DE2415132C2 - Farbige photographische Pyrazolon-Kuppler und diese enthaltende farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien - Google Patents

Farbige photographische Pyrazolon-Kuppler und diese enthaltende farbphotographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien

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DE2415132C2
DE2415132C2 DE2415132A DE2415132A DE2415132C2 DE 2415132 C2 DE2415132 C2 DE 2415132C2 DE 2415132 A DE2415132 A DE 2415132A DE 2415132 A DE2415132 A DE 2415132A DE 2415132 C2 DE2415132 C2 DE 2415132C2
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Description

in der R ein Phenylrest ist, der in mindestens einer o-Stellung mit Br-, Cl- oder F-Atom substituiert ist und der mindestens in der anderen o-Stellung mit einem Br-, Cl- oder F-Atom substituiert ist und der in der anderen o-Stellung und/oder in der p-Stellung ein Br-, Cl- oder F-Atom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe aufweist, jeweils einer der Reste Ri oder R2 einen Hydroxylrest darstellt, jedoch nicht beide Reste Ri und R2 gleichzeitig Hydroxylreste sein können, und der andere der Reste Rj und R2 für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest steht, R3 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylaminorest darstellt und R4 ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkoxy-, Acylamino-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, Alkylsuccinimido-, Alkoxycarbamido-, Alkoxycarboalkylamino-, Aralkoxycarboalkylamino-, Alkylaminocarbalkylamino-, Arylaminocarboalkylamino-, Aralkylsminocarboalkylamino-, Urethan- oder Nitrorest bedeutet.
2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine grünempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, daß in dieser Emulsionsschicht mindestens ein farbiger Pyrazolon-Kuppler nach Anspruch 1 enthalten ist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Emulsionsschicht zusätzlich noch ein farbloser Purpurrotkuppler enthalten ist.
Die Erfindung betrifft einen farbigen photographischen Pyrazolon-Kuppler, der bei der Automaskierung zur Korrektur von Farbwiedergabefehlern bei farbphotographischen Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden kann, sowie ein einen solchen Kuppler enthaltendes Aufzeichnungsmaterial.
Bei der Subiraktiv-Farbphotographie sind blau-, grün- und rotempfindliche Schichten derart ausgebildet, daß damit Gelb-, Purpurrot- und Blaugrünbilder hergestellt werden können. Die einzelnen in Form von Farbbildern entstandenen Farbstoffe besitzen jedoch nicht immer ideale Absorptionseigenschaften. So besitzt beispielsweise das Purpurrotfarbbild nicht nur die erforderliche Grünabsorption, sondern absorbiert in der Regel auch mehr oder minder stark im blauen Bereich, wodurch die Farbwiedergabe beeinträchtigt bzw. verfälscht wird. Um einer derartigen Verfälschung der Farbwiedergabe zu begegnen, verwendet man in der Regel sogenannte farbige Purpurrotkuppler, die , sofern sie nicht als Purpurrotkuppler kuppeln, eine gelbe Farbe aufweisen.
Als solche farbige Purpurrotkuppler sind 4-Arylazo-5-pyrazo!one bekannt, die in 1- oder 3-Stellung einen eine langkettige Kohlenwasserstoffgruppe enthaltenden Substituenten aufweisen. Dieser Substituent verleiht den betreffenden Kupplern die erforderliche Diffusionsbeständigkeit. Kuppler dieses Typs sind beispielsweise in den US-PS 24 49 966, 24 55 170 und 34 76 564 sowie in DE-OS 17 70 014 und 17 97 083 beschrieben oder beispielsweise die aus der 15754/69 bekannten l-Phenyl-4-arylazo-5-pyrazolone mit einer 2-Halogen-5-alkylanlinoanilino- oder 2-Halogen-5-acylaminoanilinogruppe in 3-Stellung.
5-Pyrazolone mit einem Arylazosubstituenten in 4-Stellung weisen jedoch in der Regel eine niedrigere Kupplungsgeschwindigkeit mit einem Oxidationsprodukt eines p-Phenylendiaminderivats auf als 5-Pyrazolone ohne Substituenten in 4-SteUung. Aus diesem Grunde lassen sich mit 4-Arylazo-5-pyrazolonen nur schwierig eine ausreichende photographische Empfindlichkeit und eine genügende Farbstoffdichte erreichen.
Die Entwicklungsverfahren für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien werden immer weiter verbessert und verkürzt, wobei man sich in der Regel einer sogenannten Hochtemperaturschnellentwicklung bedient. Photographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien, die sich nach einem solchen Hochtemperaturschnellverfahren entwickeln lassen, müssen zunächst vor allem Kuppler mit einer hohen Kupplungsgeschwindigkeit enthalten. Nur mit Hilfe solcher lichtempfindlicher Aufzeichnungsmaterialien wäre es dann möglich, die gewünschte photographische Empfindlichkeit und Farbstoffdichte zu erreichen. Weiterhin würde mit zunehmender Kupplungsgeschwindigkeit des Kupplers die Menge des benötigten Kupplers und damit die Dicke der lichtempfindlichen Schichten) des Aufzeichnungsmaterials verringert und die Schärfe des letztlich erhaltenen Bildes verbessert.
Ein farbiger Purpurrotkuppler wird in der Regel in Kombination mit einem praktisch farblosen Purpurrotkuppler, der ein farbiges Bild praktisch gleicher Tönung, wie sie mit dem farbigen Purpurrotkuppler erhalten wird, verwendet. Im Hinblick auf den Farbausgleich soll die Wellenlänge des Absorptionsmaximums des mas-
kierten Farbstoffbildes im blauen Bereich vorzugsweise mit der Wellenlänge des Absorptionsmaximums der zweiten Absorptionsbande im blauen Bereich des mit Hilfe des mitverwendeten farblosen Purpurrotkupplers gebildeten purpurroten Farbstoffbildes · übereinstimmen. Die meisten der derzeit verfügbaren farblosen Purpurrotkuppler besitzen ein Absorptionsmaximum der zweiten Absorptionsbande im Wellenlängenbereich von 430 bis 460 mu, weswegen farbige Purpurrotkuppler zur Bildung gelber Farbstoffmasken mit entsprechenden Absorptionsmaxima benötigt werden.
5-Pyrazolone mit einer Anilinogruppe in 3-Stellung besitzen eine sehr hohe Kupplungsgeschwindigkeit und zeichnen sich dadurch aus, daß ihre Kupplungsgeschwindigkeit, selbst im Falle von 3-Anilino-5-pyrazolonen mit einer Arylazogruppe in 4-Stellung, weit höher ist als die Kupplungsgeschwindigkeit anderer 5-Pyrazolone. Trotz dieser hohen Kupplungsgeschwindigkeit ist an den meisten dieser bekannten 3-Anilino-4-arylazo-5-pyrazolone von Nachteil, daß d e Wellenlängen der Absorptionsmaxima der mit Hill : dieser Kuppler im blauen Bereich gebildeten Farbi offmasken zwischen etwa 400 und etwa 430 ιτιμ liegen. )ies bedeutet, daß bei gemeinsamer Verwendung mit de ι derzeit verfügbaren farblosen Purpurrotkupplern kein wirksamer Farbausgleich durchgeführt werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, zum Maskieren farbige Pyrazolon-Kuppler mit einer hohen Kupplungsgeschwindigkeit zu schaffen, die eine hohe Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aufweisen und die bei der Kupplungsreaktion ein sattdeckendes purpurrotes Farbstoffbild hervorragender Licht- und Feuchtigkeitsbeständigkeit liefern. Die entstandene Farbstoffmaske soll eine Absorptionsmaximumwellenlänge im blauen Bereich von etwa 430 bis 460 μπι haben. Beispiele für farbige Pyrazolon-Kuppler der angegebenen Formel sind:
HO
C-NH- -NHCOC15H31(n)
(D
N=N-HC C-NH
(2)
CH
H3CO
(3)
OCH
(tert.) H11C5
NHCO(CHz)3O
C5H„(tert.)
OH
N=N-HC
C-NH
CONHC12H25(Ii)
CH
C-CH-C12H25(H)
CH,
NHCOCH3
N=N-HC C-NH
O = C
Cl
Cl
Cl
OH
OC18H37(Ii)
O = C N
C!
Cl
Cl
C —CH- C18H36U1-Z)
C CH2
Cl
C2H5
Cl
C-NH
SO2NHC12H25(Ii)
C-NH
H3CO
N=N-HC C-NH
10
NHCOCH2O-<x x>
C15H31(H)
(12)
N=N-HC C-NH
CONHC12H25(SeC)
H3C
C-NH
NHCOOC12H25(Ii)
(13)
(14)
OCH3
NHCOC5H11Cn)
N=N-HC O = C
C—NH
NHCOC12H25(Ii) (15)
11
(n)H15C7CONH
12
CH,
-N=N-HC C-NH
NHCHCOOC12H25(SeC)
CH3
N=N-HC C-NH
OH
N=N-HC
C-NH
NHCHCONHCuH25(Ii) C2H5
HO-
-N=N-HC
(20)
NHCH2CONH
Die folgenden Herstellungsbeispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Herstellungsbeispiel 1
Herstellung von 1 -(2,4,6-Trichlorphenyl)-
3-(2-chlor-3-palmitoylamidoanilino)-4-(4-hydro-
xyphenylazo)-5-pyrazolon (Kuppler Nr. 2)
1,2 g p-Aminophenol wurden in einer Lösung aus 4 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure und 20 ml Wasser gelöst und dann tropfenweise unter Rühren mit einer vorher zubereiteten und auf eine Temperatur unterhalb 50C gekühlten Lösung von 0,76 g Natriumnitrit in 5 ml Wasser versetzt. Nach Beendigung des Zutropfens wurde 10 min lang weitergerührt, wobei die Temperatur unterhalb 5°C gehalten wurde. Hierbei wurde eine Diazotierlösung erhalten.
Ferner wurden 6,4 g 1-(2,4,6-TrichIorphenyl)-3-(2-chlor-5-palmitoylamidoanilino)-5-pyrazolon in 100 ml Pyridin gelöst, auf eine Temperatur unterhalb 100C gekühlt und tropfenweise unter Rühren mit der in der geschilderten Weise zubereiteten Diazotierlösung versetzt. Nach Beendigung des Zutropfens wurde 30 min lang weitergerührt, worauf das erhaltene Reaktionsgemisch in 300 ml einer 1O°/oigen wäßrigen Chlorwasserstoffsäurelösung einfließen gelassen wurde. Der hierbei ausgefallene kristalline Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus 70 ml Äthylacetat umkristallisiert, wobei 5,0 g der gewünschten Verbindung in Form orangefarbener, verfilzter Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 190° bis 193°C erhalten wurde. Das Absorptionsmaximum des erhaltenen Kupplers in einer Lösung in Methanol, gemessen mit Hilfe eines handelsüblichen Autospektralphotometers, betrug 430 Γημ.
Eine Elementaranalyse des erhaltenen Kupplers ergab folgende Werte:
Berechnet:
C 58,27% H 5,81% N 11,02% Cl 18,59%
Gefunden:
C 58,10% H 5,84% N 11,12% Cl 18,45%
Herstellungsbeispiel 2
Herstellung von 1 -(2,4,6-TrichlorphenyI)-
3-(2-chlor-5-dodecyl-carbamoylanilino)-4-(2-hy-
droxyphenylazo 5-pyrazolon (Kuppler Nr. 5)
Das Herstellungsbi spiel 1 wurde mit 1,2 g o-Aminophenol anstelle des r Aminophenols und 6,0 g 1-(2,4,6 Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-dodecylcarbamoylanilino)-5-pyrazolon anstelle des 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-palmitoylamidoanilino)-5-pyrazolons wiederholt. Beim Umkristallisieren des erhaltenen Rohprodukts aus 200 ml Äthylacetat wurden 2,2 g der gewünschten Verbindung in Form rötlichbrauner, sandartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 223° bis 225° C erhalten. Das Absorptionsmaximum des erhaltenen Kupplers war 430 ΐημ. Eine Elementaranalyse des erhaltenen Kupplers ergab folgende Werte:
Berechnet:
C 56,67% H 5.31% N 11,66% Cl 19,68% Gefunden:
C 56,64% H 5,28% N 11,44% CM 9,63%
Herstellungsbeispiel 3
Herstellung von l-(2,4,t>-Trichlorphenyl)-
3-(2-chlor-5-dodecylsuccinimidoanilino)-4-(2-methy!-4-hydroxypheny!azo)-5-pyrazo!on (Kuppler Nr. 6
Das Herstellungsbeispiel 1 wurde mit 1,35 g 3-Methyl-4-amino-phenol anstelle des p-Aminophenois und 6,5 g l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-dodecylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolon anstelle des 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-palmitoyl-amidoanilino)-5-pyr- azolons wiederholt. Beim Umkristallisieren des erhaltenen Rohprodukts aus 30 ml Äthylacetat wurden 6,0 g der gewünschten Verbindung in Form rötlichoranger, sandartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 171° bis 173° C erhalten. Das Absorptionsmaximum des erhaltenen Kupplers lag bei 440 Γημ. Die Elementaranalyse des erhaltenen Kupplers ergab folgende Werte:
Berechnet:
C 57,87o/o H 5,36% N 10,65% Cl 17,98% Gefunden:
C 57,84% H 5,33% N 10,58% Cl 18,01%.
Andere farbige Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung lassen sich nach entsprechenden Herstellungsverfahren herstellen. Die folgende Tabelle 1 enthält Angaben über die Absorptionsmaxima und die Ergebnisse der Elementaranalyse weiterrr !arbigfr Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung.
15 Wellenlänge 24 15 132 H N Cl Gefunden 16 N Cl
des Absorptions- 6,23 11,54 14,61 C 11,73 14,50
Tabelle I maximums (πιμ) 5,78 10,72 13,56 60,86 10,52 13,73
Kuppler 430 Werte für die Elementaranalyse (in%) 5,41 9,81 16,55 59,94 9,82 16,61
Nr. 438 Berechnet 5,80 10,26 14,84 58,90 H 10,36 15,01
442 C 6,49 8.85 17,92 58,89 6,01 8,71 17,90
1 434 61,03 5,88 9,81 16,56 60,74 5,51 10,05 16,74
3 440 59,73 5,39 10,71 18,07 60,01 5,39 10,73 18,15
4 434 58,88 5,05 10,52 17,76 53,57 5,61 10,71 17,49
7 436 59,06 5,83 9,35 15,78 58,82 6,22 9,33 15,77
8 432 60,68 5,72 12,25 15,50 59,91 5,98 12,40 15,39
9 444 60,28 5,81 11,26 14,26 59,52 5,41 11,31 14,40
10 432 53,37 6,22 13,83 8,75 58,12 5,29 13,95 8,88
11 433 58,65 4,55 12,65 21,34 59,08 5,94 12,67 21,11
12 430 60,13 5,53 10,99 18,54 54,20 5,72 11,02 18,37
13 431 59,51 3,70 11,02 18,60 56,73 5,60 10,87 18,35
14 436 57,95 5,83 12,61 18,24 58,20 6.37 12,58 18,07
15 435 59,32 5.68 11,28 16,31 56,93 4,55 11,07 16,18
16 436 54,22 59,69 5,64
17 435 56,54 3,51
18 58,28 5,61
19 57,14 5,56
20 59,38
Die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung eignen sich als Pyrazolon-Kuppler in Form einer Schutzdispersion, wobei die betreffenden Kuppler in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von über 175° C, z. B. Dibutylphthalat oder Tricresylphosphat, gelöst sind. Ferner können die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung anstatt in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel auch in einem in Wasser praktisch unlöslichen, niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, z. B. Äthylacetat, Butylacetat oder Butylpropionat, oder einem wasserlöslichen, niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel wie Methanol, Äthanol oder Methylisobutylketon, gelöst werden.
Wenn eine grünempfindliche photographische Silberhalogenid-Emulsion mit einem farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung versetzt, in dieser modifizierten Form auf einen Schichtträger aufgetragen, bildgerecht belichtet, mit einem flüchtigen Farbentwickler mit einem N.N-disubstituierten p-Phenylendiaminderivat als Farbentwicklerverbindung entwickelt, gebleicht und fixiert wird, erhält man gleichzeitig ein purpurrotes Farbnegativ und eine gelbe Positivfarbmaske. Vorzugsweise wird hierbei mindestens ein praktisch farbloser Purpurrotkuppler, der ein Farbbild derselben Farbtönung, wie es das Farbnegativ aufweist, liefert, mitverwendet. Geeignete mitverwendbare, praktisch farblose Purpurrotkuppler sind l-Aryl-3-anilino-5-pyrazolone, die anders als die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung in 4-Stellung keinen Substituenten tragen, sowie andere aus der lichtempfindlichen Schicht, der sie einverleibt sind, nicht diffundierbare Pyrazolonkuppler. Praktisch farblose Purpurrotkuppler, die ein purpurrotes Farbstoffbild liefern, dessen Absorptionsmaximumwellenlänge im blauen Bereich sehr dicht an der Absorptionsmaximumwellenlänge des farbigen Purpurrotkupplers gemäß der Erfindung liegt, werden besonders bevorzugt. Solche (farblose) Kuppler sind beispielsweise
l-(2,4-Dichlorphenyl)-[3-3(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-benzamido]-
5-pyrazolon,
1-(2,5-Dichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-
amylphenoxyacetamido)-benzamido]-
5-pyrazolon,
l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2.4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-beiizamido]-
5-pyrazolon,
1-(2,4,6-Tribromphenyl)-3-rj3-(.!,4-di-tert.-
amylphenoxy)-propionamido]-5-pyrazolon, 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-5-pyrazolon, -(4,6-Dichlor-2-methoxyphenyl)-3-[a-(3-penta-
decylphenoxy)-butyramido]-5-pyrazolon, l-(2,4-Dimethyl-6-chlorphenyl)-3-|3-[«-.(3-pentadecylphenoxy)-butyramido]-benzamido)- 5-pyrazolon,
-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tertamylphenoxyacetamido)-phenylureido]-
5-pyrazolon,
l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[2-cnlor-5-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetaniido)anilino]-
5-pyrazolon,
l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-clilor-5-dodecylsucciniminoanilino)-5-pyrazoIon,
decylcarbamoylanilino)-5-pyrazolon, -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-dode-
cylsulfamoylanilino)-5-pyrazolon, l-(4-[«-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-tetradecanamido]-2,6-di-chlorphenyl)-3-(2,4- dichloranilino)-5-pyrazolon und -(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-[«-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-phenoxy)-tetradecan- amido]-anilino)-5-pyrazolon.
Da die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung eine sehr hohe Kupplungsgeschwindigkeit und ferner wegen der Anwesenheit eines Hydroxylrestes in dem 4-Arylazosubstitui'nten, der bei der Kupplungsreaktion abgespalten wird, gute hydrophile Eigenschaften aufweisen, lassen sie sich aus dem lichtempfindlichen photographischen Aufzeichnungsmaterial während der Entwicklungsbehandlung herauslösen. Die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung gehen keine unerwünschte Reaktion mit den für die lichtempfindliche Silbcrhalogenid-Emulsion
230 249/138
verwendeten Sensibilisierungsfarbstoffen ein und erniedrigen auch die spektrale Empfindlichkeit der lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht gegenüber gründem Licht nicht
Ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial (gemäß der Erfindung^ enthält eine einen farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung enthaltende grünempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht zusammen mit einer einen Gelbkuppler enthaltenden blauempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht und einer einen Blaugrünkuppler enthaltenden rotempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht In einem solchen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial können gegebenenfalls auch noch andere photographische Schichten, z. B. Filterschichten, Zwischenschichten, Schutzschichten, Haftschichten, Rückschichten und dergleichen, enthalten sein. Ferner kann jede der Silberhalogenid-Emulsionssschichten, um gegenüber verschiedenen Wellenlängenbereichen empfindlich zu sein, zweischichtig ausgebildet sein, wobei jede Schicht eine unterschiedliche Empfindlichkeit aufweist.
Ein farbiger Purpurrotkuppler gemäß der Erfindung kann alleine oder in Kombination mit einem praktisch farblosen Purpurrotkuppler in üblicher Weise lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien einverleibt werden. Wenn ein farbiger Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung in Form einer Schutzdispersion zum Einsatz gebracht wird, wird er in einem organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von über 175°C, z.B. Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat, einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel, wie Äthylacetat oder Butylpropionat, oder einer Mischung hiervon gelöst, worauf die erhaltene Lösung mit einer wäßrigen, ein Netzmittel enthaltenden Gelatinelösung gemischt wird. Das erhaltene Gemisch
Vergleichskuppler (I)
H3CO
C-NH
wird dann mit Hilfe eines Hochgeschwindigkeitsrührers oder einer Kolloidmühle emulgiert und dispergiert und dann in Form der erhaltenen Emulsion oder Dispersion direkt einer auf einen Schichtträger aufzutragenden und aufzutrocknenden photographischen Silberhalogenid-Emulsion einverleibt Ferner kann auch die erhaltene Kuppleremulsion bzw. -dispersion erstarren gelassen, dann fein zerschnitten, durch Auswaschen mit Wasser und dergleichen von dem niedrigsiedenden Lösungsmit-
in tel befreit und schließlich in dieser Form einer auf einen Schichtträger aufzutragenden und aufzutrocknenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion einverleibt werden.
Vorzugsweise werden ein farbiger Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung und der farblose Purpurrotkuppler in einer Gesamtmenge, bezogen auf ein Mol Silberhalogenid, von 10 bis 100 g verwendet, wobei letzterer Kuppler pro Gewichtsteil des ersteren in einer Menge von etwa 4 bis etwa 10 Gewichtsteilen zum
;n Einsatz gelangt. Die Mengen- und Mischungsverhältnisse der verschiedenen Purpurrotkuppler können je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck und dergleichen beliebig gewählt werden.
Zur Herstellung eines purpurroten Farbstoffbildes und einer gelben Farbmaske mit Hilfe eines farbigen Pyrazolon-Kupplers gemäß der Erfindung lassen sich die verschiedensten Silberhalogenid-Emulsionen, beispielsweise Silberbromid- oder Silberjodbromidemulsionen, verwenden.
sn Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. In den Beispielen wurden zu Vergleichszwecken farbige Pyrazolon-Kuppler (ähnlicher Struktur, wie sie auch die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung aufweisen) mit folgenden Struk-
jj turformeln verwendet:
CONH-
-C12H25(H)
NHCO
COOH
Vergleichskuppler (II)
H3CO
C-NH
NHCOC15H31(n)
Vergleichskuppler (ΠΙ)
H3CO-
N=N-HC C—NH-^ > (tert.) H11C5
J=
NHCO(CH2)JO ^^ >— C5Hu(tert.)
Vsrgleichskuppler (TV)
V-N=N-HC C—NHCO-<Q J> (tert.) H11C5
NHCOCH2O—(χ
C5Hn(tert.)
Beispiel 1
Zunächst wurden die Löslichkeiten der Kuppler Nr. 2, 6 und 11 gemäß der Erfindung und der Vergleichskuppler (II) und (III) in einem hochsiedenden Lösungsmittel, nämlich Dibutylphathalat, geprüft. Hierbei wurde die Menge Dibutylphthalat in ml ermittelt, die zur vollständigen Auflösung von 1 g des jeweiligen Kupplers bei einer Temperatur von 60°C erforderlich war. Ferner wurde die bis zum Ausfallen der einzelnen Kuppler beim Stehenlassen der Lösung bei einer Temperatur von 25°C verstrichene Zeit gemessen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt:
Tabelle II
Kuppler Menge an
Dibutylphthalat
in ml		 Zeit bis zum
Ausfallen des
Kupplers in min
Kuppler Nr. 2
gemäß der Erfindung		 15 30
Kuppler Nr. 6
gemäß der Erfindung		 15 30
KupplerNr.il
gemäß der Erfindung		 10 60
Vergleichskuppler (Π) 25 20
Vergleichskuppler (ΙΠ) 20 30
Wie aus den Ergebnissen der Tabelle Il hervorgeht, besitzen die farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung eine weit höhere Löslichkeit in Dibutylphthalat als die Vergleichskuppler.
Beispiel 2
Γι 2 g der Kuppler Nr. 4,9 bzw. 11 gemäß der Erfindung bzw. der Vergleichskuppler (I), (III) bzw. (IV) wurden mit 18 g l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-tert.-amylphenoxyacetamido)-benzamido]-5-pyrazolon gemischt, worauf die jeweils erhaltene Mischung in ein Flüssigkeitsgemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat eingetragen wurde. Zur vollständigen Lösung der jeweils zwei Kuppler wurde das jeweilige Lösungsgemisch auf eine Temperatur von 60° C erwärmt. Hierauf wurde die jeweils erhaltene Kuppler-
ii lösung mit 10ml einer 6%igen wäßrigen Lösung handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats und 200 ml einer 6%igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt, worauf das Ganze mittels einer Kolloidmühle zur Herstellung einer die beiden Kuppler (d. h. einen
ίο farbigen und einen farblosen Purpurrotkuppler) in Kombination miteinander enthaltenden Dispersion emulgiert wurde. Die jeweils erhaltene Kupplerdispersion wurde 1 kg einer hochempfindlichen Gelatine/Silberjodbromid-Emulsion mit 3 Mol-% Silberjodid einverleibt, worauf die jeweils erhaltene Emulsion in geeigneter Menge auf einen Cellulosetriacetat-Filmschichtträger aufgetragen und -getrocknet wurde. Auf diese Weise wurden insgesamt sechs verschiedene farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit je-
bo weils einer stabilen lichtempfindlichen Schicht hergestellt. Jedes der erhaltenen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurde in üblicher bekannter Weise bildgerecht belichtet und bei einer Temperatur von 200C 10 min lang mit Hilfe eines flüssigen
bs Farbentwicklers der folgenen Zusammensetzung:
N-Äthy]-N-(j3-methansulfonamidoäthyl)-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 5,0 g
Natriumsulfit (wasserfrei)
Benzylalkohol
Natriumcarbonat (Monohydrat)
Kaliumbromid
Natriumhydroxid
mit Wasser aufgefüllt auf
2,0 g
3,8 ml
50,0 g
1,0 g
0,55 g
11
jntwickelL Hierauf wurde in üblicher bekannter Weise gestoppt, gebleicht, fixiert, gewässert und getrocknet.
Tabelle m
Auf diese Weise wurden sechs Prüflinge mit einem Purpurrotnegativ und einer positiven Farbmaske erhalten.
Sämtliche Prüflinge wurden auf ihre Farbempfindlichkeit, die Absorptionsmaximumwe'.lenlänge der positiven Farbmaske und die Lichtbeständigkeit der positiven Farbmaske hin untersucht Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt:
Verwendeter Kuppler
Farbempfindlichkeit Positive Farbmaske
Absorptionsmaximumwelienläiige (mji)
Lichtempfindlichkeit
(prozentuales
Restfarbstoflbild)
Kuppler Nr. 4 180 458 89
Kuppler Nr. 9 265 443 92
KupplerNr.il 24d 445 90
Vergleichskuppler (I) .150 420 82
Vergleichskuppler (ΠΙ) 130 425 86
Vergleichskuppler (IV) 100 445 74
»bestimmt nach der Gleichung s = -, worin k eine Konstante daistellt und e für die zur Erziehung einer bestimmten Farbbilddichte erforderliche Belichtung des verwendeten Aufzeichnungsmaterials steht.
In der Tabelle 111 ist die Farbempfindlichkeit als Relativwert, bezogen auf die Farbempfindlichkeit, 100 des den Vergleichskuppler (IV) enthaltenden Psüflings angegeben. Im Hinblick auf die Lichtbeständigkeit wurde die Dichte des gelben Farbstoffs der positiven Farbstoffmaske als Durchlässigkeitsdichte mit Hilfe eines mit einem Blaufilter ausgestatteten handelsüblichen Densitometer nach der Herstellung der Bildkopie und nach 16stündiger Belichtung des Prüflings mit Hilfe eines handelsüblichen Xenon-Ausbleichgeräts bestimmt. Die Lichtbeständigkeit ist als %uales Restfarbbild (%uales Verhältnis der Dichte nach der Belichtung zur Dichte vor der Belichtung) angegeben.
Wie aus Tabelle III hervorgeht, besitzen die unter Verwendung von farbigen Pyrazolon-Kupplern gemäß der Erfindung hergestellten Prüflinge eine höhere Farbempfindlichkeit und eine höhere Kupplungsgeschwindigkeit als unier Verwendung der Vergleichskuppler hergestellte Prüflinge. Ferner besitzen die unter Verwendung der farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung hergestellten positiven Gelbmasken die gewünschte Absorptionsmaximumwellenlänge und eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit.
Jeispiel 3
8 g der Kuppler Nr. 5,6 bzw. 13 gemäß der Erfindung bzw. der Vergleichskuppler (III) bzw. (IV) wurden unter Erwärmen auf eine Temperatur von 60°C in einem Flüssigkeitsgemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat vollständig gelöst, worauf die erhaltene Lösung mit 10 ml einer 6%igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen Alkylnaphthalinsulfonats und 200 ml einer 6%igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt wurde. Das erhaltene Flüssigkeitsgemisch wurde dann in einer Kolloidmühle zu einer kupplerhaltigen Dispersion verarbeitet, worauf die erhaltene Dispersion 1 kg eine · hochempfindlichen Gelatine/Silberjodbromid-Emulsion mit 3 Mol-% Silberjodid einverleibt wurde. Oie jeweils erhaltene Emulsion wurde auf einen Polyäthyienterephthalatfilmschichtträger aufgetragen und -getrocknet. Auf diese Weise wurden insgesamt fünf verschiedene lichtempfindliche farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit einer stabilen lichtempfindlichen Aufzeichnungsschicht hergestellt. Sämtliche lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien wurden in üblicher bekannter Weise mittels eines Stufenkeils belichtet und dann bei einer Temperatur von 38°C 3 min und 15 see lang mit Hilfe eines flüssigen Farbentwicklers der folgenden Zusammensetzung:
(pH-Wert des Farbentwicklers: 10,5) farbentwickelt.
Hierauf wurden die entwickelten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien sofort in zwei Stücke zerschnitten, von denen das jeweils eine 6 min lang bei einer Temperatur von 38°C mit Hilfe eines Bleich/Fixier-Bades der folgenden Zusammensetzung:
N-Methyl-N-(|3-hydroxyäthyl)-3-me- 5,0 g
thyl-4-amino-anilinsulfat 2,0 g
Hydroxylaminsulfat 26,0 g
Kaliumcarbonat (wasserfrei) 3,5 g
Natriumbicarbonat (wasserfrei) 18,0 g
Kaliumsulfit (Dihydrat) 1.3 g
Kaliumbromid 0,2 g
Natriumchlorid
Natriumnitrilotriacetat 2,0 g
(Monohydrat) 1 1
mit Wasser aufgefüllt auf
Eisenammoniumäthylendiamin-
tetraacetat 45,0 g
Diammoniumäthylendiamin-
tetraacetat 5,0 g
Ammoniumthiocyanat 10,0 g
wasserfreies Natriumsulfit 10,0 g
Ammoniumthiosulfat 60,0 g
mit Wasser aufgefüllt auf 11
(pH-Wert des Bleich/Fixier-Bades: 6,7) gebleicht und fixiert, dann 3 min und 15 see gewässert, 1,5 min lang in ein Stabilisierungsbad getaucht und schließlich getrocknet wurde. Hierbei wurden insgesamt fünf verschiedene Prüflinge (A) mit einem Purpurrotnegativ und einer positiven Farbmaske erhalten.
Das jeweils zweite Stück der entwickelten farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien wurde unmittelbar nach dem Zerschneiden fixiert und gewässert und dann zur Entfärbung des Farbstoffbildes mit gasförmigern Chlorwasserstoff behandelt. Hierbei wurden fünf verschiedene Prüflinge (B) mit einem Silberbild alleine erhalten.
Von den Prüflingen (A) wurde die Dichte des Purpurrotnegativs, von den Prüfl ngen (B) die Dichte des Silberbildes bestimmt. Es wu de diejenige Dichte des Silberbildes ermittelt, die erhalten wurde, wenn jeder Prüfling (B) mit derselben .ichtmenge belichtet wurde, die bei der Belichtung dor Prüflinge (A) zur Bildung eines purpurroten Farbstoffbildes mit einer Dichte von 1,0 erforderlich war. Der reziproke Wert der hierbei ermittelten Silberdichte ist als Färbungskoeffizient gegeben. Unter Zugrundelegung der erhaltenen Werte für den Färbungskoeffi/ienten wurden die Kupplungsgeschwindigkeiten dei einzelnen Kuppler miteinander verglichen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabille IV zusammengestellt:
Tabelle IV
Verwendeter Kuppler
Färbungskoeffizient
Kuppler Nr. 5 gemäß der Erfindung 6,2
Kuppler Nr. 6 gemäß der Erfindung 4,8
Kuppler Nr. 13 gemäß der Erfindung 6,0
Vergleichskuppler (ΠΙ) 3,5
Vergleichskuppler (IV) 3,5
Den Werten der Tabelle IV ist zu entnehmen, daß die weit höhere Farbkupplungsgeschwindigkeit aufweisen farbigen Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung eine 30 als die Vergleichskuppler.
Beispiel 4
Entsprechend den Beispielen 2 und 3 wurden weitere Pyrazolon-Kuppler gemäß der Erfindung getestet. Hierbei handelt es sich um strukturmäßig mit dem Kuppler Nr. 5 gemäß der Erfindung vergleichbare Pyrazolon-Kuppler, wobei lediglich die Substituenten in 2-, 4- und 6-Stellungen des Vinylrests in 1-Stellung des Pyrazolonkems entsprechend der folgenden Tabelle IV variiert wurden:
Tabelle V
Substituenten in 4-, 6-Stellung Färbungs- Farb positive Farbmaske Lichtempfindlichkeit
CH3 H koeffizient empfind Absorptionsmaxi (prozentuales Restfarb-
OCH3 H lichkeit mumwellenlänge stofibild)
2-. OCH3 CH3 (nm) 90
Cl CH3 OCH3 6,1 118 445 90
Cl F F 6,1 120 445 88
Cl CH, H 6,2 124 445 91
Cl H OCH3 6,2 120 445 92
F OCH3 CH3 6,1 121 445 88
F 6,0 116 445 87
F 5,9 118 445 90
F 6,1 120 445
Die in Tabelle IV enthaltenen Angaben über die mit vergleichbar und zeigen ganz eindeutig die Überlegenden verschiedenen Pyrazolon-Kupplern erzielten Ergeb- heit auch dieser Pyrazolon-Kuppier gemäß der Erfinnisse sind direkt mit den Ergebnissen bei Verwendung dung bezüglich Färbekoeffizient, Farbempfindlichkeit der Vergleichskuppler I bis IV von Tabellen III und IV 60 und Lichtempfindlichkeit der positiven Farbmaske.
Beispiel 5
Entsprechend Beispielen 2 und 3 wurden die
erfindungsgemäßen Kuppler Nr. 2, 5 und 9 und als
Vergleichskuppler A der Kuppler von Patentanspruch 2
der US-PS 34 76 564, als Vergleichskuppler B der
Kuppler 1 der US-PS 29 83 608 (Spalte 5), als
Vergleichskuppler C der Kuppler des Beispiels 4 der DE-OS 17 97 083 und als Vergleichskuppler D der Kuppler des Patentanspruchs 2 der DE-OS 17 70014 getestet
Hierbei wurden folgende Ergebnisse erhalten:
25 Tabelle VI Färbungs-
koeffizient		 24 15 132 26
Verwendeter Kuppler 6,1
Kuppler Nr. 2
gemäß der Erfindung		 6,3 Farbemp
findlichkeit		 positive Farbmaske
Absorptionsmaxi
mumwellenlänge
(nm)		 Lichtempfindlichkeit
(prozentuales Restfarb-
stoflbild)
Kuppler Nr. 5
gemäß der Erfindung		 6,2 120 444 90
Kuppler Nr. 9
gemäß der Erfindung		 5,7 127 445 90
Vergleichskuppler A 4,1 126 443 91
Vergleichskuppler B 4,2 100 420 74
Vergleichskuppler C 5,5 70 422 77
Vergleichskuppler D 73 423 64
96 440 76
Die in der Tabelle VI zusammengestellten Ergebnisse zeigen klar und deutlich die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Pyrazolon-Kuppler.

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Farbige photographische Pyrazolon-Ruppler der allgemeinen Formel
    R1
    N=N-HC-
    -C-NH
    = C N
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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS541175B2 (de) * 1973-04-21 1979-01-22
JPS5242121A (en) * 1975-09-30 1977-04-01 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic light sensitive material
US4268592A (en) * 1978-09-07 1981-05-19 Ciba-Geigy Ag Material for color photography
JPS61251852A (ja) 1985-04-30 1986-11-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
DE3541858C2 (de) * 1985-11-27 1998-01-29 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
JPH0218554A (ja) * 1988-07-06 1990-01-22 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JP2877579B2 (ja) * 1991-08-26 1999-03-31 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2927374B2 (ja) * 1991-09-25 1999-07-28 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5385815A (en) 1992-07-01 1995-01-31 Eastman Kodak Company Photographic elements containing loaded ultraviolet absorbing polymer latex
EP0603964B1 (de) * 1992-12-23 1999-03-10 Eastman Kodak Company Azopyrazolonmaskenkuppler
US5482821A (en) * 1993-09-30 1996-01-09 Eastman Kodak Company Photographic element containing an azopyrazolone masking coupler exhibiting improved keeping
EP0684511B1 (de) 1994-05-20 2001-02-28 Eastman Kodak Company Niedrigkontrastfilm
EP0686873B1 (de) 1994-06-08 2000-04-19 Eastman Kodak Company Farbphotographisches Element, das neue Epoxy-Abfänger für restlichen Purpurrot-Kuppler enthält
EP0695968A3 (de) 1994-08-01 1996-07-10 Eastman Kodak Co Viskositätsverminderung in einer photographischen Schmelze
US5585228A (en) 1994-11-30 1996-12-17 Eastman Kodak Company Benzotriazole based UV absorbing compounds and photographic elements containing them
EP0762198B1 (de) 1995-08-02 2000-10-04 Eastman Kodak Company Filterfarbstoffe enthaltende photographische Elemente
US5723280A (en) 1995-11-13 1998-03-03 Eastman Kodak Company Photographic element comprising a red sensitive silver halide emulsion layer
US6183944B1 (en) 1995-11-30 2001-02-06 Eastman Kodak Company Aggregated dyes for radiation-sensitive elements
US5747235A (en) 1996-01-26 1998-05-05 Eastman Kodak Company Silver halide light sensitive emulsion layer having enhanced photographic sensitivity
US5747236A (en) 1996-01-26 1998-05-05 Eastman Kodak Company Silver halide light sensitive emulsion layer having enhanced photographic sensitivity
US6010839A (en) * 1998-06-26 2000-01-04 Eastman Kodak Company Color photographic elements containing yellow-colored magenta dye-forming masking couplers
EP1055968B1 (de) * 1999-05-25 2004-11-10 FERRANIA S.p.A. Farbfotographische lichtempfindliche Silberhalogenidelemente,die 2-Äquivalent 5-Pyrazolon Magenta Kuppler und farbigen Magenta Kuppler enthalten
US6132943A (en) * 1999-10-14 2000-10-17 Eastman Kodak Company Color photographic elements containing yellow-colored magenta dye-forming masking couplers
US20130052594A1 (en) 2011-08-31 2013-02-28 Diane M. Carroll-Yacoby Motion picture films to provide archival images

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE476358A (de) * 1944-05-03
US2983608A (en) * 1958-10-06 1961-05-09 Eastman Kodak Co Yellow-colored magenta-forming couplers
SU122676A1 (ru) * 1959-01-17 1959-11-30 Ю.Б. Виленский Способ получени многослойных негативных и контратипных кинофотоматериалов
GB1044778A (en) * 1963-11-13 1966-10-05 Ilford Ltd Colour photography
US3476564A (en) * 1966-05-03 1969-11-04 Ferrania Spa Silver halide emulsion containing an azo-pyrazolone coupler
US3519429A (en) * 1966-05-16 1970-07-07 Eastman Kodak Co Silver halide emulsions containing a stabilizer pyrazolone coupler
US3576635A (en) * 1967-03-23 1971-04-27 Konishiroku Photo Ind Light-sensitive silver halide color-photographic material
DE1522436A1 (de) * 1967-03-25 1969-07-31 Agfa Gevaert Ag Verbessertes farbphotographisches Material
US3551151A (en) * 1967-07-31 1970-12-29 Eastman Kodak Co Fischer coupler-gelatin compositions
DE1923849A1 (de) * 1968-05-13 1969-12-04 Fuji Photo Film Co Ltd Farbenphotographische lichtempfindliche Elemente
DE1797083C3 (de) * 1968-08-14 1979-11-29 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Photographisches Verfahren zur Herstellung von farbigen Bildern

Also Published As

Publication number Publication date
US4070191A (en) 1978-01-24
DE2415132A1 (de) 1974-10-10
JPS49123625A (de) 1974-11-26
JPS566540B2 (de) 1981-02-12
GB1443875A (en) 1976-07-28

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DE3033499C2 (de)
DE3026391C2 (de)
DE2705974C2 (de)

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