DE2946666A1

DE2946666A1 - Verfahren zur erzeugung gelber farbstoffbilder, dabei verwendetes lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial und dabei verwendeter gelbkuppler

Info

Publication number: DE2946666A1
Application number: DE19792946666
Authority: DE
Inventors: Wataru Ishikawa; Katsunori Kato; Ryosuke Sato; Tsugumoto Usui; Kiyoshi Yamashita
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1978-11-24
Filing date: 1979-11-19
Publication date: 1980-05-29
Also published as: JPS5570841A; US4286053A; FR2442464A1; CA1140135A; GB2037751A; AU521323B2; JPS5644420B2; FR2442464B1; AU5289679A; GB2037751B

Description

Henkel, Kern, Feiler & Hänzel 9 Patentanwälte

Registered Representatives

before the

European Patent Office

2946866

Möhlstraße 37
D-8000 München 80

Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkld Telegramme ellipsoid

CDR 447G - Dr.F/rm 1 9- NOV. i.9?.9

K0NISHIR0KU PHOTO INDUSTRY CO., LTD.
Tokio / Japan

Verfahren zur Erzeugung gelber Farbstoffbilder, dabei verwendetes lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial und dabei verwendeter Gelbkuppler

030022/0787

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Farbstoffbildern unter Verwendung eines lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterials, insbesondere ein Verfahren zur Erzeugung von Farbstoffbildern unter Verwendung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einem neuen, an der aktiven Stelle substituierten, preisgünstig herstellbaren Gelbkuppler hervorragender Farbentwickelbarkeit, Farbfleckenfreiheit und Lichtstabilität.

Lichtempfindliche photographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien, bei denen Silber eingespart wird, und Entwicklungsverfahren für diese sind bereits bekannt. So ist beispielsweise aus der JA-OS 13 576/1974 ein Verfahren bekannt, bei welchem ein sogenannter 2-Äquivalentkuppler verwendet wird. Diesen Kuppler erhält man durch Einführen eines Substituenten an der aktiven Stelle eines Farbkupplers, so daß bereits zwei Silberatome ausreichen, ein Farbstoff molekül zu bilden. Bei Verwendung üblicher sogenannter 4-Äquivalentkuppler sind dagegen zum selben Zweck 4 Silberatome erforderlich. Wegen der hohen Silberausnutzung von 2-Äquivalentkupplern im Vergleich zu 4-Äquivalentkupplern kann bei dem bekannten Verfahren die (für den 2-Äquivalentkuppler) erforderliche Silbermenge auf die Hälfte (der bei üblichen 4-Äquivalentkupplern benötigten Silbermenge) verringert werden. Aus diesem Grunde werden Immer mehr 2-Äquivalentkuppler zum Einsatz gebracht.

Weiterhin ist ein Verfahren zur Erzeugung von Farbstoffbildern bekannt, bei dem ein Farbkuppler, z.B. 2-Äquiva-

030022/0787

lentkuppler oder 4-Äquivalentkuppler, enthaltendes lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial nach der bildgerechten Belichtung mit einem eine primäre aromatische Aminentwicklerverbindung enthaltenden Farbentwickler entwickelt wird. Bei den bei diesem Verfahren verwendeten Gelbkupplern handelt es sich in der Regel um solche mit aktiven Methylengruppen, die bei der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt der primären aromatischen Aminentv/icklerverbindung gelbe Farbstoff bilder liefern.

In der Praxis am besten verwendbare Gelbkuppler sind a-Acetanilidkuppler, insbesondere a-Pivaloyl-2-chloracetanilid-Gelbkuppler mit BaIlastgruppen in 5-Stellung. Im Vergleich zu anderen Gelbkupplern zeichnen sich diese Gelbkuppler durch eine lange Lagerfähigkeit und insbesondere Lichtechtheit, d.h. Lichtstabilität, aus. Da Jedoch diese Gelbkuppler nur schwach farbentwickelbar und von geringem praktischen Wert sind, wenn sie als 4-Äquivalentkuppler zum Einsatz gelangen, wurde die beschriebene Technik der Verwendung von Gelbkupplern als 2-Äquivalentkuppler entwikkelt. Somit wurden in der Praxis mit zunehmendem Erfolg immer mehr 2-Äquivalent-Gelbkuppler verwendet.

Bei der Entwicklung von lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien mit Gelbkupplern war es bisher üblich, zur Steigerung des Farbentwicklungsgrades übliche Farbentwickler mit darin enthaltenem Benzylalkohol zu verwenden. Die Verwendung von Benzylalkohol in Farbentwicklern führt.jedoch zu einer ernsthaften Umweltverschmutzung, z.B. zu einem erhöhten biochemischen Sauerstoffbedarf. Im Hinblick darauf wur-

030022/0787

den bereits Gelbkuppler entwickelt, die bei der Farbentwicklung mit einem eine reduzierte Menge Benzylalkohol enthaltenden Farbentwickler noch eine ausreichende Farbentwickelbarkeit zeigen.

Bei der Farbentwicklung mit einem eine reduzierte Menge Benzylalkohol enthaltenden Farbentwickler zeigen jedoch nahezu sämtliche bekannten a-Pivaloyl-2-chloracetanilid-2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Ballastgruppen in 5-Stellung eine schlechte Farbentwickelbarkeit. Es gibt sogar zahlreiche Fälle, in denen die photographischen Eigenschaften des photographischen Aufzeichnungsmaterials nach der Farbentwicklung stark durch geringe Änderungen der Menge an hochsiedendem Lösungsmittel, in dem der Gelbkuppler dispergiert wurde, beeinflußt werden.

Wenn in die Ballastgruppe in 5-Stellung der genannten 2-Äquivalentkuppler eine N-substituierte oder unsubstituierte Alkylsulfonamido- oder Arylsulfonamidogruppe eingeführt wird, läßt sich die Farbentwickelbarkeit, d.h. die erreichbare Maximumdichte, des Kupplers, wenn auch noch in unzureichendem Maße, verbessern. Hierbei treten jedoch neue Schwierigkeiten auf. So kommt es beispielsweise durch Einführung einer Gruppe der genannten Art zu einer Zunahme der Schleierdichte und von Farbflecken, zu einer deutlichen Beeinträchtigung der Lagerfähigkeit, insbesondere Lichtechtheit, bei Einführung der Alkoxycarbonyl- oder N-substituierten oder unsubstituierten Alkylsulfonamido- oder Arylsulfonamidogruppe, zu hohen Kosten bei der Herstellung der Ausgangsmaterialien für die Gelbkuppler dieser Art oder zu einer Nichteinsetzbarkeit dieser Ausgangsmaterialien für solche Gelbkuppler bei großtech-

030022/0787

nischen Syntheseverfahren oder es bereitet die Reinigung dieser Gelbkuppler Schwierigkeiten.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, unter Verwendung preisgünstiger und leicht verfügbarer Ausgangsmaterialien nach einem einfachen Verfahren in hochreiner Form herstellbare neue Gelbkuppler zu schaffen, die sich bei der Herstellung (gelber) Farbstoffbilder durch Farbentwickeln lichtempfindlicher photographischer Silberhalogenid- Auf Zeichnungsmaterialien verwenden lassen, auch bei verringerter Menge an oder Fehlen von Benzylalkohol in dem Farbentwickler eine hohe Farbentwickelbarkeit aufweisen und ein gelbes Farbstoffbild einer ausreichenden Maximumdichte liefern, die photographischen Eigenschaften nicht beeinträchtigen, wenn die Menge an zum Dispergieren des Gelbkupplers verwendetem hochsiedenden Lösungsmittel geändert wird, und die bei der Farbentwicklung qualitativ hochwertige und hervorragend lichtechte Farbbilder liefern.

Diese Aufgabe läßt sich mit einem Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

cn

C — COCIICONII

I cm

-Y

030022/0787

1r

lösen.

In der Formel bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, z.B. Methyl-, Äthyloder Dodecyl-, Aryl-, z.B. Phenyl- oder Naphthyl-> oder heterocyclische/ z.g'Pyridyl-, Pyrazinyl- oder Furylgruppe. Geeignete Substituenten sind beispielsweise Halogen-, z.B. Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatome, Alkyl-, z.B. Methyl-, Äthyl- oder tert.-Butylgruppen, Aryl-, z.B. Phenyl-, p-Chlorphenyl-, p-Methoxyphenyl-, p-Dodecylphenyl- oder Naphthylgruppen, Alkoxy-, z.B. Methoxy-, Äthoxy-, tert.-Butoxy-, Benzyloxy- oder Dodecyloxygruppen, Aryloxy-, z.B. Phenoxygruppen, Alkylthio-, z.B. Äthylthio- oder Hexylthiogruppen, Arylthlo-, z.B. Phenylthiogruppen, Alkylsulfonyl-, z.B. ß-Hydroxyäthylsulfonyl- oder Dodecylsulfonylgruppen, Arylsulfonyl-, z.B. Phenylsulfonylgruppen, Acylamino-, Carbamoyl-, Acyl-, Sulfonamido-, Sulfamoyl- oder Nitrilgruppen.

R steht vorzugsweise für ein Wasserstoffatom.

Z stellt diejenigen nicht-metallischen Atome, die in Verbindung mit -CO-N-CO- einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, dar. Der 5- oder 6-gliedrige Ring stellt einen Substituenten für die aktive Stelle dar. Typische derartige Substituenten sind 2,5-Dioxoimidazolidin, 2,3,5-Trioxoimidazolidin, 2,5-Dioxotriazolidin, 2,4-Oxazolidindion, 2,4-Thiazolidindion oder ähnliche Derivate, bei denen ein Wasserstoffatom entfernt ist.

X steht für eine Alkylen-, z.B. Methylen-, Äthylen-, 2-Phenyläthylen- oder p-Chlorpheny!methylengruppe, Arylen-, z.B. Phenylen- oder Naphthylengruppe, zweiwertige Gruppe, in der Alkylen- und Arylengruppen miteinander verbunden

030022/0787

sind, sogenannte Aralkylengruppen, wie p-Phenylmethylengruppen, oder zweiwertige organische Gruppen der allgemeinen Formel:

- A - V - B - (II)

worin A und B, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, z.B. Methylen-, Propylmethylen- oder Tr!methylengruppe, Arylen-, z.B. Phenylen- oder Naphthylengruppe, oder zweiwertige Gruppe, in der Alkylen- und Arylengruppen miteinander verbunden sind, z.B. p-Phenylenmethylengruppe, darstellt. ⁺ ' Sämtliche der durch X wiedergegebenen Gruppen können substituiert sein. Vorzugsweise steht X für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe. Geeignete Substituenten für X sind beispielsweise die im Zusammenhang mit R genannten Substituenten.

Y entspricht einer gegebenenfalls substituierten Alkyl-, z.B. Äthyl-, Propyl- oder Dodecylgruppe, Aryl-, z.B. Phenyl-, Dodecylphenyl- oder Dodecyloxyphenylgruppe, oder heterocyclischen, z.B. Pyridyl-, Pirazinyl- oder Furylgruppe. Vorzugsweise steht Y für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe. Geeignete Substituenten für Y sind die im Zusammenhang mit R genannten Substituenten .

Als Substituenten für A und B kommen ebenfalls die bei R genannten Substituenten in Frage.

Typische erfindungsgemäße Gelbkuppler der allgemeinen Formel I sind:

+) V steht für einen zweiwertigen verbindenden Rest, z.B. einen Oxy-, Thio-, Carboxamid-, Sulfonamid- oder Ureylenrest.

03Ü022/0787

CU

Cl

CH,— C—CO-CII-CONlI -

CII.

Ί ι

M N

CI

030022/0787

2) CII₃ C

CII-- C -COClICONII -

CII

N N

Ll

Cl

C -COCHCONII

■b

CH.

^C12^FI25

CI

,,O

N CU.

030022/0787

CH₃ Cl

CH₃- C—COCHCONH

CH.

¹V-/

CH.

0 0-CH.

CH-

Cl

CH₃—C —COCHCONH

CH-

HCOCH₀CHSO₀ 2 ι

CH.

S C-CH.

CH.

^C12^H25

030022/0787

(') CH₃ Cl

cn - ~c -cot

-J I

CH.

■|ICONI!-</ V

N N

^sNHC0CII_oCHS0

^C11^H23

CH.

Cl

C —CO(	Ν —	"HCONH
CII₅
	O	K •Ο

-cii_
2

CH.

CIl

030022/0787

CU.

Cl

C-COC HCON H —^ y

MHCOC-SO

0. .-Nv .0 N N

cm

CH-

12^Π25

9) CH₃ Cl

Cll^—C—COCHCONH

0 C-CH.

CH-

030022/0787

CIl₃ Cl

cn ,--c — cociicoNii <;'

CH₃
<>. N_x „-Ο

N— N

CII.,

CH

H) CM^ Cl

cn -— c —cociiconii

CII.

Ί Γ

N-N

Ö !"

CU-

CH

030022/0787

Ζλ

12) CH₃ Cl

CH₃—C—COCHCONH

CH.

N C-CH.

CH,

CH.

HCOCH₀CHSO₀C₁₀H 2 ι 2 12

CH₃

•C—COCHCONH CH₃

N N

Cl

CH,

NHCOCHO

C₃H₇

^C12^H25

030022/0787

Z)

cn ei

CIl j—C- C(XIiCONII —

cn

'J!

u 11 c oc F io -\_y- so 2\_/ ^{oc H}

N N

CII.

l^r.) Cl

Cl

CHt—C- COCHCONII

vr

Ν—-ClU

CIl,

NIICOCH.

L₁SO_-7-^ V-C₁.,11.,

030022/0787

Cl

CHj—C—COCHCONH

CH.

NHCOCn₂CHSO;

O C-CH-

CH-

Cl

CH.

Cl

CH₃-—C —COCHCONH-^ ^ CH.

N N

030022/0787

iS

Cl

CU —C—COCHCONH

CU.

γγ

S C-CH.

CH.

19) CH

Cl

CH₃—C —COCHCONH

CH.

°γ^Νγ°

N N

CH.

030022/0787

(U

ΠΙ _t - C COCHCONII-V V

CII

N N

NIICOCHSO C ![

C₃H₇

::ΐ) cn

Cl

CF!.,-—C-COCIICONIi

) I

CH

N N

CII.

^C]0^H21

030022/0787

-χ-

CH-

CH, C —COCHCONII

j ι

CH.

Cl

°γ^Νγ°

N CH₂

CH

Cl

₀—C-COCHCONH

CH.

N CH

L CH-

NHCOCHSO₀-

^C10^H21

NHCOCHSO₂C₈H₁₇

^C8^H17

03G022/0787

Cl

CH ,— C — COCHCON H

°γ^Νγ°

S C-CH.

CH

CH.

25) CI'..

Cl

CU,— C—C0CHC0NH

C-CIL

NHCOCII

^C12^H25

CH.

03C022/0787

26) CH₃ Cl

CU ₃— C —COCHCONH

CH

NHCO(CH₂)

HN N

27) CH

Cl

CH₃— C —COCHCONH

CH

NHCOCHO

^C12^H25

N N

CH,

2\ / ^0CH2\ /

030022/0787

36

28) CH.

Cl

CHj—C —COCHCONH

CH.

Cl

CH.

C—COCHCONH

Cl

Ih.

γ^Νγ°

NHCOCh₀CHSO₀C_1οΗ

iι ί Li.

OCH.

030022/0787

Cl

CH₃—C—COCHCONH

CH.

YY

31) CH₃ Cl

CH₃—C—COCHCONH

CH-

VV⁰

J-I-Q

CH.

Cl

CH₃— C —COCHCONH —

CH.

-NH

γ^Νγ

CH.

03 0 022/0787

33) CFI-

Cl

CU,— C—COCHCONH

CII-

Ν-

YV CHr—N

CH-

Cl

CH,— C-COCHCONH-/ ^

CH.

N-COC-SO₂C₁₂H₂₅ CH₂ ClI₃

I₂-N-COCH₃

CH.

CH₃—C —COCHCONH

Cl

^C12^H25

N NH

C30022/0787

36) CH₃ Cl

C —COCHCONH

CH-,

CIL

•Ν

0 CH-

37) CH-

Cl

CHj- C—COCHCONH

CII-

YY

N N

,0 CH,

CIL

030022/0787

J?

38) CII

Cl

CH₃-— C —COCHCONH

CH-

°γ^Νγ°

CH₃CON NCOCH₃

CH,

39) CH-

Cl

CH₃—C—COCHCONH-Y ^

CU.

°γ^Νγ°

N N

CH-

CH,

030022/0787

40) CII₁ Cl

CU, C— COCHCONH

CII.

N N

CH₀'

cn.

41) CH-

Cl

Clic— C —COCHCONH

CII.

NHCOCH.

N CH.

030022/0787

3C

Die Herstellung von erfindungsgemäßen Gelbkupplern wird in den folgenden Herstellungsbeispielen näher erläutert. Die ELementaranalysenwerte der beispielsweise genannten erfindungsgemäßen Gelbkuppler finden sich in der später folgenden Tabelle I.

Herstellungsbeispiel 1

a-Pivaloyl-cc- [1 - (3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3»4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-(α-methyl-ß-dodecylsulfonylpropionamido)-acetanilid (Kuppler 1):

In 5000 ml Acetonitril werden 534 g a-Pivalyl-oc-[i-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-aminoacetanilid (vgl. JA-OS 27 865/1978) und 340 g α-Methyl -ß-dodecylsulfonylpropionsäurechlorid (vgl. JA-OS 24 321/1972) unter Rühren 2 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Beim Umkristallisieren aus 1000 ml Methanol und nach dem Abdestillieren des Acetonitrils unter vermindertem Druck erhält man 784 g oc-Pivaloyl-a-[i-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-(a-methyl-ß-dodecylsulfonylpropionamido)-acetanilid eines Fp von 12#bis 127⁰C

Herstellungsbeispiel 2

α-Pivaloyl-a-[1-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-(ß-dodecylsulfonylpropionamido)-acetanilid (Kuppler 2):

Herstellungsbeispiel 1 wird mit 326 g ß-Dodecylsulfonylpropionsäurechlorid anstelle des a-Methyl-ß-dodecyleulfo-

030 0 22/0787

nylpropionsäurechlorids wiederholt. Letztlich erhält man 780 g α-Pivaloyl-a-[i-(3-benzyl-4-phenyl-2,5^10X0-1,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-(ß-dodecylsulfonylpropionamido)-acetanilid eines Fp von 130° bis 131⁰C.

Herstellungsbeispiel 3

α-Pivaloyl-a-[1-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-(N-benzyl-ß-dodecylsulfonylpropionamido )-acetanilid (Kuppler 37):

Das Herstellungsbeispiel 2 wird mit 624 g a-Pivalyl-a-[i-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl)J-2-chlor-5-(N-benzylamino)-acetanilid anstelle des a-Pivalyl-a-[i-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl)]-2-chlor-5-amlnoacetanilids wiederholt, wobei letztlich 763 g a-Pivaloyl-a-[1-(3-benzyl-4-phenyl-2,5-dioxo-1,3,4-triazolidinyl )]-2-chlor-5-(N-benzyl-ß-dodecylsulfonylpropionamido)-acetanilid eines Fp von 120° bis 122⁰C erhalten werden.

Herstellungsbeispiel 4

a-Pivaloyl-a-(2-phenyl-2,5-dioxo-1-imidazolidinyl)-2-chlor-5-(a-dodecylsulfo-a-methylpropionamido)-acetanilid (Kuppler 7):

Ein Gemisch aus 404 g Dodecylmercaptan und 46 g metallischen Natriums wird 1 h lang bei einer Temperatur von 100° bis 120⁰C gerührt und dann abkühlen gelassen, wobei eine Kristallisation erfolgt. Das erhaltene kristallisierte Produkt wird in 2000 ml Alkohol gelöst und 4 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt, wobei tropfenweise

030022/0787

392 g des Äthylesters der α-Brom-cc-methylpropionsäure zugegeben werden. Nach dem Filtrieren und Einengen wird der Verdampfungsrückstand unter vermindertem Druck destilliert, wobei 570 g a-Dodecylthio-a-methylpropionsäureäthylester eines Kp von 150° bis 152⁰C bei 1,3 mbar erhalten werden.

570 g des erhaltenen Esters werden in eine Lösung von 200 g KOH in 1680 ml Alkohol und 1120 ml Wasser eingetragen und darin 2 h lang unter Rühren auf Rückflußtemperatur erhitzt. Die hierbei erhaltene Reaktionslösung wird mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert, worauf eiskaltes Wasser zugegeben wird. Die hierbei ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert. Beim Umkristallisieren aus 1000 ml Methanol erhält man 380 g a-Dodecylthio-a-methylpropionsäure eines Fp von 62° bis 64°C.

Einer Lösung der 380 g der erhaltenen Propionsäure in 1300 ml Essigsäure wird tropfenweise bei einer Temperatur von bis 80°C 620 g einer 35%igen Wasserstoffperoxidlösung zugesetzt, worauf 1 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wird. Danach wird die Reaktionslösung in eiskaltes Wasser gegossen. Die hierbei ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert. Beim Umkristallisieren aus 2000 ml 80#igen Methanols erhält man 348 g cc-Dodecylsulfo-a-methylpropionsäure eines Fp von 84° bis 85⁰C.

Eine Mischung aus 200 ml Thionylchlorid und 325 g der erhaltenen iropionsäure wird 1 h lang auf Rückfluß temperatur erhitzt. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids unter vermindertem Druck werden 100 ml Acetonitril zugesetzt, wobei man eine Aceton!trillösung des Säurechlorids erhält.

030022/0787

"fr

Die erhaltene Acetonitrillösung des Säurechlorids wird in eine Lösimg von 443 g a-Pivaloyl-oc-(3-phenyl-2,5-dioxo-1-imidazolidinyl)-2-chlor-5-aminoacetanilid in 5000 ml Acetonitril eingetragen, worauf das Ganze unter Rühren 2 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wird. Nach dem Abdestillieren des Acetonitrile unter vermindertem Druck wird der Verdampfungsrückstand aus 1000 ml Methanol umkristallisiert, wobei 620 g a-Pivaloyl-a-(2-phenyl-2,5-dioxo-1-imidazolidinyl)-2-chlor-5-(a-dodecylsulfo-a-methylpropionamido)-acetanilid eines Fp von 86° bis 88°C erhalten werden.

Die übrigen beispielsweise angegebenen erfindungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich nach entsprechenden Herstellungsbeispielen unter Verwendung preisgünstiger Ausgangsmaterialien herstellen. Sie besitzen die in der folgenden Tabelle I zusammengestellten Elementaranalysenwerte:

	Tabelle	I	C (%)	H (%)	N (%)	S (94)	Cl (%)

Gelbkuppler	Elementaranalysenwerte	63,17	6,98	8,37	3,83	4,23
Nr.		63,25	6,90	8,46	3,88	4,25
1		62,79	6,86	8,51	3,89	4,31
	berechnet	62,86	6,92	8,49	3,95	4,29
2	gefunden	64,32	6,99	6,82	3,90	4,31
	berechnet	64,40	6,78	6,75	3,92	4,28
3	gefunden	62,03	7,28	5,42	4,14	4,57
	berechnet	61,91	7,36	5,41	4,04	4,60
4	gefunden	60,77	7,14	5,31	8,11	4,48
	berechnet	60,82	7,18	5,39	8,06	4,45
VJl	gefunden
	berechnet
	gefunden

03C022/0787

11 12 13 14 15 16 17 18

Fortsetzung Tabelle I

berechnet	65	,49	6	,73	7	,79	3	,56	3	,94
gefunden	65	,52	6	,78	7	,84	3	,47	3	,93
berechnet	61	,22	7	,16	7	,51	4	,30	4	,75
gefunden	61	,15	7	,11	7	,56	4	,22	4	,76
berechnet	65	,80	6	,84	7	,67	3	,51	3	,88
gefunden	65	,88	6	,88	7	,59	3	,46	3	,81
berechnet	60	,68	6	,88	5	,73	4	,37	4,	,84
gefunden	68	,75	6	,94	5	,65	4_:	,32	4,	,80
berechnet	62	,79	6,	,86	8	,51	3:	,89	4,	,31
gefunden	62.	,71	6,	,76	8,	,61	3,	,94	4,	,33
berechnet	63,	,54	7,	,11	8.	,23	3,	,77	4,	,16
gefunden	63,	,65	7,	,26	8,	,16	3,	,72	4,	,20
berechnet	65,	,04	7,	,22	6,	,59	3,	,77	4,	,17
gefunden	65,	,18	7,	,16	6,	,64	3,	,71	4,	,22
berechnet	66,	,16	6,	,62	6,	,76	3,	,09	3,	42
gefunden	66,	,25	6,	,73	6.	,62	3,	,18	3,	31
berechnet	65,	,29	5,	,26	7,	,32	3,	,35	3,	70
gefunden	65,	,41	5,	38	7,	,41	3,	,39	3,	65
berechnet	64,	32	6,	99	6,	,82	3,	90	4,	31
gefunden	64,	48	7,	07	6,	88	3,	99	4,	23
berechnet	62,	05	6,	59	4,	82	3,	68	8,	14
gefunden	62,	18	6,	65	4,	62	3,	74	8,	19
berechnet	63,	07	6,	37	7,	50	3,	43	7,	60
gefunden	63,	16	6,	24	7,	56	3,	36	7,	55
berechnet	56,	59	7,	19	5,	99	9,	15	5,	06
gefunden	56,	68	7,	20	5,	97	8,	97	4,	92
berechnet	59,	09	6,	61	7,	65	7,	01	3,	87
gefunden	59,	11	6,	79	7,	50	6,	84	3,	75
berechnet	63,	17	6,	98	8,	37	3,	83	4,	23
gefunden	63,	25	7,	04	8,	44	3,	76	4,	25

030022/0787

Fortsetzung Tabelle I

21	berechnet	59,53	7,02	9,38	4,29	4,75
	gefunden	59,42	7,11	9,48	4,39	4,68
22	berechnet	62,76	6,45	7,32	4,18	4,63
	gefunden	62,89	6,62	7,25	4,26	4,69
23	berechnet	62,93	7,67	6,99	4,00	4,42
	gefunden	62,81	7,53	7,08	3,89	4,54
24	berechnet	59,11	4,83	5,30	8,09	4,47
	gefunden	59,29	4,94	5,38	7,96	4,41
25	berechnet	61,8A	6,60	4,91	3,75	4,14
	gefunden	61,96	6,67	5,04	3,62	4,08
26	berechnet	63,24	6,49	7,52	3,44	3,81
	gefunden	63,38	6,61	7,46	3,49	3,94
27	berechnet	67,66	6,33	6,46	2,96	3,27
	gefunden	67,83	6,47	6,58	3,09	3,30
28	berechnet	62,05	6,32	5,16	3,94	8,72
	gefunden	62,11	6,39	5,24	3,99	8,75
29	berechnet	63,47	6,98	6,58	3,76	4,16
	gefunden	63,56	7,04	6,62	3,71	4,14
30	berechnet	59,08	6,89	6,72	3,84	4,25
	gefunden	59,12	6,95	6,81	3,88	4,26
31	berechnet	61,26	6,24	6,80	3,89	4,30
	gefunden	61,33	6,30	6,84	3,92	4,27
32	berechnet	58,00	7,52	8,19	4,69	5,18
	gefunden	57,87	7,40	8,09	4,73	5,20
33	berechnet	58,55	7,66	8,03	4,59	5,08
	gefunden	58,46	7,81	7,97	4,52	5,04
34	berechnet	61,44	7,16	6,99	4,00	4,42
	gefunden	61,32	7,11	7,06	3,96	4,39
35	berechnet	60,02	7,15	9,21	4,21	4,66
	gefunden	59,90	7,07	9,29	4,16	4,59

03 C022/0787

	Fortsetzuni	05	r	6	-	5,95	3	,40	3	,76
	65,	17	6		5,99	3	,36	3	,72
	65,	80	6		7,67	3	,51	3	,88
berechnet	65,	72	6		7,72	3	,44	3	,92
gefunden	65,	41	6	Tabelle I	6,99	3	,20	3	,54
berechnet	62,	45	6	,53	7,06	3	,29	3	,48
gefunden	62,	17	6	,58	8,37	3	,83	4	,23
berechnet	63,	24	7	,84	8,45	3	,75	4	,19
gefunden	63,	17	6	,78	8,37	3	,83	4	,23
berechnet	63,	26	7.	,24	8,42	3	,80	4	,25
gefunden	63,	57	6;	,29	7,06	4	,04	4	,46
berechnet	63,	71	6,	,98	7,01	4	,12	4	,43
gefunden	63,	,11
berechnet	,98
gefunden	,16
	,73
	,82

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich alleine oder in Kombination zum Einsatz bringen.

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler können in Form sogenannter Schutzdispersionen verwendet werden. Hierbei handelt es sich um Lösungen (der betreffenden Kuppler) in hochsiedenden, mit Wasser kaum mischbaren, organischen Lösungsmitteln eines Kp über 175°C, z.B. Dibutylphthalat oder Tricresylphosphat. Ferner können die erfindungsgemäßen Gelbkuppler auch in praktisch wasserunlöslichen, niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln, z.B. Äthylacetat oder Butylacetat, oder in wasserlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Methanol, Äthanol, Methylglycol oder Methylisobutylketon, gelöst werden. Ferner eignen sich die erfindungsgemäßen Gelbkuppler als Kuppler bei sogenannten OiffusionsUbertragungsverfahren zur Ausbildung von Ubertragungsbildern auf Bildempfangsmateria-

030022/0787

Hi

lien durch Inberührungbringen des eine lichtempfindliche Schicht aufweisenden lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit einem Behandlungsblatt.

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich bei Farbbilderzeugungsverfahren der aus der JA-OS 26 585/1974, der US-PS 3 486 890 oder der "Research Disclosure" Nr. 12044 und 12840 bekannten Arten zum Einsatz bringen. Hierbei wird ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial mit einem darin enthaltenen (erfindungsgemäßen) Gelbkuppler und einer ebenfalls darin enthaltenen primären aromatischen ^inentwicklerverbinduna nach bildgerechter Belichtung durch Behandeln mit einem alkalischen Schwarz/Weiß-Entwickler oder durch Wärmebehandlung einer Farbentwicklung unterworfen. Hierbei erhält man ein Farbstoff bild akzeptabler Gradation.

Wie beschrieben, können die erfindungsgemäßen Gelbkuppler im Rahmen der verschiedensten Verfahren zur Erzeugung gelber Farbstoffbilder zum Einsatz gelangen. In jedem Falle läßt sich der erfindungsgemäß angestrebte Erfolg erreichen.

Bei den erfindungsgemäßen Gelbkupplern können als Ballastgruppen dieselben Ballastgruppen, wie sie auch bei dem aus der JA-OS 24 321/1972 bekannten Gelbkuppler Verwendung finden, vorhanden sein. Bei den in der JA-OS 24 321/1972 beschriebenen α-Pivalyl-2-chlor-(α-methyl-ß-dodecylsulfonylpropionamido)-acetaniliden handelt es sich jedoch um 4-Äquivalent-Gelbkuppler, die zwar auf den ersten Blick in ihrer chemischen Struktur den erfindungsgemäßen Gelbkupplern ähnlich sind, in der Praxis eignen sie sich je-

030022/0787

doch nicht besonders gut, da die a-RLvalyl-2-chloracetanilid-Gelbkuppler die Ballastgruppe in 5-Stellung enthalten. Wie aus dem später folgenden Beispiel 3 hervorgehen wird, sind von den a-Pivalvl-^-chlor-^-acetanilid-A-Äquivalent-Gelbkupplern mit der Ballastgruppe in 5-Stellung diejenigen in der JA-OS 24 321/1972 beschriebenen Gelbkuppler bei der Farbentwicklung mit einem Farbentwickler, dessen Benzylalkoholgehalt auf weniger als 1/5 der üblicherweise verwendeten Benzylalkoholmenge reduziert ist (d.h. die Menge an Benzylalkohol liegt unter 1 ml pro 1 Farbentwickler), nicht besonders gut farbentwickelbar.

Aus den Beispielen 1 und 2 ergibt sich dagegen, daß die erfindungsgemäßen 2-Äquivalent-Gelbkuppler bei der Farbentwicklung mit verminderter Benzylalkoholmenge hervorragend farbentwickelbar und weiterhin gut lagerfähig sind, d.h. eine gute Lichtechtheit besitzen. Diese Tatsache läßt sich aus dem Stand der Technik nicht herleiten. Aus den später folgenden Beispielen 4 und 5 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen Gelbkuppler eine hervorragende Löslichkeit und Dispersionsstabilität in hochsiedenden Lösungsmitteln und ferner eine stabile Farbentwickelbarkeit aufweisen, ohne daß etwaige photographische Eigenschaften durch Änderungen in der Menge an verwendetem hochsiedenden Lösungsmittel beeinflußt werden.

Neben den genannten Vorteilen besitzen die mit erfindungsgemäßen Gelbkupplern erhaltenen Farbstoffe hervorragende spektrale Absorptionseigenschaften. Wegen der guten Farbentwickelbarkeit läßt sich die einen solchen Gelbkuppler enthaltende lichtempfindliche Schicht dünner machen, was zur Schärfeerhöhung des erhaltenen Farbstoffbilds beiträgt.

03 C0 22/0787

29A6666

Ungeachtet der verbesserten Farb«ntwickelbarkeit der erfindungsgemäßen Gelbkuppler sind sie nicht mit dem Nachteil einer bei bekannten Gelbkupplern unvermeidlichen Farbfleckenbildung benachteiligt. Darüber hinaus erreicht man bei Verwendung der erfindungsgemäßen Gelbkuppler auch noch eine Senkung der Schleierdichte.

Erfindungsgemäß verwendbare Farbentwicklerverbindungen sind primäre aromatische Aminverbindungen, insbesondere solche vom p-Aminophenol- und p-Phenylendiamintyp. Konkrete Beispiele hierfür sind p-Aminophenol, Diäthyl-p-phenylendiamin-hydrochlorid, Monomethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Dimethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, 2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydrochlorid, 2-Amino-5-(N-äthyl-N-dodecylamino)-toluol, N-Athyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat, N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin, 4-N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminoanilin, N-Äthyl-N-ß-methoxyäthyl-3-methyl-4-aminoanilin-p-toluolsulfonat, N-Äthyl-N-^-(2-methoxyäthoxy)-äthyl]-3-methyl-4-aminoanilin-p-toluolsulfonat und N-Äthyl-N-t2-[2 -(2-methoxyäthoxy)-äthoxyJ-äthyl}-3-methyl-4-aminoanilin-p-toluolsulfonat.

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich bei den verschiedensten lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien, z.B. solchen, die im UV-Bereich, im Bereich des sichtbaren Lichts, im Infrarotbereich, gegenüber Röntgenstrahlen, y-Strahlen oder Mikrowellen, empfindlich sind.

Die genannten Farbentwicklerverbindungen können alleine oder in Kombination aus zwei oder mehreren zum Einsatz ge-

030022/0787

langen. Ferner können erfindungsgemäß verwendbare Farbentwickler übliche bekannte Zusätze, z.B. alkalische Mittel, wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Alkalimetallsulfite, Alkalimetalibisulfite, Alkalimetallthiocyanate, Alkalimetallhalogenide, Benzylalkohol, Wasserweichmacher, Dickungsmittel und Entwicklungssteuerstoffe, wie Citraginsäure, enthalten. Die Farbentwickler besitzen üblicherweise einen pH-Wert von über 7, in der Regel von etwa 10 bis etwa 13.

Bei der Farbentwicklung kann auch eine Schwarz/Weiß-Entwicklung durchgeführt werden. Hierbei kann als Schwarz/Weiß-Entwickler ein bei der Behandlung lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien üblicherweise verwendeter Schwarz/Weiß-Epstentwickler oder ein Schwarz/Weiß-Entwickler, wie er zur Entwicklung üblicher Schwarz/Weiß-Aufzeichnungsmaterialien verwendet wird, zum Einsatz gelangen. Ein solcher Entwickler kann übliche bekannte Zusätze, wie sie Schwarz/Weiß-Entwicklern einverleibt werden, enthalten. Typische derartige Zusätze sind Entwicklerverbindungen, wie 1-Phenyl-3-pyrazolidon, N-Methylaminophenol und Hydrochinon, Konservierungsmittel, wie Sulfite, alkalihaltige Förderstoffe, wie Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und dergleichen, organische oder anorganische Inhibitoren, wie Kaliumbromid, 2-Methylbenzimidazol, Methylbenzthiazol und dergleichen, Weichmacher für hartes Wasser, wie Polyphosphate, Mittel zur Inhibierung einer übermäßigen Oberflächenentwicklung mit geringen Mengen an Jodiden und Mercaptoverbindungen und dergleichen.

Bei der Herstellung von Farbstoffbildern unter Verwendung der er findungs gemäßen Gelbkuppler kann man nach der Ent-

030022/0787

Hf'

wicklung Jede übliche Behandlung, z.B. ein Bleichen, Fixieren oder Bleichen und Fixieren, Stabilisieren, Wässern, Stoppen und dergleichen, in geeigneter Kombination durchführen.

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler können in üblicher bekannter Weise zur Herstellung lichtempfindlicher farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendeten photographischen Silberhalogenidemulsionen einverleibt werden. Die hierbei erhaltene Emulsion wird dann auf einen Schichtträger aufgetragen und -getrocknet. Selbstverständlich kann die Menge des der Emulsion einzuverleibenden erfindungsgemäßen Kupplers je nach dem Einsatzgebiet des letztlich herzustellenden und kupplerhaltigen lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials sehr verschieden sein. In der Regel gelangen pro Mol Silberhalogenid 10 bis 300 g Gelbkuppler zum Einsatz.

Das erfindungsgemäße Farbstoffbilderzeugungsverfahren kann mit jedem beliebigen lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsraaterial durchgeführt werden. Beispiele für geeignete Aufzeichnungsmaterialien sind beispielsweise mehrschichtige lichtempfindliche farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien vom Negativtyp, lichtempfindliche photographische Farbkopierpapiere und dergleichen. In besonders vorteilhafter V/eise läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren mit lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien zur Umkehrfarbbehandlung durchführen. In solchen Aufzeichnungsmaterialien verwendbare Silberhalogenide sind beispielsweise Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid und Silberchlorjodbromid.

03C022/078?

Diese Silberhalogenide können in üblicher bekannter Weise in Silberhalogenidemulsionen überführt werden. Die nach einem beliebigen Verfahren erhaltenen Silberhalogenidemulsionen können beispielsweise aus sogenannten Umkehremulsio nen, Lippmann-Eraulsionen, Emulsionen mit bedecktem Korn oder vorher optisch oder chemisch verschleierten Emulsionen bestehen. Je nach dem Einsatzgebiet des letztlich herzustellenden lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials wird aus diesen Emulsionen eine geeignete ausgewählt. Das Gleiche gilt für die Art, den Gehalt und das Mischungsverhältnis der verwendeten Silberhalogenide, die durchschnittliche Teilchengröße und Teilchengrößenverteilung der Silberhalogenidteilchen und dergleichen.

Die Silberhalogenide können mit chemischen Sensibilisatoren sensibilisiert werden. Weiterhin ist eine optische Sensibilisierung für den gewünschten Wellenlängenbereich mit Hilfe optischer Sensibilisierungsfarbstoffe, z.B. von Cyanin- und Merocyaninfarbstoffen, möglich.

Das Silberhalogenid wird in einem geeigneten Bindemittel, wie Gelatine, dispergiert und in Form der Dispersion zur Bildung einer lichtempfindlichen Schicht auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen.

Die lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können neben den erfindungsgemäßen Gelbkupplern zur Herstellung mehrfarbiger Bilder auch noch andere Arten von Kupplern enthalten. Geeignete andere Kuppler sind beispielsweise 5-Pyrazolon-Purpurrotkuppler und Hienol- oder Naphthol-Blaugrünkuppler. Zusammen mit diesen können auch zur Automas-

030022/0787

kierung farbige Azokuppler, Osazonverbindungen und Kuppler, die bei der Entwicklung einen diffusionsfähigen Farbstoff freigeben, verwendet werden. In diesem Falle ist es oftmals zweckmäßig, in Kombination mit den genannten maskierenden Kupplern einen vor der Farbentwicklung farblosen Kuppler zu verwenden. Zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften lichtempfindlicher photographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien können auch sogenannte konkurrierende Kuppler, DIR-Kuppler (d.h. Kuppler, die bei der Kupplungsreaktion eine entwicklungsinhibierende Verbindung freisetzen) und BAR-Kuppler (d.h. Kuppler, die eine die Bleichung beschleunigende Verbindung freisetzen) in Kombination mit den verschiedenen genannten Kupplern verwendet werden.

Die lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung erhält man durch Auftragen einer einen erfindungsgemäßen Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsion auf einen Schichtträger. Diese Emulsion kann, wie bereits erwähnt, in üblicher bekannter Weise zubereitet sein. Erforderlichenfalls wird sie auf den Schichtträger über eine haftungsvermittelnde Schicht, eine Zwischenschicht, eine Filterschicht, eine das Aufrollen verhindernde Schicht und dergleichen aufgetragen. Geeignete Schichtträger sind beispielsweise Papier, kaschiertes Papier, Unterlagen, wie Glas, Filme oder Folien aus beispielsweise Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Polyestern, Polycarbonaten, Polyamiden, Polystyrolen und Polyolefinen. Die Schichtträger können einer Oberflächenbehandlung, z.B. einer Hydrophilisierungsbehandlung, unterworfen worden sein. Eine derartige Behandlung ist beispielsweise die Verseifung, die Modifizierung durch Koronaentladung, der Auftrag einer haftungsvermittelnden

03G022/0787

ro'

Schicht zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Schichtträger und der darauf aufzutragenden photographisch wichtigen Schicht und dergleichen.

Ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung enthält mindestens einen Schichtträger und mindestens eine darauf aufgetragene lichtempfindliche Schicht. In der Regel enthält es jedoch an verschiedenen Stellen relativ zum Schichtträger noch andere in geeigneter Weise ausgebildete Schichten.

Wenn man einem lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial mit einem erfindungsgemäßen Gelbkuppler zusätzlich noch ein UV-Absorptionsmittel einverleibt, läßt sich die Haltbarkeit des mit Hilfe dieses Aufzeichnungsmaterials hergestellten gelben Farbstoffbildes noch weiter verbessern.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler (vgl. Tabelle II) bzw. die noch definierten Vergleichs-Gelbkuppler werden jeweils in einer Menge von 3,0 χ 10" Mol in ein Gemisch aus Dibutylphthalat, dessen Menge der halben Gewichtsmenge des jeweils verwendeten Gelbkupplers entspricht, und 40 ml Äthylacetat eingetragen, worauf das Ganze zum vollständigen Auflösen (des Gelbkupplers) auf eine Temperatur von 50⁰C erwärmt wird. Danach werden die erhaltenen Lösungen einzeln mit 10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von

030022/0787

handelsüblichem Alkylnaphthalinsulfonat und 200 ml einer 59öigen wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf die erhaltenen Mischungen einzeln zur Zubereitung emulgierter Gelbkupplerdispersionen mehrere Male durch eine Kolloidmühle laufen gelassen werden. Danach werden die verschiedenen Dispersionen jeweils in 1000 ml einer Silberchlorbromidgelatineemulsion einverleibt. Die jeweils modifizierte Emulsion wird auf mit Polyäthylen kaschiertes Papier aufgetragen und -getrocknet, wobei in jedem Falle ein lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenid-AufZeichnungsmaterial erhalten wird. Dieses wird in üblicher bekannter Weise stufenkeilbelichtet und dann nach folgender Vorschrift behandelt:

Farbentwicklung 3 min 30 s

Bleichen und Fixieren 1 min 30 s

Wässern 2 min

Stabilisieren 1 min

Der verwendete Farbentwickler besitzt folgende Zusammensetzung:

Benzylalkohol 1,0 ml

Natriumhexametaphosphat 3,00 g

wasserfreies Natriumsulfit 1,85 g

Natriumbromid 1,40 g

Kaliumbromid 0,50 g

Borsäure (Na₂B^O₇-IOH₂O) 39,10 g

N-Äthyl-N-2-(methansulfonamidoäthyl)-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 4,50 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

der pH-Wert ist mit Natriumhydroxid auf 10,3 eingestellt.

030022/0787

Bleich- und Fixierbad:

Ammoniumeisenäthylendiamintetraacetat 61,0 g

Diammoniumäthylendiamintetraacetat 5,0 g

Ammoniumthiosulfat 124,5 g

Natriummetabisulfit 2,7 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

der pH-Wert ist auf 6,5 eingestellt.

. Stabilisierbad:

Eisessig (Trihydrat) 20 ml

Nach Zugabe von 800 ml destillierten Wassers wird der pH-Wert auf 3,5 bis 4,0 eingestellt und dann auf 1 1 aufgefüllt.

Zur Ermittlung der Lichtechtheit der mit den verschiedenen Prüflingen bei der Farbentwicklung erhaltenen Farbstoffbilder wird das Jeweilige Farbstoffbild nach 100-stündiger Bestrahlung mit einer Xenon-Ausbleichlampe untersucht. Hierbei wird die Dichte nach der Bestrahlung gemessen und, bezogen auf die ursprüngliche Dichte von 1,0, als prozentuales Restfarbstoffverhältnis angegeben.

Die folgende Tabelle II zeigt , daß die erfindungsgemäßen Gelbkuppler eine hervorragende Farbentwickelbarkeit aufweisen und zu gelben Farbstoffbildern hoher Lichtechtheit führen.

03JO22/0787

	Kuppler	1	Tabelle II	Empfind lichkeit	Maximum- dichte	prozentuale Lichtecht heit
	erfindungs- gemäß	2	Schleier	100	2,98	73
Prüfling Nr.	Il	7	0,02	100	2,92	71
1	Il	A	0,02	103	3,05	70
2	Vergleichs kuppler	B	0,03	93	2,01	68
3	If	C	0,03	86	1,85	71
4	Il	D	0,03	86	2,08	75
5	Il	E	0,03	93	2,25	71
6	Il	F	0,03	103	2,76	31
7	Il	G	0,04	100	2,80	35
8	Il		0,05	93	2,64	82
9		0,03
10

Die Empfindlichkeit entspricht einem Relativwert unter Annahme einer Empfindlichkeit des Prüflings Nr. 1 von 100.

Als Vergleichskuppler werden folgende Verbindungen verwendet:

(Λ

CH

C-CCCHCONiI CH-

O N ü

YY

O C-CH.

^t)C5^l!ll

NHCOCHO

CU.

(vgl. JA-OS 66 835/1973)

3 3 0 2 270787

Cl

ClI —C—COCHCONH

CH.

It)C₅H_n KHCOCHO-e Y-(t)C₅H_i:

C₂H₅

S C-CII.

CH.

(vgl. JA-OS 94 432/1973)

(C) CH₃ Cl

CH,— C—COCHCOMH

J I

CII.

(t)C₅H_L1

NIICO(CH₀) ,

γ⁰

CH

(vgl. JA-OS 29 432/1973)

03002 27 0787

(η) CH₃ ei

CH₃—C-COCHCONH-/ ^

CII.

XjHCO(CH₀ ) -,0—V \-(

\=y

°γ^Νγ°

N N

CH

(vgl. JA-OS 66 834/1973)

Cl

CHi—C—COCIICOKH

CH.

°γ^Νγ°

N N

0OCHCOOC_{1 0}H₀ ι 12 2

CH.

CII.

(vgl. JA-OS 66 834/1973)

03 GO 2270 787

rc

[F) CII-

CH₃—C —COCHCONlI

Cl

CH-

°γ^Νγ°

N N

CK.

(vgl. JA-OS 115 219/1977)

Cl

_CH c —COCHCONH-/ ^ 3 ι , ^¹²³C

CIL·

'N-SO

CH.

N N

CH

^C12^K2 5

(vgl. JA-OS 27 865/1978)

03002 2/0787

Beispiel 2

Entsprechend Beispiel 1 werden emulgierte Kupplerdispersionen zubereitet, wobei jedoch anstelle der erfindungsgemäßen Kuppler 1, 2 und 7 die erfindungsgemäßen Kuppler 18, 19 und 27 verwendet werden. Die erhaltenen Kupplerdispersionen werden einzeln in 1000 ml einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion mit 4,0 Mol-% Silberjodid eingetragen, worauf die jeweils modifizierte Emulsion zur Herstellung von Prüflingen lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzelchnungsmaterialien auf einem FiImschichtträger aufgetragen werden.

Die erhaltenen Prüflinge werden stufenkeilbelichtet und dann entsprechend folgendem Schema behandelt:

Behandlung bei einer Temperatur von 38°C Behandlungsdauer

Farbentwicklung 3 min 15 s

Bleichen 6 min 30 s

Wässern 3 min 15 s

Fixieren 6 min 30 s

Stabilisieren 1 min 30 s

Es werden folgende Behandlungsbäder verwendet: Farbentwickler:

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilinsulfat 4,75 g

wasserfreies Natriumsulfit 4,25 g

Hydroxylamin.1/2SuIfat 2,0 g

wasserfreies Kaliumcarbonat 37,5 g

030022/0787

Natriumbromid 1»3 g Nitrilotriessigsäure, Trinatriumsalz

(Monohydrat) 2,5 g

Kaliumhydroxid 10,0 g mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

der pH-Wert ist mit Kaliumhydroxid auf 10,0 eingestellt.

Bleichbad:

Ammoniumeisenäthylendiamintetraacetat 100,0 g Oiammoniumäthylendiamintetraacetat 10,0 g

Ammoniumbromid 150,0 g Eisessig 10,0 ml

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

der pH-Wert ist mit wäßrigem Ammoniak auf 6,0 eingestellt.

Fixierbad:

Ammoniumthiosulfat (50#ige wäßrige Lösung) 162 ml wasserfreies Natriumsulfit 12,4 g

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

der pH-Wert ist mit Essigsäure auf 6,5 eingestellt.

Stabilisierbad: Formalin (37#ige wäßrige Lösung) 5,0 ml Konidax (Handelsprodukt der Firma Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) 7,5 ml

mit Wasser aufgefüllt auf 1 1

030022/0787

J* -

Die folgende Tabelle III zeigt, daß die erfindungsgemäßen Gelbkuppler in hervorragender Weise farbentwickelbar sind und zu gelben Farbstoffbildern hoher Lichtechtheit führen.

Prüf ling Nr.	Kuppler	18	Schleier	Empfind lichkeit	Maximum dichte	Prozentuale Lichtecht heit
11	erfindungsge mäß	19	0,13	100	3,34	66
12	H	27	0,15	103	3,40	65
13	ti	A	0,13	94	3,31	68
14	Vergleichs kuppler	B	0,15	61	2,83	62
15	It	C	0,15	55	2,56	60
16	Il	D	0,15	58	2,74	65
17	It	E	0,14	72	3,09	62
18	Il	F	0,18	101	3,32	30
19	ti	G	0,20	95	3,42	28
20	It	0,15	91	3,15	70

Die Empfindlichkeit entspricht einem Relativwert unter der Annahme einer Empfindlichkeit von 100 des Prüflings Nr.

Beispiel 3

In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 werden Prüflinge lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch anstelle der im Beispiel 1 verwendeten Gelbkuppler die später noch identifizierten 4-Äquivalent-Gelbkuppler verwendet werden.

Tabelle IV zeigt, daß der aus der JA-OS 24 321/1972 bekannte 4-Äquivalent-Gelbkuppler im Vergleich zu anderen bekannten 4-Äquivalent-Gelbkupplern nicht besonders gut brauchbar ist.

030022/0787

	Kuppler	H	CO	Maximumdichte
	Kuppler	I	Tabelle IV	0,68
Prüfling Nr.	Il	J	Empfindlich keit	0,66
21	Il	K	35	0,65
22	η	L	34	1,02
23	Il	35	1,56
24		57
25		58

In der Tabelle entspricht die Empfindlichkeit einem Relativwert unter der Annahme einer Empfindlichkeit von des Prüflings Nr. 1 von Beispiel 1.

Die im vorliegenden Beispiel verwendeten und in Tabelle IV angegebenen Kuppler entsprechen den folgenden Formeln:

(H)

cn.

-CCCH₂CONH

CH

Dieser Kuppler wird entsprechend dem erfindungsgemäßen Gelbkuppler Nr. 1 hergestellt, wobei jedoch der Substituent an der aktiven Stelle (des erfindungsgemäßen Kupplers Nr. 1) durch ein Wasserstoffatom ersetzt ist, d.h. es handelt sich um einen Kuppler gemäß der JA-OS 24 321/1973.

Q30022/0787

(D

CII.

C-COCH₂CONH

CH-

NHCOCHO

C₂H₅

( t)

Dieser Kuppler wird in entsprechender Weise wie die Vergleichskuppler A und B hergestellt, wobei jedoch der Sub· stituent an der aktiven Stelle jeweils durch ein Wasserstoffatom ersetzt ist.

J) Cl!, CII .— C-COCH₁CONI!-

CIl

Dieser Kuppler wird in entsprechender Weise hergestellt wie die Vergleichekuppler C und D, wobei jedoch der Sub· stituent an der aktiven Stelle jeweils durch ein Wasserstoffatom ersetzt ist.

ClI-

C-COCn₂CONlI

Cl!.

coociicooc. „il _c

CII.

030 0 22/07 8 7

Dieser Kuppler wird entsprechend dem Vergleichakuppler E hergestellt, wobei jedoch der Substituent an der aktiven Stelle durch ein Wasserstoffatom ersetzt ist, d.h. ea handelt sich um einen Kuppler gemäß der JA-OS 19 031/1971.

(i.) nt.

CII.— C -COCIi₀CONI!-

Dieser Kuppler wird entsprechend des Vergleichakuppler F hergestellt, wobei jedoch der Substituent an der aktiven Stelle durch ein Wasserstoffatom ersetzt ist.

Beispiel 4

Entsprechend Beispiel 1 werden Prüflinge lichtempfindlicher farbpho to graphischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, wobei Jedoch der erfindungsgemäße Kuppler Nr. 1 und der Vergleichskuppler D verwendet und die Menge an Dibutylphthalat entsprechend der folgenden Tabelle V variiert werden. Ansonsten wird, vie la Bei· spiel 1 beschrieben, vorgegangen.

Die Ergebnisse der folgenden Tabelle V zeigen, daß die erfindungsgemäßen Gelbkuppler eine hervorragende Löslichkeit und Dispersionsstabilität in hochsiedenden Lösungsmitteln und darliber hinaus eine stabile Farbentwickelbarkeit aufweisen, ohne daß die photographischen Elgen-

03GO2270787

schäften durch Änderungen in der Menge an verwendetem hochsiedenden Lösungsmittel, in dem der jeweilige Gelbkuppler gelöst und dispergiert ist, stark beeinflußt werden.

	Tabelle	Kuppler	V	Maximum dichte
Prüfling Nr.	erfindungsge- maß 1	Dibutylphthalat/ Kuppler	2,96
26	It	1/2	2,97
27	If	1/4	2,94
28	Vergleichs kuppler D	1/8	2,24
29	Il	1/2	1*98
30	υ	1/4	1,65
31	1/ü

Das Verhältnis Dibutylphthalat/Kuppler entspricht einem Wert, der sich aus der Gleichung

_{w +} _ Anzahl g an verwendetem Dibutvlphthalat ^{e x} Anzahl g an verwendetem Kuppler

ergibt.
Beispiel 5

Entsprechend Beispiel 1 werden Prüflinge lichtempfindlicher farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien hergestellt, wobei jedoch der erfindungsgemäße Kuppler 3 und der Vergleichskuppler C verwendet, die Menge an verwendetem Dibutylphthalat entsprechend Tabelle VI variiert und die Menge an dem im Beispiel 1 verwendeten Farbentwickler zugesetztem Benzylalkohol auf 5,0 ml (entsprechend der

030022/0787

2346666

üblicherweise verwendeten Henge an Benzylalkohol) geändert v/erden. Ansonsten wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, vorgegangen.

Die Ergebnisse der Tabelle VI zeigen, daß, ähnlich wie im Beispiel 4, die erfindungsgemäßen Gelbkuppler eine hervorragende Löslichkeit und Dispersionsstabilität in hochsiedenden lösungsmitteln und darüber hinaus eine stabile Farbentwickelbarkeit aufweisen, ohne daß die photographischen Eigenschaften durch Änderungen in der Menge an verwendetem hochsiedenden Lösungsmittel, in dem der jeweilige Gelbkuppler gelöst und dispergiert ist, stark beeinflußt werden.

	r	Kuppler	rabelle VI	Maximum- dichte
Prüfling Nr.	erfindungsge mäß 3	Dibutylphthalat/ Kuppler	2,95
32	Il	1/2	2,95
33	ti	1/4	2,93
34	Vergleichs kuppler C	1/ü	2,88
35	Il	1/2	2,65
36	Il	1/4	2,20
37	1/0

Q3C022/0787

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Erzeugung gelber Farbstoffbilder durch Entwickeln eines bildgerecht belichteten lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials mit einem eine primäre aromatische Aminentwicklerverbindung enthaltenden Entwickler in Gegenwart eines Gelbkupplers, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

CII₃ Cl

₃—C—COCHCONK—-

CH₃

V"^NV

ί '

N-CO-X-SO₂-Y (I)

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe;

X eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe oder eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige organische Gruppe der allgemeinen Formel:

-A-V-B- (II)

030022/0787

in welcher A und B, die gleich oder verschieden sein können, für eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralky1engruppe stehen und V einer zweiwertigen verbindenden Gruppe entspricht;

Y eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe und

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die gemeinsam mit -CO-N-CO- zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Rings erforderlich sind,

entspricht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

CH₃—C —COCHCONH

CH

N-CO-X-SO--Y (III)

worin R , X, Y und Z die angegebene Bedeutung besitzen, entspricht.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel III entspricht,

030022/0787

worin R für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel III entspricht, worin R für ein Wasserstoffatom steht.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler einer der allgemeinen Formeln I oder III entspricht, worin X für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe steht.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler einer der allgemeinen Formeln I oder III entspricht, worin Y für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe steht.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Entwickler verwendet, der keinen Benzylalkohol enthält.

y. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, mindestens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einem Gelbkuppler, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

CH₃ Cl

CH₃— c—coc HCON n—Y__y

CH-, VcO-X-SO₂-Y

I₁ (D

030022/0787

-L-

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe;

X eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe oder eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige organische Gruppe der allgemeinen Formel:

-A-V-D- (II)

in welcher A und B, die gleich oder verschieden sein können, für eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe stehen und V einer zweiwertigen verbindenden Gruppe entspricht;

Y eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe und

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die gemeinsam mit -CO-N-CO- zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Rings erforderlich sind,

entspricht.

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

03 0 022/0787

N-CO-X-SO„-Y

(in)

worin R , X, Y und Z die angegebene Bedeutung besitzen, entspricht.

10. Aufzeiclmungsmaterial nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel

-1

III entspricht, worin R für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht.

11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel III entspricht, worin R für ein Wasserstoffatom steht.

12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel I entspricht, worin X für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe steht.

13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler der allgemeinen Formel I entspricht, worin Y für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe steht.

030022/0787

14. Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

Cl

C-COCIlCONH-/ sY

VCO-X-SO₂-Y

^r1

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe;

X eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe oder eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige organische Gruppe der allgemeinen Formel:

-A-V-B- (II)

in welcher A und B, die gleich oder verschieden sein können, für eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe stehen und V einer zweiwertigen verbindenden Gruppe entspricht;

Y eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe und

030022/0787

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die gemeinsam mit -CO-N-CO- zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Rings erforderlich sind.

15. Gelbkuppler der allgemeinen Formel:

CH₁

ClI,— C—COCUCONII

J I

CH

N-CO-X-SO₂-Y

(in)

worin bedeuten:

R ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe;

X eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen· oder Aralkylengruppe oder eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige organische Gruppe der allgemeinen Formel:

-A-V-B-

(II)

in welcher A und B, die gleich oder verschieden sein können, für eine gegebenenfalls substituierte Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe stehen und V einer zweiwertigen verbindenden Gruppe entspricht;

03 0 022/0787

Y eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte heterocyclische Gruppe und

Z diejenigen nicht-metallischen Atome, die gemeinsam mit -CO-N-CO- zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Rings erforderlich sind.

16. Gelbkuppler nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß er der angegebenen Formel entspricht, worin R für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe steht.

17. Gelbkuppler nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß er der angegebenen Formel entspricht, worin R für ein Wasserstoffatom steht.

18. Gelbkuppler nach Ansprüchen 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß er einer der angegebenen Formeln entspricht, worin X für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe steht.

19. Gelbkuppler nach Ansprüchen 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß er einer der angegebenen Formeln entspricht, worin Y für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe steht.

030022/0787