiert und abgesaugt. Noch zweimal mit 1,5 1 Methanol verrühren und absaugen.
Ausbeute 270 g (95%) 4

Synthese des Ballastrestes

Zu einer Mischung von 520 g (3,6 mol) 4-Chlorthiophenol 5 und 652 g (3,6 mol) 2-Brombuttersäureethylester 6 in 1 1 Ethanol werden unter Rühren innerhalb 1 Stunde 320 g (3,6 mol) Natronlauge 45%ig zugetropft. Die Reaktion ist stark exotherm, die Temperatur wird durch Kühlen bei 75–80°C gehalten, anschließend wird 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt. Weitere 400 g (4,5 mol) Natronlauge werden langsam zugetropft (schwach exotherm). Nach weiteren 2 Stunden Rückfluss wird abgekühlt und 1 1 Wasser zugesetzt. Anschließend wird zweimal mit 250 ml Toluol extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das viskose Öl 7 (830 g, enthält noch Toluol) wird ohne Reinigung weiter umgesetzt.

Zu einer Lösung von 830 g (3,6 mol) der Verbindung 7 und 10 ml Natriumwolframat-Lsg (20%ig) in Eisessig werden 760 ml Wasserstoffperoxid (35%ig) zugetropft: die ersten 300 ml zunächst unter Kühlung bei 35–40°C, nach Entfernung der Kühlung, die restlichen 360 ml bei 90–95°C. Nach Beendigung der Zugabe wird 1 Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Überschüssiges Peroxid wird durch Zugabe von Natriumsulfit vernichtet. Das Reaktionsgemisch wird mit 2 1 Essigester und 21 Wasser versetzt, die organische Phase wird abgetrennt und die wässrige Phase zweimal mit je 700 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit je 700 ml Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 300 ml Essigester heiß gelöst, abgekühlt und bei beginnender Kristallisation mit 1 1 Hexan versetzt. Anschließend wird kalt abgesaugt und mit etwas Hexan nachgewaschen. Es werden 835 g (88%) der Verbindung 8 erhalten.

131 g (0,5 mol) 8 und 111 g (0,55 mol) Dodecylmercaptan 9 werden in 300 ml 2-Propanol unter Rühren mit 90 g (1 mol) Natronlauge (45%ig) versetzt. Nach Zugabe von 2,5 g Tetrabutylammoniumbromid und 2,5 g Kaliumjodid wird 11 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten werden 350 ml Wasser zugesetzt, mit ca. 60 ml konz. Salzsäure wird auf pH 1–2 gestellt. Anschließend wird zweimal mit 100 ml Essigester extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden dreimal mit jeweils 150 ml Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit 500 ml Hexan verrührt und bei 0–5°C abgesaugt. Nach Umkristallisation aus 500 ml Hexan / Essigester (10 : 1) erhält man 177 g 10 (82%, Fp.: 82°C).

128 g (0,3 mol) 10 und 1 ml Dimethylformamid werden in 300 ml Toluol auf 65°C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 75 ml (1 mol) Thionylchlorid innerhalb 1 Stunde zugetropft. Nach weiteren 5 Stunden wird im Vakuum eingeengt. Das hochviskose Öl(11, 134 g) wird ohne weitere Reinigung eingesetzt. Synthese des Kupplers I-10

Zu 66 g (0,2 mol) 4 in 200 ml N-Methylpyrrolidon werden 100 g Rohprodukt 11 (ca. 0,2 mol) in 100 ml N-Methylpyrrolidon bei 5 – 10°C zugetropft. Zunächst wird 2 Stunden bei Raumtemperatur, anschließend 2 Stunden bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß filtriert, das Filtrat mit 500 ml Acetonitril versetzt, auf 0°C gekühlt, abgesaugt und mit 50 ml Acetonitril nachgewaschen. Das Produkt wird mit 500 ml Methanol und 1 1 Wasser versetzt, verrührt, abgesaugt, anschließend mit 300 ml Wasser nachgewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 120 g (81%) I-10

Die rotempfindliche Schicht kann Silberchlorid-, Silberchloridbromid, Silberchloridiodid oder Silberchloridbromidiodid-Kristalle enthalten. Besonders bevorzugt handelt es sich um Silberchloridbromid-Emulsionen mit einem Chloridgehalt von wenigstens 95 mol-% und besonders bevorzugt von wenigstens 97 mol-%.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (II) sind im Folgenden aufgeführt:

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die rotempfindliche Schicht zusätzlich wenigstens eine Verbindung der Formel

worin
R¹⁴ einen Substituenten und
n eine Zahl 1, 2 oder 3 bedeuten.

Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (III) in der rotempfindlichen Schicht in einer Menge von 100 bis 5000 mg pro kg Ag und insbesondere in einer Menge von 500 bis 3000 mg pro kg Ag enthalten.

Als Stabilisatoren der Formel (III) sind insbesondere solche geeignet, in denen R¹⁴ die

R¹⁵ und R¹⁶ unabhängig voneinander H, Cl, C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder Chlorphenyl bedeuten.

Besonders bevorzugt ist die Verbindung der Formel

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die rotempfindliche Schicht einen Rotsensibilisator der Formel

worin
R¹⁷ bis R²⁴ H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pyrrolyl, N-Indolyl, Benzthienyl, CF₃, 2- oder 3-Furanyl oder
R¹⁸ und R¹⁹ bzw. R¹⁹ und R²⁰ bzw. R²¹ und R²² bzw. R²² und R²³ die restlichen Glieder eines carbocyclischen Ringsystems,
X¹ und X² O, S, Se oder N-R²⁷ ,
R²⁵ und R²⁶ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder R²⁵ zusammen mit L¹ bzw. R²⁶ zusammen mit L⁵ die restlichen Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ringes,
L¹ bis L⁵ gegebenenfalls substituierte Methingruppen oder L², L³ und L⁴ zusammen die Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes,
m 0 oder 1,
R²⁷ C₁-C₄-Alkyl und
M ein für den Ladungsausgleich gegebenenfalls notwendiges Gegenion bedeuten,
wobei X¹ und X² unabhängig voneinander S oder Se bedeuten, wenn m gleich 0 ist.

Die Verbindungen der Formel (IV) sind in der rotempfindlichen Schicht bevorzugt in einer Menge von 5 bis 250μmol pro Mol Silberhalogenid und besonders bevorzugt in einer Menge von 50 bis 200μmol pro Mol Silberhalogenid enthalten.

Besonders bevorzugte Sensibilisatoren der Formel (IV) sind im Folgenden aufgeführt:

In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei den Sensibilisatoren der Formel (N) um solche der Formel

worin
S¹, S² unabhängig voneinander gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl, -(CH₂)-SO₂-NY-SO₂-Alkyl, -(CH₂)-SO₂-NY-CO-Alkyl, -(CH₂)-CO-NY-SO₂-Alkyl, -(CH₂)-CO-NY-CO-Alkyl,
Y eine negative Ladung oder ein Wasserstoffatom,
R²⁸ R²⁹, R³⁰, R³¹, R³², R³³ unabhängig voneinander H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pyrrolyl, N-Indolyl, Benzthienyl, CF₃, 2- oder 3-Furanyl oder
R²⁸ und R²⁹ bzw. R²⁹ und R³⁰ bzw. R³¹ und R³² bzw. R³² und R³³ die restlichen Glieder eines Benzo- oder Naphthoringes,
R³⁴, R³⁵ unabhängig voneinander H, Alkyl, Aryl oder Hetaryl und
M ein zum Ladungsausgleich gegebenenfalls erforderliches Gegenion bedeuten.

Besonders günstige Eigenschaften werden erzielt, wenn die rotempfindliche Schicht neben Sensibilisatoren der Formel (IV-A) zusätzliche solche der Formel

enthält, worin
S³, S⁴ unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie S¹, S²,
R⁴², R⁴³ unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie R³⁴, R³⁵,
R³⁶, R³⁷, R³⁸, R³⁹, R⁴⁰ und R⁴¹ die gleiche Bedeutung wie R²⁸ bis R³³ besitzen und
M ein zum Ladungsausgleich gegebenenfalls erforderliches Gegenion be deutet.

Nachfolgend sind geeignete Sensibilisatoren der Formeln (IV-A) und (IV-B) aufgeführt.

Die Sensibilisatoren der Formel (N-A) werden vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 250 μmol, die der Formel (N-B) in einer Menge von 5 bis 200 μmol pro mol Silberhalogenid eingesetzt.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die rotempfindliche Schicht zusätzlich zu den Rotsensibilisatoren der Formeln (N) und / oder (N-A) und / oder (IV-B) noch einen Rotsensibilisator der Formel

worin
R⁴⁴ bis R⁵¹ H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pynolyl, N-Indolyl, Benzthienyl, CF₃, 2- oder 3-Furanyl oder
R⁴⁵ und R⁴⁶ bzw. R⁴⁶ und R⁴⁷ bzw. R⁴⁸ und R⁴⁹ bzw. R⁴⁹ und R⁵⁰ die restlichen Glieder eines carbocyclisches Ringsystems,
X³ O, S, Se oder N-R⁵⁴,
X⁴ 0 oder N-R⁵⁵,
R⁵² und R⁵³ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder R⁵² zusammen mit L⁶ bzw. R⁵³ zusammen mit L⁸ die restlichen Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ringes,
L⁶ bis L8 gegebenenfalls substituierte Methingruppen,
R⁵⁴ und R⁵⁵ C₁-C₄-Alkyl und
M ein für den Ladungsausgleich gegebenenfalls notwendiges Gegenion bedeuten.

Besonders geeignete Sensibilisatoren der Formel (V) sind im Folgenden aufgeführt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines positiven Aufsichtsbildes von einem Farbnegativ, dadurch gekennzeichnet, dass ein erfindungsgemäßes farbfotografisches Material verwendet wird.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Belichtung bevorzugt mit einem scannend oder analog arbeitenden Kopiergerät durchgeführt.

Die Verbindungen der Formeln 1 bis 4 werden insbesondere nach der chemischen Reifung zugegeben, Verbindung (In gegebenenfalls auch während der chemischen Reifung.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Silberhalogenidkristalle der rotempfindlichen Schicht mit Iridium dotiert.

Das Iridium kann auf jede bekannte Art in die Kristalle eingebaut werden. Bevorzugt wird es als Komplexsalz in gelöster Form zu jedem beliebigen Zeitpunkt der Emulsionsherstellung, insbesondere vor Abschluss der Fällung, zugegeben.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden Iridium (III)- und/oder Iridium (N)-Komplexe eingesetzt, wobei Komplexe mit Chloro-Liganden bevorzugt sind. Besonders bevorzugt sind Hexachloro-Iridium (III)- und Hexachloro-Iridium (IV)-Komplexe. Die gegebenenfalls zum Ladungsausgleich notwendigen Gegenionen zu den Iridium-Komplexionen haben keinen Einfluß auf die erfindungsgemäße Wirkung und können frei gewählt werden.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindunge sind den Unteransprüchen zu entnehmen.

Beispiele für farbfotografische Kopiermaterialien sind farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, halbtransparentes Displaymaterial und farbfotografische Materialien mit verformbarer Unterlage z.B. aus PVC. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995), Research Disclosure 38957 (1996) und Research Disclosure 40145 (1997).

Die fotografischen Kopiermaterialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.

Die farbfotografischen Kopiermaterialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.

Je nach Art des fotografischen Kopiermaterials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografisches Papier und farbfotografisches Displaymaterial weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; eine Gelbfilterschicht ist nicht erforderlich.

Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können Farbpapiere auch anders sensibilisierte Zwischenschichten enthalten, über die die Gradation beeinflusst werden kann.

Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.

Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil II.A (1996), S. 598.

Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A (1996), S. 603.

Als Rotsensibilisatoren für die rotempfindliche Schicht können darüber hinaus Pentamethincyanine mit Naphthothiazol, Naphthoxazol oder Benzthiazol als basische Endgruppen verwendet werden, welche mit Halogen, Methyl- oder Methoxygruppen substituiert und 9,11-alkylen-, insbesondere 9,11-neopentylen-verbrückt sein können.

Die N,N'-Substituenten können C₄-C₈-Alkylgruppen sein. Die Methinkette kann zusätzlich noch Substituenten tragen. Es können auch Pentamethine mit nur einer Methylgruppe am Cyclohexenring verwendet werden. Der Rotsensibilisator kann durch Zusatz heterocyclischer Mercaptoverbindungen supersensibilisiert und stabilisiert werden.

Die rotempfindliche Schicht kann zusätzlich zwischen 390 und 590 nm, bevorzugt bei 500 nm spektral sensibilisiert sein, um so eine verbesserte Differenzierung der Rottöne zu bewirken.

Die Spektralsensibilisatoren können in gelöster Form oder als Dispergat der fotografischen Emulsion zugesetzt werden. Sowohl Lösung als auch Dispergat können Zusätze, wie Netzmittel oder Puffer, enthalten.

Der Spektralsensibilisator oder eine Kombination von Spektralsensibilisatoren kann vor, während oder nach der Emulsionsbereitung zugesetzt werden.

Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 Mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 Mol-% AgCl.

Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Research Disclosure 38957, Teil X.B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt für Kopiermaterialien vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 440 bis 450 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 625 bis 670 nm.

Die in Kopiermaterialien in Zuordnung zu einer blauempfindlichen Schicht üblicherweise eingesetzten Gelbkuppler sind fast durchweg Zweiäquivalentkuppler der Pivaloylacetanilid- und Cyclopropylcarbonylacetanilidreihe.

Die in Kopiermaterialien üblichen Purpurkuppler sind fast durchweg solche aus der Reihe der Anilinopyrazolone, der Pyrazolo[5,1-c](1,2,4)triazole oder der Pyrazolo[1,5-b](1,2,4)triazole.

Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.

Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil X.D (1996), S. 621 ff.

Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshafter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Verbesserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teile N, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.

Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d.h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.

Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil II.B (1996), S. 599.

Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.

Emulsionen
Herstellung der Silberhalogenidemulsionen
Mikratemulsion (EmM1) (Dotierungsfreie Mikratemulsion)
Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösungen 02 und 03 werden bei 40°C im Lauf von 30 Minuten mit einer konstanten Zulaufgeschwindigkeit bei pAg 7,7 und pH 5,3 gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 01 gegeben. Während der Fällung werden pAg-Wert durch Zudosierung einer NaCl-Lösung und pH-Wert durch Zudosierung von H₂SO₄ in den Fällungskessel konstant eingehalten. Es wird eine AgCl-Emulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,09 μm erhalten. Das Gelatine/AgNO₃-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird bei 50°C ultrafiltriert und mit so viel Gelatine und Wasser redispergiert, dass das Gelatine/AgNO₃-Gewichtsverhältnis 0,3 beträgt und die Emulsion pro kg 200 g AgCl enthält. Nach der Redispergierung beträgt die Korngröße 0,13 μm.
Rotempfindliche Emulsionen EmRl-EmR9
EmR1
Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösungen 12 und 13 werden bei 40°C im Lauf von 75 Minuten bei einem pAg von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zu der in dem Fällungskessel vorgelegten Lösung 11 gegeben. Die Kontrolle von pAg- und pH-Wert erfolgt wie bei der Fällung der Emulsion EmM1. Der Zulauf wird so geregelt, dass in den ersten 50 Minuten die Zulaufgeschwindigkeit der Lösungen 12 und 13 linear von 40 ml/min bis 360 ml/min ansteigt und in den restlichen 25 Minuten mit einer konstanten Zulaufgeschwindigkeit von 400 ml/min gefahren wird. Es wird eine AgCl-Emulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,495 μm erhalten. Das Gelatine/AgNO₃-Die Menge von AgCl in der Emulsion wird in Folgenden auf AgNO₃ umgerechnet-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafiltriert, gewaschen und mit so viel Gelatine und Wasser redispergiert, dass das Gelatine/AgNO₃- Gewichtsverhältnis 0,56 beträgt und die Emulsion pro kg 200 g AgNO₃ und pro Mol AgCl 100 nmol Ir⁴⁺ enthält.
Die ungereifte Emulsionen wird in 20 Portionen mit jeweils 2,5 kg für die weitere Untersuchungen geteilt. Jede Portion entspricht 0,5 kg AgNO3.
2,5 kg der Emulsion wird bei pH=5,0 mit einer optimalen Menge Gold(III)chlorid und Na₂S₂O₃ 2 Stunden bei einer Temperatur von 75°C chemisch gereift. Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion bei 40°C mit 50 μmol der Verbindung (N-A-1) pro mol AgCl spektral sensibilisiert und mit 200 mg Verbindung (II-8) rund 1g von Verbindung (III-1) pro kg AgNO₃ stabilisiert. Anschließend werden 3 mmol KBr zugesetzt.
EmR2
Wie EmR1, jedoch mit dem Unterschied, dass die Menge an Verbindung (II-8) von 200 mg auf 1000 mg erhöht wurde.
EmR3
Wie EmR1, jedoch mit dem Unterschied, dass die Menge von an Verbindung (II-8) von 200 mg auf 2000 mg erhöht wurde.
EmR4
Wie EmR2, jedoch ohne Verbindung (III-1).
EmR5
Wie EmR4, jedoch wurde Verbindung (II-8) durch 1g von Verbindung (II-14) ersetzt.
EmR6
Wie EmR2, jedoch ohne Verbindung (II-8).
EmR7
Wie EmR1, jedoch wurde der Sensibilisator (IV-A-1) durch 50 μmol des Sensibilisators (N-A-3) ersetzt.
EmR8
Wie EmR1, jedoch wurde der Sensibilisator (N-A-1) durch 50 μmol Sensibilisator (IV-B-7) ersetzt.
EmR9
Wie EmR1, jedoch wurde 50% der Menge an Sensibilisator (N-A-1) durch 25 μmol Sensibilisator (N-B-7) ersetzt.
Grünempfindliche Emulsion EmGl
Fällung, Entsalzung und Redispergierung erfolgen wie bei der rotempfindlichen Emulsion EmR2. Die Emulsion wird bei einem pH von 5,3 mit Gold(III)chlorid und Na₂S₂O₃ bei einer Temperatur von 60°C 2 Stunden optimal gereift. Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion bei 50°C mit 0,6 mmol der Verbindung (GS-1) pro Mol AgCl spektral sensibilisiert, mit 1,2 mmol der Verbindung (II-7) stabilisiesrt und anschließend mit 1 mmol KBr versetzt.
Blauemufindliche Emulsion EmB1
Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösungen 22 und 23 werden bei 50°C im Lauf von 150 Minuten bei einem pAg von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zu der in dem Fällungskessel vorgelegten Lösung 21 gegeben. Die Kontrolle von pAg- und pH-Wert erfolgt wie bei der Fällung der Emulsion EmM1. Der Zulauf wird so geregelt, dass in den ersten 100 Minuten die Zulaufgeschwindigkeit der Lösungen 22 und 23 linear von 10 ml/min bis 90 ml/min steigt und in den restlichen 50 Minuten mit konstanter Zulaufgeschwindigkeit von 100 ml/min gefahren wird. Es wird eine AgCl-Emulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,85 μm erhalten. Das Gelatine / AgNO₃-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion enthält 10 nmol Ir⁴+ pro Mol AgCl. Die Emulsion wird ultrafiltriert und mit so viel Gelatine und Wasser redispergiert, dass das Gelatine/AgNO₃-Gewichtsverhältnis 0,56 beträgt und die Emulsion pro kg 200 g AgNO₃ enthält.
Die Emulsion wird bei einem pH von 5,3 mit einer optimalen Gold(III)chlorid- und Na₂S₂O₃-Menge bei einer Temperatur von 50°C 2 Stunden gereift. Nach der chemischen Reifung wird pro Mol AgCl die Emulsion bei 40°C mit 0,3 mmol der Verbin dung BS-1 spektral sensibilisiert, mit 0,5 mmol der Verbindung (II-8) stabilisiert und anschließend mit 0,6 mmol KBr versetzt.
Schichtaufbau
Beispiel 1
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozess geeignetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben.
Schichtaufbau 101
Schicht 1: (Substratschicht)
0,10 g Gelatine
Schicht 2: (blauempfindliche Schicht) blauempfindliche Silberhalogenidemulsion EmB1 (99,94 Mol-% Chlorid, 0,06 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,85 μm) aus 0,4 g AgNO₃.
1,25 g Gelatine
0,30 g Gelbkuppler GB-1
0,20 g Gelbkuppler GB-2
0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator ST-1
Schicht 3: (Zwischenschicht)
0,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,12 g TKP
Schicht 4: (grünempfindliche Schicht) grünempfindliche Silberhalogenidemulsion EmGl (99,9 Mol-% Chlorid, 0,1 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,495 μm) aus 0,2 g AgNO₃.
1,10 g Gelatine
0,05 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Purpurkuppler PP-2
0,15 g Stabilisator ST-2
0,20 g Stabilisator ST-3
0,40 g TKP
Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,35 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,25 g TKP
Schicht 6: (rotempfindliche Schicht) rotempfindliche Silberhalogenidemulsion EmR1 (99,7 Mol-% Chlorid, 0,3 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,495 μm) aus 0,28 g AgNO₃.
1,00 g Gelatine
0,40 g Blaugrünkuppler BG-1
0,20 g TKP
0,20 g Dibutylphthalat
Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,35 g UV-Absorber UV-1
0,10 g UV-Absorber UV-2
0,05 g UV-Absorber UV-3
0,15 g TKP
Schicht 8: (Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 ml Silikonöl
2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teilchengröße 0,8 μm
0,30 g Soforthärtungsmittel H-1
Die weiteren Schichtaufbauten unterscheiden sich von 101 durch die in Tabelle angegebenen Blaugrünemulsion EmR1 bis EmR9 und die Blaugrünkuppler in Schicht 6. Tabelle 1
Die Ergebnisse der nachfolgend beschriebenen Untersuchungen an diesen Schichtaufbauten sind in Tabelle 2 zusammengefasst.
Weiß-Belichtung
Zur Ermittlung der fotographischen Eigenschaften nach Analogbelichtung wurden die Proben hinter einem graduierten Graukeil mit einer Dichteabstufung von 0,1 / Stufe 40 ms mit einer konstanten Lichtmenge einer Halogenlampe belichtet.
Selektive Belichtung
Zur Ermittlung der Farbwiedergabe Blaugrün wurden Proben des Materials hinter einem Graukeil durch einen Rotfilter mit einer Belichtungszeit von 40 ms belichtet
Chemische Verarbeitung
Alle Proben wurden wie folgt verarbeitet.

a) Farbentwickler 45 s 35°C Triethanolamin 9,0 g N,N-Diethylhydroxylamin 4,0 g Diethylenglykol 0,05 g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat 5,0 g Kaliumsulfit 0,2 g Triethylenglykol 0,05 g Kaliumcarbonat 22 g Kaliumhydroxid 0,4 g Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz 2,2 g Kaliumchlorid 2,5 g 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz 0,3 g auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH 10,0
b) Bleichfixierbad 45 s 35°C Ammoniumthiosulfat 75 g Natriumhydrogensulfit 13,5 g Ammoniumacetat 2,0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 57 g Ammoniak 25 %ig 9,5 g auffüllen mit Essig auf 1000 ml; pH 5,5
c) Wässern 2 min 33°C
d) Trocknen

Die Ergebnisse der Analogbelichtung sind in Form der folgenden Parameter dargestellt:
Gamma-Wert G1: Schwergradation: ist die Steigung der Sekante zwischen dem Empfindlichkeitspunkt mit der Dichte D = Dmin + 0,10 und dem Kurvenpunkt mit der Dichte D = Dmin + 0,85.
Gamma-Wert G2: Mittelgradation: ist die Steigung der Sekante zwischen dem Empfindlichkeitspunkt mit der Dichte D = Dmin + 0,85 und dem Kurvenpunkt mit der Dichte D = Dmin + 1,60.
ΔG1: Schwellengradation nach 4 Wochen Lagerung bei 37°C abzüglich Schwellengradation nach 1 Tag
ΔG2: Schultergradation nach 4 Wochen Lagerung bei 37°C abzüglich Schultergradation nach 1 Tag
Latentbildverhalten
Die unverarbeiteten Proben aus dem Schichtaufbau werden in einem Sensitometer analog belichtet. Nach 5 sec und nach 5 min werden die belichteten Proben in dem: vorher genannten Prozess verarbeitet. Anschließend werden die Blaugrün-Farbdichten eines Graufelds mit einer Dichte von ca. 0,5 gemessen. Die Dichteänderung in Abhängigkeit von der Verweilzeit zwischen Belichtung und Verarbeitung entspricht dem Latentbildverhalten des Materials.
In Beispiel 101 bis 119 werden folgende Verbindungen verwendet:

Tabelle 2
Aus den i Ergebnissen geht klar hervor, dass durch Zugabe von Verbindungen der Formel (II) die Lagerstabilität, in Tabelle 2 an Δ G1 und Δ G2 gezeigt, deutlich verbessiert werden kann, dies jedoch üblicherweise eine schlechte Latentbildstabilität bewirkt Nur mit den Kupplern der Struktur (I) wird eine sehr gute Lagerstabilität und gleichzeitig eine hervorragende Latentbildstabilität erzielt.

Claims

Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger, wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenidkristalle der rotempfindlichen Schicht einen Chloridanteil von wenigstens 95 mol-% aufweisen, der Blaugrünkuppler der Formel
entspricht, worin R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R² eine Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe, R³ eine Alkyl- oder Arylgruppe, R⁴ eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acylamino-, Sulfonyloxy-, Sulfamoylamino-, Sulfonamido-, Ureido-, Hydroxycarbonyl-, Hydroxycarbonylamino-, Carbamoyl-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe oder ein Wasserstoffatom und Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe bedeuten und die rotempfindliche Schicht wenigstens eine Verbindung der Formel
enthält, worin R⁵ H, CH₃ oder OCH₃, R⁶ H, OH, CH₃, OCH₃, NHCO-R⁷ , COOR⁷ , SO₂NH₂ , NHCONH₂ oder NHCONH-CH₃ und R⁷ C₁-C₄-Alkyl bedeuten.
Kopiermaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaugrünkuppler der Formel
entspricht, worin R⁸ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R⁹ OR¹⁰ oder NR¹¹R¹², R¹⁰ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, R¹¹ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, R^l2 ein Wasserstoffatom oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, R¹³ eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe und Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe bedeuten, wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Alkylgruppen R¹⁰ bis R¹³ in einem Kupplermolekül 8 bis 18 beträgt.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Verbindung (II) 50 mg bis 5000 mg pro kg Ag beträgt.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Verbindung (II) 200 mg bis 2000 mg pro kg Ag beträgt.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Schicht wenigstens eine Verbindung der Formel
enthält, worin R¹⁴ einen Substituenten und n eine Zahl 1, 2 oder 3 bedeuten.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Verbindung (III) 100 mg bis 5000 mg pro kg Ag beträgt.
Farbfotografisches Silberhalogenidmateital nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der Verbindung (III) 500 mg bis 3000 mg pro kg Ag beträgt.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Schicht eine Verbindung der Formel
enthält, worin R¹⁷ bis R²⁴ H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pyrrolyl, N-Indolyl, Benzthienyl, CF₃, 2- oder 3-Furanyl oder R¹⁸ und R¹⁹ bzw. R¹⁹ und R²⁰ bzw. R²¹ und R²² bzw. R²² und R2² die restlichen Glieder eines carbocyclisches Ringsystem, X¹ und X² O, S, Se oder N-R²⁷ , R²⁵ und R²⁶ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder R²⁵ zusammen mit L¹ bzw. R²⁶ zusammen mit L⁵ die restlichen Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ringes, L¹ bis L⁵ gegebenenfalls substituierte Methingruppen oder L², L³ und L⁴ zusammen die Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes, m 0 oder 1, R²⁷ C₁-C₄-Alkyl und M ein für den Ladungsausgleich gegebenenfalls notwendiges Gegenion bedeuten, wobei X¹ und X² unabhängig voneinander S oder Se bedeuten, wenn m gleich 0 ist.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (IV) in einer Menge von 5μmol bis 250μmol pro Mol Silberhalogenid eingesetzt wurde.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Schicht eine Verbindung der Formel
enthält, worin R⁴⁴ bis R⁵¹ H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl, CN, 2- oder 3-Thienyl, N-Pyrrolyl, N-Indolyl, Benzthienyl, CF₃, 2- oder 3-Furanyl oder R⁴⁵ und R⁴⁶ bzw. R⁴⁶ und R⁴⁷ bzw. R⁴⁸ und R⁴⁹ bzw. R⁴⁹ und R⁵⁰ die restlichen Glieder eines carbocyclisches Ringsystems, X³ O, S, Se oder N-R⁵⁴, X⁴ 0 oder N-R⁵⁵, R⁵² und R⁵³ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder R⁵² zusammen mit L⁶ bzw. R⁵³ zusammen mit L⁸ die restlichen Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ringes, L⁶ bis L⁸ gegebenenfalls substituierte Methingruppen, R⁵⁴ und R⁵⁵ C₁-C₄-Alkyl und M ein für den Ladungsausgleich gegebenenfalls notwendiges Gegenion bedeuten.
Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (IV) in einer Menge von 50μmol bis 200μmol pro Mol Silberhalogenid eingesetzt wird.
Farbfotografisches Material nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Colornegativ-Material handelt.
Verfahren zur Herstellung eines positiven Aufsichtsbildes von einem Farbnegativ, dadurch gekennzeichnet, dass ein farbfotografisches Material nach einem der Ansprüche 1 bis 12 verwendet wird.
Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Belichtung mit einem scannend arbeitenden Kopiergerät durchgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Belichtung mit einem analog arbeitenden Kopiergerät durchgeführt wird.