DE3017500A1 - Blaugruenkuppler, diesen enthaltendes photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung blaugruener farbstoffbilder - Google Patents
Blaugruenkuppler, diesen enthaltendes photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung blaugruener farbstoffbilderInfo
- Publication number
- DE3017500A1 DE3017500A1 DE19803017500 DE3017500A DE3017500A1 DE 3017500 A1 DE3017500 A1 DE 3017500A1 DE 19803017500 DE19803017500 DE 19803017500 DE 3017500 A DE3017500 A DE 3017500A DE 3017500 A1 DE3017500 A1 DE 3017500A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cyan coupler
- group
- corresponds
- formula given
- recording material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft einen Blaugrünkuppler sowie ein Verfahren zur Herstellung blaugrüner Farbstoffbilder, insbesondere
ein Verfahren zur Herstellung blaugrüner Farbstoffbilder durch Farbentwickeln eines lichtempfindlichen farbphotographischen
Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials in Gegenwart eines 2,5-Diacylaminoblaugrünkupplers.
Kuppler müssen die verschiedensten Eigenschaften aufweisen. So müssen sie nicht nur zur Bildung von Farbstoffbildern
fähig sein, sondern auch eine hohe Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln hohen Kochpunkts oder in Alkalien,
eine akzeptable Dispergierbarkeit und Stabilität in photographischen Silberhaiogenidemulsionen und eine gute Beständigkeit
gegen Licht, Wärme, Feuchtigkeit und dergleichen, günstige spektrale Absorptionseigenschaften, eine
gute Durchsichtigkeit und eine hohe Farbdichte aufweisen und dem letztlich erhaltenen Farbbild eine akzeptable
Schärfe verleihen können. Darüber hinaus muß das insbesondere unter Verwendung von Blaugrünkupplern erhaltene Farbstoff
bild haltbar sein und eine hohe Wärme-, Feuchtigkeitsund Lichtbeständigkeit aufweisen.
Aus Gründen einer Umweltverschmutzung besteht ein auch immer
030046/0900
größerer Bedarf nach Farbentwicklern, die keinen Benzylalkohol
mehr enthalten. Nachteilig an benzylalkoholfreien Farbentwicklern ist jedoch, daß mit solchen Entwicklern die
Farbentwickelbarkeit von in photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten
enthaltenen Farbkupplern, d.h. deren Farbentwicklungsgeschwindigkeit und die mit den Farbkupplern
erreichbare maximale Farbdichte, sinken. Dies gilt insbesondere bei Blaugrünkupplern.
Zweckmäßigerweise sollte die Farbentwickelbarkeit von Blaugrünkupplern von Benzylalkohol unabhängig gemacht werden.
Einschlägige Versuche gingen den Versuchen zur Verbesserung der Haltbarkeit der Farbbilder einher. Es gibt jedoch noch
keine Blaugrünkuppler, die diesen Anforderungen genügen.
Es sind bereits eine Reihe von Blaugrünkupplern bekannt. So besitzt beispielsweise der aus der US-PS 2 801 1.71 bekannte Blaugrünkuppler 6-[oc-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butanamid]-2,4-dichlor-3-methylphenol
zwar eine hervorragende Lichtbeständigkeit, jedoch eine schlechte Wärmebeständigkeit.
Darüber hinaus hängt seine Farbentwickelbarkeit in hohem Maße von der Anwesenheit von Benzylalkohol ab.
Wird zum Entwickeln des diesen Blaugrünkuppler enthaltenden Aufzeichnungsmaterials ein benzylalkoholfreier Farbentwickler
verwendet, ist die maximale Farbdichte des erhaltenen Farbbildes unzureichend.
Aus der JP-OS 53-109630 sind Blaugrünkuppler bekannt, bei denen die 2- und 5-Stellungen von Phenol durch Dicarbonylaminogruppen
substituiert sind. Die Dispersionsstabilität beim Auftragen von diese Blaugrünkuppler enthaltenden
Beschichtungsflüssigkeiten wird zwar durch Einführung von p-Alkylsulfonylaminophenoxy-oder p-Alkylaminosulfonylphenoxy-Substituenten
in die 5-Stellung verbessert, aus den später folgenden Beispielen ergibt sich jedoch, daß die Entwickelbarkeit
dieser Kuppler immer noch in hohem Maße von der An-
03004 6/0 9 00
Wesenheit von Benzylalkohol abhängt.
Aus der US-PS 3 839 044 und den JP-OSen 48-36894, 47-37425,
50-130441, 50-108841 und 50-120334 sind weitere phenolartige Blaugrünkuppler bekannt. Diese genügen jedoch den geschilderten
Anforderungen nicht, da entweder ihre Wärmebeständigkeit zu wünschen übrig läßt oder ihre Farbbildungsgeschwindigkeit
und die mit ihnen erreichbare maximale Farbdichte bei Kombination mit benzylalkoholfreien Farbentwicklern unzureichend
sind.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, hervorragend licht-, wärme- und feuchtigkeitsbeständige Blaugrünkuppler zu entwickeln,
die in Alkalien oder organischen Lösungsmitteln hohen Kochpunkts hervorragend löslich sind, in farbphotographischen
Silberhalogenid-Emulsionen ausgezeichnet dispergierbar und stabil sind, bei der Färbentwicklung wärme-,
licht- und feuchtigkeitsbeständige Farbbilder hoher Farbdichte liefern und auch in benzylalkoholfreien Farbentwicklern
eine hohe Farbentwicklungsgeschwindigkeit zeigen.
Gegenstand der Erfindung sind somit Blaugrünkuppler der allgemeinen
Formel:
OH
NHCO-R.,
R1 -X -f- OCH A- CONH
\ R /n-1
worin bedeuten:
R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en);
R1 eine Alkylsulfonamid- oder Alkylsulfamoylgruppe;
030046/0900
R2 eine Alkyl- oder Arylgruppe oder eine 5- oder 6-gliedrige
heterocyclische Gruppe mit einem Stickstoff-, Sauerstoffoder Schwefelatom;
R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom; X eine Alkylen-, m-Phenylen- oder 0-Phenylengruppe;
Z ein Wasserstoffatom oder einen abspaltbaren Rest und η = 1 oder 2.
Die durch R- dargestellte Gruppe kann auch beispielsweise
durch aliphatische Kohlenwasserstoff-, Aryl- oder 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Substituenten substituiert sein.
Die aliphatischen Kohlenwasserstoffsubstituenten können entweder gesättigt oder ungesättigt und gerad- oder verzweigtkettig
oder ringförmig sein. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um Alkyl-, z.B. Methyl-, Äthyl-, Isobutyl-, Dodecyl-,
Octadecyl-, Cyclobutyl- oder Cyclohexylgruppen, oder Alkenyl-, z.B. Allylgruppen. Geeignete Arylsubstituenten
sind beispielsweise Phenyl- oder Naphthylgruppen. Geeignete heterocyclische Substituenten sind solche mit Stickstoff-,
Sauerstoff- oder Schwefelatomen, z.B. Pyridinyl-, Chinolyl-, Thienyl-, Piperidyl- oder Imidazolylgruppen. Diese Substituenten
(d.h. aliphatischen Kohlenwasserstoff-, Aryl- oder
heterocyclischen Substituenten) können ihrerseits ebenfalls substituiert sein, z.B. durch Halogenatome oder Nitro-,
Hydroxy-, Carboxy-, Amino-, substituierte Amino-, SuIfο-,
Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, 5- oder 6-gliedrige, stickstoff-, sauerstoff- oder schwefelhaltige heterocyclische, Alkoxy-,
Aryloxy-, Arylthio-, Arylazo-, Acylamino-, Carbamoyl-, Ester-, Acyl-, Acyloxy-, Sulfonamid-, Sulfamoyl-, SuIfonyl-
oder Morpholinogruppen.
Beispiele für den Rest R2 sind Alkyl-, z.B. Methyl-, Äthyl-,
Isopropyl-, Butyl-, tert.-Butyl-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Cyclohexylgruppen, Aryl-, z.B. Phenyl- oder Naphthyl-
030046/0900
gruppen, heterocyclische Gruppen, z.B. die Furangruppe und dergleichen. Diese Gruppen können substituiert sein, z.B.
durch Halogen-, wie Chlor-, Brom- oder Fluoratome, oder Nitro-, Hydroxy-, Carboxy-, Amino-, SuIfο-, Cyano-,
Alkoxy-, Aryloxy-, Arylthio-, Acylamino-, Carbamoyl-, Ester-, Acyl-, Acyloxy-, SuIfonamid-, SuIfamoyl-,
Sulfonyl-, SuIfoxy- oder Oxysulfonylgruppen.
Beispiele für durch X dargestellte Alkylengruppen sind
Methylen-, Äthylen- oder Butylengruppen sowie Alkylengruppen, wie m- oder o-Phenylengruppen. Diese können beispielsweise
durch Alkyl-, z.B. Methyl-, Äthyl-, Isobutyl-, Dodecyl-, tert.-Acyl-, Cyclohexyl- oder Pentadecylgruppen,
Alkenyl-, z.B. Allylgruppen, Arylgruppen, heterocyclische Gruppen oder Nitro-, Hydroxy-, Carboxy-, Amino-, SuIfο-,
Alkoxy-, Aryloxy-, Arylthio-, Acylamino-, Carbamoyl-, Ester-, Acyl-, Acyloxy-, SuIfonamid-, SuIfamoyl-,
Sulfonyl- oder Morpholinogruppen oder Halogenatome substituiert sein.
Der Rest R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en), z.B. eine Methyl-,
Äthyl-, Butyl- oder Dodecylgruppe.
Beispiele für durch Z dargestellte, bei der Kupplung abspaltbare Reste sind Halogen-, z.B. Chlor-, Brom- oder
Fluoratome, oder Aryloxy-, Carbamoyloxy-, Carbamoylmethoxy-,
Acyloxy-, Alkyloxy-, Sulfonamin- oder Succinimidgruppen,
wobei ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom direkt an die aktive Stelle gebunden ist. Beispiele für bei der Kupplung
abspaltbare Gruppen finden sich in der US-PS 3 471 563 und
den JP-OSen 47-37425, 50-10135, 50-117422, 50-130441, 51-108841, 50-120334, 52-18315, 53-52423, 53-105226 und
48-36894.
0300A6/090Ö
Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler sind durch Acylaminogruppen zu den 2- und 5-Stellungen des Phenolgerüsts gekennzeichnet,
wobei eine dieser Acylaminogruppen die Reste R^ und X enthält.
Im folgenden finden sich Beispiele für erfindungsgemäße
Blaugrünkuppler:
030046/0900
m
PS
301750Q
rc
in
CN
33
CN
CN
cn η
Π3 O
CM
O
co
in
03
CN
CJ
Z CN
CO
CJ
CN O
co
33
Z
in
CN
33
CN ■H
O CQ
030046/0900
co
O O
-^ ο co
Q-
Nr. | Ri | X | R2 | O | COOC12H25 | R3 | R | η | Z | -Cl |
6 | C4H9NHSO2- | Q- | -C3H7 | -H | 2 | -O | ||||
7 | C14H29NHSO2- | Q- | ^-CO0C2H5 | -H | «A | CVl | Γ3 | |||
-C F 3 7 |
ι -0-CHCONH (CH ) .,OCH |
|||||||||
8 | C8H17NHSO2- | Q- | -Q. | -H | -C2H5 | 2 | ||||
COOCH | -H | |||||||||
9 | tC4H9SO2NH- | Q- | -H | -H | 2 | |||||
10 | C16H33NHSO2- | Q- | -H | 2 | -H | |||||
11 | C16H33NHSO2- , | Q- | -H | CVl | -Cl | |||||
12 | C12H25NHSO2- | Q- | -H | HD2H5 | 2 | |||||
CO O
O CD
■Ρ-CT>
Nr. | Rl | X | Ό | R3 | R | η | Z | -H | Cl |
13 | CH3SO2NH- | Q | «Λ» | -H | ^»25 | 2 | -O | Cl | |
14 | C2H5SO2NH- | Q | -H | -H | 2 | CH-COOH | |||
COOH | |||||||||
15 | C6H13SO2NH- | P- | O | -H | 2 | -NHSO-\_%— CH3 | |||
16 | C4H9SO2NH- | O | •—Η | -C1A5 | 2 | -OCONH-^ y NHCH 2°~\ /1 |
|||
OH
Hcl'NH I |
|||||||||
17 | CH SO NH- | Q | ^l | ~°12Η25 | 2 | HSO SO H | |||
18 | C4H9-SO2-N- | P- | -H | "°12Η25 | 2 | ||||
Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler
näher erläutert:
Herstellungsbeispiel 1 (Kuppler Nr. 3)
Das Auflösen von 243,9 g Z-Amino-^-phenylcarbamoyloxy-^-
[a-(3-butylsulfonamidphenoxy)-tetradecanamid]-phenol, dessen
Herstellung in der JP-OS 52-153923 beschrieben wird,
erfolgt in einem Gemisch aus 1500 ml CH,CN und 39,3 g
Triäthylamin. In die erhaltene Lösung wird innerhalb von 2,5 h unter Erwärmen auf Rückflußtemperatur und Rühren
eine Lösung von 63,3 g ω-Hydrotetrafluorpropansäurechlorid
und 100 ml CH,CN eintropfen gelassen. Nach beendetem Zutropfen
wird das Reaktionsgemisch unter Rühren noch weiter« 6,5 h auf Rückflußtemperatur erwärmt. Nach dem Abfiltrieren
des aus dem Reaktionsgemisch ausgefallenen Triäthylaminohydrochlorids wird das Filtrat unter vermindertem Druck zur
Trockene eingedampft, worauf der Verdampfungsrückstand aus Ligroin zur Kristallisation gebracht wird. Hierbei erhält
man einen weißen Feststoff eines Fp von 121 bis 1240C. Die
Ausbeute beträgt 188,5 g.
Die Elementaranylse des erhaltenen Reaktionsprodukts ergibt
folgende Werte:
C H NS F
ber.: 58,24 6,35 6,79 3,89 9,21 gef. : 52,16 6,31 6,84 3,91 9,16
030046/0900
Herstellungsbeispiel 2 (Kuppler Nr. 13)
a) Herstellung des Zwischenprodukts A 2-Benzamid-5-nitrophenol
69,3 g 2-Amino-5-nitrophenol werden in einem Gemisch aus 1000 ml CH,CN und 50,5 g Triäthylamin gelöst, worauf zu
der erhaltenen Lösung während 1,5h unter Erwärmen auf
Rückflußtemperatur 69,9 g Benzoylchiorid zutropfen gelassen
werden.
Nach beendetem Zutropfen und weiterem 4-stündigen Erwärmen auf Rückflußtemperatur unter Rühren wird das ausgefallene
Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird zur Trockene eingedampft. Der erhaltene Verdampfungsrückstand
wird aus Äthanol zur Kristallisation gebracht, wobei 88,3 g gelber Kristalle eines Fp von 281° bis 2840C erhalten werden.
Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:
CHN
ber.: 60,46 3,90 10,85
gef.: 60,41 3,89 10,79.
b) Herstellung von 2-Benzamid-5-[a-(2-methylsulfonamidphenoxy)-tetradecanamid]-phenol
80 g des gemäß Stufe a) erhaltenen 2-Benzamid-5-nitrophenols werden bei Raumtemperatur und Normaldruck über 0,5 g Pd/C
in Tetrahydrofuran hydriert. Nach dem Abfiltrieren des Pd/C-Katalysators wird das Filtrat eingeengt. Der hierbei erhaltene
Rückstand wird in 1500 ml CH,CN und 34,8 g Triäthylamin gelöst. Zu der erhaltenen Lösung werden innerhalb von
2,5 h unter Erwärmen auf Rückflußtemperatür und Rühren
147,2 g a-(2-Methylsulfonamidphenoxy)-tetradecansäurechlorid
zutropfen gelassen. Nach beendetem Zutropfen wird weitere 8 h lang unter Rühren auf Rückflußtemperatur erhitzt. Danach wird
030046/0900
das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft,
worauf der erhaltene Verdampfungsrückstand aus n-Hexanol zur Kristallisation gebracht wird. Hierbei werden
139,1 g weißes Reaktionsprodukt eines Fp von 128° bis 1JO0C
erhalten.
Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:
C H NS ber.: 65,46 7,27 6,74 5,14
gef.: 65,49 7,26 6,71 5,21
Herstellungsbeispiel 3 (Kuppler Nr. 11)
a) Herstellung des Zwischenprodukts 2-Perfluorbutanamid-5-nitrophenol
154,1 g 2-Amino-5-nitrophenol werden in einem Gemisch aus
1000 ml CH,CN und 106,1 g Triäthylamin gelöst, worauf zu der erhaltenen Lösung innerhalb von 3 h unter Erwärmen auf
Rückflußtemperatür eine Lösung von 279,10g Perfluorbutansäurechlorid
in 200 ml CH,CN eintropfen gelassen wird. Nach beendetem Zutropfen wird weitere 8 h lang unter Rühren auf
Rückflußtemperatur erhitzt, worauf das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert wird. Das Filtrat wird
zur Trockene eingedampft. Danach wird der erhaltene Verdampfungsrückstand aus Methanol/Wasser zur Kristallisation
gebracht, wobei 262,6 g Reaktionsprodukt eines Fp von 144° bis 148°C erhalten wird.
Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:
CH N F
ber.: 34,30 1,44 8,00 37,98 gef.: 34,28 1,44 7,97 38,09
030046/0 9 00
b) Herstellung von 2-Perfluorbutanamid-5-[oc-(2-hexadecylsulfamoylphenoxy)-butanamid]-phenol
250 g des gemäß Stufe a) erhaltenen 2-Perfluorbutanamid-5-nitrophenols
werden bei Raumtemperatur und Normaldruck in Tetrahydrofuran über 2 g Pd/C hydriert. Nach dem Abfiltrieren
des Pd/C-Katalysators wird das Filtrat eingeengt. Der hierbei angefallene Rückstand wird in einem Gemisch aus
4000 ml CHLCN und 80,1 g Triäthylamin gelöst. Zu der erhaltenen Lösung werden innerhalb von 3 h unter Erwärmen
auf Rückflußtemperatur und Rühren 394,4 g oc-(Hexadecylsulfamoylphenoxy)-butansäurechlorid
zutropfen gelassen. Nach weiterem 9-stündigen Erwärmen auf Rückflußtemperatur
unter Rühren wird das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid abfiltriert. Das Filtrat wird zur Trockene eingedampft,
worauf der Verdampfungsrückstand aus einem Lösungsmittelgemisch aus n-Hexan/Alkohol zur Kristallisation gebracht
wird. Hierbei werden 364,7 g Reaktionsprodukt eines Fp von 102° bis 1040C erhalten.
Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:
CHNSF ber.: 55,02 6,41 5,35 4,08 16,92
gef.: 55,11 6,39 5,31 4,12 16,84
Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler sind öl- und/oder alkalilöslich. Die öllöslichen Kuppler können als sogen,
"ölgeschützte" Kuppler Silberhalogenidemulsionen einverleibt werden. Dies geschieht, nachdem sie beispielsweise in
organischen Lösungsmitteln hohen Kochpunkts gelöst wurden. Die alkalilöslichen Kuppler können nach dem Fischer-Verfahren
in Silberhalogenidemulsionen dispergiert werden. Ein Beispiel für einen solchen Kuppler ist der Kuppler Nr.16.
Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler, beispielsweise die "ölgeschützten" Kuppler, können in üblicher bekannter Weise
030046/0900
in Silberhalogenidemulsionen untergebracht werden. So wird beispielsweise mindestens ein erfindungsgemäßer Blaugrünkuppler
in einem einzigen organischen Lösungsmittel hohen Kochpunkts (1750C oder darüber), z.B. Tricresylphosphat»
Dibutylphthalat und dergleichen,oder einem lösungsmittel
niedrigen Kochpunkts, wie Butylacetat, Butylpropionat und dergleichen, oder in einem Gemisch aus Lösungsmitteln der
genannten Art, gelöst, worauf die erhaltene Lösung in eine ein oberflächenaktives Mittel enthaltende Gelatinelösung eingearbeitet
wird. Danach wird das Ganze mittels eines Hochgeschwindigkeitsmischers oder einer Kolloidmühle emulgiert
und mit dem Silberhalogenid versetzt. Die hierbei erhaltene Emulsion wird zur Herstellung eines farbphotographischen
Aufzeichnungsmaterials auf einen photographischen Schichtträger aufgetragen.
Ein Kuppler kann ohne Schwierigkeit einem Farbentwickler
einverleibt werden, wobei dann ein kupplerhaltiger Farbentwickler
erhalten wird. Aufgrund seiner Eigenschaften kann der Kuppler jedoch auch einer lichtempfindlichen photographischen
Silberhalogenid-Emulsionsschicht eines lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterials einverleibt
werden. Auch in letzterem Falle kann die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgrund der Eigenschaften
des Blaugrünkupplers so dünn ausgebildet werden, daß scharfe Farbbilder erhalten werden. Eine schädliche Wechselwirkung
(zwischen dem Blaugrünkuppler und den sonstigen Bestandteilen der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht)
bei der Färbentwicklung ist nicht feststellbar. Insbesondere
treten infolge seiner hohen Reaktionsfähigkeit keine Farbflecken auf.
Die erfindungsgemäßen Blaugrünkuppler lassen sich auch im
Rahmen von Diffusionsübertragungsverfahren zum Einsatz bringen. Ein Beispiel für einen bei solchen Verfahren einsetzba-
030046/0900
ren Kuppler ist der Kuppler Nr.16. Wenn ein erfindungsgemäßer
Blaugrünkuppler einer Silberhalogenidemulsionsschicht
einverleibt wird, sollte dessen Menge pro 1 Mol Silberhalogenid zweckmäßigerweise etwa 0,07 bis 0,7» vorzugsweise 0,1
bis 0,4 Mol betragen.
Zur Herstellung erfindungsgemäßer Aufzeichnungsmaterialien eignen sich übliche Silberhalogenide, z.B. S.Mberbromid,
Silberchlorid, Silberjodbromid, Silberchlorbromid und Silberchlor j odbromid .
Die zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien benötigten Silberhalogenidemulsionen lassen sich in üblicher bekannter
Weise zubereiten.
Die Silberhalogenidemulsionen können mit einem einzigen Sensibilisator oder einer Kombination von Sensibiliatoren
chemisch sensibilisiert werden. Beispiele für Sensibilisatoren sind Schwefelsensibilisatoren, z.B. Allylthiocarbamid,
Thioharnstoff und Cystin, Selensensibilisatoren, Reduktionssensibilisatoren, wie Zinn(ll)-salze und Polyamine,
Edelmetallsensibilisatoren, z.B. Goldsensibilisatoren, wie Kaliumaurithiocyanat, Kaliumchloraurat, 2-Aurosulfobenzthiazolmethylchlorid,
oder wasserlösliche Ruthenium-, Rhodium- oder Iridiumsalze, wie Ammoniumchloropalladat,
Kaliumchloroplatinat und Natriumchloropalladit.
Die Silberhalogenide können mit Hilfe geeigneter Sensibilisierungsfarbstoffe
derart spektral sensibilisiert werden, daß sie in einem für rotempfindliche Emulsionen geeigneten
Wellenlängenbereich empfindlich werden.
Ferner können die Silberhalogenidemulsionen übliche bekannte
photographische Zusätze enthalten.
030046/0900
Die bei der Herstellung von "blaugrünen Farbstoffbildern verwendeten
Farbentwickler können aus üblichen Farbentwicklern mit primären aromatischen Aminfarbentwicklerverbindungen bestehen.
Beispiele für Farbentwicklerverbindungen sind insbesondere p-Phenylendiamine» wie Diäthyl-p-phenylendiaminhydrochlorid
und Monomethyl-p-phenylendiamin-hydrochlorid,
Dimethyl-p-phenylendiamin-hydrochlorid, 2-AminO-5-diäthylaminotoluol-hydrochlorid,
2-Amino-5-(N-äthyl-N-dodecylamino)-toluol,
2-Amino-5-(N-äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl)-aminotoluol-hydrochlorid»
4-(N-A'thyl-N-ß-methansulfonamidäthylamino)-anilin,
4-(N-Xthyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-anilin,
2-Amino-5-(N-äthyl-N-ß-methoxyäthyl)-aminotoluol und dergleichen.
Die Farbentwicklerverbindungen können allein oder zu mehreren oder gemeinsam mit Schwarz/Weiß-Entwicklerverbindungen,
wie Hydrochinon, u.dgl., zum Einsatz gelangen. Ferner enthält der jeweilige Farbentwickler noch alkalische Verbindungen,
wie Natriumhydroxid, Ammoniumhydroxid, Natriumcarbonat,
Natriumsulfat und Natriumsulfit. Darüber hinaus kann er die verschiedensten üblichen Zusätze, wie Alkalimetallhalogenide, z.B. Kaliumbromid, oder die Entwicklung steuernde
Verbindungen, wie Citraconsäure» enthalten.
Wird ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
gemäß der Erfindung farbentwickelt, so erfolgt die Entwicklung in der Weise, wie sie für kupplerhaltige
farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien üblich ist. In einem solchen Fall kann ausnahmsweise der
Farbentwickler auch in dem photographischen Aufzeichnungsmaterial, z.B. in dem bei der Diffusionsübertragung erforderlichen
Bildempfangsmaterial, enthalten sein.
Zum Entwickeln kupplerhaltiger farbphotographischer Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien
eignet sich beispiels-
030046/0900
weise ein Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung:
^Amino^-methyl-N-äthyl-N- (ß-methansulfonamidoäthyl)-anilinsulfat
5>0 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 2,0 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 50 g
Kaliumbromid 1,0 g
Kaiiumhydroxid 0,55 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Ltr.
Ein in der farbphotographischen Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthaltener Blaugrünkuppler gemäß der Erfindung
reagiert mit dem bei der Entwicklung des Silberhalogenids mit dem Farbentwickler gebildeten Oxidationsprodukt der
Farbentwicklerverbindung unter Bildung eines blaugrünen Farbstoffs.
Nach der Farbentwicklung bedient man sich einer geeigneten Kombination von Maßnahmen, z.B. Stoppen, Stoppen und Fixieren9
Fixieren, Bleichen und Fixieren9 Stabilisieren, Wässern
und Trocknen.
Typische Beispiele für eine Schrittfolge beim Farbentwickeln von kupplerhaltigen Aufzeichnungsmaterialien zur Herstellung
von Farbnegativen sind:
Behandlungsstufe (330C) Behandlungsdauer
Färb entwickeln Bleichen Wässern Fixieren Wässern Stabilisieren
3 | min | 15 | S |
6 | min | 30 | S |
3 | min | 15 | S |
6 | min | 30 | S |
3 | min | 15 | S |
1 | min | 30 | S |
030046/0900
4,8 | g |
0,14 | g |
1,98 | g |
0,74 | mg |
28,85 | g |
3,46 | g |
5,10 | g |
1,16 | £ |
0,14 | g |
1,20 | g |
1,48 | g |
Die bei dieser Schrittfolge verwendeten Behandlungsbäder besitzen beispielsweise folgende Zusammensetzung:
Färb entwickler:
4-Amino-3-methyl-:N-äthyl-:N- (ß-hydroxyäthyl) anilinsulfat
Natriumsulfit, wasserfrei Hydroxylamin, Hemisulfat
Schwefelsäure Kaliumcarbonat, wasserfrei Kaliumbicarbonat, wasserfrei
Kaliumsulfit, wasserfrei Kaliumbromid Natriumchlorid
Nitrilotriessigsäure, Trinatriumsalz, Monohydrat
Kaliumhydroxid
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
Bleichbad:
Ä'thylendiamintetraessigsäure, Elsenammonium-
salz 100 g
Äthylendiamintetraessigsäure, Diammoniumsalz 10 g
Ammoniumbromid 150 g
Eisessig 10 mg mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
Der pH-Wert ist mit wäßrigem Ammoniak auf 6,0 eingestellt.
Fixierbad:
Ammoniumthiosulfat 175,Og
Natriumsulfit, wasserfrei 8,6 g
Natriummetasulfit 2,3 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
Der pH-Wert ist unter Verwendung von Essigsäure auf 6,0 eingestellt.
030046/0900
Stabilisierbad:
37 #ige wäßrige Pormaldehydl8sung 1,5 ml
Handelsprodukt "Koniducks" der Firma
Konishiroku Photo Ind. Co., Ltd. 7,5 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
Im folgenden wird ein weiteres Beispiel für die Schrittfolge zur Entwicklung eines Farbpapiers angegeben:
Behandlungsstufe (300C) Behandlungsdauer
Parbentwickeln 3 min 30 s
Bleichen und Fixieren 1 min 30 s
Wässern 2 min
Stabilisieren 1 min
Bei der Behandlung werden beispielsweise Behandlungsbäder der folgenden Zusammensetzung verwendet:
Farbentwickler 1
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-anilinsulfat
5tO g
Hexametaphosphorsaure 2,5 g
Natriumsulfit, wasserfrei 1,85 g
Natriumbromid 1,4 g
Kaliumbromid 0,5 g
Borax 39,1 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
Der pH-Wert ist unter Verwendung von Natriumhydroxid auf 10,30 eingestellt.
030046/0900
5,0 | g |
15,0 | ml |
2,5 | g |
1,85 | g |
1,4 | g |
0,5 | g |
39,1 | g |
Fartentwickler 2
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-anilinsulfat
Benzylalkohol Hexametaphosphorsäure Natriumsulfit, wasserfrei
Natriumbromid Kaliumbromid Borax
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
Der pH-Wert ist unter Verwendung von Natriumhydroxid auf
10,30 eingestellt.
Bei dem Farbentwickler 1 handelt es sich um einen benzylalkoholfreien
Farbentwickler, bei dem Farbentwickler 2 um einen benzylalkoholhaltigen Farbentwickler. Erfindungsgemäß
können zum Entwickeln kupplerhaltiger farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien beide Arten von Farbentwicklern,
nämlich der Farbentwickler 1 und der Farbentwickler 2, verwendet werden. Zweckmäßigerweise wird aus Gründen der Vermeidung
einer Umweltverschmutzung der Farbentwickler 1 verwendet . Bei Verwendung dieses Farbentwicklers zum Entwickeln
von einen Blaugrünkuppler gemäß der Erfindung enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien erreicht man günstige
photographische Ergebnisse.
Bleich- und Fixierbad:
Äthylendiamintetraessigsäure, Eisenammoniumsalz
Äthylendiamintetraessigsäure, Diammoniumsalζ
Ammoniumthiοsulfat
Natriummetabisulfit Natriumsulfit, wasserfrei mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.
61,0 | g |
5,0 | g |
124,5 | g |
13,3 | g |
2,7 | g |
030046/0900
Stabilisierbad:
Eisessig 20 ml
mit Wasser aufgefüllt auf 1 liter.
Der pH-Wert ist mit Natriumacetat auf 3»5 bis 4,0 eingestellt.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert.
10 g der in der später folgenden Tabelle I aufgeführten er findungsgemäßen Blaugrünkuppler und Vergleichskuppler A, B
und C werden in ein Gemisch aus 2,5 ml Dibutylphthalat und
20 ml Äthylacetat eingetragen und darin durch Erwärmen auf 600C gelöst. Die jeweils erhaltene Lösung wird mit 5 ml
einer 10 #igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Alkyl naphthalinsulfonats und 200 ml einer 5 %igen wäßrigen
Gelatinelösung gemischt ρ worauf das erhaltene Gemisch zur
Zubereitung einer Kupplerdispersion mittels einer Kolloidmühle emulgiert wird. Die jeweilige Kupplerdispersion wird dann in 500 g einer Gelatine/Silberchlorbromid (mit 20 Mol Silberbromid)-Emulsion eingetragen, worauf die jeweilige
kupplerhaltige Emulsion auf mit Polyäthylen kaschiertes
Papier aufgetragen und -getrocknet wird. Hierbei erhält
man sechs verschiedene farbphotographlsche Silberhalogenid AufZeichnungsmaterialien (Prüflinge 1 bis 6). Nach der Belichtung durch einen Stufenkeil erfolgt eine Farbentwicklung in der für die Entwicklung des Farbpapiers geschilder ten Weise, wobei blaugrüne Farbbilder erhalten werden. Als Farbentwickler werden der benzylalkoholfreie Farbentwickler 1 und der benzylalkoholhaltige Farbentwickler 2 verwendet. Von den verschiedenen Prüflingen werden die photographischen Eigenschaften ermittelt. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle I.
einer 10 #igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Alkyl naphthalinsulfonats und 200 ml einer 5 %igen wäßrigen
Gelatinelösung gemischt ρ worauf das erhaltene Gemisch zur
Zubereitung einer Kupplerdispersion mittels einer Kolloidmühle emulgiert wird. Die jeweilige Kupplerdispersion wird dann in 500 g einer Gelatine/Silberchlorbromid (mit 20 Mol Silberbromid)-Emulsion eingetragen, worauf die jeweilige
kupplerhaltige Emulsion auf mit Polyäthylen kaschiertes
Papier aufgetragen und -getrocknet wird. Hierbei erhält
man sechs verschiedene farbphotographlsche Silberhalogenid AufZeichnungsmaterialien (Prüflinge 1 bis 6). Nach der Belichtung durch einen Stufenkeil erfolgt eine Farbentwicklung in der für die Entwicklung des Farbpapiers geschilder ten Weise, wobei blaugrüne Farbbilder erhalten werden. Als Farbentwickler werden der benzylalkoholfreie Farbentwickler 1 und der benzylalkoholhaltige Farbentwickler 2 verwendet. Von den verschiedenen Prüflingen werden die photographischen Eigenschaften ermittelt. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle I.
030046/0900
O ■Ρ-CD
Prüfling Nr. |
verwendeter Kuppler |
Farbentwickler mit Benzylalkohol |
Maximum dichte (Dmax) |
Farbentwickler ohne Benzylalkohol |
Maximum dichte (Dmax) |
Maximum absorptions wellenlänge (πιμ) |
I |
3 | Empfind lichkeit |
2,20 | Empfind lichkeit |
2,20 | 675 | ro co I |
|
1 | 5 | 100 | 2,20 | 80 | 2,20 | 655 | |
2 | 8 | 100 | 2,20 | 83 | 2,20 | 665 | co O |
3 | Vergleichs kuppler A Vergleichs kuppler B |
100 | 2,20 1,91 |
80 | 1,52 1,55 |
655 664 |
!7500 |
4 5 |
Vergleichs- kuppler C |
100 95 |
1,81 | 55 60 |
1,53 | 655 | |
6 | 100 | 50 | |||||
Die Zahlenangaben in der jeweiligen Spalte "Empfindlichkeit" stellen Re lativwerte, bezogen auf einen Empfindlichkeitswert
von 100 bei Verwendung des benzylalkoholhaltigen Färbentwicklers zum Entwickeln des den Vergleichskuppler A
enthaltenden Prüflings 4 dar. Die Vergleichskuppler A, B und C besitzen folgende Formeln:
Vergleichskuppler A:
6-[cc-(2,4-Di-tert .-amylphenoxy)-butanaminJ-2,4-dichlor-3-
methylphenol
(US-PS 2 801 171)
Vergleichskuppler B:
2-Benzamid-5-[a-(4-butylsulfonylaminophenoxy)-tetradecanamid]-phenol
(JP-OS 53-109630)
(JP-OS 53-109630)
Vergleichskuppler C:
6-[a-(2,4-Di-n-amylphenoxy)-butanamid]-2-chlor-3-methyl-4-(i-phenyl-5-tetrazolyloxy)-phenol
(US-PS 3 839 044).
(US-PS 3 839 044).
Aus Tabelle I geht hervor, daß bei Durchführung des erfindungsgemäßen
Bilderzeugungsverfahrens von günstigen spektralen Absorptionseigenschaften Gebrauch gemacht werden kann
und daß bei Verwendung des benzylalkoholfreien Farbentwicklers
die Maximumdichte der erhaltenen Farbbilder höher ist als bei Verwendung der die Vergleichskuppler A» B und C
enthaltenden farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien.
030046/0900
Beispiel 2
Entsprechend Beispiel 1 werden weitere sechs Prüflinge mit erfindungsgemaßen Blaugrünkupplern bzw. den Vergleichskupplern A, B und C (Prüflinge 7 bis 12) hergestellt und
die Stabilität der damit hergestellten Farbbilder gegen Licht-»Wärme- und Feuchtigkeitseinwirkung ermittelt. Die
Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle II.
03004 6/0-9 0Ό
ο co ο
verwendeter Kuppler |
TABELLE II | benzylalkoholfreier Farbentwickler |
100 | 100 | |
Prüfling Nr. |
benzylalkoholhaltiger Farbentwickler |
Stabilität gegen Licht Wärme Feuchtig keit |
100 | 100 | |
cvj | Stabilität gegen Licht Wärme Feuchtig keit |
90 | 100 | 100 | |
7 | 6 | 91 100 100 | 91 | 64 | 72 |
8 | 12 | 92 100 100 | 92 | 100 | 97 |
9 | Vergleichs kuppler A |
91 100 100 | 90 | 65 | 71 |
10 | Vergleichs kuppler B |
91 65 73 | 71 | ||
11 | Vergleichs kuppler C |
72 100 98 | 90 | ||
12 | 90 65 72 | ||||
Cn O CD
In Tabelle II bedeuten die Zahlenangaben für die Lichtstabilität
die prozentuale Restfarbdichte nach 200-sttindiger Belichtung jedes Farbbildes mittels eines Xenonausbleichtestgeräts
in bezug auf die Dichte vor der Belichtung. Die Zahlenangaben für die Feuchtigkeitsstabilität
bedeuten die prozentuale Restfarbdichte nach 2-wöch-iger Lagerung bei einer Temperatur von 5O0C und einer relativen
Feuchtigkeit von 80 $> in bezug auf die Dichte vor
Durchführung des Lagerungstests. Die Zahlenangaben für die WärmeStabilität entsprechen der prozentualen Restfarbdichte
nach zweiwöchiger Lagerung bei einer Temperatur von 770C
in bezug auf die Dichte vor Durchführung des Tests.
Aus Tabelle II geht hervor» daß die Vergleichskuppler A und C zwar günstige Lichtstabilitätseigenschaften, jedoch eine
schlechte Wärmebeständigkeit aufweisen. Der Vergleichskuppler
B besitzt zwar eine bessere Wärmebeständigkeit als die Vergleichskuppler A und C, er läßt jedoch bei Verwendung
des benzylalkoholfreien Farbentwicklers zum Entwickeln hinsichtlich
seiner Lichtechtheit zu wünschen übrig. Die erfindungsgemäßen Kuppler Nr. 2, 6 und 12 besitzen dieselbe
Wärmebeständigkeit wie der Vergleichskuppler B, jedoch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit.
B e i s ρ i e 1
Der Kuppler HTr. 10 gemäß der Erfindung bzw. der Vergleichs—
kuppler A werden in einer Menge von 10 g in ein Gemisch aus
25 ml Dibutylphthalat und 20 ml Äthylacetat eingetragen und darin durch Erwärmen auf eine Temperatur von 600C gelöst.
Die jeweils erhaltene Lösung wird mit 5 ml einer 10 #igen
wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats
und 200 ml einer 5 #igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt» worauf das erhaltene Gemisch zur Zubereitung einer
030046/090
BAD ORfQINAL
Kupplerdispersion mittels einer Kolloidmühle emulgiert wird. Danach wird die erhaltene Dispersion in 500 g einer hochempfindlichen
Gelatine/Silberjodbromid(mit 6,0 Mol-% Silberjodid)-Emulsion
eingetragen. Die jeweils erhaltene Emulsion wird zur Gewinnung von Prüflingen 13 und 14 auf einen
Celluloseacetatfilmschichtträger aufgetragen und -getrocknet. Nach einer entsprechenden Belichtung wie in Beispiel 1
wird der jeweilige Prüfling in der für die Färbentwicklung
kupplerhaltiger farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien
geschilderten Weise farbentwickelt, wobei blaugrüne Farbbilder erhalten werden.
Von den erhaltenen blaugrünen Farbbildern werden die photographischen
Eigenschaften ermittelt. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle III:
Prüfling verwendeter Nr. Kuppler
13
H
H
Vergleichskuppler A
relative
Empfindlichkeit
Empfindlichkeit
100 57
Maximumdichte (Dmax)
2,60 1,51
Maximumabsorptions wellenlänge
( λ max)
665 660
Aus Tabelle III geht hervor, daß bei Verwendung des erfindungsgemäßen
Kupplers eine hohe Maximumdichte erreicht wird. Mit dem erfindungsgemäßen Prüfling erhält man blaugrüne Farb-
030046/0900
negative hervorragender Durchsichtigkeit,
Der erfindungsgemäße Kuppler FrJ6 wird nach dem Pischer-Dispergierverfahren
in eine Emulsion eines hochempfindlichen negativen Silberjodbromids (mit 6 Mol-$ Silberjodid)
eingetragen. Pro 1 Mol Silberhalogenid wird 0,2 Mol Kuppler verwendet. Die erhaltene Emulsion wird auf einen
Triacetatfilmschichtträger aufgetragen und -getrocknet.
Nach der Belichtung durch einen Stufenkeil wird der erhaltene Prüfling 3 min lang bei einer Temperatur von
240C mit einem alkalischen Entwickler der folgenden Zusammensetzung
Natriumsulfit 20 g
4-N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminoanilin 11,0 g
mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter
entwickelt.
Bei der Entwicklung wird die Bildempfangsschicht eines
Bildempfangsmaterials mit einer Schicht aus Dirnethyl-ßhydroxyäthyl-Y-stearoamidopropylammonium-hydrogenphosphat
auf mit Polyäthylen kaschiertem Papier mit der lichtempfindlichen Schicht des in der geschilderten Weise entwickelten
Prüflings in Berührung gebracht. Nach beendeter Entwicklung wird das Bildempfangsmaterial von dem Prüfling
abgezogen. Auf dem Bildempfangsmaterial erscheint ein scharf gestochenes blaugrünes positives Bild hoher Maximumdichte
und mit den Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterialien bzw. der damit hergestellten Bilder von Beispielen
1, 2 und 3 vergleichbaren (hervorragenden) photοgraphischen Eigenschaften.
030046/0900
Beispiel 5
Der Kuppler Nr. 14 wird in Methanol gelöst, worauf die erhaltene
methanolische Lösung zur Zubereitung eines kupplerhaltigen Farbentwicklers der folgenden Zusammensetzung:
N,N-Diäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin 2,0 g
Natriumsulfit, wasserfrei 2,0 g
Natriumcarbonat, Monohydrat 20,0 g
Kaliumbromid 1,0 g
Kuppler Nr. 14 2,0 g mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter
verwendet wird.
Ein durch Auftragen einer hochempfindlichen Silberjodbromidemulsion
mit 5 Mol-$ Silberjodid auf einen eine Haftschicht
aufweisenden Polyäthylenterephthalatfilmschichtträger erhaltener Prüfling wird durch einen Stufenkeil belichtet und
danach 30 min lang bei einer Temperatur von 240C mit dem
erhaltenen kupplerhaltigen Farbentwickler farbentwickelt.
Nach der Entwicklung wird der Prüfling 4 min gewässert, 5 min gebleicht, 5 min gewässert, 5 niin fixiert, 30 min
gewässert und schließlich getrocknet. Hierbei erhält man ein blaugrünes Farbbild hervorragender spektraler Absorptionseigenschaften
mit einem Absorptionsmaximum bei 666 nm.
030046/0900
Claims (27)
- PATENTANSPRÜCHEVerfahren zur Ausbildung eines blaugrünen Farbstoffbildes durch Entwickeln eines bildgerecht belichteten photographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials mit einem eine Farbentwicklerverbindung enthaltenden Entwickler in Gegenwart eines Blaugrünkupplers, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der Formel:OH R3 ^sk^-NHCO-R2R 'n-1worin bedeuten:R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en);R1 eine Alkylsulfonamid- oder Alkylsulfamoylgruppe;030046/0906R2 eine Alkyl- oder Arylgruppe oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe mit einem Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom;R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom;X eine Alkylen-, m-Phenylen- oder o-Phenylengruppe;Z ein Wasserstoffatom oder einen abspaltbaren Rest undη as 1 oder 2 entspricht.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin R,. für eine Alkylsulfonamidgruppe steht.
- 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin Rp für eine Alkyl- oder Arylgruppe steht.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, worin Rp für eine tert.-Butylgruppe steht.
- 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, worin Rp für eine Phenylgruppe steht.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin R, für ein Wasserstoffatom steht.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin X für eine m-Phenylen- oder o-Phenylengruppe steht.Q30(H6/090Q
- 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, worin X für eine m-Phenylengruppe steht.
- 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, worin X für eine o-Phenylengruppe steht.
- 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin der durch Z dargestellte abspaltbare Rest aus einem Halogenatom oder einer Aryloxy-, Carbamoyloxy-, Carbamoylmethoxy-, Acyloxy-, Alkyloxy-, Sulfonamid- oder Succinimidgruppe besteht.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, worin der durch Z dargestellte abspaltbare Rest aus einem Halogenatom besteht.
- 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 1 angegebenen Formel entspricht, worin der durch Z dargestellte abspaltbare Rest aus einem Chloratom besteht.
- 13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Entwickler ohne Benzylalkohol verwendet.
- 14. Photographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer einen Blaugrünkuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der Formel:03Q046/0906worin bedeuten:R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en);R^ eine Alkylsulfonamid- oder Alkylsulfamoylgruppe; R2 eine Alkyl- oder Arylgruppe oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe mit einem Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom;R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom;X eine Alkylen-, m-Phenylen- oder o-Phenylengruppe;Z ein Wasserstoffatom oder einen abspaltbaren Rest undη « 1 oder 2entspricht.
- 15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin R^ für eine Alkylsulfonamidgruppe steht.
- 16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß der BlaugrUnkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin Rp für eine Alkyl- oder Arylgruppe steht.
- 17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin R5 für eine tert.-Butylgruppe steht.030046/0900
- 18. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin FL, für eine Phenylgruppe steht.
- 19. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin FU für ein Wasserstoffatom steht.
- 20. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin X für eine m-Phenylen- oder o-Phenylengruppe steht.
- 21. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 14 angegebenen Formel entspricht, worin X für eine m-Phenylengruppe steht.
- 22. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der in Anspruch 14 angegebenen Formel entspricht, worin X für eine o-Phenylengruppe steht.
- 23. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin der durch Z dargestellte abspaltbare Rest aus einem Halogenatom oder einer Aryloxy-, Carbamoyloxy-, Carbamoylmethoxy-, Acyloxy-, Alkyloxy-, Sulfonamid- oder Succinimidgruppe besteht.
- 24. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin der durch Z dargestellte abspaltbare Rest aus einem Halogenatom besteht.
- 25. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 24, dadurch gekenn-030046/0900-S-zeichnet, daß der Blaugrünkuppler der angegebenen Formel entspricht, worin der durch Z dargestellte abspaltbare Rest aus einem Chloratom besteht.
- 26. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 14 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß es mit' einem Entwickler ohne Benzylalkohol entwickelt wird.
- 27. Blaugrünkuppler der Formel:R "n-1worin bedeuten:R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en);R1 eine Alkylsulfonamid- oder Alkylsulfamoylgruppe; Rp eine Alkyl- oder Arylgruppe oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe mit einem Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom;R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom; X eine Alkylen-, m-Phenylen- oder o-Phenylengruppe; Z ein Wasserstoffatom oder einen abspaltbaren Rest und η » 1 oder 2.30046/090
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54055380A JPS5938577B2 (ja) | 1979-05-07 | 1979-05-07 | シアン色素画像の形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3017500A1 true DE3017500A1 (de) | 1980-11-13 |
DE3017500C2 DE3017500C2 (de) | 1987-02-12 |
Family
ID=12996875
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3017500A Expired DE3017500C2 (de) | 1979-05-07 | 1980-05-07 | Blaugrünkuppler, Verwendung derselben zum Herstellen blaugrüner Farbstoffbilder und diese enthaltendes photographisches Aufzeichnungsmaterial |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4299914A (de) |
JP (1) | JPS5938577B2 (de) |
DE (1) | DE3017500C2 (de) |
FR (1) | FR2456089B1 (de) |
GB (1) | GB2053898B (de) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5699341A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
JPS56116030A (en) * | 1980-01-14 | 1981-09-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Forming method for cyan dye image |
DE3164059D1 (en) * | 1980-04-09 | 1984-07-19 | Agfa Gevaert Nv | Novel cyan-forming couplers and photographic elements containing such couplers |
EP0037602B1 (de) * | 1980-04-09 | 1984-06-13 | Agfa-Gevaert N.V. | Photographische Elemente, welche neue cyanfarbbildende Kuppler enthalten |
JPS5719739A (en) * | 1980-07-11 | 1982-02-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Formation of dye image |
JPS57200037A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Multilayer color photographic sensitive silver halide material |
JPS58106539A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
JPS5939859A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | フエノ−ル系シアンカプラ−の製造方法 |
JPS59195642A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成法 |
US4469773A (en) * | 1983-06-15 | 1984-09-04 | Eastman Kodak Company | Carbamoyloxy substituted couplers in a photothermographic element and process |
AU570081B2 (en) | 1983-11-02 | 1988-03-03 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
EP0157363B1 (de) | 1984-03-29 | 1992-01-02 | Konica Corporation | Photographisches Silberhalogenidmaterial |
JPS60242457A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-12-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS612757A (ja) * | 1984-06-14 | 1986-01-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 2−アミノ−5−ニトロフエノ−ル誘導体の製造方法 |
JPS615071A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ベンゾオキサゾ−ル誘導体 |
JPS61251852A (ja) | 1985-04-30 | 1986-11-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
AU588878B2 (en) | 1985-05-31 | 1989-09-28 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Method for forming direct positive color image |
JPH0715568B2 (ja) | 1986-01-20 | 1995-02-22 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPH0743523B2 (ja) * | 1986-01-24 | 1995-05-15 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成法 |
JPH0621949B2 (ja) * | 1986-01-23 | 1994-03-23 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成法 |
US4892803A (en) * | 1986-01-23 | 1990-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color image-forming process compressing developer containing no benzyl alcohol |
EP0231861B1 (de) * | 1986-01-27 | 1993-07-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Verfahren zur Behandlung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials für Kopien |
JPS62175753A (ja) * | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成法 |
JPS62175752A (ja) * | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
US4853318A (en) * | 1986-02-17 | 1989-08-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for processing silver halide color photographic material using a developer comprising substantially no benzyl alcohol |
JPS62189463A (ja) * | 1986-02-17 | 1987-08-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62194252A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-08-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
US4851326A (en) * | 1986-02-24 | 1989-07-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic materials using developer substantially free of bromide and benzyl alcohol |
US4774167A (en) * | 1986-02-24 | 1988-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic materials wherein the color developer contains low concentrations of benzyl alcohol, hydroxylamine and sulfite |
JPH077194B2 (ja) * | 1986-05-19 | 1995-01-30 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−画像形成方法およびハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
US4837132A (en) * | 1986-05-23 | 1989-06-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic material using a chelating agent and developer with substantially no benzyl alcohol |
GB9828147D0 (en) | 1998-12-22 | 1999-02-17 | Eastman Kodak Co | Photographic couplers having improved image dye light stability |
US6197490B1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Photographic element, compound, and process |
US6197491B1 (en) * | 1999-12-28 | 2001-03-06 | Eastman Kodak Company | Photographic element, compound, and process |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4124396A (en) * | 1977-03-03 | 1978-11-07 | Eastman Kodak Company | 2,5-Dicarbonylaminophenol dye-forming couplers |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2484477A (en) * | 1943-10-30 | 1949-10-11 | Eastman Kodak Co | Process for making color couplers |
US2772162A (en) * | 1954-11-03 | 1956-11-27 | Eastman Kodak Co | Diacylaminophenol couplers |
BE793587A (fr) * | 1971-12-29 | 1973-06-29 | Eastman Kodak Co | Nouveaux coupleurs du type acylamidophenol et leur utilisation en photographie |
US3880661A (en) * | 1971-12-29 | 1975-04-29 | Eastman Kodak Co | Silver halide emulsion containing acylamidophenol photographic couplers |
-
1979
- 1979-05-07 JP JP54055380A patent/JPS5938577B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-05-01 US US06/145,684 patent/US4299914A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-06 FR FR8010050A patent/FR2456089B1/fr not_active Expired
- 1980-05-07 GB GB8015162A patent/GB2053898B/en not_active Expired
- 1980-05-07 DE DE3017500A patent/DE3017500C2/de not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4124396A (en) * | 1977-03-03 | 1978-11-07 | Eastman Kodak Company | 2,5-Dicarbonylaminophenol dye-forming couplers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4299914A (en) | 1981-11-10 |
DE3017500C2 (de) | 1987-02-12 |
GB2053898A (en) | 1981-02-11 |
FR2456089B1 (fr) | 1985-10-25 |
JPS5938577B2 (ja) | 1984-09-18 |
GB2053898B (en) | 1983-10-19 |
FR2456089A1 (fr) | 1980-12-05 |
JPS55163537A (en) | 1980-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3017500A1 (de) | Blaugruenkuppler, diesen enthaltendes photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung blaugruener farbstoffbilder | |
DE3017497A1 (de) | Blaugruenkuppler, diesen enthaltendes photographisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung blaugruener farbstoffbilder | |
DE3888783T2 (de) | Photographisches Element und Verfahren, das eine farbliefernde Gruppe enthält. | |
DE2934769A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial und verfahren zur erzeugung von farbbildern | |
DE2415132C2 (de) | Farbige photographische Pyrazolon-Kuppler und diese enthaltende farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien | |
DE2655871A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches material | |
DE3209671A1 (de) | Lichtempfindliches photographisches silberhalogenidmaterial | |
DE2902074A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines farbstoffbildes | |
DE2659417A1 (de) | Photographischer kuppler | |
DE2651363A1 (de) | Photographischer kuppler und seine verwendung | |
DE2946666A1 (de) | Verfahren zur erzeugung gelber farbstoffbilder, dabei verwendetes lichtempfindliches photographisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial und dabei verwendeter gelbkuppler | |
DE3209996C2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial | |
DE2433812A1 (de) | Fotografischer gelbkuppler | |
DE2344155C2 (de) | ||
DE2424946A1 (de) | Kuppler fuer die photographie | |
DE69212548T2 (de) | Farbphotographische Materialien enthaltend einen Magenta-Kuppler, einen DIR-Kuppler und eine Carbonamid-Verbindung | |
DE3100649A1 (de) | "farbphotographisches material und verfahren zur erzeugung eines blaugruenen farbstoffbildes" | |
DE2747435A1 (de) | Verfahren zum entwickeln eines bildmaessig belichteten lichtempfindlichen farbphotographischen silberhalogenidmaterials und das dabei verwendete farbphotographische silberhalogenidmaterial | |
DE2936842A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenid- material | |
DE3100469A1 (de) | "verfahren zur erzeugung eines blaugruenen farbstoffbildes" | |
DE1095115B (de) | Farbphotographisches Diffusionsuebertragungsverfahren und zugehoeriges photographisches Material | |
DE2650712A1 (de) | Photographischer entwickler und seine anwendung | |
DE968641C (de) | Verfahren zur Herstellung von farbwertkorrigierten Farbenteilbildern in farbenphotographischen Halogensilberemulsionen | |
DE2634694C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial und Farbentwickler zum Entwickeln eines belichteten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial | |
DE2748554A1 (de) | Farbphotographisches, lichtempfindliches element |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |