CN106380431B - 1，4‑二烷硫基苯及其卤化物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及1,4‑二烷硫基苯及其卤化物的合成方法，本方法是以4‑溴苯硫酚为原料，先与溴代烷烃反应合成4‑溴‑1‑硫烷基苯，再反应合成1,4‑二烷硫基苯；或者先依次与正丁基锂、硫粉和酸反应下合成1,4‑苯二硫醇，再与溴代烷烃反应得到1,4‑二烷硫基苯；1,4‑二烷硫基苯可进一步卤化。本发明不需要用到易燃易爆的叔丁基锂，具有更好的安全性和可操控性，有利于大规模工业生产，降低了生产成本，是一种环境友好的合成方法。

Description

1，4-二烷硫基苯及其卤化物的合成方法
技术领域
本发明属于有机化学合成领域，涉及合成1，4-二烷硫基苯及其卤化物的方法。
背景技术
现有的方法中，1，4-二烷硫基苯的合成方法通常是采用1，4-苯二硫醇与溴代烷和碳酸钾在高温条件下制备，然而，1，4-苯二硫醇的价格昂贵，单价接近800元/克，因而难以实现工业化应用。解决这一问题的思路有两个：一个是降低1，4-苯二硫醇的生产成本；另一个是不采用1，4-苯二硫醇来制备1，4-二烷硫基苯。
目前，1，4-苯二硫醇的合成方法有两种:(1)1，4-二溴苯与叔丁基锂反应，然后依次与硫磺和酸反应，从而得到1，4-苯二硫醇。但这种方法最大的缺点是必须用到叔丁基锂，而叔丁基锂极易燃烧爆炸，因而难以在工业生产中应用；(2)1，4-二溴苯与正丁基锂反应，然后与二甲基二硫反应，再采用金属钠在130℃的高温条件下脱去甲基，酸化后得到1，4-苯二硫醇，该反应须用到剧毒的二甲基二硫，且反应步骤多，生产成本高。因此，开发工艺简单、廉价的制备1，4-苯二硫醇的方法和不采用1，4-苯二硫醇直接制备1，4-二烷硫基苯的方法是该领域的重要任务。
发明内容
本发明提供以4-溴苯硫酚为原料合成1，4-二烷硫基苯(Ⅰ)及其卤化物的方法，方案如下:
4-溴苯硫酚、碱(碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种或二种以上的组合；4-溴苯硫酚与碱的投料比为摩尔比1:0.5-1:5)、溴代烷烃(溴代烷烃为碳原子数为4-16个的1-溴正烷烃和碳原子数为4-30个的溴代支链烷烃，如1-溴-2-甲基丙烷、1-溴-3，6，9，12-四氧杂十三烷、1-溴-2-甲基丁烷、1-溴-3-甲基丁烷、1-溴-4-甲基戊烷、1-溴-2-乙基己烷、1-溴-3-乙基庚烷、1-溴-4-乙基辛烷、1-溴-2-丁基辛烷、1-溴-3-丁基壬烷、1-溴-4-丁基葵烷、1-溴-2-己基葵烷、1-溴-3-己基十一烷、1-溴-4-己基十二烷、1-溴-2-辛基十二烷、1-溴-3-辛基十三烷、1-溴-4-辛基十四烷、1-溴-2-葵基十四烷、1-溴-3-葵基十五烷、1-溴-4-葵基十六烷、11-溴-1-十一烯、1-溴-7-苯基庚烷、1-溴-4-甲基-3-己烯、1-溴-2，2-二甲基丙烷、1-溴-3，3-二甲氧基丙烷、2-溴丁烷、2-溴戊烷、2-溴辛烷、2-溴庚烷、1-溴-3-苯丙烷；4-溴苯硫酚与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:0.5-1:5)按比例加入选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上组合的溶剂中，然后在惰性气氛(如氩气、氮气、氦气等惰性气体)保护下于25℃-140℃反应2-24小时，反应完毕，用不溶于水的常用溶剂(选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯至少一种或二种以上的组合)萃取，除去溶剂后得到4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)粗产物，粗产物也可使用弱极性溶剂(石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷至少一种或二种以上的组合)作为洗脱剂经过柱层析后得到纯化的中间体4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)；4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)溶于选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，然后于-78℃-25℃温度下滴加正丁基锂(4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)与正丁基锂的投料比为摩尔比1:0.5-1:2)，反应混合液于-78℃-25℃温度下反应0.5-12小时，然后加入硫粉(4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5-1:2)，反应0.5-12小时；再加入溴代烷烃(4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:0.5-1:2)，继续反应0.5-12小时，加入水中，然后用不溶于水的常用溶剂(二氯甲烷、四氢呋喃、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、乙醚、苯、甲苯至少一种或二种以上的组合)萃取，除去溶剂后得到硫烷基化的1，4-二烷硫基苯(Ⅰ)粗产物，粗产物可使用石油醚作为洗脱剂经过柱层析后得到纯化的1，4-二烷硫基苯(Ⅰ)；
或者，4-溴苯硫酚和正丁基锂加入选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中(4-溴苯硫酚与正丁基锂的投料比为摩尔比1:1-1:3)，在-78-25℃温度下反应2-12小时，然后加入硫粉(4-溴苯硫酚与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5-1:2)，继续于-78-25℃温度下反应2-24小时，最后加入酸(盐酸、硫酸、乙酸等常用酸；4-溴苯硫酚与酸的投料比为摩尔比1:1-1:4)，用不溶于水的常用溶剂(二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯至少一种或二种以上的组合)萃取，除去溶剂之后，得到1，4-苯二硫醇(Ⅲ)粗产物，使用乙醇重结晶后，得到纯的1，4-苯二硫醇(Ⅲ)；1，4-苯二硫醇(Ⅲ)、碱(碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种；1，4-苯二硫醇(Ⅲ)与碱的投料比为摩尔比1:1-1:8)、溴代烷烃(溴代烷烃为碳原子数为4-16个的1-溴正烷烃和碳原子数为4-30个的溴代支链烷烃，如1-溴-2-甲基丙烷、1-溴-3，6，9，12-四氧杂十三烷、1-溴-2-甲基丁烷、1-溴-3-甲基丁烷、1-溴-4-甲基戊烷、1-溴-2-乙基己烷、1-溴-3-乙基庚烷、1-溴-4-乙基辛烷、1-溴-2-丁基辛烷、1-溴-3-丁基壬烷、1-溴-4-丁基葵烷、1-溴-2-己基葵烷、1-溴-3-己基十一烷、1-溴-4-己基十二烷、1-溴-2-辛基十二烷、1-溴-3-辛基十三烷、1-溴-4-辛基十四烷、1-溴-2-葵基十四烷、1-溴-3-葵基十五烷、1-溴-4-葵基十六烷、11-溴-1-十一烯、1-溴-7-苯基庚烷、1-溴-4-甲基-3-己烯、1-溴-2，2-二甲基丙烷、1-溴-3，3-二甲氧基丙烷、2-溴丁烷、2-溴戊烷、2-溴辛烷、2-溴庚烷、1-溴-3-苯丙烷；4-溴苯硫酚与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:1-1:6)加入选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上组合的溶剂中，然后在25-140℃条件下反应2-24小时，反应混合物冷却后加入水，然后用不溶于水的常用溶剂(二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯至少一种或二种以上的组合)萃取，除去溶剂后得到粗产物，粗产物可使用弱极性溶剂(石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷至少一种或二种以上的组合)作为洗脱剂经过柱层析后得到纯化的1，4-二烷硫基苯(Ⅰ)；
将上述方案中得到的1，4-二烷硫基苯(Ⅰ)溶于选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、乙酸乙酯、甲苯至少一种或其两种以上组合的溶剂中，然后加入卤素单质，(1，4-二烷硫基苯(Ⅰ)与卤素单质的投料比为摩尔比1:0.5-1:3)，反应混合物于0-60℃条件下反应2-24小时，加入水终止反应，然后用不溶于水的常用溶剂(二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯至少一种或二种以上的组合)萃取，得到粗产物，粗产物可使用弱极性溶剂(石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷至少一种或二种以上的组合)作为洗脱剂经过柱层析后得到纯化的2，5-二卤素-1，4-二烷硫基苯(Ⅳ)。
反应路线如下：
本发明以廉价的4-溴苯硫酚代替1，4-苯二硫醇作为原料，合成1，4-二烷硫基苯及其卤化物，不需要用到易燃易爆的叔丁基锂，具有更好的安全性和可操控性，有利于大规模工业生产，从而降低1，4-苯二硫醇的生产成本，是一种环境友好的合成方法。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1
投料比：4-溴苯硫酚：碳酸钾：1-溴-2-己基癸烷＝1:1.5:1(摩尔比)，N，N-二甲基甲酰胺作为有机溶剂，其用量为4-溴苯硫酚的5倍。
向装有磁力搅拌器和回流冷凝管的250mL三口烧瓶内加入4-溴苯硫酚10g(52.89mmol)、N，N-二甲基甲酰胺100mL、无水碳酸钾10.94g(79.33mmol)，氩气保护，室温下搅拌30分钟，用恒压滴液漏斗将1-溴-2-己基癸烷16.2mL(52.89mmol)逐滴加入到反应体系中，逐步将反应温度升高到85℃，反应24小时。反应完毕，冷却至室温，将反应溶液倒入150mL冰水中，搅拌10分钟，然后石油醚作为萃取剂萃取3次，每次100mL，合并有机相，有机相用蒸馏水洗3次，每次150mL。有机相用无水硫酸钠干燥，抽滤，使用旋转蒸发仪将滤液旋干，得到粗产物，粗产物使用石油醚作为洗脱剂经过柱层析后得到4-溴-1-(2-己基癸基硫基)苯(无色透明液体，20.12g，收率92.0％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):7.38(d，2H)，7.19(d，2H)，2.87(d，2H)，1.62-1.25(m，25H)，0.90-0.86(t，6H)。
投料比：4-溴-1-(2-己基癸基硫)苯：正丁基锂：硫磺粉：1-溴-2-己基癸烷＝1:1:1:1(摩尔比)，四氢呋喃作为有机溶剂，其用量为4-溴-1-(2-己基癸基硫基)苯的5倍。
在装有磁力搅拌器的150mL三口烧瓶内，将4-溴-(2-己基癸基硫)苯5g(12.09mmol)用25mL无水四氢呋喃充分溶解，将反应混合物冲氩气保护，然后冷却到-78℃，将正丁基锂溶液4.8mL(2.5mol/L，12.09mmol)缓慢滴入反应体系中，滴完后继续在-78℃条件下反应2小时，然后加入硫磺粉0.387g(12.09mmol)，再继续反应2小时，再将1-溴-2-己基癸烷3.7mL(12.09mmol)滴加入到反应体系中，低温下搅拌反应1小时后移置室温下继续反应1小时，反应完毕，加入冰水10mL终止反应，采用石油醚作为萃取剂，萃取3次，每次35mL，合并有机相，有机相用蒸馏水洗3次，每次40mL。有机相用无水硫酸钠干燥，抽滤，使用旋转蒸发仪将滤液中的溶剂蒸干，得到粗产物，粗产物使用石油醚作为洗脱剂经过柱层析后得到1，4-二(2-己基癸基硫基)苯(淡黄色液体，6.074g，收率85.0％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):7.23(s，4H)，2.90(d，4H)，1.63-1.54(m，2H)，1.46-1.25(m，48H)，0.93-0.86(m，12H).13C-NMR(100MHz，CDCl3，δ/ppm):134.9，129.6，38.9，37.5，33.1，31.8，31.7，29.9，29.6，29.3，26.5，26.4，22.7，14.1，14.0。
实施例2
投料比：4-溴苯硫酚：正丁基锂：硫磺粉＝1:2:1(摩尔比)，四氢呋喃作为有机溶剂，其用量为4-溴苯硫酚的5倍。
在装有磁力搅拌器的50mL三口烧瓶内，将4-溴苯硫酚1.037g(5.48mmol)用5mL无水四氢呋喃充分溶解，氩气保护下冷却到-78℃，然后滴加4.4mL(2.5mol/L，10.96mmol)正丁基锂溶液，滴完后，继续在-78℃条件下反应2小时，低温下加入硫磺粉0.175g(5.48mmol)，再继续反应3小时，逐滴加入10％的盐酸溶液10mL，搅拌反应1小时，反应完毕，使用二氯甲烷作为萃取剂，萃取3次，每次15mL，合并有机相，有机相用蒸馏水洗3次，每次20mL。有机相用无水硫酸钠干燥，抽滤，用20mL二氯甲烷洗涤滤渣，使用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，得到粗产物，粗产物用乙醇重结晶，得到1，4-苯二硫醇(浅黄色晶体，0.430g，熔点98.0℃—99.0℃，收率55.2％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):7.02(s，4H)，3.41(s，2H)。
GC-MS Calcd for C6H6S2:142.0，found 142.0。
1，4-二烷硫基苯的制备投料比为：1，4-苯二硫醇：无水碳酸钾：溴代异辛烷＝1:2.5:2.2(摩尔比)，N，N-二甲基甲酰胺作为有机溶剂。
向装有磁力搅拌器和回流冷凝管的50mL三口烧瓶内加入1，4-苯二硫醇0.400g(2.81mmol)、无水碳酸钾0.972g(7.03mmol)、无水N，N-二甲基甲酰胺30mL，氩气保护，室温下搅拌30分钟，将溴代异辛烷1.1mL(6.18mmol)逐滴加入到反应体系中，逐步将反应温度升高到85℃，反应24小时。反应完毕，冷却至室温，将反应溶液倒入30mL冰水中，搅拌5分钟，使用石油醚萃取3次，每次20mL，合并有机相，有机相用蒸馏水洗3次，每次25mL。有机相用无水硫酸钠干燥，抽滤后的滤液使用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，得到粗产物，粗产物使用石油醚作为洗脱剂经过柱层析后得到1，4-(2-乙基己基硫基)苯(无色透明液体，0.52g，收率50.8％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):7.24(s，4H)，2.87(d，4H)，1.60-1.26(m，18H)，0.92-0.86(t，12H).13C-NMR(100MHz，CDCl3，δ/ppm):135.0，129.7，39.0，37.6，32.5，28.8，25.7，23.0，14.1，10.8。
实施例3
2，5-二溴-1，4-二(2-己基癸基硫基)苯的制备投料比为：1，4-二(2-己基癸基硫基)苯：液溴＝1:2.5(摩尔比)，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为1，4-二(2-己基癸基硫基)苯的5倍。
在装有磁力搅拌器、恒压滴液漏斗的100mL两口烧瓶中加入2.4g(4.06mmol)1，4-(2-己基癸基硫基)苯和25mL二氯甲烷，搅拌均匀，然后加入碘单质0.026g(0.1mmol)，冰浴下用恒压滴液漏斗将液溴0.52mL(10.15mmol)缓慢逐滴加入反应液中，滴加完毕后，升温至室温，避光继续反应3天。反应完毕后将反应液倒入50mL硫代硫酸钠水溶液中，搅拌10分钟，然后用石油醚作为萃取剂萃取3次，每次25mL，合并有机相，有机相用水洗3次，每次30mL。有机相用适量无水硫酸钠干燥，然后抽滤，使用旋转蒸发仪将滤液中的溶剂蒸干，得到粗产物，粗产物使用石油醚作为洗脱剂经过柱层析后得到2，5-二溴-1，4-二(2-己基癸基硫基)苯(淡黄色液体为，1.22g，收率40.2％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):7.44(s，2H)，2.86(d，4H)，1.64-1.50(m，2H)，1.44-1.35(m，48H)，0.91-0.80(t，12H).13C-NMR(100MHz，CDCl3，δ/ppm):137.1，131.4，122.7，38.3，37.2，33.3，31.9，31.8，29.9，29.6，29.5，26.6，26.5，22.7，22.6，14.1，14.0。
MALDI-TOF MS Calcd for C38H68Br2S2(M+)：746.31，found，746.36。
实施例4
2，5-二溴-1，4-二(2-乙基己基硫基)苯的制备投料比为：1，4-二(2-乙基己基硫基)苯：液溴＝1:2.5(摩尔比)，二氯甲烷作为有机溶剂，其用量为1，4-二(2-乙基己基硫基)苯的5倍。
在装有磁力搅拌器、恒压滴液漏斗的100mL两口烧瓶中加入3.67g(10mmol)1，4-(2-乙基己基硫基)苯和50mL二氯甲烷，搅拌均匀，然后加入碘单质0.05g(0.2mmol)，冰浴下用恒压滴液漏斗将液溴1.28mL(25mmol)缓慢逐滴加入反应液中，滴加完毕后，升温至室温，避光继续反应3天。反应完毕后将反应液倒入100mL硫代硫酸钠水溶液中，搅拌10分钟，然后用石油醚作为萃取剂萃取3次，每次40mL，合并有机相，有机相用水洗3次，每次50mL。有机相用适量无水硫酸钠干燥，然后抽滤，使用旋转蒸发仪将滤液中的溶剂蒸干，得到粗产物，粗产物使用石油醚作为洗脱剂经过柱层析后得到2，5-二溴-1，4-二(2-乙基己基硫基)苯(淡黄色液体为，2.20g，收率42.0％)。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):7.44(s，2H)，2.86(d，4H)，1.64-1.50(m，2H)，1.42-1.32(m，16H)，0.91-0.80(t，12H).13C-NMR(100MHz，CDCl3，δ/ppm):137.1，131.4，122.7，38.3，37.2，32.3，28.7，25.7，23.1，14.2，10.8。
MALDI-TOF MS Calcd for C22H36Br2S2(M+)：722.06，found，722.12。

Claims (11)

1.一种合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中烷基为直链烷基、支链烷基，所述方法包括下述步骤：
(a)在25℃-140℃下，将4-溴苯硫酚、碱、溴代烷烃在选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上组合的溶剂中反应2小时-24小时，其中碱为选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合；
(b)在a)反应完毕后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后得到4-溴-1-硫烷基苯；
(c)将4-溴-1-硫烷基苯溶于选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，在-78℃-25℃温度下滴加正丁基锂，然后加入硫粉，4-溴-1-硫烷基苯(Ⅱ)与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5-1:2，反应0.5小时-12小时，加入溴代烷烃继续反应0.5小时-12小时；
(d)在步骤(c)反应完毕后将反应混合物加入水中，用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后的粗产物使用选自石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷的弱极性溶剂作为洗脱剂，经过柱层析后得到纯化的1，4-二烷硫基苯。
2.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(a)中4-溴苯硫酚与碱的投料比为摩尔比1:0.5-1：5。
3.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(a)中4-溴苯硫酚与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:0.5-1：5。
4.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(c)中4-溴-1-硫烷基苯与正丁基锂的投料比为摩尔比1:0.5-1：2。
5.根据权利要求1所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法，其中步骤(c)中4-溴-1-硫烷基苯与溴代烷烃的投料比为摩尔比1:0.5-1：2。
6.一种合成1，4-苯二硫醇的方法，所述方法包括：在-78℃-25℃温度下，将4-溴苯硫酚和正丁基锂加入选自四氢呋喃、二氧六环、乙醚至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，反应0.5小时-12小时；然后加入硫粉，于-78℃-25℃温度下继续反应0.5小时-12小时；加入选自盐酸、硫酸、乙酸至少一种或其两种以上组合的酸，用选自二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂之后得到1，4-苯二硫醇；
7.根据权利要求6所述的合成1，4-苯二硫醇的方法，其中4-溴苯硫酚与正丁基锂的投料比为摩尔比1:1-1：3。
8.根据权利要求6所述的合成1，4-苯二硫醇的方法，其中4-溴苯硫酚与硫粉的投料比为摩尔比1:0.5-1：2。
9.根据权利要求6所述的合成1，4-苯二硫醇的方法，其中4-溴苯硫酚与酸的投料比为摩尔比1:1-1：4。
10.根据权利要求6-9中任何一项所述的合成1，4-苯二硫醇的方法继续反应合成1，4-二烷硫基苯的方法，将所述的1，4-苯二硫醇，碱、溴代烷烃投入到选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二氧六环、N-甲基吡咯烷酮至少一种或其两种以上的组合的溶剂中，在25℃-140℃条件下反应2小时-24小时，反应混合物冷却后加入水，然后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯的溶剂萃取，除去溶剂后得到1，4-二烷硫基苯，其中碱为选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种的组合。
11.根据权利要求1或10所述的合成1，4-二烷硫基苯的方法合成其卤化物方法，其特征在于将最终产物1，4-二烷硫基苯溶于选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、乙酸乙酯、苯、甲苯至少一种或其两种以上组合的溶剂中，加入卤素单质，1，4-二烷硫基苯与卤素单质的投料比为摩尔比1:0.5-1：3，反应混合物于0℃-60℃条件下反应2小时-24小时，加入水终止反应，然后用选自二氯甲烷、石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、苯、甲苯至少一种或其两种以上组合的溶剂萃取，除去溶剂后得到粗产物2，5-二卤素-1，4-二烷硫基苯，使用选自石油醚、正己烷、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、庚烷、环戊烷的弱极性溶剂作为洗脱剂，经过柱层析后得到纯化的2，5-二卤素-1，4-二烷硫基苯。
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