DE2429250A1 - Mehrschichtige farbphotographische materialien - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT 2429250

'MÖNCHEN HAMBURG

TELEFON: 55547« .V. 8000 Mö N CH E N 2,

TEtEGRAMME: KARPATENT MATHILDENSTRASSE 12

W 42 052/74 - Ko/Ja 19. Juni 1974-

Fu j i Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)

Mehrschichtige farbphotographische Materialien

Die Erfindung betrifft allgemein ein farbphotographisches Material mit verbesserten Farbwiedergabeeigenschaften und insbesondere ein farbphotographisches Material, das in verbesserter Weise ausgezeichnete und getreue Farbreproduktionen unter Verwendung von Zwischenschichtfarbkorrektionskupplern liefert.

Gemäß der Erfindung wird ein mehrschichtiges farbphotographisches Material mit verbesserten Farbwiedergabeeigenschaften angegeben, das einen Träger mit wenigstens

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zwei darauf befindlichen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist, die Farbbilder mit von_jeinanderverschiedenen Farben liefern, wobei das mehrschichtige farbphotographische Material wenigstens eineinachfolgend definierten Zwischenschicht-Farbkorrektionskuppler enthält.

Ein mehrschichtiges farbphotographisches Material ist gewöhnlich aus einem Träger mit einer darauf befindlichen lichtempfindlichen Schichteinheit, die vorwiegend empfindlich gegenüber Blaulicht (Licht einer Wellenlänge kürzer als praktisch etwa 500 nm) ist und die einen Gelbkuppler enthält, einer lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheit, die vorwiegend empfindlich gegenüber grünem Licht (Licht einer Wllenlänge im Berei to. von praktisch etwa 500 bis etwa 600 nm) ist und die einen Magentakuppler enthält und einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht, die vorwiegend empfindlich gegenüber rotem Licht (Licht einer Wellenlänge länger als praktisch etwa 590 nm) ist und die einen Cyankuppler en%$a§.%,^ * Jede dieser lichtempfindlichen Emulsions schicht einheit en muß unabhängig voneinander ihre eigene Funktion spezifischer Färbwiedergabe erfüllen und für den Zweck werden Zwischenschichten, eine Lichtfilterschicht, die Ultraviolettabsorptionsmittel enthält, eine Antihalationsschicht und eine Schutzschicht zusätzlich in dem mehrschichtigen farbphotographischen Material ausgebildet. Auch enthält jede der lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheiten unabhängig voneinander eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsion mit einer Spektralempfindlichkeit einer geeigneten Verteilung in einem geeigneten und spezifischen Wellenlängenbereich und einen Kuppler, der zur Ausbildung eines Farbbildes mit geeigneten Spektralabsorptionseigenschaften befähigt ist. Jedoch besitzen die derzeit gebildeten farbphotographischen Materialien verschiedene Nachteile, Ein erster Nachteil bei der Farbreproduktion besteht ^;

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in den Spektralabsorptionseigenschaften des aus dem verwendeten Kuppler erhaltenen gefärbten Farbbildes, d.h. darin, daß das erhaltene gefärbte Farbstoffbild unzureichende Absorption in dem spezifischen Wellenlängenbereich aufweist und ferner unerwünschte Absorptionen in anderen Wellenlängenbereichen besitzt. Ein derartiger Nachteil führt zur Einengung des Farbwiedergabebereichs und zu Unterschieden in der Farbe und zur Herabsetzung der Farbsättigung.

Ein zweiter Nachteil besteht darin, daß die Entwicklung einer spezifischen lichtempfindlichen Emulsionsschicht die Kupplung eines Kupplers in einer benachbarten lichtempfindlichen Emulsionsschicht induziert. Dieser Nachteil verursacht Farbvermischung und setzt insbesondere die Farbsättigung herab.

Ein dritter Nachteil besteht darin, daß der zur "pektralsensibilisierung einer spezifischen lichtempfindlichen Emulsionsschicht verwendete Sensibilisierungsfarbstoff in eine angrenzende lichtempfindliche Emulsionsschicht diffundiert und die benachbarte Emulsionsschicht sensibilisicrt was zu einer fehlerhaften Spektralsensibilisierungsverteilung führt. .

Versuche zur Verbesserung dieser Nachteile bestanden beispielsweise in der Herstellung von Zwischenschichten und einer Filterschicht und ferner in der Einarbeitung einer reduzierenden Verbindung, eines Hydrochinonderivates, eines Phenolderivats, eines Ascorbinsäurederivate, eines Spülmittels für das Oxidationsprodukt eines aromatischen primären Aminfarbentwicklungsmitteis, einer farblosen Kupplungsverbindung, eines einen diffundierbaren Farbstoff bildenden Kupplers, eines diffusionsverhlndernden Mittels für den Sensibilisierungsfarbstoff und Kuppler, feiner Silberhalogenidkörner, eines Tons, wie beispielsweise kolloidale Kieselsäure und Hematit, eines anionischen oder nichtionischen oder kationischen oberflächenaktiven Mittels, eines kat-

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ionischen hydrophilen synthetischen Polymeren, eines Hydrochinonderivat-hydrophileh synthetischen Polymeren und eines Polymerlatexes in diese Hilfsschichten. Diese Verbesserungen waren Jedoch nicht ausreichend·

Eine andere Art zur Verbesserung des Auftretens der Farbvermischung besteht in der Einführung von photographischen Elementen, die in bestätigter Weise eine "Farbkorrektionsfunktion" besitzen. Eine Technik besteht in der Verwendung eines gefärbten Kupplers, der mit einer automatischen Maskierungsfunktion versehen ist. Diese Techniken sind beispielsweise in den US-PS 2 455 170, 2 449 966, 2 600 788, 2 428 054, 3 148 062 und 2 983 608, der britischen Patentschrift 1 044 778 und der US-Patentanmeldung vom 22. April 1974(entsprechend der Japanischen Patentanmeldung 45 971/1973) beschrieben. Diese in den obigen Patentschriften aufgeführten Verfahren besitzen den Nachteil, daß die nichtbelichteten Anteile stark gefärbt sind. Daher wurden gefärbte Kuppler, wie beispielsweise die oben beschriebenen, für farbphotographische positive Materialien nicht verwendet und wenn diese gefärbten Kuppler für farbphotographische negative Materialien verwendet werden, ist ein langer Zeitraum zur Belichtung der photographischen Materialien bein Kopieren notwendig, was zur Verringerung der Wirksamkeit des Kopierarbeitsgangs führt. Auch neigt die Verwendung derartiger gefärbter Kuppler zur Erhöhung der Schleierbildung, was zur Herabsetzung der Körnigkeit der Farbstoffbilder führt.

Eine zweite Technik besteht in einem Verfahren unter Verwendung des sog. "DIR-Kupplexs" oder "Entwicklungsinhibitor freigebenden Kupplers". Der DIR-Kuppler ist von CR. Barr, J.R. Thirtle und P.W. Vittum in Photographic Science and Engineering, Band 13, 74N, 80 (1969), bid., 214-217 (1969) und der US-PS 3 227 554 beschrieben. Es ist allge-

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mein bekannt, daß der DIR-Kuppler einen Zwischensichteffekt liefert, jedoch besitzt der Kuppler die Nachteile, daß die Entwicklung verzögert wird, die Gradation (γ) verringert wird, die maximale Farbdichte (D_me„) herabgesetzt wird und auch die effektive Empfindlichkeit verringert wird. Man kann sagen, daß die Verbesserung dieser Nachteile ein technisches Thema der Farbreprodüktion ist.

Eine dritte Technik besteht in einem Verfahren unter Verwendung einer wesentlich geschleierten Silberhalogenidemulsion oder einer direkten positiven Silberhalogenidemulsion in einer Zwischenschicht. Ferner sind ein Verfahren unter Verwendung eines Kupplers zusammen mit der vorstehend beschriebenen Silberhalogenidemulsion, ein Verfahren unter Verwendung einer Silberhalogenidemulsion vom innengeschleierten Typ oder einer Silberhalogenidemulsion vom inneren latenten Bildtyp und ein Verfahren unter Verwendung eines Luckey-Effekts bekannt. Jedoch ist die Verwendung derartiger Silberhalogenidemulsionen von einer Herabsetzung der Schärfe begleitet, die durch Streuung von Belichtungslicht durch die Silberhalogenidkörner, die Schwierigkeit bei der Regelung der photographischen Eigenschaften der Emulsion selbst und auch photographische Nebenreaktion verursacht wird.

Eine vierte Technik besteht in einem Verfahren zur Regelung der Zusammensetzung der in jeder lichtempfindlichen Emulsionseinheit verwendeten Silberhalogenidemulsion selbst, einem Verfahren zur Regelung der Zwischenschichtverteilung von Entwicklungsbeschleuniger oder einem Verfahren zur Regelung der Zwischenschichtverteilung eines Entwicklungsinhibitors. .

Jedoch sind die Farbkorrekturwirkungen durch die vorgeschlagenen Verfahren unzureichend.

In einem anderen Versuch wird ein in ein Entwicklungsverfahren eingeschlossenes Element geliefert, jedoch

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der Farbkorrektureffekt durch ein derartiges Element noch unzureichend.

Als Verfahren zur Verbesserung der Nachteile der Farbwiedergabe aufgrund der unzureichenden Absorptionen in spezifischen Wellenlängenbereichen durch aus den verwendeten Kupplern gebildete Farbbilder wird ein Verfahren, bei dem ein Gemisch von zwei oder mehreren Kupplern verwendet wird, welche Farbstoffbilder mit verschiedenen Farben aufweisen, wie beispielsweise in der japanischen Patentveröffentlichung 391/1965 beschrieben ist, verwendet.

Jedoch nimmt, da die üblichen Kuppler, wie oben beschrie· ben, unerwünschte Absorptionen aufweisen, die Ausbildung von Farbvermischung andererseits zu und somit kann durch das vorgeschlagene Verfahren die Farbwiedergabe hinsichtlich einer spezifischen Farbe verbessert werden, jedoch wird die erwünschte ausgezeichnete Farbwiedergabe für sämtliche interessierenden Farben, wie beispielsweise Rot, Grün, Gelb und Zwischenfarben nicht erhalten.

Es ist auch bekannt, daß die lichtempfindlichen Eigenschaften einer grünempfindlichen Emulsionsschichteinheit und einer rotempfindlichen Emulsionsschichteinheit, insbesondere die lichtempfindlichen Eigenschaften einer grünempfindlichen Emulsionsschichteinheit der lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheiten eines mehrschichtigen farbphotographischen Materials und die Farben der daraus gebildeten Farbstoffbilder den größten Einfluß auf die Farbwiedergabe haben. Auch sind verschiedene ungefärbte Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und sog. DIR-Kuppler bekannt und beispielsweise in den US-PS 3 006 759, 3 227 554, 3 632 345, 3 622 328, 3 617 291, 3 632 373, 3 642 485, 3 649 285 und 3 701 783 und der US-Patentanmeldung 454 525 beschrieben.

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Von den in der unmittelbar vorstehend angegebenen Patentliteratur beschriebenen Verbindungen besitzen die ungefärbten Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und die DIR-Kuppler, die jeweils einen Pyrazolonkern aufweisen, große Nachteile hinsichtlich der praktischen Anwendung. Ein erster Nachteil besteht beispielsweise darin, daß die industrielle Herstellung dieser Verbindungen nicht einfach ist. Somit erhöhen sich.die Kosten der Verbindungen und es ist auch schwierig solche Verbindungen in ausreichend hoher und konstanter Qualität zu erhalten. Ein zweiter Nachteil besteht darin, daß der Zwischenschicht-Farbkorrektur-Pyrazolonkuppler und der DIR-Pyrazolonkuppler, die jeweils eine ausreichend hohe Kupplungsreaktivität zu einem Farbentwickler aufweisen, chemisch instabil sind. Dies führt zur Desensibilisierung der diesen Kuppler enthaltenden Silberhalogenidemulsion, zur Verzögerung beim Fortschreiten der Entwicklung und zu einer Neigung zur Ausbildung von Flecken.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einem mehrschichtigen farbphotographischen Material, das nicht die oben beschriebenen Nachteile aufweist. D.h., eine Aufgabe der Erfindung besteht im Speziellen in einem mehrschichtigen farbphotographischen Material mit ausgezeichneter Farbreproduzierbarkeit durch Verbesserung der Spektraleigenschaften des Farbstoffbildes, das in jeder lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheit gebildet wurde, unter Verwendung eines ungefärbten Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers und Korrigieren der gewünschten Absorptionen durch Erhöhung des Zwischenblldeffektes.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in einem mehrschichtigen farbphotographischen Material, das in den grünempfindlichen und rotempfindlichen Emulsionsschichten oder insbesondere in der grünempfindlichen Emulsionsschicht

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einen ungefärbten Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler aufweist, der die verschiedenen vorstehend erwähnten Nachteile nicht besitzt.

Eine andere Aufgabe der Erfindung besteht in einem mehrschichtigen farbphotographischen Material, das zur Bildung von Farbstoffbildern mit verbesserter Rot- oder Zinnoberrot-Farbreproduzierbarkeit oder Dunkelgrün- oder Frfchgrün-Farbreproduzierbarkeit oder Zitronengelb-Farbreproduzierbarkeit befähigt ist.

Diese und andere Aufgaben der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.

Die obigen Aufgaben der Erfindung können wie folgt erreicht werden. Die Erfindung liefert ein mehrschichtiges farbphotographisches Material, das einen Träger mit wenigstens zwei darauf aufgezogenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten aufweist, die bei Farbentwicklung Farbstoffbilder mit im wesentlichen voneinander unterschiedlichen Farben ergeben, wobei jede der lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheiten einen Kuppler aufweist, der eine Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt eines primären aromatischen Aminfarbentwicklungsmittels eingehen kann und einen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler aufweist, der eine abweichende Farbe von der Farbe des durch den vorstehenden Kuppler nach Kupplung mit dem Oxidationsprodukt des primären aromatischen Aminfarbentwicklungsmittels gebildeten Farbstoffs liefert.

Die Fig. 1 bis 5 sind schematische Querschnittsansichten, welche fünf Ausführungsformen von Mehrschichtstrukturen der farbphotographischen Materialien der Erfindung wiedergeben.

Insbesondere wird es bevorzugt, daß das mehrschichtige farbphotographische Material der Erfindung wenigstens eine blauempfindliche Emulsionsschichteinheit (BL), eine grünempfindliche Emulsionsschichteinheit (GL) und eine rot-

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empfindliche Emulsionsschichteinheit (RL) aufweist und fernem ist es zweckmäßig, daß die photographischen Emulsionsschichteinheiten des mehrschichtigen farbphotographischen Materials in einem der folgenden Zustände vorliegen: Cl) Die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält einem Magentakuppler und eine gelben Zwischenschicht-Farbkarrekturkuppler.

(2) Die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält e&nen Magentakuppler, einen gelben Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und einen gefärbten Magentakuppler.

(3) Die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält einen Magentakuppler und einen blauen Zwischenschicht-Farbkarrekturkuppler.

(4) Die grünempfindliche Emulsions schicht einheit enthält e&xexL Magentakuppler, eine blauen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und eine gefäbten Magentakuppler.

C5i Die rotempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält einen Cyankuppler und einen gelben Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler.

(6t) Die rotempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält einen Cyankuppler, eine gelben Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und einen gefärbten Cyankuppler·

(7) Die blauempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält einen gelben Kuppler und eine blauen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler.

Der in der Erfindung verwendete Ausdruck "Zwischenschlcht-Farbkorrekturkuppler" bezeichnet einen Kuppler, der einen Zwischenschicht-Zwischenbildeffekt liefert und demzufolge die Funktion einer "Farbkorrektur" ausübt. Ein derartiger Kuppler umfaßt die Kuppler gemäß der US-Patentanmeldung 454 525 und die sog. DIR-Kuppler oder Entwicklungsinhibitor freigebenden Kuppler.

Die Kuppler und die erfindungsgemäß verwendeten Zwi-

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schenschicht-Farbkorrekturkuppler werden nachfolgend im einzelnen näher erläutert.

Als Kernkuppler oder Kupplerrest des erfindungsgemäe verwendeten Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers ergibt sich eine Verbindung, die befähigt ist _f durch Farbentwicklung mit einem primären aromatischen Aminfarbentwicklungsmittel, wie beispielsweise ein Fhenylendiaminderivat, ein Aminophenolderlvat und dgl., gefärbt zu werden. Spezifische Beispiele einer derartigen Verbindung sind ein offenkettiger Acylacetonitrilkuppler^ ein Acylacetylkuppler, wie beispielsweise ein Acylacetanilidkuppler, ein Alkoylacetanilidkuppler, ein Acroylacetanilidkuppler, ein Pivaloylacetanilidkupplsr, ein Naphtholkuppler, ein Phenolkuppler, ein 5-Pyrazolonkuppler, ein Pyrazolobenzi mi dazolkuppler, ein Cyanoacetylcumaronkuppler und dgl.

Als Magentakuppler werden beispielsweise ein 5-Pyrazo-. lonkuppler, ein Cyanoacetylcumaräncuma'ronkuppler und ein Indazolonkuppler im allgemeinen verwendet. Besonders geeignete Magentakuppler, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind solche der folgenden allgemeinen Formel

B₁-C-CH-Z₁

worin R₁ eine primäre, sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe, z.B. mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl-, Propyl-, η-Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, 2-Hydroxyäthyl- und 2-Phenyläthylgruppen, eine Arylgruppe, eine AIkoxygruppe, z.B. Methoxy-, Ithoaty- und Benzyloxygruppen,

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eine Aryloxygruppe, beispielsweise ein Phenoxygruppe, einen heterocyclischen Ring, beispielsweise Chinolinyl-, Pyridyl-, Piperidyl-, Benzofuranyl- und Oxazolylgruppen, eine Aminogruppe, beispielsweise Methylamino-, Diäthylamino-, Phenylamino-, Tolylamino-, 4-(3-Sulfobenzamino)-anilino-, 2-Chlor-5-acylaminoanilino-, 2-Chlor-5-alkoxycarbonylanilino und 2-Tolylfluormethylphenylaminogruppen, eine Carbonamidogruppe, beispielsweise Alkylcarbonamido-, Arylcarbonamido- und heterocyclische Carbonamidogruppen, eine Sulfonamidogruppe, beispielsweise Alkylsulfonamido-, Arylsulfonamido- und heterocyclische Sulfonamidogruppen, eine Ureidogruppe, beispielsweise Alkylureido-, Arylureido- und heterocyclische Ureidogruppen und dgl.; R« eine Arylgruppe, beispielsweise Naphthyl-, Phenyl-, 2,4,6-Trichlorphenyl-, 2-Chlor-4,6-dimethylphenyl-, 2,e-Dichlor^-methoxyphenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-Acylaminophenyl-, 4-Alkylaminophenyl-, 4-Trichlormethylphenyl- und 3»5-Dibromphenylgruppen, eine heterocyclische Gruppe, beispielsweise Benzylfuranyl-, Naphthoxazolyl- und Chinolinylgruppen, eine primäre, sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe, beispielsweise mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl-, Äthyl-, tert.-Butyl- und Benzylgruppen, und dgl. und Z₁ ein Wasserstoffatom oder eine bei Farbentwicklung freisetzbare Gruppe wie in den US-PS 3 419 391, 3 252 924, 3 311 476 oder 3 227 550 oder der US-Patentanmeldung 454 525 beschrieben, wie beispielsweise eine Thiocyanogruppe, eine Acyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkoxycarbonyloxygruppe, eine Aryloxycarbonyloxygruppe, eine disubstituierte Aminogruppe, beispielsweise solche gemäß der US-Patentanmeldung entsprechend der japanischen Patentveröffentlichung 56 050/1973, eine Arylazogruppe oder eine heterocyclische Azogruppe und dgl. oder eine Gruppe gemäß den US-PS

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3 148 062, 3 227 554, 3 615 506, oder 3 701 783, wie beispielsweise eine Arylmonothiogruppe, z.B. 2-Aminophenylthio-, 2-Hydroxycarbonylphenylthiogruppe und dgl., eine heterocyclische Monothiogruppe, beispielsweise Tetrazolylgruppe, Triazinylgruppe, Triazolylgruppe, Oxazolylgruppe, Oxadiazolylgruppe, Diazolylgruppe, Thiazylgruppe, Thiadiazolylgruppe und dgl. oder eine heterocyclische Imidogruppe, wie beispielsweise 1-Triazolylgruppe, 1-Imidazolylgruppe, 2-Benzotriazolylgruppe und dgl. bedeuten.

Wenn der durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebene Magentakuppler ein Zwischenschicht-Farbkorrektur-Magentakuppler ist, ist Z₁ ein Rest, der einen Entwicklungsinhibitor bei Entwicklung freigibt, wie beispielsweise eine Arylmonothiogruppe, z.B. 2-Aminophenylthio- und 2-Hydroxycarbonylphenylthiogruppen, eine heterocyclische Monothiogruppe, z.B. Tetrazolyl-, Triazinyl-, Triazolyl-, Oxazolyl-, Oxadiazolyl-, Diazolyl-, Thiazyl- und Thiadiazolylgruppen, eine heterocyclische Imidogruppe, z.B. 1-Benzotriazolyl-, 1-Indazotriazolylgruppen und dgl. Diese Gruppen sind beispielsweise in den US-PS 3 148 062, 3 227 554, 3 615 506 und 3 701 783 beschrieben.

Als erfindungsgemäß verwendete Gelbkuppler ergeben sich beispielsweise ein offenkettiger Acylacetanilidkuppler, z.B. ein Pivaloylacetanilidkuppler und ein Aroylacetanilidkuppler, ein of fenkettiger Acylacetonitrilkuppler und dgl. Besonders geeignete Gelbkuppler, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Kuppler der folgenden allgemeinen Formel

R^-CO-CH-CO-NH-R^ (II)

*2

Z,

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worin R, eine primäre Alkylgruppe, eine sekundäre Alkylgruppe oder eine tertiäre Alkylgruppe, beispielsweise mit 1 Ms IB Kohlenstoffatomen, wie z.B. tert.-Butyl-, I,i-Dimethgflpropyl-, 1,1 -Dimethyl-1 -phenylthiomethyl-, 1,1 -Dimethyl—11-methoxyphenoxymethylgruppen oder eine Arylgruppe, beispielsweise Phenyl-, Alkylphenyl, wie beispielsweise ^-Hkthylphenyl-, 3-Octadecylphenylgruppen und dgl., Alkoxyphenyl-, Halogenphenyl-, 2-Halogen-5-alkamidophenyl-, 2-Chü.or-5- [ α - ( 2,4-di-tert. -amylphenoxy ) -butylamido ] -phenyl-, 2;^fethoxy-5-alkamidophenyl-, 2-Chlör-5-sulfonalkamidophenylundl Z-Chlor-S-sulfonamidophenylgruppen, R^ eine Arylgruppe, beispielsweise 2-Chlorphenyl-, 2-Halogen-5-alkamidophenyl-, 2-Ghilor-5-[a- (2,4, -di-tert. -amylphenoxy)-acetamido] -phenyl-, 2.-GKlGr-5-(4-methylphenylsulfonamido)-phenyl- und 2-Methoxy-5-C2*4-di-tert. -amylphenoxy ) -acetamidophenylgruppen und Zp eim Wasserstoff atom oder eine bei Farbentwicklung abspaltbare Gruppe, wie beispielsweise ein Halogenatom und insbesondere ein Eluoratom, eine Acyloxygruppe, eine Aryloxygruppes» eine heterocyclische aromatische Carbonyloxygruppe, eine Ärylsulfoxygruppe, eine Dioxoimidogruppe, wie beispielsweise eine Phthalimidogruppe, eine Dioxyimidazolidinylgruppe, eine Dioxyoxazolidinylgruppe und eine Imidazolylgruppe ader eine Dioxythiazolidinylgruppe und dgl. wie in den US-PS J 227 550, 3 253 924, 3 277 155, 3 265 506, 3 408 194 und 3 trfu 652, der französischen Patentschrift 1 411 384, den britischen Patentschriften 944 490, 1 040 710 und 1 118 028 und den DT-OS 2 057 941, 2 163 812, 2 213 461 und 2 219 917 beschrieben, bedeuten.

Wenn der Gelbkuppler ein Zwischenschicht-Farbkorrekturgelbkuppler ist, ist Z₂ ein Rest, der einen Entwicklungsinhibitor bei Entwicklung freisetzt, wie beispielsweise , eine Ärylmonothiogruppe, z.B. eine Phenylthiogruppe oder eine 2-Carboxyphenylthiogruppe, eine heterocyclische Thio-

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gruppe, eine 1-Benzotriazolgruppe, eine 1-Benzodiazolgruppe und dgl. Diese Gruppen sind in der US-Patentanmeldung 454 525 beschrieben.

Als erfindungsgemäß zu verwendender Cyankuppler ergeben sich ein Naphtholkuppler und ein Phenolkuppler. Besonders geeignete Cyankuppler, die gemgß der Erfindung verwendet werden können, sind Kuppler der nachfolgenden allgemeinen Formeln

(III)

(IV)

worin Rc einen für Cyankuppler verwendeten Substituenten, wie beispielsweise eine Carbamoylgruppe, z.B. Älkylcarbamyl-, Arylcarbamylgruppe, z.B. eine Phenylcarbamylgruppe, und heterocyclische Carbamylgruppen, wie beispielsweise Benzothiazolylcarbamy!gruppen, eine Sulfamylgruppe, wie

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beispielsweise Alkylsulfamyl-, Arylsulfamylgruppen, z.B. eine Ehenylsulfamylgruppe, heterocyclische Sulfamylgruppen, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe und dgl.; Rg eine Alkylgruppe, z.B. mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine Aminogruppe, z.B. Amino-, Alkylamino- und Ary!aminogruppen, eine Carbonamidogruppe, z.B. Alkylcarbonamido- und Arylcarbonamidogruppen, eine Sulfonamidogruppe, eine SuIfamylgruppe, z.B. Alkylsulfamyl- und Arylsulfamylgruppen, oder eine Carbamylgruppe; Ry, Rg und Rq jeweils die für Rg angegebenen Gruppen und ferner ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe und Z, ein Wasserstoffatom oder eine bei Farbentwicklung abspaltbare Gruppe, wie beispielsweise ein Halogenatom, eine Thiocyanogruppe, eine Iminogruppe, eine Cycloimidogruppe, z.B. Maleimido-, Succinimido-, 1,2-Dicarboximidogruppe und dgl. eine Arylazogruppe oder eine heterocyclische Azogruppe bedeuten.

Wenn der Cyankuppler ein Zwischenschicht-Farbkorrekturcyankuppler ist, bedeutet Z, die für Z₁ oder Z₂ beschriebene freisetzbare Gruppe oder den freisetzbaren Rest.

Es ist bekannt, daß eine einen hydrophoben Rest mit etwa 8 bis 32 Kohlenstoffatomen enthaltende Gruppe in das Kupplermolekül eingeführt werden kann, um den Kuppler nichtdiffundierbar zu machen. Der Rest wird als Ballastgruppe bezeichnet. Die Ballastgruppe kann mit der Struktur des Kupplers direkt oder durch eine Iminobindung, eine Ätherbindung, eine Carbonamidobindung, eine Sulfonamidobindung, eine Ureidobindung, eine Esterbindung, eine Imidobindung, eine Carbamoylbindung, eine Sulfamoylbindung und dgl. verbunden sein.

Spezifische Beispiele für die Ballastgruppen dar gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler sind nachfolgend angegeben, wobei sich die spezifischen chemischen Strukturen

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der durch die allgemeinen Formeln (I), (II), (III) und (IV) wiedergegebenen Kuppler ergeben.

(1) Alkylgruppen und Alkeiiylgruppen:

Beispielsweise CH₂-CH-(C₂Hc)₂, ~^C12^H25 "^ ^C17^H35'

(2) Alkoxyalkylgruppen:

Beispielsweise -(CH₉ U-O-(CH₉) «GH-,, -(CH₉),CTCH₀-CH(CH₀),-CH

und dgl.,wie in der japanischen Patentveröffentlichung 27 563/1964 beschrieben.

(3) Alkylarylgruppen: Z.B.

C₉H₁₉ und

(4) Alkylaryloxyalkylgruppen: z.B.

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),/7 V^c₅H₁₁Ct)₁

C₅H₁₁Ct)

>(CH₂)₃0-

• CH..Q·

CH₃-C-CH₃

I -CHO

oHc

Cl

C₅H₁₁Ct)

(5) Acylamidoalkylgruppen:

Z.B. die folgenden Gruppe^vie in den US-PS 3 337 344 und 3 418 123 beschrieben

COC₁₃H

/COC₁₃H₂₇

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(6) Alkoxyary!gruppen und Aryloxyary!gruppen:

^und

(7) Reste mit einer laogkettigen aliphatischen Alkyl- oder Alkenylgruppe zusanmen alt einer waseerlöalichmachenden Carboxyl- oder Sulfogruppes z.B.

-CH-CH=CH-C₁₆H₃₃ CH₂COOH

(8) Mit einer Estergruppe substituierte Alkylgruppent

COOC₂H₅

(9) Hit einer Arylgruppe oder einer heterocyclischen Gruppe substituierte Alkylgruppen: x.B.

i/^^-NHCOCH₂CH-C_l8H₃₅(n) COOCH₃

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(10) Mit einer Aryloxyalfcoxycarbonylgruppe substituierte Arylgruppeni
z.B.

C₅H_u(t)

Ohne daran gebunden zu sein, wird angenommen, daß das Farbwiedergabesystem in den mehrschichtigen farbphotographisehen Materialien als einem grundlegenden Element durch eine Kombination der lichtempfindlichen Eigenschaften des lichtempfindlichen Wellenlängenbereichs eines Originals gegenüber Licht und dessen spektraler Empfindlichkeitsverteilung und den Spektralabsorptionseigenschaften der entsprechend dazu gebildeten Färbstoffbilder aufgebaut ist.

Der in der Beschreibung der Erfindung verwendete Ausdruck "lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit" bezeichnet eine Silberhalogenidemulsionsschlcht oder eine Gruppe von photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten mit einer Empfindlichkeit gegenüber einem spezifischen Wellenlängenbereich und die einen Kuppler enthalten, der ein Farbstoffbild mit einem dazu entsprechenden Spektralabsorptionsbereich bildet. Zur Verbesserung der Nachteile, die durch Verwendung eines Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers, insbesondere eines sog. DIR-Kupplers, verursacht werden, wie beispielsweise eine Herabsetzung der Kupplungsdichte und eine Herabsetzung der Graduierung, wird es bevorzugt, daß die lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit aus zwei oder mehreren Einheitsemulsionsschichten wie in der US-Patentanmeldung 454 525 beschrieben, aufgebaut ist. Ferner kann

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eine Zwischenschicht (ML) oder eine Filterschicht (FL) zwischen die Einheitsemulsionsschichten zwischengelegt sein. Beispielsweise besitzt im Fall eines mehrschichtigen farbphotographischen Materials, das drei lichtempfindliche Emulsions schicht einheit en aufweist, die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit eine Empfindlichkeit in einem Wellenlängenbereich von etwa 500 nm bis etwa 600 nm und das durch den in der grünempfindlichen Emulsionsschichteinheit verwendeten Kuppler gebildete Farbstoffbild besitzt eine spektrale Absorptionsdichte in einem Bereich von etwa 560 nm bis etwa 540 nm. Somit 1st die optische Dichte in dem Bereich von etwa 560 nm bis etwa 590 nm leicht unzureichend, wenn jedoch dagegen ein Kuppler verwendet wird, der einen Farbstoff mit einer Absorptionsspitze in einem längeren Wellenlängenbereich bildet, nimmt die unerwünschte Absorption in* einer längeren Wellenlängenseite zu und macht die Farbe des roten Systems trübe. Andererseits ist die optische Dichte im Bereich von etwa 540 bis etwa 500 nm unzureichend und wenn ein Kuppler, der einen Farbstoff mit der Absorptionsspitze in einem kürzeren Wellenlängenbereich aufweist, zur Kompensation verwendet wird, nimmt die gewünschte Absorption von der Seite der kürzeren Wellenlänge zu und setzt die Farbtiefe des roten Systems herab. Auf diese Weise kann durch Herbeiführung eines Zwischenschichtinterbildeffektes auf die rotempfindliche Emulsionschichteinheit unter Verwendung eines Magentakupplers, der zur Bildung eines Farbstoffs befähigt ist, welcher eine Absorptions· spitze an der Seite der längeren Wellenlänge aufweist und der mangelnde optische Dichte an der Seite der kürzeren Wellenlänge aufweist und eints Zwlschensohicht-Farbkorrekturgelbkupplers ausgezeichnete Farbrepoduzierbarkeit im roten System erhalten werden. Andererseits kann_/ in/dem ein ausreichender Zwischenschicht-Zwischenbildeffekt an die

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rotempfindliche Emulsionsschichteinheit erteilt wird und. ein starker Zwischehschicht-Zwischenbildeffekt an die blauempfindliche Emulsionsschichteinheit erteilt wird, unter Verwendung eines Magentakupplers, der eine Absorptionsspitze an der Seite einer vergleichsweisen kürzeren Wellenlänge und der mangelnde optische Dichte ar der Seite längerer Wellenlänge aufweist und eines Zwischenschicht-Farbkorrekturcyankupplers eine ausgezeichnete Farbreproduzierbarkeit von Farben in einem roten bis zinnoberroten System erhalten werden. Auch kann durch Erteilung eines starken Zwischenschicht-Zwischenbildeffektes an die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit unter V_erwendung eines Cyankupplers und eines Zwischenschicht-Farbkorrekturgelbkupplers in der rotempfindlichen Emulsionsschichteinheit eine ausgezeichnete Farbreproduzierbarkelt von Farben in einem. grünen bis frischgrünen System erhalten werden. Ferner kann durch Erteilung eines starken Zwischenschicht-Zwischenbildeffektes an die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit unter Verwendung eines Gelbkupplers und eines Zwischenschicht-Farbkorrekturcyankupplers in der blauempfindlichen Emulsionsschichteinheit die Farbsättigung in einem gelben System verbessert werden. Darüber hinaus kann eine Emulsionsschicht, die eine panchromatisch und spektral sensibilisierte Silberhalogenidemulsion und einen Zwischen» schicht-Farbkorrekturcyankuppler oder einen Zwischenschloht-Farbkorrekturgelbkuppler enthält, zwischen die rotempfindliche Emulsionsschichteinheit und dl· grünempfindliche Emulsionsschichteinheit eingelegt werden.

Weil die erfindungsgemäß verwendeten Zwischenschicht-Farbkorrekturgelbkuppler und der Zwischenschicht-Farbkorrekturcyankuppler in einfacher Weise in industriellem Maßstab hergestellt werdca können und chemisch stabil sind, können farbpb">tographische Materialien mit hoher Lagerbestöndig-

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keit bei geringen Kosten erhalten werden.

Die ausgezeichneten Wirkungen der Erfindung können insbesondere mit den folgenden mehrschichtigen Konfigurationen erhalten werden.

Ein Zwischenschichtinterbildeffekt oder Farbkorrektureffekt tritt leicht zwischen benachbarten Emulsionsschichten auf. Somit werden besonders bevorzugte mehrschichtige Konfigurationen der mehrschichtigen farbphoto« graphischen Materialien der Erfindung in den Zeichnungen erläutert.

D.h., in einer in Fig. 1 der Zeichnungen erläuterten Ausführungsform werden eine rotempfindliche Emulsionsschichteinheit (RL), eine grünempfindliche Emulsionsschichteinheit (GL) und eine blauempfindliche Emulsionsschichteinheit (BL) auf einem Träger in dieser Reihenfolge ausgebildet.

In einer zweiten Ausführungsform der Erfindung, die in Fig. 2 erläutert wird, werden eine blauempfindliche Emulsionsschichteinheit (BL), eine grünempfindliche Emulsionsschichteinheit (GL) und eine rotempfindliche Emulsionsschichteinheit (RL) auf einem Träger in dieser Reihenfolge gebildet.

In einer dritten Ausführungsform der Erfindung, dl« in Fig. 3 erläutert wird, werden eine blauempfindliche Emulsionsschichteinheit (BL), eine rotempfindliche Emulsionsschichteinheit (RL) und eine grünempfindliche Emulsionsschichteinheit (GL) auf einem Träger in dieser Reihenfolge ausgebildet. Eine Schutzschicht (PL), eine Antlhalationsschicht (AHL), eine Filterschicht (FL) und Zwischenschichten (ML) kennen benachbart oder zwischen den lichtempfindlichen Emulsionsschichten oder lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheiten oder dem mehrschichtigen farbphotographlschen Material der Erfindung gebildet werden. Auch kann eine Silberhalogenidkolloidschicht auf der oberen Schicht der licht-

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empfindlichen Emulsionsschichteinheit, auf der untersten Schicht oder auf der Rückseite des Trägers gebildet werden.

Durch die vorstehenden Konfigurationen können die Gleichmäßigkeit und die Stabilität der Farbentwicklung des mehrschichtigen farbphotographischen Materials verbessert werden.

Spezifische Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Kuppler sind nachfolgend erläutert, obgleich die gemäß der Erfindung verwendbaren Kuppler nicht nur auf diese Kuppler beschränkt sind.

Qelbkupplers

(1) a-(4-Methoxybenzoyl) .2-chlor-5-[cc-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyramido]-acetanilid.

(2 ) α-{3-[α-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butylamido]-benzoyl^T-2-methoxyacetanilid.

(3) a-Acetoxy-a-3-[a-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyramido]-benzoyl-2-methoxyacetanilid.

(4) N-(4-Anisoylacetamidobenzolsulfonyl)-N-benzyl-N-toluidin.

(5) a-(2,4-Dioxo-5_t5-dimethyloxazolizinyl)-a-pivaloyl-2-chlor-5-[a-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyramido]-acetanilid.

(6) α-(4-Carboxyphenoxy)-a-pivaloyl^-chlor-S-[o-(2,4-di-tert, amylphenoxy)-buty ranido]-acetanilid.

(7) a-[3-(1-Benzyl-2,4-dioxo)-hydantoin]-o-pivaloyl-2-chlor-5-[a-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyraeido]-acetanilid.

Magentakupplert

(8) 1-(2_f4_f6-Trichlorphenyl)-3-[2_y4-di-tert.-aaylphenoxyacetaaido)-benzamid]-5-pyrazolon.

(9) 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3- {3-[a-(2,4-di-t«rt.-amylphenoxy )-acetamido ]-benza«ido)-4-ac et oxy-5-pyrazolon.

(10) 1-(2,4,6-Trichlorpkenyl) -3-trid·cylMAdo-4- (4-aethoxyphenyl)-azo-5-pyrazolon.

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(11) 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-tetradecyloxycarbonyl)-anilino-5-pyrazolon.

(12) 1-(2,4,-Di-chlor-6-methoxyphenyl)-3-[(2-chlor-5-tridecanoy !amino )-anilino] -^-benzyloxycarbonyloxy-S-pyrazolon.

(13) 1-(2,6-Dichlor-4-methoxyphenyl)-3-{3-[2,4-di-tert.-amylphenoxyJ-acetamido}-benzaaido-4-(3-äthyl-4-methylpiperldino)-4-pyrazolon.

(14) 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-tetradecanoylanlnoanilin ) -4- ( 3-methyl-4-hydroxyphenylazo ) -5-pyrazolon.

(15) 1 -Hydroxy-N- [ γ- ( 2,4-di-tert. -amylphenoxybutyl) ] -2-naphthamld.

(16) 1 -Hydroxy-N- [ γ- ( 2,4, -di-t ert. -amylphenoxypropyl) ] -2-naphthamid.

(17) 1-Hydroxy-4-[2-(2-hexyldecyloxycarbonyl)-phenylazo]-2-[N-(1 -naphthyl) ] -naphthamid.

(18) 5-Methyl-4,6-dichlor-2-[a-(3-n-pentadecylphenoxy)-butylamino]-phenol.

Zwlschenschicht-Farbkorrekturkuppler:

(19) a-Benzoyl-a-(2-benzothiazolylthio)-4- [N-(γ-phenylpropyl) · N-(4-tolyl)-sulfamyl]-acetanilid.

(20) a-Pivaloyl-a-(5- oder 6-brom-1-benztriazolyl)-2-chlor-5-[ Y- (2,4-di-t ert · -amylphenoxy) -butyramido ] -ac etanilid.

(21) a-(4-Stearyloxybenzoyl)-a-(5- oder 6-brom-i-benztriazolyl)-5-methoxyacetanllid.

( 22) 1 -Hydroxy-N-{2-methoxy-4- [ /- ( 2,4-di-tert. -amylphenoxy)-butyloxycarbonyl] -phenyl} -4-( 1-phenyl-2-tetrazoylthio )-naphthamid.

(23) 1 -Hydroxy-N-( 2-chlor-5-hexadecyloxycarbonylphenyl )-4-( 1 -phenyl-2-tetrazolylthio )-naphthamid.

(24) 1 -Hydroxy-4-J odo-N-dodecyl-2-naphthamid.

(25) 5-Methoxy-2-[a-(3-pentadecylphenoxy)-butylamido]-4~ (1-phenyl-5-tetrazolylthio)-phenol.

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(26) 1-(2,4,6-TrichlQTphenyl)-3-{4-[α-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyramido]-enillno}~4-( 1-iüienyl-5-tetra2olylthio )-5-pyrazolon.

(27) 1-Benzyl-3-[2-chlor-3-(tetradecanamido)-anilino]-4-(5- oder 6-methyl-1-benztriazolyl)-5-pyrazolon.

( 28 ) 1 -{4- [a- (.2,4-Di-tert. -amy !phenoxy) -acetamido ] -phenyl) 3-äthoxy-4-(4- oder 6-brom-1-benztriazolyl)-5-pyrazolon.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Kuppler können nach bekannten Verfahren und den in der US-Patentanmeldung Serial No-. 454 525 vom 25· März 1974 angegebenen Verfahren hergestellt werden.

Die Aufgaben der Erfindung werden nicht durch übliche Verfahren erzielt, sondern können sehr leicht für industrielle Zwecke unter Anwendung der Verfahren gemäß der Erfindung erreicht werden.

Die britische Patentschrift 1 261 061 lehrt ein Verfahren zur Anwendung einer Dispersion von öltröpfchen und darin gelösten DIR-Kupplern. Die in der britischen Patentschrift verwendeten Kuppler bilden bei der Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwicklungsmittel einen Farbstoff mit der gleichen Farbe wie der von dem DIR-Kuppler bei der Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt des Farbentwicklungsmittels (11) gebildeten Farbstoffs und dadurch unterscheidet sich die Lehre der britischen Patentschrift von der vorliegenden Erfindung.

In den britischen Patentschriften 1 269 073 und 1 269 075 sind photographische Emulsionen angegeben, worin DIR-Kuppler und andere Kuppler zusammen verwendet werden, jedoch findet sich kein Hinweis auf die vorliegende Erfin^ dung. D.h., die Beispiele dieser Patentschriften zeigen lediglich Kuppler, welche Farbstoffe mit der gleichen Farbe wie die aus den DIR-Kupplern bei der Kupplungsreaktion

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mit dem Oxidationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwicklungsmittel gebildeten Farbstoffes bilden. Auch deshalb sind die Lehren dieser britischen Patentschriften völlig unterschiedlich von der Lehre gemäß der Erfindung. .

In der US-Patentschrift 3 620 745 1st angegeben, daß es wertvoll ist, eine lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit eines farbphotographischen Materials auf zwei photographischen Emulsions schichten aufzubauen, die jeweils zwei klar unterscheidbar· Farbstoffbilder bilden und einen DIR-Kuppler in die zweite Emulsionsschicht der Emulsionsschichteinheit einzuverleiben. Diese US-Patentschrift gibt jedoch keinen Hinweis auf die Lehre der vorliegenden Erfindung. D.h., da die vorliegende Erfindung der Anwendung eines DIR-Kupplers,welcher ein Farbstoffbild mit einer ähnlichen Farbe oder praktisch gleichen Farbe wie der aus dem in der ersten Emulsionsschicht des farbphotographischen Materials der US-Patentschrift enthaltenen Kupplers bilden kann,;) ergibt es sich, daß die vorliegende Erfindung entgegengesetzt zum Zweck der US-Patentschrift 3 620 745 steht. D.h. die vorliegende Erfindung unterscheidet sich klar von der Lehre der US-Patentschrift 3 620 745.

Auch in der US-Patentschrift 3 620 747 1st ein spezifisches farbphotographisches Material alt einem besonders breiten Belichtungsbereich angegeben, worin die erste photographische Sllberhalogenidemulsionsschicht einen DIR-Kuppler und einen Kuppler und die zweite hoch empfindliche photo graphische Silberhalogenidemulsions schicht einen Kuppler enthält. Wie Inder Beschreibung der US-Patentschrift 3 620 747 angegeben, ist ein farbphotographisches Material mit einem weiten Belichtungsbereich unter Anwendung eines Zwei-Emulsionsschicht-Aufbaus aus einer niedrig empfindlichen Sllberhalogenidemulsionsschicht und einer hoch empfind-

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lichen SilberhalogenidemulsionsEchicht bekannt, und wird allgemein eingesetzt. Aus der Lehre der US-Patentschrift 3 620 74? ergibt eich kein Hinweis auf die vorliegende Erfindung. D.h., aus den Beispielen der US-Patentschrift zeigt sich, daß es wertvoll ist, als DIR-Kuppler und als Kuppler Verbindungen zu verwenden, die zur Lieferung von Farbstoffen mit praktisch der gleichen Farbe, d.h. einer Cyanfarbe, fähig sind, so daß auch diese Lehre keinen Vorschlag zur Erreichung der Aufgaben der vorliegenden Erfindung ergibt. Die Lehre der Erfindung unterscheidet sich auch deutlich von der Lehre der US-Patentschrift 3 620 747. Die erflndungsgemaß eingesetzten Kuppler können allgemein in einen Kuppler von Flsher-Typ einer waseerlöslichmachenden Gruppe, beispielsweise einer Carboxylgruppe, einer Hydroxylgruppe oder einer SuIfogruppe, und einen hydrophoben Kuppler klassifiziert werden. Die Kuppler gemäß der Erfindung können zu Gelatine-Silberhalogenidemulsionen oder hydrophilen Kolloiden unter Anwendung üblicher Verfahren durch Zusatz oder der Dispersion der Kuppler in Si3b erhalogenidemulsionen oder hydrophilen Kolloiden zugesetzt werden. Die geeignete Gesamtmenge an Kuppler, die verwendet werden kann, liegt im Bereich von etwa 0,1 bis 100 Hol je Hol Silberhalogenid und der Zwischenschicht-Korrekturkuppler wird allgemein in einer Menge von etwa 1 bis 50 Gew*#, vorzugsweise 5 bis 30 Gev.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorhandenen Kuppler, verwendet· Bei der Dispergierung der Kuppler können beispielsweise ein Ver· fahren zur Dispergierung des Kupplers als Gemisch desselben mit einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel, beispielsweise oberhalb 17OT, wie Dibutylphthalat, Tricresylphosphat, einem Wachs, einer höheren Fettsäure oder einem Ester einer höheren Fettsäure, ein Verfahren entsprechend den US-Patentschriften 2 304 939 und 2 322 027, ein Verfahren der Dispergierung eines Kupplers als ein Gemisch

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desselben mit einem niedrig siedenden organischen Lösungsmittel, z.B. unterhalb 17O⁰C, oder einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel wie Äthylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Äthanol, Cyclohexanol, Aceton, Cyclohexanon und dgl., ein Verfahren zur Dispergierung eines Kupplers unter Anwendung eines hochsiedenden organischen Lösungsmittels, die Verfahren entsprechend den US-Patentschriften 2 801 170, 2 801 171 und 2 949 360, ein Verfahren zur Dispergierung eines Kupplers, falls der Kuppler selbst einen ausreichend niedrigen Schmelzpunkt niedriger als beispielsweise 75⁰C hat, allein oder zusammen mit weiteren hiermit verwendbaren Kupplern, beispielsweise gefärbten Kupplern und/oder ungefärbten Kupplern, oder die beispielsweise in der deutschen Patentschrift 1 143 707 und dgl. angewandten Verfahren eingesetzt werden. Es wird in diesem Fall bevorzugt, daß die Menge des verwendeten Kupplers etwa 0,2 bis etwa 0,01 Mol bis 1 Mol Silberhalogenid in der Silberhalogenidemulsion, wozu der Kuppler zugesetzt wird, beträgt.

Bei der Dispergierung des Kupplers in einer Silberhalogenidemulsion wird üblicherweise ein Dispergiermittel verwendet und Beispiele derartiger Dispergiermittel sind anionische oberflächenaktive Mittel, beispielsweise Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdodecylsulfat, Natriumalkylnaphthalinsulfonat und Kuppler vom Fisher-Typ, amphotere oberflächenaktive Mittel, z.B. N-Tetradecyl-N^-Dipolyäthylen-a-betain und dgl, und nichtionische oberflächenaktive Mittel, beispielsweise Sorbitanmonolaurat und dgl.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Silberhalogenidemulsionen sind photographische Emulsionen, welche Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid oder gemischte Silberhalogenide, wie Silberchlorbromid, Silberjodbromid, Silber chlor j odbromid und dgl. enthalten, jedoch werden be-

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sonders bevorzugte Ergebnisse erhalten, wenn mindestens eine photographische Emulsionsschicht des farbphotographischen Materials eine Silberchlorjodidemulsion, eine Silberjodbromidemulsion oder eine Silberchlorjodbromidemulsion jeweils mit einem Gehalt von etwa 1 bis 1O Mol# Jod enthält.

Geeignete hydrophile Kolloide, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind Gelatine, Cellulosederivate, Alginate, hydrophile synthetische Polymere wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polystyrolsulfonat und dgl. Auch zur Verbesserung der Dimensionsstabilität der Schicht des hydrophilen Kolloides können ein Plastifizierer oder ein Polymerlatex wie Polymethylmethacrylat und Polyäthylacrylat verwendet werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Silberhalogenidemulsionen können chemisch in gewöhnlicher Weise sensibilisiert werden. Beispielsweise können die in den US-Patentschriften 2 399 083, 2 597 856 und 2 597 915 angegebenen Goldsensibilisierverfahren, die in den US-Patentschriften 2 487 850 und 2 521 925 angegebenen Reduktionssensibllisierverfahren, die in den US^-Patentschriften 2 623 499 und 2 410 689 angegebenen Schwefelsenisibili«si»rverfahren, die in den US-Patentschriften 2 448 060, 2 566 245 und 2 566 263 angegebenen Sensibilisierverfahren unter Anwendung von anderen Metallionen als Silber oder Kombinationer dieser Verfahren in Abhängigkeit von dem Endgebrauchszweck angewandt werden. Weiterhin können die erfindungsgemäß eingesetzten photogra· phischen Silberhalogenidemulsionen optisch unter Anwendung von Sensibilisierfarbstoffen, die üblicherweise für die spektrale Sensibilisierung von farbphotographischen Materialien verwendet werden, sensibilisiert werden. Typische Sensibilisierfarbstoffe umfassen die Cyanine, Merocyanine und Carbocyanine und dgl., wie Anhydro-9-methy1-5,5*-dimethyl-3,3^f-di-(3-sulfopropylJ-benzaelenacarbocyanin,

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5,5' -Dichlor-9-äthyl-di- ( 2-hydroxyäthyl) -thiacarbocyaninbromid, Anhydro-5,5 ^f-diphenyl-g-äthyl-S,3^f-di-(2-sulfoäthyl)-benzoxazolocarbocyaninhydroxid und dgl. Andere Senßibilisierfarbstoffe sind in den US-Patentschriften

2 493 748, 2 519 001, 2 977 229, 3 480 434, 3 672 897,

3 703 377, 2 688 545, 2 912 329, 3 397 060, 3 615 635, 3 628 964, den britischen Patentschriften 1 195 302,

1 242 588, 1 293 862, der deutschen OLS 2 030 326,

2 171 780, den japanischen Patentveröffentlichungen 4936/1968, 14 030/1969, den US-Patentschriften 3 511 664,

3 522 052, 3 527 641, 3 615 613, 3 615 632, 3 617 295, 3 635 721, 3 694 217, den britischen Patentschriften 1 137 580, 1 216 203, der japanischen Patentveröffentlichung 10773/1968 und dgl. angegeben. Diese Materialien können allein oder als Kombination verwendet werden.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäß eingesetzten Silberhalogenidemulsionen einen Stabilisator wie z.B. ein 4-Hydroxy-1,3,3a,7-tetraindenderivat, ein Antischleiermittel wie z.B. eine Mercaptoverbindung, ein Benzotriazolderivat und dgl., ein Überzugshilfsmittel beispielsweise Saponine Natriumalkylbenzolsulfonat und dgl., ein Härtungsmittel wie Formaldehyd, Mucobromsäure und dgl. und ein Benetzungsmittel und einen Sensibilisator, beispielsweise Oniumderivate wie die quatemären Ammoniumsalze gemäß der US-Patentschriften 2 271 623, 2 288 226 und 2 334 864 und die Polyalkylenoxidderivate gemäß den US-Patentschriften ■2 708 162, 2 531 832, 2 533 990, 310 19t und 3 158 484 verwendet werden. Auch als Filterschicht des mehrschichtigen farbphotographischen Materials gemäß der Erfindung kann eine Schicht, welche einen Bestrahlungeverhinderungsfarbstoff oder eine gefärbte Schicht, die einen hydrophoben Farbstoff enthält, ausgebildet werden.

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2Λ29250

Die Silberhalogenidemulsion kann in üblicher Weise gehärtet werden. Beispiele von für diesen Zweck verwendbare Härtungsmittel sind Aldehydverbindungen wie Formaldehyd, Glutaraldehyd und dgl., Ketonverbindungen wie Diacetyl, Cyclopentadion und dgl., reaktionsfähige halogenhaltige Verbindungen wie Bis-(2-chloräthylharnstoff) und 2_rHydro3cy-2,6-dichlor-1,3,5-triazin entsprechend den US-Patentschriften 3 288 775 und 2 732 303, und der britischen Patentschriften 974 723 und 1 167 207, Verbindungen mit einer reaktionsfähigen olefinischen Gruppe wie Divinylsulfon, S-Acetyl-i^-diacryloylhexahydro-ij^S-triazin und dgl. entsprechend den US-Patentschriften 3 635 718 und 3 232 763 und der britischen Patentschrift 994 869, N-Methylolverbindungen wie N-Hydroxymethylphthalimid und dgl. entsprechend den US-Patentschriften 2 732 316 und 2 586 168, Isocyanate entsprechend der US-Patentschrift 3 1OJ 437, organische Carbonsäure- oder Sulfonsäure-Derivate entsprechend den US-Patentschriften 2 725 294 und 2 725 295, Carbodiimidverbindungen entsprechend der US-Patentschrift 3 100 704, Epoxyverbindungen entsprechend der US-Patentschrift 3 091 537, Isooxazolverbindungen entsprechend den US-Patentschriften 3 321 313 und 3 543 292, Halocarboxyaldehyde, wie Mucochlorsäure, Dioxanderivate wie Dihydroxydioxan, Dichlordioxan und dgl. und anorganische Härtungsmittel wie Chromalaun, Zirconsulfat und dgl;

Auch Vorläufer hiervon, beispielsweise Alkalibisulfitaldehydadditionsprodukte, Methylolderivate von Hydantoin und primäre aliphatisch^ Nitroalkohole können anstelle der vorstehend angegebenen Verbindungen als Härtungsmittel für die photographischen Emulsionen verwendet werden.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten gemäß der Erfindung sind auf einem Träger aufgezogen. Geeignet verwendbare Träger sind Celluloseacetatfilme, Polyäthylentere-

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phthalatfilme, Glasplatten, barylüberzogene Papiere, harzüberzogen Papiere und synthetische Papiere. Die geeignete Überzugsmenge an Silber beträgt etwa 0,1 bis 20 g (als SiI-ber) je m ·

In der Stufe der Behandlung des farbphotographischen Materials gemäß der Erfindung zur Bildung von Farbstoffbildern wird ein zur Reduktion von Silberhalogenidkörnem zu Silber geeigneter Entwickler verwendet. Im Fall einer Schwarz-und-Weiß-Entwicklung kann ein Entwickler, welcher als Entwicklungsmittel ein Polyhydroxybenzol, ein N-Alkylaminophenol, ein 1 -Phenyl-3-pyrazolidon oder Gemische dieser Entwicklungsmittel enthält, verwendet werden. Beispiele für Polyhydroxybenzole, die im Entwickler verwendet werden können, sind Hydrochinon, Pyrocatechin, Pyrogallol und dgl., Beispiele von H-Alkylaminophenolen sind N-Methylaminophenol, N-Äthylaminophenol und dgl. und Beispiele für 1-Phenyl-3-pyrazolidone sind 1-Phenyl-3-pyrazoldon, 1-Phenyl-4,4-dimethyl-3~pyrazolidon und dgl. Im Fall der Farbentwicklung kann ein Entwickler, der als Entwicklungsmittel 4-Amino-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-3-methyl-N-methyl-N-(ßmethylsulfonamidoäthyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, 4-Hydroxyanilin, 4-hydroxy-2,6-dibromanilin und dgl. enthält, verwendet werden.

Die mehrschichtigen farbphotographischen Materialien gemäß der Erfindung können bei gewöhnlicher Temperatur, nämlich etwa 20 bis etwa 3CK behandelt werden, können Jedoch auch bei höheren Temperaturen, nämlich bei etwa 30 bis 6(K oder höher, behandelt werden.

Geeignete Verfahren zur Behandlung der mehrschichtigen farbphotographiechen Materialien gemäß der Erfindung sind beispielsweise in der britischen Patentschrift 1 203 316, der US-Patentschrift 3 695 883 und den US-Patentanmeldungen Serial No. 234 163 vom 13. März 1972 und 240 287 vom 31. März 1972, in H. Gordon, The British Journal of

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Photography, Seite 558 ff. 15. Nov. 1954, in The British Journal of Photography, Seite 440 ff. vom 9. Sept. 1955 und in The British Journal of Photography, Seite 2 ff. vom 6. Jan, 1956, in S. Horwith, The British Journal of Photography, Seite 212 ff. vom 22. April 1960 und in E. Gehre The British Journal of Photography, Seite 396 ff vom 4. März 1960, in ibid., Seite 96 ff. vom 7. Mai I965, in J. Meech, The British Journal of Photography, Seite 182 ff. vom 3. April 1959 und in der deutschen Offenlegungsschrift 2 238 051 angegeben.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung im einzelnen, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist. Falls nichts anderes angegeben ist, sind sämtliche Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dgl. auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Die Probe A wurde durch Aufziehen auf einen transparenten Cellulosetriacetatfilmträger der folgenden Schichten entsprechend der Fig. 3 der beiliegenden Zeichnung hergestellt. ■

Die Zusammensetzungen der für die Ausbildung der Schichten der Probe A verwendeten Überzugsmassen und die Art der Herstellung der Überzugsmassen und Ausbildung der phobographischen Schichten waren wie folgt:

Erste Schicht (Rückseitenschich-t); Ant !halations schicht:

Die Überzugsmasse für die Schicht wurde durch Dispergierung von schwarzem kolloidalen Silber in einer Gelatine-

lösung und Aufziehen, um 0,45 g Ag je m zu erhalten, hergestellt .

Zweite Schicht; Zwischenschicht

Die Überzugsmasse wurde durch Auflösung von 50 g 2,,5-Di-tert.-octy!hydrochinon in einem Gemisch aus 100 ml

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Tricresylphosphat und 200 ml Äthylsuccinat, Dispergierung der Lösung in 1kg einer 1Obigen wäßrigen Gelatinelösung unter Anwendung von 4 g Natriumdodecylbenzolsulfonat zur Ausbildung der Emulsion I, und Vermischung von 10Og der Emulsion I mit 1 kg einer 1Obigen wäßrigen Gelatinelösung und Aufziehen zu einer Trockenstärke von 0,7 Mikron hergestellt.

Dritte Schicht; rotempfindliche Emulsionsschicht 1 kg einer Silberjodbromidemulsion (0,6 Mol Silber und 6 M0I96 Jod) hergestellt in üblicher Weise und spektral unter Anwendung von 4 χ 10""* Mol des Sensibilisierfarbstoffes I und 1 χ 10 Mol des Sensibilisierfarbstoffes II, wurde mit 500 g der Emulsion II, welche durch Auflösung von 87 g des Kupplers (15) und 13g des Kupplers (17) in einem Gemisch aus 100 ml Tricresylphosphat und 2.00 ml Äthylsuccinat hergestellt worden war, und Dispergierung der Lösung in einer wäßrigen Gelatinelösung wie im Fall der Herstellung der Emulsion I hergestellt und dann wurde die auf diese Weise bereite Überzugsmasse auf die Zwischenschicht zu einer Abdeckung mit 1,6 g Silber je m aufgezogen. Vierte Schicht; Zwischenschicht Wie zweite Schicht

Fünfte Schicht; ^rünempfindliche Emulsionsschicht 1 kg einer Silberjodbromidemulsion mit der gleichen Zusammensetzung wie die zur Bildung der dritten Schicht verwendete Silberhalogenidemulsion, welche spektral unter Anwendung von 2 χ 10 Hol des Sensibilisierfarbstoffes III und 6 χ 10"^ Mol des Sensibilisierfarbstoffes IV sensibiLisiert worden war, wurde mit 330 g der Emulsion III aus 84 g des Kupplers (8) und 16 g des Kupplers (14), die wie im Fall der Herstellung der Emulsion II hergestellt worden waren, vermischt und die auf diese Weise bereitete Überzugsmasse wurde auf die vierte Schicht zu einer Abdeckung von 1,8 g Silber Je m² aufgezogen.

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Sechste Schicht; gelbe Filterschicht

Die Überzugsmasse wurde durch Zusatz von gelbem kolloidalen Silber und der Emulsion I zu einer wäßrigen Gelatinelösung hergestellt und zu einer Menge von 1,01 g Ag/m² aufgezogen.

Siebte Schicht; blauempfindliche Emulsionsschicht

1 kg Silberjodbromid (0,7 Mol Silber und 7 Mol# Jod) wurden mit 400 g der Emulsion IV des Kupplers (1), hergestellt wie im Fall der Herstellung der Emulsion II, vermischt und die auf diese Veise bereitete Überzugsmasse zu

ρ einer Abdeckung von 1,1 g Silber je m aufgezogen.

Achte Schicht; Schutzschicht

Überzugsmasse, enthaltend eine wäßrige Gelatinelösung.

Zu jeder Überzugsmasse wurde eine geeignete Menge eines Gelatinehärtungsmittels (Natriumsalz von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin), ein Benetzungsmittel und ein oberflächenaktives Mittel (Saponin) und ein Verdicker (Kaliu»- salz der Polystyrolsulfonsäure) außer den vorstehenden Komponenten zugesetzt.

Die zur Herstellung der Probe A verwendeten Materialien waren die folgenden:

Kuppler (15): 1-Hydroxy-N-[Y-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)-butyl]-2-naphthamid.

Kuppler (17): 1-Hydroxy-4-[2-(2-hexyldecyloxycarbonyl)-phenylazo]-2-[N-(1-naphthyl)]-naphthamid.

Kuppler (8): 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-{^-[a-(2,4,-ditert. -amylphenoxy) -acetamido ] -benzamido) -5-pyrzaolon.

Kuppler (14): 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chior-5-tetradecanoylaminoanilino)-4-(3-methyl-4-hydroxyphenylazo)-5-pyrazolon.

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Kuppler (1): a-(4-Methoxy-benzoyl)-2-chlor-5-[a-(2,4-di-tert.-amy!phenoxy)-butyramido]-ac etanilid.

Sensibilisierfarbstoff I: Anhydro-5,5'-dichlor-3,3'-disulf opropyl-S-äthyl-thiacarbocyaninhydroxid-pyridiniumsalz.

Sensibilisierfarbstoff II: Anhydro-9-äthyl-3,3'-di-(3-sulf opropyl)-4,5,4',5' -di-benzothiacarbocyaninhydroxid-triäthylaminsalz.

Sensibilisierfarbstoff III: Anhydro-9'-äthyl-5,5^f-dichlor-3 j 3'-disulfopropyloxacarbocyanin-Natriumsalz.

Sensibilisierfarbstoff IV: Anhydro-5,6,5*,6«-tetrachlor-1,1*-diäthyl-3,3'-disulfopropoxyäthoxyäthylimidazolocarbocyaninhydroxid-Natriumsalz.

Die Probe B wurde ebenfalls unter Anwendung des gleichen Verfahrens wie im Fall der Herstellung der Probe A hergestellt, ausgenommen, daß 320 g der Emulsion V aus 80 g des Kupplers (8), 20 g des Kupplers (14) und 4 g des Kupplers (20) in der fünften Schicht anstelle der Emulsion III verwendet wurden.

Kuppler (20): cc-Pivaloyl-cc-(5- oder 6-brombenztriazo-IyI)-2-ChIOr-S-[γ-(2,4, -di-tert .-amylphenoxy)-butylamido] acetanilid.

Jede der Proben A und B wurde zu einem 35 mm farbphotographischen Negativfilm geschnitten und der farbphotographische Film in einer stehenden Kamera photographiert und nach den folgenden Stufen bei 38⁰C behandelt.

1. Farbentwicklung 3 min

2. Bleichung 6 min

3. Wäsche 3 min

4. Fixierung 6 min

5. Wäsche 3 min

6. Stabilisierung 3 min

Die Zusammensetzung der in den vorstehenden Stufen eingesetzten Behandlungslösungen waren die folgenden:

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-37- 24292

Farbentwickler

Benzylalkohol Natriumhydroxid Diäthylenglykol Natriumhexametaphosphat Natriumsulfit Kaliumbromid

A-Amino-3-methyl-N-äthyl-N- (ßhydroxyäthyl)-anilin-monosulfat

Metaborsäure Natriummetaborat.4HpO

Wasser zu Stopplösung Natriumacetat Eisessig

Wasser zu Härtungslösung Natriumhexametaphosphat Borax,5H₂O

Formalin (37 96 )

Wasser zu Bleichlösung Kaliumferrocyanid Kaliumferrocyanid Kaliumbromid Borax.5H₂O Borsäure

Äthylendiamintetraessigsäuredinatriumsalz,2H₂O

Wasser zu Fixierlösung Natriumhexametaphosphat Natriumsulfit Natriumthiosulfat Essigsäure Wasser zu

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VJl	ml
O	• 5 g
3	ml
2	g
2	g
2	g
5	g
O	,5 g
77	g
1	1
30	g
8	ml
1	1
1	g
20	g
10	ml
1	1
8	g
30	g
20	g
15	g
5	g
1	g
1	1
1	g
5	g
150	g
8	ml
1	1

Unter Anwendlang des vorstehenden Verfahrens ergab die Probe B, die eine Ausführungsform der Erfindung darstellt, ein Farbnegativmaterial mit ausgezeichneter Farbreinheit im Vergleich zu dem Farbnegativmaterial, welches aus Probe A erhalten worden war.

Beispiel 2

Ein mehrschichtiges farbphotographisches Material C mit der in Fig. 5 der beiliegenden Zeichnung gezeigten Schichtstruktur wurde unter Anwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt. Bei dieser Ausführungsform war jede rotempfindliche Emulsionsschichteinheit, die grünempfindliche Emulsionsschichteinheit und die blauempfindliche Emulsionsschichteinheit aus zwei photographischen Silberhalogenidemulsionsschichten in der folgenden Weise aufgebaut:

Erste Schicht: Antihalationsschicht

Wie die erste Schicht von Probe A.

Zweite Schicht: Zwischenschicht

Wie die zweite Schicht von Probe A.

Dritte Schicht: erste rotempfindliche Emulsionsschicht

Silberjodbromidemulsion (8 Mol# Jod)-Silberabdeckung 1,2 g/m²

Sensiblisierfarbstoff I (wie in Beispiel 1 angegeben) 6 χ 1O~⁵ Mol je Mol Ag

Sensibilisierfarbstoff II (wie in Beispiel 1 angegeben)-1,5 x 1O"⁵ Mol de Mol Ag.

Kuppler (15) (wie in Beispiel 1 angegeben) 0,09 Mol je Mol Ag.

Kuppler (17) (wie in Beispiel 1 angegeben) 0,02 Mol Je Mol Ag.

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Vierte Schicht: zweite rotempfindliche Emulsionsschicht Silberjodbromidemulsion (8 Mo1% Jod) Silberabdeckung 1,1 g/m

Sensifeilisierfarbstoff I - 3 χ 10"⁵ Mol je Mol Ag Sensibilisierfarbstoff II - 1,2 χ 10~⁵ Mol je Mol Ag Kuppler (15) - 0,02 Mol Je Mol Ag Kuppler (17) - 0,06 Mol je Mol Ag Kuppler (21) - 0,08 Mol je Mol Ag

Fünfte Schicht: Zwischenschicht wie die vierte Schicht von Probe A

Sechste Schicht: erste grünempfindliche Emulsionsschicht Silberjodbromidemulsion (8 Mo1% Jod) Silberabdeckung 1,4 g/m

Sensibilisierfarbstoff III (wie in Beispiel 1 angegeben) - 3 x KT-* Mol je Mol Ag Sensibilisierfarbstoff IV (wie in Beispiel 1 angegeben) - 1 χ 1Ö~⁵ Mol oe Mol Ag Kuppler (8) (wie in Beispiel 1 - 0,05 Mol je Mol Ag Kuppler (21) - 0,003 Mol je Mol Ag

Siebte Schicht: zweite rotempfindliche Emulsions-

schlcht

Silberjodbromidemulsion (6 Mol% Jod) 'Silberabdeckung 1,5 g/m

Sensibilisierfarbstoff III - 2,5 x 10~⁵ Mol je Mol Ag Sensibilisierfarbstoff IV - 0,8 χ 10~⁵ Mol je Mol Ag Kuppler (8) - 0,04 Mol je Mol Ag

Kuppler (14) - 0,02 Mol oe Mol Ag

Achte Schicht: gelbe Filterschicht Wie die sechste Schicht von Probe A

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Neunte Schicht: erste blauempfindliche Emulsionsschicht Silberjodbromidemulsion (6 Mol% Jod) Silberabdeckung 1 g/m

Kuppler (5) - 0,25 Mol de Mol Ag

Zehnte Schicht: zweite blauempfindliche Emulsions-

schicht

Silberjodbromidemulsion (6 Mol% Jod) Silberabdeckung 1,1 g/m

Kuppler (5) - 0,06 Mol de Mol Ag

Elfte Schicht: Schutzschicht

Gelatineschicht mit einem Gehalt an Polymethylmethacrylatteilchen (Molekulargewicht etwa 100 000) mit einem Durchmesser von etwa 1,5 Mikron, aufgezogen in einer Menge von 0,03 g/m .

Zu den vorstehend angegebenen Schichten wurde eine entsprechende Menge eines Härtungsmittels,eines Benetzungsmittels, eines oberflächenaktiven Mittels und eines Verdickungsmittel außer den vorstehenden Komponenten zugesetzt.

Die zusätzlich zur Herstellung der Probe B verwendeten Materialien waren die folgenden:

Kuppler (21): a-(4-Stearyloxybenzoyl)-a-(5- oder 6-brombenzotriazolyl)-5-methoxyacetanilid

Kuppler (5): α-(2,4-Dioxo-5,5-dimethyl-oxazolidinyl)-a-pivaloyl^-chlor-S-[ α- ( 2,4-di-tert. -amylphenoxy ) -butyramido]-acetanilid.

Die Probe C wurde zu einem 16 mm-Farbnegativfilm geschnitten und der farbphotographische Film in einer ruhenden Kamera photograph!ert und unter Anwendung der gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 behandelt. Das aus der Probe C

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erhaltene Farbnegativmaterial hatte Farbstoffbilder mit ausgezeichneter Farbreinheit und Schärfe.

Beispiel 3

Die Probe D wurde in der gleichen Weise wie im Fall der Herstellung der Probe C von Beispiel 2 hergestellt, wobei jedoch der in der sechsten Schicht, der siebten Schicht, der neunten Schicht und der zehnten Schicht verwendete Kuppler durch die folgenden Kuppler ersetzt wurden.

Kuppler in der sechsten Schicht: Kuppler (11) - 0,045 Mol je Mol Ag Kuppler (21) - 0,002 Mol je Mol Ag Kuppler (23) - 0,001 Mol je Mol Ag

Kuppler in der siebten Schicht: Kuppler (11) - 0,004 Mol je Mol Ag Kuppler (14) - 0,018 Mol je Mol Ag Kuppler (23) - 0,0003 Mol je Mol Ag

Kuppler in der neunten Schicht: Kuppler (16) - 0,23 Mol je Mol Ag

Kuppler in der zehnten Schicht: Kuppler (16) - 0,05 Mol je Mol Ag

Die zusätzlichen zur Herstellung der Probe D verwendeten Materialien waren die folgenden:

Kuppler (11): 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-tetradecyloxycarbonyl)-anilino-5-pyrazolon

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Kuppler (23): 1-Hydroxy-N-(2-chlor-5-hexadecyloxycarbonylphenyl }-4- (1 -phenyl-2-t etrazolylthio ) -naphthamid

Kuppler (6): a-(4-Carboxyphenoxy)«!-a-plvaloyl-2-chlor-5-[ α- ( 2,4-di-t ert. -amylphenoxy ) -butyramido ] -ac etanilid.

Aus der Probe D wurde ein gutes Farbnegativmaterial wie im Fall der Anwendung der Probe C in Beispiel 2 erhalten.

Die vorliegende Erfindung ist wertvoll für lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien für natürliche Farbe, wie insbesondere farbphotographische Umkehrmaterialien, farbphotographische Negativmaterialien der Art, wo die Kuppler in das farbphotographische Material einverleibt sind, farbphotographische Papiere und transparente farbphotographische Positivmaterialien. Weiterhin sind die Grundlagen der Erfindung auf farbphotographische radiographische Materialien und auch industrielle monochromatische Aufzeichnungsmaterialien, wie farbphotographische Mikrofilme und farbphotographische Materialien zur Aufzeichnung von Zeichnungen anwendbar. Weiterhin ist die vorliegende Erfindung auf farbphotographische Materialien vom direkten Positivtyp unter Einschluß von Systemen, bei denen Silberhalogenidemulsionen, welche vor der Bildaussetzung geschleiert wurden, oder Silberhalogenid.emulsionen, welche nach oder praktisch gleichzeitig mit der Bildaussetzung geschleiert wurden, verwendet wurden, anwendbar.

Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   '. Mehrschichtiges farbphotographisches Material, bestehend aus einem Träger mit mindestens zwei darauf aufgezogenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteinheiten, welche Farbbilder mit praktisch unterschiedlichen Farben voneinander bei der Farbentwicklung liefern, wobei Jede dieser lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheiten einen für eine Kupplungsreaktion mit dem Oxidationsprodukt eines primären aromatischen Amins als Farbentwicklungsmittel fähigen Kuppler und einen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler, der zur Ausbildung eines Zwischenschicht-Interbildeffektes fähig ist, welcher einen Farbstoff mit unterschiedlicher Farbe wie den durch die Kupplungsreaktion des Kupplers und des Oxidationsproduktes des primären aromatischen Amins als Farbentwicklungsmittel gebildeten Farbstoffs liefert.

   2. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kuppler und Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler Kuppler entsprechend der folgenden allgemeinen Formel (I)

   R_n-C-CH-Z₁
   1 - Ii j 1

   worin R₁ eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine 409883/1243

   Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, einen heterocyclischen Ring_f eine Aminogruppe, eine Carbonamidgruppe oder eine Ureidgruppe, Rg eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe und Z₁ ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die freigesetzt wird oder im Fall eines Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers einen Entwicklungshemmstoff bei der Farbentwicklung freisetzt, der allgemeinen Formel (II)

   R_x - CO - CH - CO - NH - R₁ ^T 4

   (ID

   worin R» eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe, R^ eine Arylgruppe und Z« ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die bei der Farbentwicklung freigesetzt wird oder im Fall des Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers einen Entwicklungshemmstoff freisetzt, der allgemeinen Formel (III)

   OH

   (III)

   worin R= eine Carbonylgruppe, eine SuIfamylgruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe oder eine Aryloxycarbonylgruppe und ein Was ε er st off atom oder eine Gruppe, die bei der Farb-

   409883/1243

   2429251

   entwicklung freigesetzt wird oder im Fall des Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers einen Entwicklungshemmstoff freisetzt, oder der allgemeinen Formel (IV)

   (IV)

   worin Rg eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine Aminogruppe, eine Carbonamidgruppe,. eine Sulfonamidgruppe, eine Sulfamylgruppe, eine Carbamylgruppe, Ry, R₈ und Rg ein Wasserstoff atom, eine Alkoxygruppe, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine Aminogruppe, eine Carbonamidgruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Sulfamylgruppe oder eine Carbamylgruppe und Z-, ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die bei der Farbentwicklung freigesetzt wird oder la Fall des Zwischenschicht-Farbkorrekturkupplers einen Entwicklungshemmstoff freisetzt sind.

   3· Hehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Eaulsionsschichteinheit den Hagentakuppler der allgemeinen Formel (I) und den gelben Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler entsprechend der 'allgemeinen Formel (II) von Anspruch 2 enthält.

   4. Kehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,.

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   daß die lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit den Magentakuppler entsprechend der allgemeinen Formel (I) von Anspruch 2 und den blauen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler entsprechend der allgemeinen Formel (III) von Anspruch 2 enthält.

   5. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit den Cyankuppler entsprechend der allgemeinen Formel (III) oder (IV) von Anspruch 2 und den gelben Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler entsprechend der allgemeinen Formel (II) von Anspruch 2 enthält.

   6. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

   * daß die lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit den gelben Kuppler entsprechend der allgemeinen Formel (II) von Anspruch 2 und den blauen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler entsprechend der allgemeinen Formel (III) von Anspruch 2 enthält.

   7. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit einen blauen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und einen gefärbten Kuppler enthält.

   8. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Emulsionsschichteinheit verwendete Zwischenachicht-Farbkorrekturkuppler ein gelber ZwischenschichtrFarbkorrekturkuppler 1st«

   f ■

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   9. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Emulsionsschichteinheit eine grUnempfindliche Emulsionsschichteinheit ist und die Einheit einen Magentakuppler, einen gelben oder blauen Zwischenschicht-Farbkorrekturkuppler und weiterhin einen 3-Anilino-4-arylazo-5-pyrazolon-Kuppler enthält.

   10. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das farbphotographische Material auf dem Träger mindestens eine blauempfindliche Emulsionsschichteinheit, eine grUnempfindliche Emulsionsschichteinheit und eine rotempfindliche Emulsionsschichteinheit enthält.

   11. Mehrschichtiges farbphotographisches Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeich.net, daß die Reihenfolge der auf dem Träger ausgebildeten Emulsionsschichteinheiten die folgende ist

   (a) rotempfindliche Emulsionsschichteinheit, grUnempfindliche Emulsionsschichteinheit und blauempfindliche Emulsionsschichteinheit,

   (b) blauempfindliche Emulsionsschichteinheit, rotempfindliche Emulsionsschichteinheit und grUnempfindliche Emulsionsschichteinheit oder '

   (c) blauempfindliche Emulsionsschichteinheit, grUnempfindliche Emulsionsschichteinheit und rotempfindliche Emulsionsschichteinheit.

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