DE2818363A1 - Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial - Google Patents
Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterialInfo
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- G03C7/32—Colour coupling substances
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Description
Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Tokio, Japan
Lichtempfindliches farbphotographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft neue lichtempfindliche, gegebenenfalls
mehrschichtige farbphotographische Silberhalogenidauf zeichnungsmaterialien, insbesondere lichtempfindliche,
gegebenenfalls mehrschichtige farbphotographische Silberhalogenidauf
zeichnungsmaterialien, die sich zur Herstellung hervorragender Farbbilder eignen.
Genauer gesagt betrifft die Erfindung lichtempfindliche,
gegebenenfalls mehrschichtige farbphotographische Silberhalogenidauf
zeichnungsmaterialien zur Herstellung praktisch natürlicher Farbbilder verbesserter Farbtönung, die eine
bei der Farbentwicklung entsprechend dem entwickelten Silberhalogenid ein schwarzes Farbstoffbild liefernde Verbindung
enthalten.
Die auf der Theorie des subtraktiven Farbverfahrens basierende
Silberhalogenidfarbphotographie ist bekannt. Bei diesem Verfahren wird die Farbe einer Vorlage bzw. eines
Gegenstandes in die Einzelfarbkomponenten, nämlich Blau, Grün und Rot, aufgelöst. Die Einzelfarbkomponenten werden
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— ο —
dann auf einem lichtempfindlichen farbphotographisehen
SilberhalogenidaufZeichnungsmaterial mit einer Kombination
aus einer einen gelben Farbstoff bildenden, kupplerhaL-tigen blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
einer einen purpurroten Farbstoff bildenden, kupplerhaltigen grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
und einer einen blau-grünen Farbstoff bildenden, kupplerhaltigen rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
aufgezeichnet. Die aufgezeichneten Farbkomponenten werden
bei der Farbentwicklung einzeln in ein gelbes Farbstoffbild, ein purpurrotes Farbstoffbild und ein blau-grünes
Farbstoffbild überführt. Diese stehen in komplementärer (Färb)Beziehung zu den bei der Belichtung aufgezeichneten
Farbkomponenten. In der geschilderten Weise erhält man eine Reproduktion der Farbe der Vorlage bzw. des jeweiligen
Gegenstands.
Bei dem geschilderten Verfahren erhält man farbphotographische Bilder hervorragender Tönung und Sättigung, diese
Bilder lassen jedoch in bestimmter Hinsicht immer noch zu wünschen übrig.
Ein Beispiel für eine mögliche Verbesserung stellt die Wiedergabe von natürlichem Grau dar. Bei dem geschilderten
subtraktiven Farbverfahren erhält man, da das eigentliche Farbbild aus übereinanderliegenden (Einzel)Farbbildern
zusammengesetzt ist, kein Bild ausreichend schwarzer Tönung, und zwar insbesondere in den Bezirken hoher Dichte. Das
letztlich erhaltene Bild ist vielmehr flau. Diese Neigung erhöht sich deutlich, wenn der Bereich der Farbmischung
breiter wird. Insbesondere ist diese Neigung bei einem neutral grauen Bild bereits bei relativ niedriger Dichte
deutlich zu beobachten.
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Wenn eine Vorlage hohen !Contrasts aufgenommen wird, liegen
auf der fertigen Bildkopie Bereiche hoher Dichte und Bereiche niedriger Dichte dicht beieinander, so daß die #
visuelle Schärfe an der Grenzlinie zwischen den Bezirken hoher und niedriger Dichte auf der Bildkopie oftmals verschwimmt
.
Bei der Herstellung von Farbdrucken bedient man sich bisher der sog. Schwarzdrucktechnik. Hierbei wird bei der
Herstellung eines Farbbildes auf die purpurroten, blaugrünen und gelben Farbstoffbilder ein schwarzes Farbbild
appliziert. Hierdurch soll auf dem Druck die visuelle Schärfe des erhaltenen Bildes und insgesamt die Qualität
des Farbbildes verbessert werden. Wenn man sich einer entsprechenden Technik bei lichtempfindlichen farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterialien bedient, 1st diese mit zahlreichen Nachteilen behaftet. Auf photographischem
Gebiet ist es bekannt, ein aus einem Silberhalogenid entstandenes übliches Silberbild als schwarzes Farbbild
heranzuziehen. Wenn das Silberbild als schwarze Farbbildkomponente herangezogen wird, ist jedoch das fertige
Farbbild als Ganzes hoch opak. Nachteilig ist ferner, daß man kaum ein echtes schwarzes Farbbild erhält, da
die Entwicklung mit Hilfe von p-Phenylendiamin-Farbentwicklerverbindungen
durchgeführt wird. Das erhaltene Bild ist vielmehr, anstatt schwarz zu sein, von schmutzigbrauner Färbung. Weiterhin ist das Korn des erhaltenen
schwarzen Farbbildes schlechter als das Korn der Farbstoffbilder.
Bei der üblichen Behandlung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien
erfolgt unter anderem auch eine Entfernung des Silberbildes durch Bleichung. Im Hinblick
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darauf muß man Spezialverfahren anwenden, um in dem photographischen
Aufzeichnungsmaterial während der Bleichung lediglich das Silberbild zu erhalten.
Es ist zwar theoretisch möglich, durch geeignetes Vermischen von Purpurrot-, Blau-grün- und Gelbkupplern ein schwarzes
Bild zu erzeugen. In der Tat und Praxis ist es jedoch unmöglich, mit Hilfe geeigneter Kupplermischungen neutral
graue Töne in der fertigen Bildkopie von Bereichen niedriger Dichte bis zu Bereichen hoher Dichte gleichmäßig wiederzugeben.
Dies ist auf Unterschiede in der Kupplungsgeschwindigkeit und/oder Absorptionskoeffizienten der verwendeten
Kuppler begründet.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein lichtempfindliches,
gegebenenfalls mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das sich in hervorragender
Weise zur Erzeugung von Farbbildern verbesserter visueller Schärfe, zur Reproduktion grau-schwarzer Farbtöne
und (während der Farbentwicklung) zur Bildung schwarzer Farbstoffe entsprechend dem belichteten Silberhalogenid
eignet.
Es hat sich nun gezeigt, daß sich die gestellte Aufgabe beispielsweise bei einem lichtempfindlichen mehrschichtigen
farbphotographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, einer darauf befindlichen, einen
Blau-grün-Kuppler enthaltenden rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
einer einen Purpurrot-Kuppler enthaltenden grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
und einer einen Gelbkuppler enthaltenden blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht lösen läßt,
wenn man 1. mindestens einer der kupplerhaltigen licht-
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empfindlichen Silberhalogenideinulsionsschichten und/oder
2. mindestens einer neben den kupplerhaltigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten zusätzlich vorgesehenen
lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine zur Bildung eines schwarzen Farbstoffs fähige Verbindung
einverleibt.
Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung
wird die zur Bildung eines schwarzen Farbstoffs fähige Verbindung (im folgenden als "Schwarz-Kuppler" bezeichnet)
mindestens einer der den Blau-grün-, Purpurrot- bzw. Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschichten
einverleibt.
Bei einer anderen vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird der Schwarz-Kuppler mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht,
die zusätzlich zu den den Blau-grün-, Purpurrot- bzw. Gelbkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht
vorgesehen ist, einverleibt.
Bei einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform der
Erfindung wird der Schwarz-Kuppler mindestens einer den Blau-grün-, Purpurrot- bzw. Gelbkuppler enthaltenden
Silberhalogenidemulsionsschicht und ferner mindestens einer neben den genannten kupplerhaltigen Emulsionsschichten vorgesehenen weiteren Silberhalogenidemulsionsschicht
einverleibt.
Als Schwarz-Kuppler werden erfindungsgemäß Phenole bevorzugt,
die in m-Stellung einen Substituenten der allgemeinen Formel -NR1R2/ worin R1 und R2, die gleich oder verschieden
sein können und für Wasserstoffatome oder Alkyl-,
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Aralkyl-, Aryl- oder Alkenylgruppen stehen können, enthalten.
Sofern die Gruppen R1 und R2 Alkylgruppen darstellen,
sind darunter vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 32, vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die gerad-
oder verzweigtkettig und substituiert sein können, zu verstehen. Typische Beispiele für solche Alkylgruppen
sind Methyl-, A'thyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, n-Dodecyl-,
n-Octadecyl-, sec.-Octadecyl- und n-Docosylgruppen.
Diese Alkylgruppen können in beliebiger Weise substituiert sein. Bevorzugte Substituenten sind Hydroxyl-, Carboxyl-,
SuIfο-, Alkylcarbamoyl-, Alkylsulfamoyl-, Alkylcarbamoyl-,
Arylsulfamoyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkoxysulfonyl-, Aryloxycarbonyl-,
Aryloxysulfonyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylamido-, Arylamido- Alkylenformamido- und Arylsulfonamidogruppen·
Sofern die Gruppen R1 und R„ für Aralkylgruppen stehen,
sind darunter Gruppen zu verstehen, bei denen die Kohlenstoffatomanzahl der das N-Atom in der angegebenen allgemeinen
Formel an den Arylteil der Aralkylgruppe bindenden Alkylenkette zweckmäßigerweise 1 bis 32, vorzugsweise
1 bis 12 beträgt. Der Arylteil besteht vorzugsweise aus einem Phenylteil. Beispiele für mögliche Aralkylgruppen
sind Benzyl-, Phenäthyl-, ß-Naphthylmethyl- oder
Phenylheptylgruppen. Die Aralkylgruppen können auch in beliebiger Weise substituiert sein. Beispiele für
bevorzugte Substituenten sind Hydroxyl-, Carboxyl-, Alkyl-, Alkylamido-, Arylamido-, Alkylsulfonamido- und
Arylsulfonamidogruppen sowie Halogen-, z.B. Chlor- oder Bromatome.
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Sofern die Gruppen R.. und R2 Arylgruppen darstellen,
ist darunter vorzugsweise die Phenylgruppe zu verstehen. Die Phenylgruppe kann in beliebiger Weise substituiert
sein. Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise Halogen-, z.B. Chlor- oder Bromatome, sowie Alkylamido-, Arylamido-,
Alkylsulfonamido- und Arylsulfonamidogruppen.
Sofern die Gruppen R1 und R2 für Alkenylgruppen stehen,
sind darunter vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettige oder aber cyclische Alkenylgruppen mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen
zu verstehen. Beispiele hierfür sind Allyl-, Octenyl-, Cyclohexenyläthyl-, 5, ii-Diinethyl-g-dodecenyl-
und 9-Octadecenylgruppen, Die Alkenylgruppen können gegebenenfalls
auch substituiert sein. Bevorzugte Substituenten sind Halogen-, z.B. Chlor- oder Bromatome.
Die Alkylteile von Alkylcarbamoyl-, Alkylsulfamoyl-,
Alkoxycarbonyl- und Alkoxysulfonylgruppen, die als mögliche Substituenten bei den durch R1 und R2 dargestellten
Alkylgruppen genannt sind, sind vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettig, enthalten vorzugsweise
1 bis 22 Kohlenstoffatom(en) und können gegebenenfalls auch substituiert sein.
Als Alkylteile seien beispielsweise Methyl-, Äthyl-, tert.-Butyl-', Octyl-, n-Octadecyl-, sec.-Octadecyl-,
n-Docosyl-, 1-(n-Octadecylcarbamoyl)äthyl-, 2-(2-SuIfO-octadecanamido)äthyl-,
Octadecyl-, Succimidopropyl-, 2-(N-Octadecyl-N-carboxymethylaminoacetamido)äthyl-,
n-Dodecyloxymethoxypropyl-, 2,4-di-tert.-Amylphenoxybutyl-
oder 3-Pentadecylphenoxypropylteile genannt.
Unter Arylteilen der Substituenten der durch R.. und R2
wiedergegebenen Alkylgruppen, beispielsweise der Aryl-
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carbamoyl-, Arylsulfamoyl-, Aryloxycarbonyl- oder Aryloxysulfonylgruppen,
sind vorzugsweise Phenyl- oder Naphthyl-, insbesondere Phenylteile zu verstehen. Im einzelnen seien
genannt Phenyl-, Naphthyl-, p-Dodecylphenyl-, m-Pentadecylphenyl-,
o-tetradecyloxyphenyl-, p-Octadecyloxyphenyl-,
2-Methoxy-5-tetradecyloxycarbonylphenyl-,
3,4-di-n-Butyloxycarbonylphenyl-, p-tert.-Buty!phenoxyphenyl-,
m-Lauroylamidophenyl-, m-Dodecylbenzolsulfonamidophenyl-,
4-Lauroylamidonaphthyl-, 5-0ctadecyloxynapthyl- oder 2-Chlor-5-(2,4-di-tert.-Amylphenoxybutylamido)phenylteile.
der Unter Alkylteilen der vorher als Substituenten'durch
R1 und R2 wiedergegebenen Alkylgruppen genannten Alkoxygruppen
sind vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettige Alkylteile mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die auch
substituiert sein können, zu verstehen. Als Alkylteile seien beispielsweise Methyl-, Propyl-, Heptyl-, n-Dodecyl-,
n-Octadecyl-, p-tert .-Butylph*enoxyäthyl-, p-Octadecylphenoxyäthyl-
oder Dodecy loxyä thy ltei Ie genannt.
Als Arylteile der vorher als Substituenten der durch R1 und R- wiedergegebenen Alkylgruppen genannten Aryloxygruppen
eignen sich vorzugsweise gegebenenfalls substituierte Phenylteile. Substituierte Phenylteile sind beispielsweise
p-Dodecylphenyl-, p-Lauroylamidophenyl-, p-tert.-Buty1phenoxyphenyl- oder m-Octadecylsulfonamidophenylteile.
Unter als Substituenten der durch R1 und R„ wiedergegebenen Alkyl-,
Aralkyl- oder Arylgruppen genannten Alkylamidogruppen sind vorzugsweise Alkancarbonsäureamidogruppen mit 1 bis 22
Kohlenstoffatom(en), die substituiert sein können, zu ver-
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stehen. Als Alkylamidogruppen seien beispielsweise Butanamido-, Octanamido-, Dodecanamido- oder Hexadecanamidogruppen
genannt. Substituierte Alkylamidogruppen · sind beispielsweise m-Pentadecylphenoxyacetamido-,
2,4-di-tert.-Amy1phenoxybutanamido-, p-tert.-Amylphenoxycarbonylpropanamido-,
m-Decyloxyphenoxyacetamido- oder 2-n-Butoxydodecanamidoreste.
Unter als Substituenten der durch R1 und R„ wiedergegebenen
Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen genannten Arylamidogruppen sind vorzugsweise Benzamido- oder
Naphthamido-, insbesondere Benzamidogruppen zu verstehen. Im einzelnen seien als Arylamidogruppen Benzamido- oder
oc-Naphthamidogruppen genannt. Substituierte Arylamidogruppen
sind vorzugsweise p-Methylbenzamido-, p-tert.-Butylbenzamido-, m-Lauroylamidobenzamido-, o-Dodecyloxybenzamido-
oder m-(p-tert.-Amylphenoxy)benzamidogruppen
.
Unter als Substituenten der durch R1 und R2 wiedergegebenen
Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen genannten Alkylsulfonamidogruppen sind vorzugsweise gerad- oder
verzweigtkettige Alkylsulfonamidogruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die substituiert sein können, zu
verstehen. Geeignete nicht-substituierte Alkylsulfonamidogruppen sind beispielsweise Methan-, Butan-, 2-Methylpropan-2-,
Dodecan-1- oder Docosan-1-sulfonamidogruppen.
Substituierte Alkylsulfonamidogruppen sind beispielsweise N-Methyllauroylamidoäthan-, N-Phenyloctadecanamidoäthan-
oder Lauroylamidoäthansulfonamidogruppen.
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Unter als Substituenten der durch R. und R„ wiedergegebenen
Alkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen genannten Arylsulfonamidogruppen sind vorzugsweise Phenyl- oder
Naphthylsulfonamidogruppen, die substituiert sein können, zu verstehen. Bevorzugte Arylsulfonamidogruppen
sind Benzol- oder Naphthalinsulfonamidogruppen. Substituierte Arylsulfonamidogruppen sind beispielsweise
Toluol-, p-Octadecanamidobenzol-, p-Dodecylbenzol-,
4,8-di-Isopropylnaphthalin-2- oder 3-Methoxy-6-octadecanamidobenzolsulfonamidogruppen.
Unter als Substituenten der durch R1 und R_ wiedergegebenen
Äralky!gruppen genannten Alkylgruppen sind
vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die vorzugsweise
methyl-, äthyl- oder dodecyl-substituiert sein können, zu verstehen.
R1 und R2 können gleich oder verschieden sein. Aufgrund
ihrer Strukturformel liefern die betreffenden Verbindungen bei der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung,
z.B. einer p-Phenylendiaminfarbentwicklerverbindung,
ein Bild praktisch rein schwarzer Tönung.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Phenole entsprechen der allgemeinen Formel:
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- 15 worin
R1 und R2 die bereits angegebene Bedeutung besitzen, .
R1 und R2 die bereits angegebene Bedeutung besitzen, .
R3 und R4, die gleich oder verschieden sein können,
Wasserstoff- oder Halogenatome, Hydroxygruppen oder einwertige organische Gruppen darstellen
und
X und Y, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff- oder Halogen-, z.B. Chloroder
Bromatome oder bei der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt einer primären
aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung abspaltbare Gruppe stehen. Andererseits kann
eine der Gruppen X und Y eine Hydroxyl-, Mercapto-, Amino-, Alkylamino- oder Arylaminogruppe
bedeuten, während die andere ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine abspaltbare Gruppe der angegebenen Definition
darstellt.
Die durch R-. und R4 wiedergegebene einwertige organische
Gruppe besteht vorzugsweise aus einer Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamido-, Alkylsulfonamido-, Arylamido- oder Arylsulfonamidogruppe.
Unter einer durch R_. und R4 wiedergegebenen Alkylgruppe
ist vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 22, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en), die gerad- oder verzweigtkettig
sein kann, zu verstehen. Beispiele hierfür sind Methyl-, Äthyl- oder tert.-Buty!gruppen.
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Die durch R3 und R. wiedergegebene Alkoxygruppe enthält
vorzugsweise 1 bis 22 Kohlenstoffatom(e). Vorzugsweise
seien Methoxy-, Äthoxy-, Butoxy-, Dedecyloxy-, n-Octa-.
decyloxy- oder sec-Octadecyloxygruppen genannt.
Unter durch R3 und R4 wiedergegebenen Alkylamidogruppen
sind vorzugsweise Alkylamidogruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom (en) , die entweder gerad- oder verzweigtkettig
sein können, zu verstehen. Bevorzugte Alkylamidogruppen sind Acetamido-, Propionamido- oder Hexadecanamidogruppen.
Unter durch R3 und R. wiedergegebenen Älkylsulfonamidogruppen
sind vorzugsweise Alkylsulfonamidogruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die gerad- oder verzweigtkettig
sein können, zu verstehen. Bevorzugte Alkylsulfonamidogruppen sind Methan-, Propan-, see.-Butan-, n-Dodecan-
oder n-Octadecansulfonamidogruppen.
Unter durch R-. und R. wiedergegebenen Arylamido- oder
Ärylsulfonamidogruppen sind entsprechende Ärylamido- oder Arylsulfonamidogruppen, wie sie als Substituenten
der durch R1 und R2 dargestellten Alkyl-, Aralkyl- oder
Ary!gruppen genannt sind, zu verstehen.
Unter einer durch X und Y wiedergegebenen abspaltbaren Gruppe ist vorzugsweise eine SuIfο(-SO3H)-Gruppe, gegebenenfalls
in Salzforra, eine Carboxyl(-COOH)-Gruppe,
gegebenenfalls in Salzform, oder eine Alkoxy-, Aryloxy-,
Alkylcarbonyloxy-, Alkylsulfonyloxy-, Arylcarbonyloxy-,
Arylsulfonyloxy-, Alkylcarbamoyloxy-, Arylcarbamoyloxy-,
Alkylamido-, Arylamido-, Alkylsulfonamido-, Arylsulfonamido-,
5- oder 6 -gliedrige Imido-, Arylthio-, Arylseleno-,
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Arylsulfonyl-, Arylazo- oder eine 5- oder 6-gliedrige
heterocyclische Thiogruppe mit 1 bis 4 Stickstoffatom(en)
im Molekül zu verstehen.
Alkylteile der als abspaltbare Gruppen genannten Alkoxygruppen sind vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettige
Alkylteile mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatom
(en) , die substituiert sein können. Beispiele für Alkylteile sind Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-,
Chloräthyl-, Butoxycarbonylmethyl-, ß-Hydroxyäthoxycarbonylmethy1-,
m-Hexadecanamidophenoxycarbonylmethyl-, ß-Methoxyäthoxycarbonylpropyl-, Iso-propylcarbamoylmethy1-,
n-Dodecylcarbamoylmethy1-, m-Dodecanamidophenylcarbamoy1-propyl-,
m-Hexadecanamidophenoxycarbonylmethy1- oder
o-Dodecyloxyphenylcarbamoylmethylgruppen.
Als abspaltbare Gruppe bezeichnete Aryloxygruppe ist vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte Phenyloxygruppe
zu verstehen. Als Beispiel sei die Phenoxygruppe genannt. Substituenten substituierter Aryloxygruppen sind beispielsweise
Carboxylgruppen gegebenenfalls in Salzform, SuIfogruppen
gegebenenfalls in Salzform, Halogenatome und dgl.
Der Alkylteil von als abspaltbare Gruppen möglichen Alkylcarbonyloxygruppen
sind vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettige Alkylteile mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die
substituiert sein können. Bevorzugte Alkylteile sind Methyl-, Äthyl-, tert.-Butyl-, n-Dodecyl- oder n-Docosylteile.
Substituenten substituierter Alkylteile sind vorzugsweise Halogen-, z.B. Fluor-, Chlor- oder Bromatome.
Unter als abspaltbare Gruppen möglichen Arylcarbonyloxygruppen ist vorzugsweise eine gegebenenfalls substituierte
Phenylcarbonyloxygruppe zu verstehen. Ein
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- 18 Beispiel hierfür ist die Phenylcarbonyloxygruppe selbst.
Substituenten substituierter Arylcarbonyloxygruppen sind beispielsweise Alkyl- oder Alkylamidogruppen. Bei
den Alkylgruppen handelt es sich vorzugsweise um Methyl-, tert.-Butylgruppen und dgl. Bei den Alkylamidogruppen
handelt es sich beispielsweise um Dodecanamido-, 2,4-ditert.-Amylphenoxyacetamidogruppen
und dgl.
Alkylteile von als abspaltbare Gruppen möglichen Alkylsulfonyloxygruppen
sind vorzugsweise gerad- oder verzweigtkettige Alkylteile mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), die
substituiert sein können. Unsubstituierte Alkylteile sind Methyl-, tert.-Butyl-, n-Dodecyl- oder n-Docosylteile.
Substituenten substituierter Alkylteile sind beispielsweise die bereits als Substituenten genannten Substituenten,
vorzugsweise Alkylamido-, Lauroylamido- oder N-Methyllauroylamidogruppen.
Der Arylteil von als abspaltbare Gruppen möglichen Arylsulfonyloxygruppen
besteht vorzugsweise aus einer gegebenenfalls substituierten Phenylgruppe. Der unsubstituierte
Arylteil besteht beispielsweise aus einem Phenylteil. Als Substituent des Arylteils seien vorzugsweise Alkylgruppen
mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en) genannt.
Unter einer als abspaltbare Gruppe möglichen Alkylcarbamoyloxygruppe
ist vorzugsweise eine Alkylcarbamoyloxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en) zu verstehen.
Unter einer als abspaltbare Gruppe möglichen Arylcarbamoyloxygruppe
ist vorzugsweise eine Phenylcarbamoyloxygruppe zu verstehen. Ein Beispiel für eine Arylcarba-
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moyloxygruppe ist beispielsweise die Phenylcarbamoyloxygruppe.
Substituenten substituierter Arylcarbamoyloxygruppen sind beispielsweise Halogenatome, Alkoxygruppen,
vorzugsweise Methoxy- oder Äthoxygruppen, Alkylamidogruppen,
vorzugsweise Propionamido- oder Dodecanamidogruppen,
und Cyanogruppen.
Beispiele für als abspaltbare Gruppen mögliche Alkylamidogruppen
sind insbesondere halogensubstituierte Alkylamidogruppen, beispielsweise Trichloracetamido-,
Trifluoracetamido-, Heptafluorpropionamido- oder
Octafluorpentanamidogruppen.
Unter einer als abspaltbare Gruppe möglichen Arylamidogruppe ist vorzugsweise eine Benzamidogruppe, insbesondere
eine halogensubstituierte Benzamidogruppe, z.B. eine Pentachlorbenzamido- oder Pentafluorbenzamidogruppe zu
verstehen.
Die Alkyl- und Arylteile der jeweils als abspaltbare Gruppe möglichen Alkylsulfonamido- bzw. Arylsulfonamidogruppen
entsprechen den Alkyl bzw. Arylteilen der jeweils als abspaltbare Gruppen bereits definierten Alkylsulfonyloxy-
bzw. Arylsulfonyloxygruppen.
Unter einer als abspaltbare Gruppe möglichen 5- oder 6-gliedrigen Imidogruppe sind vorzugsweise eine Succiimido-
oder Glutarimido-Gruppe, die durch eine Alkylgruppe, vorzugsweise eine gerad- oder verzweigtkettige Alkylgruppe
mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en) substituiert sein kann, oder die ein kondensiertes Ringsystem, z.B.
eine Phthalimidogruppe, bilden kann, zu verstehen.
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Unter einer als abspaltbare Gruppe möglichen Arylazogruppe ist vorzugsweise eine Phenylazogruppe, insbesondere
eine durch ein Halogenatom oder eine Alkyloxycarbonylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatom(en), deren
Alkylteil seinerseits substituiert sein kann, zu verstehen. Beispiele für mögliche Arylazogruppen sind
2-Chlor-5- p.- (dodecyloxycarbonyl)äthoxycarbonyllphenylazo-
oder o-Octadecyloxycarbonylphenylazogruppen.
Unter einer heterocyclischen Gruppe aus der Reihe 5- oder 6-gliedriger heterocyclischer Thiogruppen mit 1 bis 4
Stickstoffatom(en) im Molekül, die als abspaltbare Gruppe
möglich ist, ist eine Imidazol-, Triazol-, Tetrazol-, Oxazol-, Thiazol- oder Thiadiazingruppe zu verstehen.
Ferner kann die heterocyclische Einheit zusammen mit anderen ungesättigten oder gesättigten Kohlenwasserstoffteilen
ein kondensiertes Ringsystem bilden. Beispiele für derartige Thiogruppen sind i-Phenyltetrazolyl-5-thio-,
Benztriazolylthio-, Benzoxazolylthio-, Benzthiazolylthio-,
3-Benzoyl-5-methyl-1,3,4-thiadiazin-2-yl-thio-Gruppen
und dgl.
Typische Beispiele für als abspaltbare Gruppen mögliche Arylthio-, Arylseleno- und Arylsulfonylgruppen sind
Phenylthio-, Phenylseleno- und Phenylsulfonylgruppen.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
kuppelt eine Verbindung der angegebenen Formel, in welcher X und Y jeweils für ein Wasserstoff- oder Halogenatom
oder eine abspaltbare Gruppe stehen,mit 2 Molekülen einer aromatischen primären Aminfarbentwicklerverbindung unter
Ausbildung eines rein schwarzen Farbstoffs, der sich von einem üblichen blau-grünen Farbstoff unterscheidet. Letzterer
Farbstoff entsteht bekanntlich als Folge einer Kupplungs-
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reaktion eines Blau-Grün-Kupplers mit einem Molekül einer aromatischen primären Aminfarbentwicklerverbindung.
Bei einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung
erhält man sehr gute Ergebnisse bei Verwendung einer Verbindung der angegebenen allgemeinen Formel, worin
mindestens die Gruppen R. und R„ für ein Wasserstoffatom
stehen.
Das unter Verwendung eines Schwarz-Kupplers der angegebenen Definition erhältliche schwarze Bild ist gut oxidationsbeständig,
da der Schwarz-Kuppler in seinem Molekül keine Farbentwicklerverbindungseinheit enthält.
Beispiele für erfindungsgemäß als Schwarz-Kuppler verwendbare
m-Aminophenole sind:
(1) N-Decyl-m-aminophenol
(2) N-Dodecyl-m-aminophenol
(3) N-Octadecenyl-m-aminophenol
(4) N-Octadecyl-m-aminophenol
(5) 3-(p-Dodecylbenzylamino)phenol
(6) 3- C4- (2,4-di-tert.-Amylphenoxyacetamido)anilinoV
phenol
(7) 3- j§-(Hexadecyloxycarbony1)äthyl}amino jphenol
(8) N-/<X- (Dodecylcarbamoyl)äthylj-m-aminophenol
(9) N- £ß-(Dodecylcarbamoy1)athylj-m-aminophenol
(10) N- fß-f2-Chbr-5-(2,4-di-tert.-amylphenoxybutylamido)phenylcarbamoyljäthyl?-m-aminophenol
(11) N-(4-Lauroylamidophenäthyl)-m-aminophenol
(12) N-/4-^- (2, 4-di-tert.-Amylphenoxy) propionamidojphenäthy1!-m-aminophenol
(13) 4-Chlor-N-octadecyl-m~aminophenol
(14) 4-Sulfo-N-octadecy1-m-aminophenol
(15) N,N-Didodecy1-m-aminophenol
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(16) N-Methyl-N-octadecyl-m-aminophenol
(17) Ν-ίΧ-Carboxy tridecyl-m-aminophenol
(18) N-ift-f2-Sulfo-5-(N-methyl-N-octadecylamino)-phenylcarbamoyljäthylf-m-aminophenol
(19) 2-Benzoylamido-5- [ß-(m-pentadecylphenoxy)-äthylaminoj-phenol
(20) 6-Chlor-N-octadecyl-m-aminophenol
(21) 5-Äthoxy-3-hexadecy1-m-aminophenol
(22) 5-Dodecyloxy-m-N-äthylaminophenol
(23) 5-Hydroxy-3-{N-j<X- (hexadecy loxycarbony läthyl )^-
aminoj phenol
(24) 5-Benzoylamido-3-^N-]pi- (dodecylcarbamoyl) äthylaminoj
ν phenol
(25) 2-Acetamido-3-^N-|p<- (hexadecyloxycarbonyl)-äthyl^amino^phenol
(26) 2-Benzolsulfonamido-3-N-dodecylaminophenol
(27) 2-Palmitamido-3-N-äthylaminophenol
(28) 2,S-Dimethyl-S-N-octadecylaminophenol
(29) 2-Hydroxy-4-chlor-5-N-octadecylaminophenol
(30) 2,4,ö-Trichlor-S-N-octadecylaminophenol
(31) 2,4-Disulfo-5-N-hexadecylaminophenol
(32) 4-Phenylthio-3-N-octadecylaminophenol
(33) ö-Phenylthio-S-N-octadecylaminophenol
(34) 2,4-Diphenylthio-5- [a-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)anilino!phenol
(35) 2-Chlor-4-phenylthio-5-iN-["ß- (dodecylcarbamoyl)-äthyIJamino]phenol
(36) 4-(1-Phenyltetrazolium-5-thio)-3-JN-fß-(mpentadecylphenoxy)äthyl]amino^phenol
(37) 2-Mercapto-5-N-octadecylaminophenol
(38) 4-Phenylseleno-3-N-octadecylaminophenol
(39) 4-Äthoxy-3-N-octadecylaminophenol
(40) 2-Chloräthoxy-5-N-octadecylaminophenol
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(41) 2-Chlor-4-(iso-propylcarbamoylmethoxy)-5-N-octadecylaminophenol
(42) 4-(iso-Propylcarbamoylmethoxy)-3-N-octadecylaminophenol
(43) 2,4-Dichlor-3-methoxy-5-N-hexadecylaminophenol
(44) 4-Butoxycarbonylmethoxy-3-iN-JLC*- (hexadecyloxycarbonyl)äthyljamino
jphenol
(45) 4-(p-Carboxyphenoxy)-3-iN- &<-(p-dodecylphenylcarbamoyl)äthyllaminoj
phenol
(46) 4-BenEoyloxy-3-N-dodecylaminophenol
(47) 4-Acetoxy-3-£N-(o-hexadecyloxyphenylcarbamoyl)-methyljaminophenol
(48) 4-Perfluorpropylcarbonyloxy-S-fN-(o-hexadecyloxypheny
lcarbamoyl)methyl}aminophenol
(49) 2-Phenoxy-5-N-octadecylaminophenol
(50) 4-Benzolsulfonyloxy~3-N-octadecylaminophenol
(51) 2-Chlor-4-benzolsulfonyloxy-5-N-octadecylaminophenol
(52) 2-Succinimido-5-N-hexadecylaminophenol
(53) 4-Phthalimido-5-N-hexadecylaminophenol
(54) 4-(p-Benzolsulfonylphenoxy)-3-N-octadecylaminophenol
(55) 4-Phenylsulfonamido-3-N-octadecylaminophenol
(56) 4-Methansulfonamido~3-N-octadecylaminophenol
(57) 2-Phenylsulfonamido~4-chlor-3-N-octadecylaminophenol
(58) 4-Trifluoracetamido-S-N-dodecylaminophenol
(59) 2-Amino-5-N-hexadecylaminophenol
(60) 2-Anilino-5-N-octadecylaminophenol
(61) 2-Äthylamino-5-N-hexadecylaminophenol
(62) 4-Phenylsulfonyl-3-N-octadecylaminophenol
(63) 2- (OctadecylsuccinimidoJ-S-N- (T^-sulfopropylamino)phenol,
Natriumsalz
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(64) 4-Dodecylcarbamoylmethoxy-5-N-äthylaminophenol
(65) 4-Dodecylcarbamoylmethoxy-3-N- (6>-sulfopropylamino)phenol,
Natriumsalz
(66) 4-(p-Dodecylbenzolsulfonyloxy)-3-N-Gy-sulfopropylamino)phenol,
Natriumsalz
(67) 2-Chlor-4-(o-dodecylphenyl)carbamoylmethoxy-5-N-carboxymethylaminophenol
(68) 2- (m-Palmitamidophenylsulfonaniido)-5- (N-methoxycarbonylmethyDaminophenol
(69) 4-r2-Chlor- f 5-/<X - (dodecyloxycarbonyl) äthoxyjcarbonyljphenylazoJ-3-ΓΝ-(T'-sulfopropyDamino^-
phenol
(70) 4-Dodecylcarbaπιoylmethoxy-5-aminophenol
(71) 4-(p-Dodecylbenzolsulfonyloxy)-3-N-äthylaminophenol
(72) 4-(p-MethoxyphenylcarbamoyloxyJ-S-N-octadecylaminophenol
(7 3) N-{ß-(Dodecylcarbamoyl)äthylj-m-aminophenol
(74) N-(4-Lauroylamidophenäthyl)-m-aminophenol
(75) 4-Chlor-3-(N,N-di-n-octadecyl)aminophenol
(76) 4--^(3-Lauroylamidophenyl) carbamoyloxy ?~3-(N-T^-
sulf opropyl) aminophenol
(77) 4-^(3-Lauroylamidophenyl)carbomoylmethoxyV-maminophenol
(78) 4-(p-Dodecylbenzolsulfonyloxy)-m-aminophenol
(79) 4-(p-Dodecylbenzolsulfony!amino)-m-aminophenol
(80) 3- (3"-Sulfcpropylamino)-4- (4 '-dodecylphenylsulfonyloxy)phenol
(81) 4- (DodecylcarbamoylmethoxyJ-S-(N-carboxymethy1)-aminophenol
(82) 4-(Dodecylcarbamoylmethoxy)-3-(N-äthyloxycarbony!methyl)aminophenol
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(83) 4— (3'-Dodecanamidoäthoxycarbonylmethoxy)-3-(2-hydroxyäthylamino)phenol
(84) 3-(4-Heptenylcyclohexylamino)phenol
(85) S-Octadecylamino-e-octafluorpentanamidophenol
(86) 3-(2,4-di-tert.-Amylphenoxybutylcarbamoylmethylamino)phenol
(87) 3-(y-Dodecylsulfamoyläthylamino)-4-f(2-methoxyäthoxy)carbonylmethoxyjphenol
(88) 3-Cf2I-(2"-Sulfooctadecanamido)äthyl^-
carbamoylmethylaminojphenol
(89) 3-/4'-(4"-tert.-Butylphenoxy)phenylcarbamoyläthylaminojphenol
(90) 3-(3'-Dodecanamidophenylsulfamoyläthylamino) 6-chIo
rpheno1
(91) 3-Octadecylamino-4-glutarimidophenol
(92) N- (S-OctadecyloxynaphthylcarbamoyläthyD-maminophenol
(93) Ν-[2-ί2·- (3"-Pentadecy!phenoxy)äthoxysulfonyl^-
äthyl]-m-aminophenol
(94) N-{2-(3'-Pentadecylphenoxy)äthoxycarbonylmethyl]-m-aminophenol
(95) N- (3-PentadecylphenoxycarbonylmethyD-maminophenol
(96) N-£2-(3'-Pentadecylphenoxysulfonyl)äthyl£-maminophenol
(97) N-[2-^2·-(Dodecyloxy)äthoxyj äthyl] -m-aminophenol
(98) N-(2-[2'-(4"-tert.-Butylphenoxy)äthoxy^äthyl)-m-aminophenol
(99) N-^2-(4'-Dodecanamidophenoxy)äthyl|-m-aminophenol
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(100) N-^2-(4'-Dodecylphenoxy)äthyl?-m-aminophenol
(101) N-/"2- (3'-0ctadecansulfonamidophenoxy)äthyl|-
m-aminophenol
(102) 4-Chlor-3-(2'-dodecanamidoathylamino)phenol
(103) N-^2-(2' ,4'-di-tert.-Amylphenoxyacetamido)-äthylj-m-aminophenol
(104) N-(4-Dodecansulfonamidophenäthy1)-maminophenol
(105) N-[2-(p-Dodecylbenzolsulfonamido)äthyl?-maminophenol
(106) N-<~2-[(1 l,5I-Diisopropyl-2-naphthalin)-sulfonamidojäthylj
-m-aminophenol
(107) 3-|(2'-Methylnaphthyl)methylamino |-5-dodecyloxyphenol
(108) N- {2-(4'-tert.-Butylbenzamido)äthyI^-maminophenol
(109) N-[2-(3'-Dodecanamidobenzamido)äthyl^-maminophenol
(110) N-i2-(Dodecansulfonamido)äthyl^-m-aminophenol
(111) N-[2-Γ2 f—(Dodecanamido)äthansulfonamido?-
äthylj -m-aminophenol
(112) 3-[5'-Chlor-2■-(2",4"-di-tert.-amylphenoxyacetamido)anilino^phenol
(113) 3- (4-Dodecylbenzolsulfonamidoanilino)phenol
(114) 3-n-Octadecylamino-4-(benzimidazolyl-2-thio)phenol
(115) 3-n-Octadecylamino-4-(4'-benzoyl-5'-methyl-1',3',41-thiadiazinyl-2-thio)phenol
(116) 3-Dodecylcarbamoylmethylamino-4,6-di-(benzoxazolyl-2-thio)phenol
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(117) 3- (Dodecylcarbamoylmethylami.no) -4- (pchlorphenylcarbamoyloxy)phenol
(118) 3-Amino-4-^3-(dodecanamido)benzoyloxyjphenol
(119) 3-(^-SuIfopropylamino)-4-hexadecylsulfonyloxyphenol
(120) 3-Äthylamino-4-yß-(N-phenyldodecanamido)-äthylsulfonyloxy?phenol
(121) 3- (^-Sulfopropylamino)-4-(2-octadecyloxycarbonylphenylazo)phenol
(122) 3-fß-(1-Cyclohexeny1)äthylaminojphenol
(123) 3- (Dodecenylamino)phenol
(124) 3-(4'-Hydroxyphenylcarbamoylmethylamino)-4-dodecylcarbamoylmethoxyphenol
(125) 3~(4'-Sulfamoylphenylcarbamoylmethylamino)-
4-dodecylcarbamoylmethoxyphenol
(126) 3- (3' K^rboxyphenylcarbamoylmethylamino) -4- (3 "-dodecanamidophenylcarbarnoylmethoxy)
-phenol.
Die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Schwarz-Kuppler
lassen sich entsprechend der US-Patentanmeldung 874056 herstellen.
Wie bereits erwähnt, können die Schwarz-Kuppler einer einen Blau-grün-Kuppler enthaltenden rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
einer einen Purpurrot-Kuppler enthaltenden grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht,
einer einen Gelbkuppler enthaltenden blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder einer
zusätzlich zu den die genannten Kuppler enthaltenden Emulsionsschichten vorgesehenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
einverleibt werden. Vorzugsweise wird der Schwarz-Kuppler einer kupplerfreien und zusätzlich
zu den kupplerhaltigen lichtempfindlichen Silberhalogenid-
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emulsionsschichten vorgesehenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
einverleibt. Bei einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Schwab-Kuppler
einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einverleibt, die näher am Schichtträger liegt als
die sonstigen kupplerhaltigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten.
Andererseits kann der Schwarz-Kuppler auch der einer Schutzschicht benachbarten lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht einverleibt werden.
Wenn der Sciwarz-Kuppler einer der kupplerhaltigen lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten, insbesondere der den Gelbkuppler enthaltenden lichtempfindlichen Emulsionsschicht,
einverleibt wird, soll die Menge an zu verwendendem Schwars-Kuppler zweckmäßigerweise soweit vermindert werden,
daß die bei der Farbentwicklung erreichbare Maximumdichte nicht übermäßig hoch wird. Dies deshalb, weil es möglich
ist, daß das Gelbbild bei einer Überlappung mit einem
schwarzen Bild hoher Dichte eine deutlich unreine Färbung erhält, was insgesamt zu einer Verminderung der Qualität
des Farbbildes führt.
Zweckmäßigerweise sollte also der Schwarz-Kuppler der den
Purpurrot-Kuppler enthaltenden grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
oder der den Elau-grün-Kuppler enthaltenden rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
einverleibt xierden.
Wenn der Schwarz-Kuppler einer kupplerhaltigen lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht einverleibt werden soll und die betreffende kupplerhaltige lichtempfindliche
Silberhalogenidemulsionssahicht in mehrere Schichten unterteilt
wird, kann der Schwarz-Kuppler einer oder mehreren der
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Teilschichten einverleibt werden. Wenn beispielsweise die den Blau-grün-Kuppler enthaltende rot-empfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht in eine Schicht relativ hoher Empfindlichkeit und eine Schicht relativ niedriger
Empfindlichkeit unterteilt wird, kann der Schwarz-Kuppler in die Schicht relativ niedriger Empfindlichkeit eingearbeitet
werden. Erfindungsgemäß sollte die den Schwarz-Kuppler enthaltende Silberhalogenidemulsionsschicht eine
relativ niedrige Empfindlichkeit aufweisen. Vorzugsweise sollte die betreffende Emulsionsschicht eine niedrigere
Empfindlichkeit aufweisen als die sonstigen kupplerhaltigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die den Schwarz-Kuppler enthaltende Emulsionsschicht eine Empfindlichkeit aufweist,
die weniger als ein Zehntel der Empfindlichkeit der kupplerhaltigen
Emulsionsschichten beträgt. Wenn der Schwarz-Kuppler einer zusätzlich zu den kupplerhaltigen lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten vorgesehenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einverleibt wird,
kann die den Schwarz-Kuppler enthaltende Schicht an beliebiger Stelle des fertigen lichtempfindlichen farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterials vorgesehen sein. So kann diese Schicht beispielsweise dem Schichtträger am
nächsten liegen oder einer Schutzschicht oder irgendeiner der genannten kupplerhaltigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten
benachbart sein. Im Falle, daß der Schichtträger aus einem opaken Schichtträger für photographische
Kopierpapiere besteht, wird die den Schwarz-Kuppler enthaltende Schicht zweckmäßigerweise dem Schichtträger
am nächsten angeordnet.
Wie bereits erwähnt, kann der Schwarz-Kuppler erfindungsgemäß einer beliebigen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
eines lichtempfindlichen, mehrschichtigen farbphotographischen SilberhalogenidaufZeichnungsmaterials
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gemäß der Erfindung einverleibt werden. In jedem Falle hängt die Dichte des zu verwendenden Schwarz-Kupplers von verschiedenen
Faktoren, z.B. der Art, Lage, Empfindlichkeit und dem ' Gamma-Wert der ihn enthaltenden Schicht, der Art der sonstigen
Kuppler, die neben dem Schwarz-Kuppler dem Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, und dem verwendeten Schichtträger ab. In
der Regel wird jedoch soviel Schwarz-Kuppler verwendet, daß man in der Farbentwicklung eine Maximumdichte von 0,1 bis
1,5 erreicht. Zweckmäßigerweise wird der Schwarz-Kuppler in einer solchen Menge verwendet, daß sich keine übermäßig
hohe Maximumdichte einstellt. Beispielsweise wird, wenn in der Schicht, in die der Schwarz-Kuppler umgearbeitet werden
soll, ein sonstiger Kuppler vorhanden ist oder im Falle, daß die Schicht als solche eine relativ hohe Empfindlichkeit
aufweist, eine solche Menge Schwarz-Kuppler verwendet, daß eine Maximumdichte von unter 0,7 erreicht wird. Wenn
der Schwarz-Kuppler einer Schicht relativ hoher Empfindlichkeit einverleibt werden soll, sollte dafür Vorsorge getroffen
werden, daß der Gamma-Wert der betreffenden Schicht nicht übermäßig hoch wird. Wenn andererseits der Schwarz-Kuppler
einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
relativ niedriger Empfindlichkeit oder einer ansonsten kupplerfreien lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
einverleibt werden soll, kann die betreffende Schicht einen relativ hohen Gamma-Wert aufweisen bzw. die
Menge an dieser Schicht einzuverleibendem Schwarz-Kuppler so groß gemacht werden, daß eine relativ hohe Maximumdichte
erreicht wird.
Erfindungsgemäß verwendbare Schwarz-Kuppler werden nach
an sich bekannten Verfahren dispergiert und in Form von ölschutzdispersionen oder Fischerdispersionen einer Lösung
eines hydrophilen Kolloids, z.B. Gelatine, einverleibt.
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Bei der Zubereitung von ölschutzdispersionen wird der jeweilige
Schwarz-Kuppler in bekannten hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Diäthylphthalat, Trikresylphosphat oder
Triphenylphosphat und/oder niedrig-siedenden Lösungsmitteln, wie Äthylacetat, Butylacetat oder Chloroform, gelöst.
Die erhaltene Lösung wird dann in üblicher bekannter Weise, beispielsweise mittels einer Kolloidmühle, einer Ultraschalldispergiervorrichtung
und dgl., in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels bzw. Netzmittels in einer Lösung eines
hydrophilen Kolloids dispergiert.
Bei der Zubereitung einer Fischer-Dispersion wird der jeweilige Schwarz-Kuppler in der Regel nach dem Auflösen
mit Hilfe von KaliumhydroKid, Natriumhydroxid oder Ammoniak
in eine Lösung eines hydrophilen Kolloids eingetragen. Letztere wird dann mit einer anorganischen oder organischen
Säure neutralisiert.
Wie bereits erwähnt, wird erfindungsgesnäß ein Kuppler zum
Einsatz gebracht, der bei der Umsetzung mit einer primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung, z.B. einer
p-Phenylendiamin-Farbentwicklerverbindung, wie sie üblicherweise
zum Entwickeln von farbphotographischen Silber-' halogenidaufZeichnungsmaterialien verwendet wird, unter
Bildung eines Farbstoffs rein schwarz oder praktisch schwarzer Tönung. Auf diese Weise läßt sich die Qualität des
fertigen Farbbildes gegenüber einem das Silberbild als schwarzes Bild verwendenden bekannten Farbbild verbessern.
Der erfindungsgemäß erzielbare Erfolg stellt sich sowohl
bei negativen als auch positiven Bildern, insbesondere
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jedoch bei Kopien, ein.
Das im lichtempfindlichen, mehrschichtigen farbphotographischen
SilberhalogenidaufZeichnungsmaterial gemäß der Erfindung verwendete Silberhalogenid kann je nach
dem beabsichtigten Verwendungszweck des Aufzeichnungsmaterials beliebig gewählt werden und beispielsweise
aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid oder gemischten Silberhalogeniden,z.B. Silberchlorbromid, Silberjodbromid
und Silberjodchlorbromid, bestehen. Die diese Silberhalogenide enthaltenden Emulsionen können in üblicher
bekannter Weise hergestellt werden. Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Silberhalogenidemulsionen kann es sich beispielsweise
um sog. Umkehremulsionen, Lippmann-Emulsionen, Emulsionen mit bedecktem Korn und Emulsionen, die vorher
optisch oder chemisch verschleiert wurden, handeln. Je nach dem Gebrauchszweck des jeweiligen lichtempfindlichen
photographischen Aufzeichnungsmaterials wird dann eine der genannten Emulsionen in geeigneter Weise gewählt. Auch
die Art, der Halogengehalt, das Mischungsverhältnis, die durchschnittliche Korngröße und die Korngrößenverteilung
des Silberhalogenids in den Silberhalogenidemulsionen können je nach der Art und dem Gebrauchszweck des herzustellenden
lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials in geeigneter Weise gewählt werden. Wenn
man beispielsweise ein lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial relativ niedriger Empfindlichkeit
und hoher Bildqualität herstellen will, verwendet man zweckmäßigerweise Emulsionen mit vornehmlich Silberchlorid
kleiner Korngröße und enger Korngrößenverteilung. Bei lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterialien
relativ hoher Empfindlichkeit verwendet man zweckmäßigerweise relativ grobkörnige Emulsionen geringeren Silberchloridgehalts.
Bei direkt-positiven lichtempfindlichen Aufzeich-
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nungsmaterialien relativ hoher Empfindlichkeit verwendet
man zweckmäßigerweise relativ grobkörnige Emulsionen geringeren Silberchloridgehalts. Bei direkt-positiven
lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien verwendet man
zweckmäßigerweise vorher verschleierte Emulsionen. Die Silberhalogenide werden mit üblicherweise verwendeten
Sensibilisatoren, z.B. aktiver Gelatine, Schwefelsensibilisatoren,
Selensensibilisatoren, Reduktionssensibilisatoren oder Edelmetallsensibilisatoren, oder wasserlöslichen
Ruthenium-, Rhodium- oder Iridiumsalzen, chemisch sensibilisiert. Die chemischen Sensibilisatoren können entweder
alleine oder in Kombination aus zwei oder mehreren, z.B. Goldsensibilisatoren in Kombination mit Schwefelsensibilisatoren
oder Selensensibilisatoren, zum Einsatz gelangen.
Die Silberhalogenide können ferner mit optischen Sensibilisierungsfarbstoff
en, z.B. Cyaninfarbstoffen, z.B. Nullmethin-, Monomethin-, Dimethin- oder Trimethinfarbstoffen,
oder Merocyaninfarbstoffen, für den gewünschten Spektralbereich optisch sensibilisiert werden. Die optischen
Sensibilisierungsfarbstoffe können entweder alleine oder in Kombination (z.B. Supersensibilisierung) zum Einsatz gelangen
.
Die erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenide werden
in dem geeigneten hydrophilen Kolloid dispergiert und in Form der erhaltenen Dispersion auf einen geeigneten Schichtträger
aufgetragen. Auf diese Weise lassen sich die verschiedensten Arten erfindungsgemäß benötigter lichtempfindlicher
Silberhalogenidemulsionsschichten herstellen. Die lichtempfindlichen, mehrschichtigen farbphotographischen
SilberhalogenidaufZeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung können neben den genannten lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten auch noch andere Bestandteile, beispielsweise hydrophile Kolloidschichten, wie
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Zwischen-, Schutz- und Filterschichten, enthalten. In hydrophilen Kolloidschichten und den genannten Silberhalogenidemulsionsschichten
üblicherweise verwendete hydrophile Kolloide sind Gelatine und Gelatinederivate,
kolloidales Albumin, Cellulosederivate oder Kunstharze, z.B. Polyvinylverbindungen, wie Polyvinylalkohol. Diese
hydrophilen Kolloide können entweder alleine oder in Kombination untereinander oder mit Acetylcellulose eines
Acetylgruppengehalts von etwa 19 bis etwa 26 % oder einem wasserlöslichen Äthanolamincelluloseacetat zum Einsatz
gelangen.
Die lichtempfindlichen mehrschichtigen farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung enthalten Kuppler zur Bildung von Farbbildern. Zu diesem Zweck geeignete
Kuppler sind beispielsweise offenkettige Methylen-Gelbkuppler, 5-Pyrazolon-Purpurrot-Kuppler und Phenoloder
Naphthol-Blau-Grün-Kuppler. Bei diesen Kupplern
kann es sich um sog. 2-Äquivalent- oder 4-Äquivalent-Kuppler
handeln. Die genannten Kuppler können in Kombination mit farbigen Azokupplern zur Automaskierung, Osazonverbindungen
oder diffusionsfähige Farbstoffe freigebenden Kupplern zum Einsatz gelangen.
Zur weiteren Verbesserung der photographischen Eigenschaften können die lichtempfindlichen, mehrschichtigen farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung"zusätzlich zu den verschiedenen genannten Kupplern
auch noch konkurrierende Kuppler, DIR-Kuppler oder BAR-Kuppler
enthalten. Als Gelbkuppler wurden bisher offenkettige Ketomethylenverbindungen, z.B. Pivalylacetanilid-
oder Benzoylacetanilid-Gelbkuppler, verwendet. Hierbei handelt es sich um sog. 2-Äquivalent-Gelbkuppler, deren
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aktive Stellen mit -O-Allyl-, -O-Acyl-, Hydantoin-, Urazol-,
Succiniinido-, Monoxoimid-, Pyridazon- oder Q-SuIfonylreste
oder Fluor-, Chlor- oder Bromatome substituiert sind. Besonders gut geeignete Kuppler sind aus den
US-PSen 3.408.194, 3.973.968 sowie aus den US-Patentanmeldungen
487031 und 410361 bekannt.
Erfindungsgemäß als Purpurrot-Kuppler verwendbare Verbindungen
sind die bekannten Pyrazolon-, Pyrazolotriazol-, Pyrazolinobenziraidazol- oder Indazolon-Verbindungen.
Bevorzugt verwendbare Purpurrot-Kuppler sind aus der US-PS 3.684.514 und 3.127.269 (3-Anilinopyrazolon-Purpurrot-Kuppler)
bekannt.
Als Blau-Grün-Kuppler eignen sich erfindungsgemäß die
einschlägig bekannten Phenol- und Naphtho!verbindungen.
Die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und/oder sonstige Schichten lichtempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung können erforderlichenfalls die verschiedensten photographischen Zusätze enthalten.
Diese photographischen Zusätze können entweder alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Hierbei
handelt es sich beispielsweise um Stabilisatoren, z.B. Quecksilberverbindungen, Triazole, Azaindene, quaternäre
Benzothiazoliumverbindungen oder Zink- oder Cadmiumsalze, quaternäre Ammoniumsalze und Polyäthylenglykole als
Sensibilisatoren, die Filmeigenschaften verbessernde Mittel, z.B. Glyzerin, Dihydroxyalkane sowie 1,5-Pentadiol,
Ester der Sthylenbisglykolsäure, Bis-Äthoxydiäthylenglykolsuccinat.
Amide von Säuren vom Acrylsäuretyp,
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und polymere Latices, Filmhärtungsmittel, beispielsweise Formaldehyd, halogensubstituierte Fettsäuren, wie
Mucochlorsäure und Mucobromsäure, Verbindungen mit Säureanhydridgruppen,
wie Carbonsäurechloride, Disulfonsäure"-chloride, Biester der Methansulfonsäure, Natriumbisulfitderivate
von Dialdehyden, bei denen die Aldehydgruppen zwei oder drei Kohlenstoffatome voneinander getrennt
sind, Bis-Aziridine und Äthylenimine, oberflächenaktive Mittel, z.B. Saponin, Lauryl- oder Oleyl-Monoäther von
Polyäthylenglykol, sowie sulfatierte und alkylierte Polyäthylenglykolsalze, Beschichtungshilfsmittel, beispielsweise
Salze der Sulfobernsteinsäure, Perfluornetzmittel,
organische Lösungsmittel, beispielsweise Kuppellösungsmittel (hochsiedende organische Lösungsmittel
und/oder niedrig-siedende organische Lösungsmittel ,wie Dibutylphthalat, Trikresylphosphat, Aceton,
Methanol, Äthylencellusolve und dgl.), sog. DIR-Verbindungen,
die bei der Farbentwicklung einen Entwicklungsinhibitor
entbinden und gleichzeitig praktisch farblose Verbindungen liefern, sowie ferner antistatische Mittel, Entschäumungsmittel,
UV-Absorptionsmittel, fluoreszierende Aufheller,
Antirutschmittel, Aufrauhmittel, wie Lichthofmittel oder
gegen Bestrahlung wirkende Mittel.
Lichtempfindliche, mehrschichtige farbphotographische
Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung erhält man, indem man auf einen Schichtträger
gegebenenfalls zusammen mit Haft- oder Primerschichten, Zwischenschichten, Filterschichten, das Aufrollen verhindernden
Schichten und/oder Schutzschichten,lichtempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschichten aufträgt. Als Schichtträger geeignete Materialien seien beispielsweise
Papier, kaschiertes Papier, z.B. mit Polyäthylen kaschiertes
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Papier, Glas, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Polyester,
Polycarbonat, Polyamid, Polystyrol oder Polyolefin in Film- oder Folienform genannt. Zur Verbesserung der Haftung
der einzelnen Schichten kann der jeweilige Schichtträger eine Oberflächenbehandlung, z.B. eine Hydrophilisierungsbehandlung
durch Verseifung, Koronaentladung, Ausbilden einer Haft- oder Primerschicht, Erstarren und dgl., erfahren.
Lichtempfindliche farbphotographische SilberhalogenidaufZeichnungsmaterialien
gemäß der Erfindung werden nach ihrer Belichtung mit einem als Hauptbestandteil eine Farbentwicklerverbindung
enthaltenden Farbentwickler farbentwickelt. Bevorzugt verwendbare Farbentwicklerverbindungen
sind primäre aromatische Aminentwicklerverbindungen, z.B. p-Phenylendiamin-Entwicklerverbindungen. Im einzelnen seien
genannt: Diäthyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Monomethylp-phenylendiaminhydrochlorid,
Dimethy1-p-phenylendiaminhydrochlorid,
2-Amino-5-diäthylaminotoluolhydrochlorid, 2-Amino-5- (N,-äthyl-N-dodecylamino) toluol, N-Äthyl-N-ßmethansulf
onamidoäthyl-5-methyl-4-aminoanilinsulf at,.
N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin, 4-N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminoanilin,
4-Amino-3-methyl-N,N-diäthylanilinhydrochlorid, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-ß-hydroxyäthylanilinsulfat,
4-Amino-3-ß-(methansulfonamido)äthyl-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-N-(2-methoxy)-m-toluidin
und dgl.
Die genannten Farbentwicklerverbindungen können einzeln oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Gegebenenfalls
können sie auch in Kombination mit Schwarz-Weiß-Entwickler-Verbindungen, z.B. Hydrochinon zum Einsatz gelangen.
Farbentwickler mit den genannten Farbentwicklerverbindungen enthalten in der Regel Alkalien, z.B. Natriumhydroxid,
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Ammoniumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Natriumsulfit und dgl. sowie ferner die verschiedensten Zusätze,
beispielsweise Alkalimetallhalogenide, wie Kaliumbromid oder Entwicklungssteuerstoffe, z.B. Citracinsäure. Derartige
Farbentwickler können bei bestimmten Arten von L>iffusionsübertragungsverfahren vorher einem Bildempfangsmaterial
einverleibt werden. Bei dieser photographischen Technik wird jedoch der Entwickler in zwei Lösungen unterteilt.
Eine diese Lösungen enthält lediglich die Alkalien, die andere Lösung enthält eine Farbentwicklerverbindung.
Ferner wird eine der Lösungen dem Bildempfangsmaterial einverleibt, während das Bildaufzeichnungsmaterial bei
der Entwicklung mit jeweils einer anderen Lösung behandelt wird. Ein lichtempfindliches, mehrschichtiges farbphotographisches
Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial gemäß
der Erfindung kann auch einer üblichen bekannten Verstärkungsbehandlung für das Farbstoffbild unterworfen
werden.
Wenn aus dem System restliches Silberhalogenid oder entwickeltes Silber entfernt werden soll, erfolgt dies in
der Regel in einem Fixierbad in Kombination mit einem Bleichbad, in einem Bleich/Fixier-Bad oder dgl. t in Kombination
mit sonstigen Behandlungsmaßnahmen, z.B. Wässern, Stocken, Stabilisieren und dgl. Als fixierende Verbindungen
gelangen Lösungsmittel für Silberhalogenide, wie Natriumthiosulfat und Ammoniumthiosulfat zum Einsatz.
Geeignete-Bleichmittel sind Eisen(III)cyanide, Eisen (III)-ammoniumäthylendiamintetraacetat
oder deren Natriumsalze.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
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In der im folgenden beschriebenen Weise werden Prüflinge A und B hergestellt:
Prüfling A:
Eine Lösung eines Gelbkupplers 2- (1-Benzyl-2,4-dioxoimidazolidin-3
-yl) -2-pivalyl-2 · -chlor-5 ' -[_4- {2,4-di-tert.-pentylphenoxy)-butanamido3-acetanilid
in Dibutylphthalat wird zur Bildung einer Schutzdispersion in eine wäßrige Gelatinelösung eingetragen. Die erhaltene Dispersion wird
einerblau-empfindlichen Silberbromidemulsion einverleibt,
worauf die modifizierte Emulsion auf einen mit Harz beschichteten Papierschichtträger aufgetragen wird. Der
Auftrag erfolgt derart, daß pro 100 cm2 Trägerfläche 8,23 mg Kuppler bzw. 4,0 mg Silber entfallen. Auf der erhaltenen
Emulsionsschicht wird eine Gelatine-Zwischenschicht vorgesehen.
Danach wird eine Lösung des Purpurrot-Kupplers 3-{_2-Chlor-5-Q-octadecenylsuccinimidqjanilino
<-1-(2,A1 6-trichlorphenyl)-5-pyrazolon
in Dibutylphthalat zur Zubereitung der Schutzdispersion in einer wäßrigen
Gelatinelösung dispergiert. Die erhaltene Dispersion wird einer grün-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion
einverleibt, worauf die modifizierte Emulsion auf die Gelatine-Zwischenschicht aufgetragen wird. Der Auftrag
erfolgt derart, daß pro 100 cm2 Trägerfläche 4,3 mg Kuppler bzw. 4,5 mg Silber entfallen. Auf die erhaltene
Schicht wird zur Ausbildung einer Gelatineschicht eine Gelatinelösung appliziert.
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Schließlich wird eine Lösung des Blau-Grün-Kupplers 2- (~2- (2,4-di-tert.-Pentylphenoxy)butanamidcQ-4,6-dichlor-5-methylphenol
in Dibutylphthalat zur Zubereitung einer Schutzdispersion in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert.
Die erhaltene Dispersion wird einer rot-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion einverleibt, worauf die
modifizierte Emulsion auf die Gelatineschicht aufgetragen und -getrocknet wird. Der Auftrag erfolgt derart, daß
pro 100 cm2 Trägerfläche 2,9 mg Kuppler bzw. 3,0 mg Silber entfallen. Auf die rot-empfindliche Emulsionsschicht werden
letztlich eine Gelatineschutzschicht und eine UV-Schutzschicht mit einem darin enthaltenen UV-Absorptionsmittel
aufgetragen.
Auf diese Weise wird ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial erhalten.
Prüfling B
Der Prüfling B wird in entsprechender Weise wie der Prüfling A hergestellt, wobei jedoch zusätzlich auf dem
Schichtträger eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Schwarz-Kuppler vorgesehen wird. Zur Herstellung
dieser Schicht wird eine Lösung des Schwarz-Kupplers (4) in Dibutylphthalat (zur Zubereitung einer Schutzdispersion}
in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert, die erhaltene Dispersion einer ortho- und panchromatisch
(optisch) sensibilisierten, feinkörnigen Silberchlorbromidemulsion
einverleibt und die Emulsion derart auf den Schichtträger aufgetragen, daß pro 100 cm2 Trägerfläche
1,3 mg Schwarz-Kuppler (4) bzw. 1,2 mg Silber entfallen. Auf die erhaltene, den Schwarz-Kuppler enthaltende Emulsionsschicht
wird (zusätzlich) eine Gelatineschicht appliziert.
8098/45/0830
Beide Prüflinge A und B werden einzeln unter Verwendung
eines Negativ-Farbfilms, der durch Belichten gegen eine
Graukarte eine übliche Negativentwicklung erfahren hat, projektionskopiert.
Danach werden die Prüflinge A und B wie folgt behandelt:
Entwickeln (3,5 Minuten)/Bleichen - Fixieren {1/5 Minuten)/Wässern (2 Minuten)/Stabilisieren
Π Minute)/Trocknen
Die Behandlungstemperatur beträgt in jedem Falle 30°C.
Bei der Behandlung werden folgende Lösungen verwendet: Farbentwickler:
Benzylalkohol | 5y0 | ml |
Natriumhexamethaphosphat | 2,5 | g |
wasserfreies Natrium | ||
sulfit | 1,85 | g |
Kaliumbromid | O,5O | g |
Natriumbromid | 1,40 | g |
Borax | 39,1 | g |
N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-4-amino-3-methylanilinsulfat
5,Og
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1 (pH-Wert des Farbentwicklers 10,3) Bleich/Fixierbad:
Eisenammoniumäthylendiamintetraacetat
61,0 g
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Ämmoniumthiosulfat 124,5 g
Natriummetabisulfit 13,3 g
wasserfreies Natriumsulfit 2,7 g
Diammoniumäthylendiamintetraacetat
5,Og
mit Wasser aufgefüllt auf 11 (pH-Wert des Bleich/Fixierbades: 6,5)
Stabilisierbad -.
Eisessig 2O ml
Nach Zugabe von 800 ml Wasser wird der pH-Wert durch Zugabe von Natriumacetat auf 3,5 bis 4,O eingestellt und
dann mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt.
Werden die Prüflinge A und B hinsichtlich der Bildqualität
der damit erzeugten Farbbilder verglichen, zeigt es sich, daß im Vergleich zum Prüfling B das mit dem Prüfling A
hergestellte Farbbild keine ausreichend richtige Farbtönung und -tiefe aufweist und beim Betrachten mit einer stereoskopischen
Brille etwas "kurz" ist. Wenn man es alleine betrachtet, ist das mit dem Prüfling A erhaltene Bild
qualitativ einigermaßen gut.
Im Gegensatz dazu ist für das mit dem Prüfling B gemäß der Erfindung hergestellte Farbbild charakteristisch,
daß es neutral graue Farbe hervorragend wiedergibt und zwar insbesondere bei Zwischentönen oder höherer Dichte.
Entsprechende Ergebnisse erhält man bei Verwendung der Verbindung (41) als Schwarz-Kuppler im Prüfling B.
309845/0830
Durch Dispergieren einer Lösung von 2- (2,4-dioxo—3-,3—di-n-Propylacetidin-1-yl)-2-pivaly1-2'-chloro-5'-[4-(2,4-ditert.-pentylphenoxy)butanamidojacetanilid
(Gelbkuppler) in Dibutylphthalat in einer wäßrigen Gelatinelösung wird eine Schutzdispersion hergestellt. Diese wird einer blauempfindlichen Silberchlorbromidemulsion einverleibt, worauf
die modifizierte Emulsion derart auf einen mit einem Harz beschichteten Papierschichtträger aufgetragen wird, daß
pro 100 cm2 Trägerfläche 8,00 mg Kuppler bzw. O,4O mg
Silber entfallen. Auf der erhaltenen Emulsionsschicht wird eine Dioctylhydrochinon enthaltende Gelatine-Zwischenschicht
vorgesehen.
Danach wird zur Zubereitung einer Schutzdispersion eine Lösung von 3-^2-Chlor-5-U-octadecenylsuccinimidq}anilinoj 1-(2,4,6-trichlorphenyl)-5-pyrazolon
(Purpurrot-Kuppler) in Dibutylphthalat in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert.
Die erhaltene Dispersion wird einer grünempfindlichen Silberchlorbromidemulsion einverleibt, worauf
diese derart auf die Gelatine-Zwischenschicht aufgetragen und -getrocknet wird, daß pro 100 cm2 Trägerfläche 4,3 mg
Kuppler bzw. 0,40 mg Silber entfallen. Auf die erhaltene Emulsionsschicht wird eine Dioctylhydrochinon enthaltende
Gelatinelösung aufgetragen, wobei eine Schicht zur Verhinderung von Farbflecken erhalten wird.
Schließlich wird eine Lösung von 2" J2-(2,4-di-tert.-Pentylphenoxy
)butanamidcO"4,e-dichlor-S-methyl-phenol {Blau-Grün-Kuppler)
in Dibutylphthalat zur Zubereitung einer Schutzdispersion in einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert,
worauf dieseeiner rot-empfindlichen Silberchlorbromidemulsion
einverleibt wird. Diese wird derart auf die Schicht zur
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Verhinderung von Farbflecken aufgetragen und -getrocknet, daß pro 100 cm2 Trägerfläche 2,9 mg Kuppler bzw. 0,3 mg
Silber entfallen.
Auf die erhaltene Emulsionsschicht werden letztlich eine Gelatine-Schutzschicht und eine UV-Schutzschicht mit
einem darin enthaltenen UV-Absorptionsmittel aufgetragen.
Das in der geschilderten Weise hergestellte lichtempfindliche
farbphotographische Aufzeichnungsmaterial C wird durch eine Grauskala kopierbelichtet und danach wie folgt
behandelt:
Entwickeln (1 Minute) / Verstärken (2 Minuten) / Bleichen und Fixieren (1 Minute) / Wässern
(1 Minute) / Trocknen
Die Behandlungstemperatur beträgt 300C.
Es werden folgende Behandlungsbäder verwendet:
Entwickler:
Kaliumsulfit | 5 | g | g |
Kaliumbromid | 0,5 | g | |
Hydroxylaminsulfat | 2,0 | g | |
Kaliumcarbonat | 30 | g | |
4-Amino-N,N-diäthyl-n- toluidinhydrochlorid |
5,0 | g | |
Äthylendiamintetraacetat | 4,5 | ||
mit Wasser aufgefüllt auf |
1 1 |
(pH-Wert: 10,1)
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Verstärkungsbad:
35 %ige Wasserstoffperoxid-Lösung 10 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
Der in der geschilderten Weise behandelte Prüfling C liefert ein ausgezeichnetes Bild, das in qualitativer
Hinsicht einem durch übliche Farbentwicklung erhaltenen Bild entspricht.
Ein in entsprechender Weise hergestellter Prüfling D enthält zusätzlich unter der Schutzschicht (des Prüflings
C) eine einen Schwarz-Kuppler enthaltende Silberchlorbromidemulsionsschicht.
Zu ihrer Herstellung wird der Schwarzkuppler (47)in Dibutylphthalat gelöst, in Form der
Lösung einer wäßrigen Gelatinelösung einverleibt, diese einer panchromatisch sensibilisierten Silberchlorbromid-
die
emulsion zugesetzt und modifizierte Emulsion schließlich derart aufgetragen und -getrocknet, daß pro 100 cm2 Trägerfläche 1,5 mg Kuppler bzw. 0,1 mg Silber entfallen.
emulsion zugesetzt und modifizierte Emulsion schließlich derart aufgetragen und -getrocknet, daß pro 100 cm2 Trägerfläche 1,5 mg Kuppler bzw. 0,1 mg Silber entfallen.
Ein Vergleich der mit den Prüflingen C und D in gleicher Weise hergestellten Bilder zeigt, daß die Gradation im
hochdichten Bereich des mit dem Prüfling D erhaltenen Bildes günstiger ist als bei dem mit dem Prüfling C hergestellten
Bild und daß die Bildeigenschaften erfindungsgemäß auch dann verbessert werden können, wenn ein belichtetes
farbphotographisches Aufzeichnungsmateril einer Verstärkungsbehandlung
unterworfen wird.
Auf einen mit einer Antilichthofschicht und einer Gelatineschicht
versehenen Triacetatfilmschichttrager wird eine
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rot-empfindliche Emulsionsschicht derart aufgetragen, daß
pro 100 cm2 Trägerfläche 17 mg Silber entfallen. Bei der Herstellung der Emulsionsschicht wird von einer Ölschutzdispersion
von 2-[oC-(2,4-di-tert.-Amylphenoxy)-butylamidoJ-4,6-dichlor-5-methyl-phenol
(Blau-Grün-Kuppler) in einr ein Dispergiermittel enthaltenden Lösungsmittelgemisch
aus Trikresylphosphat und Äthylacetat ausgegangen . Die Menge an Kuppler in der rot-empfindlichen
Emulsionsschicht beträgt pro 100 cm2 Trägerfläche 19 mg.
Auf der rot-empfindlichen Emulsionsschicht werden eine
Gelatineschicht und eine grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
(der Gelatineschicht) aufgetragen. Bei der Herstellung der grün-empfindlichen Emulsionsschicht
wird von einer Dispersion des Purpurrot-Kupplers 1 - (2 , 4 , 6-Trichlorphenyl) -3-[_3- (2, 4-di-tert.-amylphenoxy)
acetamidobenzamidoj-5-pyrazolon in einem Dispersionsmittel enthaltenen Lösungsmittelgemisch aus Trikresylphosphat
und Äthylacetat ausgegangen. Die Menge an Silber und Kuppler in der grün-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
betragen pro 100 cm2 Trägerfläche 17 mg bzw. 20 mg.
Auf die grün-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
wird eine einen gelben Filterfarbstoff enthaltende Gelatineschicht und auf diese eine blau-empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
aufgetragen. Bei der Herstellung der Emulsionsschicht wird von einer ölschutzdispersion des
Gelbkupplers o£-Pivaloyl-(-(1-benzyl-2-phenyl-3,5-dioxoimidazolidin-4-yl)-2'-chlor-5'-
££- (2,4-di-tert.-amylphenoxy)
butylamidojacetanilid in einem ein Dispersions-
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mittel enthaltenden Lösungsmittelgemisch aus Trikresylphosphat
und Äthylacetat ausgegangen. Der blau-empfindlichen Emulsionsschicht entfallen pro 100 cm2 Trägerfläche 43 mg
Silber bzw. 40 mg Kuppler.
Auf der blau-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
wird schließlich eine Gelatine-Schutzschicht vorgesehen. Hierbei erhält man einen 8m/m-Farbumkehrfilm (Prüfling E).
Ein Prüfling F wird in entsprechender Weise hergestellt,
jedoch mit der Ausnahme, daß unter der rot-empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eine rot- und grün-empfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht, der der Schwarz-Kuppler (13) einverleibt worden war, vorgesehen ist. Hierbei
wird eine Silberbromidemulsion der halben Empfindlichkeit der zur Herstellung der sonstigen Silberhalogenidemulsionsschichten
verwendeten Silberhalogenidemulsionen verwendet.
Mit Hilfe der beiden Prüflinge werden mit einer Kine-Kamera bei gutem Wetter Aufnahmen von einer Farbkarte geschossen.
Danach werden die Prüflinge wie folgt behandelt:
erste Entwicklung
erstes Stoppen
Wässern
Farbentwicklung
zweites Stoppen
Wässern
Bleichen
Fixieren
Wässern
Stabilisieren
3 min 0 see 0 min 30 see 0 min 30 see
3 min 40 see
0 min 30 see
1 min 6 min 6 min 3 min
0 min 50 see
38°C 38°C 38°C 43°C 38°C
38°C 38°C 38°C 38°C 38°C
809845/0830
Gegebenenfalls können bei dem geschilderten Behandlungsschema vor der ersten Entwicklung auch noch eine Vorhärtung
und eine Neutralisationsbehandlung eingeschaltet werden.
Es werden folgende Behandlungslösungen verwendet: Erster Entwickler:
Natriumpolyphosphat Natriumbisulfit (wasserfrei) Phenidon
Natriumsulfit Hydrochinon Natriumcarbonat
Natriumthiocyanat
(10 %ige wäßrige Lösung)
Natriumbromid Kaliumiodid
(0,1 %ige wäßrige Lösung) mit Wasser aufgefüllt auf
(pH-Wert des ersten Entwicklers: 9,9 + 0,1) Farbentwickler:
2,0 | g | g | g |
8,0 | g | g | |
0,35 | g | ||
37,0 | ml | ||
5,5 | g | ||
33,0 | ml | ||
13,8 | |||
1,3 | |||
13,0 | |||
1 1 |
Natriumpolyphosphat | 5,0 | g |
Benzylalkohol | 4,5 | g |
Natriumsulfit | 7,5 | g |
Natriumphosphatdodecahydrat | 31,0 | g |
Natriumbromid | 0,9 | g |
Kaliumjodid (0,1 %ige wäßrige Lösung) |
90,0 | ml |
309845/0830
28Ί8363
Es wird eine geeignete Menge Natriumhydroxid als pH-Steuermittel zugesetzt.
4-Amino-N-Äthyl-N-(ß-methansulfonamido-
äthyl)-n-toluidinsesquisulfatmono-
hydrat 11 ,0 g
tert.-Butylaminoboranhydrid 0,07 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
(pH-Wert des Farbentwicklers: 11,5 + 0,1)
Bleichbad:
Äthylendiamintetraessigsäure/
Eisen(III)ammoniumsalz 170 g
Ammoniumbromid ■ 300 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
(pH-Wert des Bleichbades: 5,8 bis 6,0) Fixierbad:
Natriumthiosulfat (wasserfrei) 94,5 g
Natriumbisulfit (wasserfrei) 17,6 g
Dinatriumphosphat (wasserfrei) 15,0 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
Stabilisierbad:
Polyoxyäthylenäther/Äthylenoxid-
Netzmittel 0,15 g
Formaldehyd (37,5 %ige Lösung) 6,0 g mit Wasser aufgefüllt auf 1 1
809845/0830
Ein Vergleich der mit dem Prüflingen E und F erhaltenen Filme zeigt beim Projizieren mittels eines Projektors
auf eine Leinwand, daß das mit dem Prüfling F erhaltene Bild in qualitativer Hinsicht, insbesondere in der Gradation
und Schärfe der hochdichten Bezirke und der Tönung der Schattenbezirke, weit besser ist als das mit dem
Prüfling E erhaltene Bild.
Entsprechend Prüfling B von Beispiel 1 wird ein weiterer Prüfling hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daß die
als Schwarz-Kuppler verwendete Verbindung (5) in gleichen Teilen der den Blau-Grün-Kuppler enthaltenden und in der
den Purpurrot-Kuppler enthaltenden Schicht untergebracht wird. Die Menge an Kuppler in beiden Schichten beträgt
pro 100 cm2 Trägerfläche insgesamt 1,0 mg. Der erhaltene
Prüfling führt auch ohne Spezialschicht zur Bildung eines schwarzen Bildes zu entsprechenden Ergebnissen wie der
Prüfling des Beispiels 1 .
809845/0830
Claims (1)
- Henkel, Kern, Feiler & Hänzel PcJe^/a« ^g Z/eKonishiroku Photo Industry Co., Ltd. Möhlstraße37D-8000 MünchenTokio, JapanTel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkld Telegramme: ellipsoid26. April \fflDr.F/rsPatentansprüche1. Lichtempfindliches farbphotographisches SilberhalogenidaufZeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht sowie drei verschiedenen Kupplern zur Ausbildung von Farbbildern, dadurch gekennzeichnet, daß in der Emulsionsschicht eine während der Farbentwicklung in Verbindung mit einer (bestimmten) Menge an entwickeltem Silber zur Bildung eines schwarzen Farbstoffs fähige Verbindung enthalten ist.2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Emulsionsschicht eine Phenolverbindung mit einem Substituenten der Formel -NR^R-f worin R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoffatome oder Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl- oder Arylreste stehen können, in m-Stellung enthalten ist.809845/0830J. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Emulsionsschicht ein Phenol der allgemeinen Formel:worin bedeuten:und R.,X und Y1die gleich oder verschieden sein können. Wasserstoff- oder Halogenatome oder Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamido-, Arylamido-, Alkylsulfonamido- oder Arylsulfonamidogruppen unddie gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatome oder Hydroxyl-, Mercapto-, Amino-, Alkylamino- oder Arylaminogruppen oder bei der Kupplungsreaktion mit einem Oxidationsprodukt einer primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindung abspaltbare Gruppe, wobei gilt, daß mindestens eine der Gruppen X und Y für ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine abspaltbare Gruppe steht,enthalten ist.809845/08304. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung als abspaltbare Gruppe eine gegebenenfalls in Salzform vorliegende SuIfo- oder Carboxylgruppe, eine Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkylsulfonyloxy-, Arylcarbonyloxy-, Arylsulfonyloxy-, Alkylcarbamoyloxy-, Arylcarbamoyloxy-, Alkylamido-, Arylamido-, Alkylsulfonamido-, Arylsulfonamido-, 5- oder 6-gliedrige Imido-, Arylthio-, Arylseleno-, Arylsulfonyl-, Arylazo- oder 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Thiogruppe mit 1 bis 4 Stickstoffatom(en) im Molekül enthält.5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung der in Anspruch 3 angegebenen Formel entspricht, worin R^, R2 und R, Wasserstoffatome darstellen.6. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die betreffende Verbindung in der Emulsionsschicht in einer solchen Menge enthalten ist, daß eine Maximumdichte von 0,1 bis 1,5 erreicht wird.7. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht keine Kuppler enthält und im Falle des Vorhandenseins mehrerer Silberhalogenidemulsionsschichten am nächsten am Schichtträger angeordnet ist.8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die die betreffende Verbindung enthaltende lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht eine309845/0830niedrigere Empfindlichkeit aufweist als die die betreffende Verbindung nicht enthaltenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten.9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Schichtträger einen Schichtträger für photographische Kopierpapiere enthält.3098 4 5/0830
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0047449A2 (de) * | 1980-09-09 | 1982-03-17 | Agfa-Gevaert AG | Verfahren zur Herstellung farbfotografischer Bilder |
US7323294B2 (en) | 2003-04-11 | 2008-01-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic colour material containing a resorcinol derivative as black coupler |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4436798A (en) * | 1981-08-13 | 1984-03-13 | Ciba-Geigy Ag | Method of treating a dye image |
JPH0319461U (de) * | 1989-07-06 | 1991-02-26 | ||
JP3089425B2 (ja) * | 1989-10-05 | 2000-09-18 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB458664A (en) * | 1935-03-21 | 1936-12-21 | Eastman Kodak Co | Improvements in and relating to colour forming developers and processes of colour development |
BE424779A (de) * | 1936-11-26 | |||
US3497350A (en) * | 1965-06-28 | 1970-02-24 | Eastman Kodak Co | Multicolor elements for color photography |
JPS5242725A (en) * | 1975-09-30 | 1977-04-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic light sensitive material |
JPS5346029A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
-
1977
- 1977-04-27 JP JP52048790A patent/JPS589938B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-04-26 FR FR7812288A patent/FR2389162A1/fr not_active Withdrawn
- 1978-04-26 DE DE19782818363 patent/DE2818363A1/de active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0047449A2 (de) * | 1980-09-09 | 1982-03-17 | Agfa-Gevaert AG | Verfahren zur Herstellung farbfotografischer Bilder |
EP0047449A3 (en) * | 1980-09-09 | 1983-03-16 | Agfa-Gevaert Aktiengesellschaft | Process for the production of colour-photographic images |
US7323294B2 (en) | 2003-04-11 | 2008-01-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic colour material containing a resorcinol derivative as black coupler |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2389162A1 (fr) | 1978-11-24 |
JPS589938B2 (ja) | 1983-02-23 |
JPS53133432A (en) | 1978-11-21 |
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