DE10230984A1 - Farbfotografisches Kopiermaterial - Google Patents

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Ralf Dr. Weimann
Markus Dr. Geiger
Axel Dipl.-Ing. Dr. Jochum
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Abstract

Ein farbfotografisches Kopiermaterial mit wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaugrünkuppler der Formel DOLLAR F1 entspricht, worin DOLLAR A R·6· ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, DOLLAR A R·7· eine Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe, DOLLAR A R·8· eine Alkyl- oder Arylgruppe, DOLLAR A R·9· eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acylamino-, Sulfonyloxy-, Sulfamoylamino-, Sulfonamido-, Ureido-, Hydroxycarbonyl-, Hydroxycarbonylamino-, Carbamoyl-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe oder ein Wasserstoffatom, DOLLAR A Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe, DOLLAR A X S, NH oder NR·10· und DOLLAR A R·10· eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeuten, DOLLAR A und der Purpurkuppler der Formel DOLLAR F2 entspricht, worin DOLLAR A R·1· einen tertiären Alkylrest, DOLLAR A R·2· und R·3· jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Substituentengruppe, DOLLAR A Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen Aryloxyrest, DOLLAR A A und B jeweils -CO- oder -SO¶2¶-, DOLLAR A n 0 oder 1, DOLLAR A R·4· ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Arylrest und DOLLAR A R·5· einen Alkylrest, einen Arylrest, einen Alkoxyrest, einen ...

Description

  • Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Kopiermaterial mit der Kombination bestimmter Purpur- und bestimmter Blaugrünkuppler.
  • Farbfotografische Kopiermaterialien sind insbesondere Materialien für Aufsichtsbilder oder Displays, die in aller Regel ein positives Bild aufweisen. Sie sind somit kein Aufnahmematerial wie farbfotografische Filme.
  • Farbfotografische Kopiermaterialien enthalten üblicherweise wenigstens eine rotempfindliche, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht, wenigstens eine grünempfindliche, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens eine blauempfindliche, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht.
  • Aus EP 571 959 sind neuartige Purpurkuppler bekannt geworden, die sich durch reine Farben und hervorragende Stabilität der daraus hergestellten Farbstoffe auszeichnen. Sie entsprechen der Formel
    Figure 00010001
    in der
    R1 einen tertiären Alkylrest,
    R2 und R3 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Substituentengruppe,
    Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen Aryloxyrest,
    A und B jeweils -CO- oder -SO2-,
    n 0 oder 1,
    R4 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Arylrest und
    R5 einen Alkylrest, einen Arylrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylaminorest oder einen Arylaminorest bedeuten oder
    R4 und R5 verbunden sein können, um einen fünf-, sechs- oder siebengliedrigen Ring zu bilden,
    und werden zusammen mit bekannten Blaugrünkupplern verwendet, z.B. mit den folgenden Verbindungen BG-1 bis BG-5
    Figure 00020001
    Figure 00030001
  • Allerdings hat diese Kombination den Nachteil, dass nicht gleichzeitig gute Farbwiedergabe, Dunkelstabilität und Lichtstabilität für Cyan und Purpur erzielt werden kann.
    •
  • Aufgabe der Erfindung war, den vorstehend bezeichneten Nachteil zu überwinden. Überraschenderweise gelingt dies, wenn die Purpurkuppler der Formel (I) gemeinsam mit Blaugrünkupplern der Formel (II) verwendet werden.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit ein Kopiermaterial mit einem Träger, wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass der Purpurkuppler der Formel (I) und der Blaugrünkuppler der Formel
    Figure 00040001
    entspricht, wobei in Formel (II)
    R6 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
    R7 eine Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe,
    R8 eine Alkyl- oder Arylgruppe,
    R9 eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acylamino-, Sulfonyloxy-, Sulfamoylamino-, Sulfonamido-, Ureido-, Hydroxycarbonyl-, Hydroxycarbonylamino-, Carbamoyl-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylamino- oder Aryl-aminogruppe oder ein Wasserstoffatom,
    Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe,
    X S,NH oder NR10 und
    R10 eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeuten.
  • Vorzugsweise gelten folgende Bedeutungen:
    R6 = eine Alkylgruppe;
    R7 = unsubstituierte oder substituierte Phenyl-, Thienyl- oder Thiazolylgruppe;
    R8 = Alkylgruppe;
    R9 = Wasserstoffatom;
    Z = Cl;
    X = S.
  • Besonders bevorzugt entspricht der Blaugrünkuppler der Formel
    Figure 00050001
    worin
    R11 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe,
    R12 OR13 oder NR14R15,
    R13 eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
    R14 eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
    R15 ein Wasserstoffatom oder eine unsuhstituierte oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen,
    R16 eine unsubstituierte oder substituierte Alkylgruppe und
    Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe bedeuten
    und wobei die Gesamtzahl der C-Atome der Alkylgruppen R13 bis R16 in einem Kupplermolekül 8 bis 18 beträgt.
  • Geeignete Blaugrünkuppler sind:
    Figure 00060001
    Figure 00070001
    Figure 00080001
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Figure 00130001
    Figure 00140001
    Figure 00150001
    Figure 00160001
    Figure 00170001
    Figure 00180001
  • Synthese der phenolischen Kupplerzwischenstufe Synthese des Kupplers II-1
    Figure 00190001
  • Zu 165 g (0,87 mol) 2- Amino-4-chlor-5-nitrophenol 1 in 500 ml N-Methylpyrrolidon wird unter Rühren eine Lösung von 185 g (0,87 mol) 3,4-Dichlorbenzoylchlorid 2 in 50 ml N-Methylpyrrolidon zugetropft. 1 Stunde bei Raumtemperatur, dann 2 Stunden bei 60 – 65°C nachrühren. Nach dem Abkühlen langsam mit 500 ml Wasser versetzen und absaugen. Zweimal mit Wasser, dann zweimal mit Methanol verrühren und absaugen.
    Ausbeute 310 g (98%) 3
  • Eine Mischung von 310 g (0,86 mol) 3, 171 g Eisenpulver, 2,2 l Ethanol und 700 ml N-Methylpyrrolidon wird unter Rühren auf 65°C erhitzt. Das Heizbad wird entfernt und innerhalb von 2 Stunden werden 750 ml konz. Salzsäure zugetropft. Anschließend wird 1 Stunde am Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten wird 1 l Wasser zugesetzt und abgesaugt, mit 2 N Salzsäure, dann mit Wasser gewaschen, bis das Ablaufwasser farblos ist. Den Rückstand mit 1,5 l Wasser verrührt, durch Zugabe von Natriumacetat neutralisiert und abgesaugt. Noch zweimal mit 1,5 l Methanol verrühren und absaugen.
    Ausbeute 270 g (95%) 4
  • Synthese des Ballastrestes
    Figure 00210001
  • Zu einer Mischung von 520 g (3,6 mol) 4-Chlorthiophenol 5 und 652 g (3,6 mol) 2-Brombuttersäureethylester 6 in 1 l Ethanol werden unter Rühren innerhalb 1 Stunde 320 g (3,6 mol) Natronlauge 45%ig zugetropft. Die Reaktion ist stark exotherm, die Temperatur wird durch Kühlen bei 75 – 80°C gehalten, anschließend wird 1 Stunde unter Rückfluss erhitzt. Weitere 400 g (4,5 mol) Natronlauge werden langsam zugetropft (schwach exotherm). Nach weiteren 2 Stunden Rückfluss wird abgekühlt und 1 l Wasser zugesetzt. Anschließend wird zweimal mit 250 ml Toluol extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das viskose Öl 7 (830 g, enthält noch Toluol) wird ohne Reinigung weiter umgesetzt.
  • Zu einer Lösung von 830 g (3,6 mol) der Verbindung 7 und 10 ml Natriumwolframat-Lsg (20%ig) in Eisessig werden 760 ml Wasserstoffperoxid (35%ig) zugetropft:
    die ersten 300 ml zunächst unter Kühlung bei 35 – 40°C, nach Entfernung der Kühlung, die restlichen 360 ml bei 90 – 95°C. Nach Beendigung der Zugabe wird 1 Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt. Überschüssiges Peroxid wird durch Zugabe von Natriumsulfit vernichtet. Das Reaktionsgemisch wird mit 2 l Essigester und 2 l Wasser versetzt, die organische Phase wird abgetrennt und die wässrige Phase zweimal mit je 700 ml Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit je 700 ml Wasser gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in 300 ml Essigester heiß gelöst, abgekühlt und bei beginnender Kristallisation mit 1 l Hexan versetzt. Anschließend wird kalt abgesaugt und mit etwas Hexan nachgewaschen. Es werden 835 g (88%) der Verbindung 8 erhalten.
  • 131 g (0,5 mol) 8 und 111 g (0,55 mol) Dodecylmercaptan 9 werden in 300 ml 2-Propanol unter Rühren mit 90 g (1 mol) Natronlauge (45%ig) versetzt. Nach Zugabe von 2,5 g Tetrabutylammoniumbromid und 2,5 g Kaliumjodid wird 11 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Erkalten werden 350 ml Wasser zugesetzt, mit ca. 60 ml konz. Salzsäure wird auf pH 1 – 2 gestellt. Anschließend wird zweimal mit 100 ml Essigester extrahiert, die vereinigten organischen Phasen werden dreimal mit jeweils 150 ml Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird mit 500 ml Hexan verrührt und bei 0 – 5°C abgesaugt. Nach Umkristallisation aus 500 ml Hexan/Essigester (10 : 1) erhält man 177 g 10 (82%, Fp.: 82°C).
  • 128 g (0,3 mol) 10 und 1 ml Dimethylformamid werden in 300 ml Toluol auf 65°C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 75 ml (1 mol) Thionylchlorid innerhalb 1 Stunde zugetropft. Nach weiteren 5 Stunden wird im Vakuum eingeengt. Das hochviskose Öl (11, 134 g) wird ohne weitere Reinigung eingesetzt.
  • Synthese des Kupplers II-1
    Figure 00230001
  • Zu 66 g (0,2 mol) 4 in 200 ml N-Methylpyrrolidon werden 100 g Rohprodukt 11 (ca. 0,2 mol) in 100 ml N-Methylpyrrolidon bei 5 – 10°C zugetropft. Zunächst wird 2 Stunden bei Raumtemperatur, anschließend 2 Stunden bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird heiß filtriert, das Filtrat mit 500 ml Acetonitril versetzt, auf 0°C gekühlt, abgesaugt und mit 50 ml Acetonitril nachgewaschen. Das Produkt wird mit 500 ml Methanol und 1 l Wasser versetzt, verrührt, abgesaugt, anschließend mit 300 ml Wasser nachgewaschen und getrocknet.
    Ausbeute: 120 g (81%) I-1
  • Beispiele für Purpurkuppler der Formel (I) sind:
    Figure 00230002
    Figure 00240001
    Figure 00250001
    Figure 00260001
    Figure 00270001
    Figure 00280001
    Figure 00290001
    Figure 00300001
  • Beispiele für farbfotografische Kopiermaterialien sind farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier und halbtransparentes Displaymaterial. Eine Übersicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995), Research Disclosure 38957 (1996) und Research Disclosure 40145 (1997).
  • Die fotografischen Kopiermaterialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV (1996), S. 627 dargestellt.
  • Die farbfotografischen Kopiermaterialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
  • Je nach Art des fotografischen Kopiermaterials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
    Farbfotografisches Papier und farbfotografisches Displaymaterial weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; eine Gelbfilterschicht ist nicht erforderlich.
  • Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können Farbpapiere auch anders sensibilisierte Zwischenschichten enthalten, über die die Gradation beeinflusst werden kann.
  • Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
  • Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2(1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil II.A (1996), S. 598.
  • Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3(1995), S. 286, in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil V.A (1996), S. 603.
  • Als Rotsensibilisatoren für die rotempfindliche Schicht können darüber hinaus Pentamethincyanine mit Naphthothiazol, Naphthoxazol oder Benzthiazol als basische Endgruppen verwendet werden, welche mit Halogen, Methyl- oder Methoxygruppen substituiert und 9,11-alkylen-, insbesondere 9,11-neopentylen-verbrückt sein können. Die N,N'-Substituenten können C4-C8-Alkylgruppen sein. Die Methinkette kann zusätzlich noch Substituenten tragen. Es können auch Pentamethine mit nur einer Methylgruppe am Cyclohexenring verwendet werden. Der Rotsensibilisator kann durch Zusatz heterocyclischer Mercaptoverbindungen supersensibilisiert und stabilisiert werden.
  • Die rotempfindliche Schicht kann zusätzlich zwischen 390 und 590 nm, bevorzugt bei 500 nm spektral sensibilisiert sein, um so eine verbesserte Differenzierung der Rottöne zu bewirken.
  • Die Spektralsensibilisatoren können in gelöster Form oder als Dispergat der fotografischen Emulsion zugesetzt werden. Sowohl Lösung als auch Dispergat können Zusätze, wie Netzmittel oder Puffer, enthalten.
  • Der Spektralsensibilisator oder eine Kombination von Spektralsensibilisatoren kann vor, während oder nach der Emulsionsbereitung zugesetzt werden.
  • Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 Mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 Mol-% AgCl.
  • Die Materialien enthalten außer den endungsgemäßen Blaugrün- und Purpurkupplern Gelbkuppler sowie gegebenenfalls in Abmischung mit den endungsgemäßen Kupplern weitere Blaugrün- und Purpurkuppler.
  • Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Research Disclosure 38957, Teil X.B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt für Kopiermaterialien vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 440 bis 450 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 625 bis 670 nm.
  • Die in Kopiermaterialien in Zuordnung zu einer blauempfindlichen Schicht üblicherweise eingesetzten Gelbkuppler sind fast durchweg Zweiäquivalentkuppler der Pivaloylacetanilid- und Cyclopropylcarbonylacetanilidreihe.
  • Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
  • Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil X.D (1996), S. 621 ff.
  • Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Verbesserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.
  • Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d.h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
  • Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research Disclosure 38957, Teil II.B (1996), S. 599.
  • Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
    •
  • Beispiel 1
  • Ein für einen Schnellverarbeitungsprozess geeignetes farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben.
  • Schichtaufbau 101
  • Schicht 1: (Substratschicht)
    0,10 g Gelatine
  • Schicht 2: (blauempfindliche Schicht)
    blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 μm) aus 0,4 g AgNO3.
    1,25 g Gelatine
    0,50 g Gelbkuppler GB-1
    0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
    0,10 g Stabilisator ST-1
  • Schicht 3: (Zwischenschicht)
    0,10 g Gelatine
    0,06 g EOP-Fänger SC-1
    0,06 g EOP-Fänger SC-2
    0,12 g TKP
  • Schicht 4: (grünempfindliche Schicht)
    grünempfindliche Silberhalogenidemulsion 99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 μm) aus 0,2 g AgNO3.
    1,10 g Gelatine
    0,12 g Purpurkuppler PP-1
    0,40 g TKP
  • Schicht 5: (UV-Schutzschicht)
    1,05 g Gelatine
    0,35 g UV-Absorber UV-1
    0,10 g UV-Absorber UV-2
    0,05 g UV-Absorber UV-3
    0,06 g EOP-Fänger SC-1
    0,06 g EOP-Fänger SC-2
    0,25 g TKP
  • Schicht 6: (rotempfindliche Schicht)
    rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 μm) aus 0,28 g AgNO3.
    1,00 g Gelatine
    0,35 g Blaugrünkuppler BG-1
    0,20 g TKP
    0,20 g Dibutylphthalat
  • Schicht 7: (UV-Schutzschicht)
    1,05 g Gelatine
    0,35 g UV-Absorber UV-1
    0,10 g UV-Absorber UV-2
    0,05 g UV-Absorber UV-3
    0,15 g TKP
  • Schicht 8: (Schutzschicht)
    0,90 g Gelatine
    0,05 g Weißtöner W-1
    0,07 g Polyvinylpyrrolidon
    1,20 ml Silikonöl
    2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teilchengröße 0,8 μm
    0,30 g Soforthärtungsmittel H-1
  • Die weiteren Schichtaufbauten unterscheiden sich von 101 durch die Blaugrünkuppler und die Purpurkuppler; V sind Vergleichsbeispiele; E sind erfindungsgemäße Beispiele.
  • Verarbeitung:
  • Proben des Materials werden hinter einem Graukeil durch einen Rotfilter belichtet und wie folgt verarbeitet.
    • a) Farbentwickler - 45s - 35°C Triethanolamin 9,0 g N,N-Diethylhydroxylamin 4,0 g Diethylenglykol 0,05 g 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat 5,0 g Kaliumsulfit 0,2 g Triethylenglykol 0,05 g Kaliumcarbonat 22 g Kaliumhydroxid 0,4 g Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz 2,2 g Kaliumchlorid 2,5 g 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz 0,3 g auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH 10,0
    • b) Bleichfixierbad -45s - 35°C Ammoniumthiosulfat 75 g Natriumhydrogensulfit 13,5 g Ammoniumacetat 2,0 g Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) 57 g Ammoniak 25 %ig 9,5 g auffüllen mit Essig auf 1 000 ml; pH 5,5
    • c) Wässern - 2min - 33°C
    • d) Trocknen
  • Anschließend werden die prozentualen Gelb- und Blaugrün-Nebendichten bei der Purpurdichte Dpp = 1,0 (NDgb, NDbg) und die prozentualen Gelb- und Purpur-Nebendichten bei der Blaugründichte Dbg = 1,0 bestimmt (NDgb, NDpp). Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Außerdem werden die Proben 42 Tage bei 85°C und 60% rel. Feuchte dunkel gelagert und die prozentualen Dichterückgänge bei der Dichte 1,0 (ΔDD1,0) ermittelt. Weitere Proben werden mit Licht einer auf Tageslicht normierten Xenonlampe bei 35°C und 85% rel. Feuchte mit 15⋅106lux⋅h belichtet. Dann wird der Rückgang der Dichte bei D = 1,0 bestimmt (ΔDL1,0).
  • In Beispiel 1 werden folgende Verbindungen verwendet:
    Figure 00380001
    Figure 00390001
    Figure 00400001
    Tabelle 1
    Figure 00410001
  • Wie aus Tabelle 1 klar hervorgeht, zeigt nur die erfindungsgemäße Kombination gleichzeitig eine sehr gute Farbwiedergabe, Dunkelstabilität und Lichtstabilität.

Claims (4)

  1. Farbfotografisches Kopiermaterial mit wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass der Blaugrünkuppler der Formel (II)
    Figure 00420001
    entspricht, worin R6 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, R7 eine Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe, R8 eine Alkyl- oder Arylgruppe, R9 eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxy-, Acylamino-, Sulfonyloxy-, Sulfamoylamino-, Sulfonamido-, Ureido-, Hydroxycarbonyl-, Hydroxycarbonylamino-, Carbamoyl-, Alkylthio-, Arylthio-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe oder ein Wasserstoffatom, Z ein Wasserstoffatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe, X S,NH oder NR10 und R10 eine Alkyl- oder Arylgruppe bedeuten, und der Purpurkuppler der Formel
    Figure 00430001
    entspricht, worin R1 einen tertiären Alkylrest, R2 und R3 jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Substituentengruppe, Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen Aryloxyrest, A und B jeweils -CO- oder -SO2-, n 0 oder 1, R4 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest oder einen Arylrest und R5 einen Alkylrest, einen Arylrest, einen Alkoxyrest, einen Alkylaminorest oder einen Arylaminorest bedeuten, oder R4 und R5 verbunden sein können, um einen fünf-, sechs- oder siebengliedrigen Ring zu bilden.
  2. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (II) R6 eine Alkylgruppe, R7 eine unsubstituierte oder substituierte Phenyl-, Thenyl- oder Thiazolylgruppe R8 eine Alkylgruppe, R9 ein Wasserstoffatom, Z ein Chloratom und X ein Schwefelatom bedeuten.
  3. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Silberhalogenide der Silberhalogenidemulsionsschichten zu wenigstens 95 Mol-% aus AgCl bestehen.
  4. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Gelbkuppler zur Gruppe der Pivaloylacetanilid-Zweiäquivalentkuppler gehören.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10354547B4 (de) * 2003-11-21 2005-10-20 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Kopiermaterial

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0571959A2 (de) * 1992-05-26 1993-12-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographischer Kuppler und farbphotographisches Silberhalogenidmaterial
GB2316495A (en) * 1996-08-20 1998-02-25 Eastman Kodak Co Photographic element with coupler set
EP1113327A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-04 Eastman Kodak Company Photographisches Element, Verbindung, und Verfahren
EP1113329A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-04 Eastman Kodak Company Photographisches Element, Verbindung, und Verfahren

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0398049A (ja) * 1989-09-11 1991-04-23 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
DE19646855A1 (de) 1996-11-13 1998-05-14 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Material
DE10055094A1 (de) 2000-11-07 2002-05-29 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10101221A1 (de) * 2001-01-12 2002-07-25 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Kopiermaterial
DE10101222A1 (de) * 2001-01-12 2002-07-25 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0571959A2 (de) * 1992-05-26 1993-12-01 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographischer Kuppler und farbphotographisches Silberhalogenidmaterial
GB2316495A (en) * 1996-08-20 1998-02-25 Eastman Kodak Co Photographic element with coupler set
EP1113327A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-04 Eastman Kodak Company Photographisches Element, Verbindung, und Verfahren
EP1113329A1 (de) * 1999-12-28 2001-07-04 Eastman Kodak Company Photographisches Element, Verbindung, und Verfahren

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