DE2207468A1

DE2207468A1 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2207468A1
Application number: DE19722207468
Authority: DE
Inventors: Leo Earice; Shin Lau Philip Thiam; Salminen Iimari Fritiof; Rochester N.Y. Beavers (V.StA.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1971-02-18
Filing date: 1972-02-17
Publication date: 1972-08-31
Also published as: GB1377233A; FR2125969A5; CH553430A; JPS5521335B1; BE779512A; IT947573B; DE2207468C2; US3758308A

Description

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen bei Reaktion mit einer oxydierten Farbenttvicklerverbindung einen blaugrünen Farbstoff liefernden 2-Äquivalentfarbkuppler enthält.

Es ist allgemein bekannt, zur Herstellung farbphotographischer Bilder farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit Farbkupplern zu verwenden, die mit oxydierten Farbentwicklerverbindungen, insbesondere oxydierten, aus primären aromatischen Aminen bestehenden Farbentwicklerverbindungen unter Bildung von Farbstoffen kuppeln. Normalerweise wird zur Herstellung farbphotographischer Bilder der sog. subtraktive Farbprozeß angewandt und Farbstoffbilder erzeugt, die normalerweise aus den komplementären primären Farben blaugrün, purpurrot und gelb aufgebaut sind.

Bei den bekannten mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien werden zur Erzeugung blaugrüner, purpurroter und gelber Farbstoffe in der Regel drei verschiedene Farbkupplertypen verwendet, nämlich sog. phenolische Farbkuppler, Pyrazolon-Farbkuppler und Benzoylacetamid-Farbkuppler.

Die meisten der bekannten Farbkuppler sind sog. 4-Äquivalent-Farbkuppler, d. h. Farbkuppler, bei deren Verwendung zur Erzeugung eines Farbstoffmoleküles durch Kupplungsreaktion mit der oxydierten Farbentwicklerverbindung die Entwicklung von vier belichteten Silberhalogenidmolekülen erforderlich ist.

Es sind aber auch, beispielsweise aus den USA-Patentschriften 3 458 315 und 3 277 155, sog. 2-Äquivalent-Farbkuppler bekannt geworden, d. h. Farbkuppler, bei deren Verwendung zur Erzeugung eines Farbstoffmoleküls nur die Entwicklung von zwei belichteten Silberhalogenidmolekülen erforderlich ist. Bei den Farbkupplern sind die Kupplungspositionen durch abspaltbare Reste, die nicht zur Farbe des zu erzeugenden Farbstoffes beitragen, substituiert.

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Gbv.oal aie Dekanaten 2-Actuivalont-Farbkuppler durch eine erhöhte Reaktionsfähigkeit ausgezeichnet sind, d. a. bilder noher Farbstoffdichte liefern, und obwohl ferner bei inrer Vorwendung weniger Stabilitätsprobleme, beispielsweise AusKopierproulette, auftreten, werden in der Praxis doch njch die bekannten 4-;iquivalent-Farbkup> >ler verwendet. Lic Ursache aierfür lie<-t ganz offensichtlich darin, da;i die Farbkuppler den verschiedensten Erfordernissen genügen müssen.

Pin wesentliches Erfordernis für einen braucnuaren Farbkuppler ist, daß er sich zur herstellung von dann en, stabilen piiotographibcuen Aufzeichnungsmaterialien eignet, d. h. aus einer stabilen Verbindung bestallt, und einen stabilen Farbstoff zu bilden vermag, der durcn bestimmte spektrale Aosorptionscharakteristika gekennzeichnet ist. Linschließlich der Lichtiiofscluitzscnicht und Celatinezwiscnenschichten kann ein modernes farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial heute bis zu acht oder mehr einzelne Schichten auf einem j Filmscnichtträger aufweisen (vgl. beispielsweise Kirk-üthmer, bncyclopedia of Cnemical Technology, liand 5, Seiten a 12-845).

V/esentlicii ist des weiteren, daß sich die Farbkuppler in leicnt kontrollierbaren iuei^en homogen in Silbernalo^cnidemulsionen einarbeiten lassen, ohne dabei nachteilig auf die Lmulsion einzuwirken, d. n. beis{)ilsweiäe ohne die Viskosität und die Adhäsion der limulsion zu einem Schichtträger nachtaili.; zu beeinflussen. Auch dürfen die Farbkuppler beispielsweise nicht die modernen Deschichtungsverfanren, bei denen mit großer Geschwindigkeit mehrere Schichten gleichzeitig auf einen Schichtträger aufjietra^en werden, stören. Die Tatsache, daß durcn Zusatz von Farbkupplern zu .wiotograpnischen Gelatinee;imlsionen unerwünschte Viskositatsiiiiferuii^en auftreten können, welche einen direkten Einfluß auf die liesciiichtun.^scliarakteristika der Emulsionen naben, ergiüt sich beispielsweise aus dem Buch von Zelikman und Levi, "Making and Coating Photo^rapiiic Liiiiulsions", Verlag The local Press. (Obersetzunp aus dem Russischen 1964)

209836/1094 ^₀ ORIG.NAL

von den speziellen Ansorpti onscharaktcristikn der 211 erzeugenden l'arustoffe sind i.xitcrnin di;_ L-Üsl i clikei tseif-cr-scha ften der Farbkuppler von ^roacr hcüeutuir;. Jo ist es oeispielsweise v.unscneiiswert, daü die Farbkuppler in ucch- und nieari.^-siedenden Or₁ ¹IUiiscncn Losun^s,:·.j tteln löslich sind (ν·_1. beispielsweise USai'atcntscnriftcn 2 94 9 30 J, 2 304 939, 2 322 ο 27, 2 hOI 170 und 2 oOl 17 1). Als v;ünscliens'..ert iiat es sien erwiesen, dai'j der larbr.i>:>plür die Veruendiin^ von nur .,eri:^ e»i Löiun^r .s.,iittel:iien_c:en erjoroert, d;i nie ^i.«rkt-, l'-otit<\nui::\^it iuu; o^tiscie t)pazit;it des unter \er\\ejn.iun·· ues Ku₁;,»ler^ ncrcestel lten j-ictojra.uiscnen ,latcrials wesentlich durcn uie vcr/.endeto Lusunrs-.utteli.ien! e i'esin

w i rd.

/'Is w.insciiensuert hat es sicn erv.iesen, wenn die blaiu^;rüne Farbstofi'e erzeu_t;encien Farbkuppler I'arbstoi'fo erzeugen, welcno einesi

P -V.ert nesil.ze;i, der einen eilten l'arbaus i.lei cn ;:ewahrleistet μ ax *■

und uer einen niedrigen i'ara:;:eter von nicht weniger al^^: etwa 1,o αι'ι lalle ρ noto^raph Lscher rcflexioniver faiiren Desitzt^ d.'n. Verfahren zur Herstellung von I-'arbkopien, bei denen Reflektionsdichten / Ls hat sich jezei.ut, da.j es scnwicri,? ist, FaroKuppler herzustellen, die sanitliciie der auf-,e führten vorteilhaften hi';enscli£>ften aufweisen. 1 inzu konüut, da:, oi'tir.als Lesuiüimto Li ;enschaftcn der l'arukupj.ler, die zunächst als vorteilnaft angasoiujn .vurden, spater als nicht mehr wünschenswert erscheinen. Dauei hat sic.i ^,ezei.'t, ca.,. von wenigen ;-usiin.i:^;ien ao/.esenen, es aicnt :.iü_;;lich ist, bestinnite wünschenswerte Kombinationen funkt ioiie 1.1 er Ku;iplercnarakteristika aufgrund der :-ioleKul«Tritrux;tur allein vorauszusagen.

ue der Lrfindun.·, war es, neue blau;rüne l-arustüffe erzeugende 2-A«iuivaleiit-1 arijia:i',:lcr aufzufinden, weiche si cn aus iezeiciii;et zur i.erst.c llvnr; l'arn,.-hoto^raphi.sciier Auf zeichnun ,sriat orialien der oekannton btrukturea eignen unü sich durch P.eaKtion nit ,<erinjen !•lenken an oxydierten Arylciiaminen, beispielsweise uurcii U^.set

/ bestimmt werden.

0903;;.' M; 9 U

BAD ORIGINAL

mit geringen Mengen von oxydierten aus Phenylendiaminen bestehenden Farbentwicklerverbindungen in stabile Farbstoffe eines ganz bestimm· ten erwünschten Lichtabsorptionsspektrums umsetzen lassen. Die Färb· kuppler sollten des weiteren sehr re ktionsfähig sein, ohne daß die Reaktionsfähigkeit dabei zu Lasten der Kuppler- oder Farbstoffstabilität geht, des DiffusionsVermögens der erhaltenen Emulsion, der Bilddefinition, der Auflösungscharakteristika des erhaltenen Aufzeichnungsmaterials und dergleichen. Des weiteren sollten die Farbkuppler zu keinen unerwünschten Viskositätsveränderungen der Emulsionen vor deren Auftragen auf einen Filmschichtträger führen.
Schließlich sollten sich die neuen Farbkuppler unter Verwendung von nur geringen Mengen oder sogar ohne Kupplerlösungsmittel in Silberhalogenidemulsionen einarbeiten lassen.

Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß sich zur Herstellung von farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien
des beschriebenen Typs hervorragend in ρ-Stellung durch ein Fluoratom substituierte Phenole eignen, die in 2-Stellung durch einen
/dkylcarbonaniido-, Arylcarbonamido-, lialoalkylcarbonamido-oder
2-Arylureidorest und in 5-Stellung durch einen durch einen Aryloxyrest substituierten Alkylcarbonamidorest substituiert sind.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, besteaend aus einem Schichttaägcr und mindestens einer darauf aufgetragenen Silberhalorenidemulsionsschicht, die
einen bei Ieaktion mit einer oxydierten Farbentwicklerverbindung
einen blaugrünen farbstoff liefernden 2-:Aquivalent-Farbkuppler enthalt, welches dadurch gekennzeichnet ist, da;j es einen 2-Äquivalent« Farbkuppler einer der folgenden Formeln enthalt:

I . ο ι. ·..· r JJ.

O]₁ OH OU

R₁-

BAD ORIGINAL

worin bedeuten:

R₁ und R, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen;

R₂ einen durch einen Aryloxyrest substituierten

Alkylcarbonamidorest;

R₄ einen Alkylcarbonamido-» Arylcarbonamido-,

Haloalkylcarbonamido- oder Arylureidorest und

L einen !,4-Aryldiamino-, Diacyldiamido-, ρ-Sulf-

amylbenzamido- oder Ureidorest.

Im Falle von R- besteht der Aryloxyrest, mit dem der Alkylcarbonamidorest substituiert ist, vorzugsweise aus einem Phenoxyrest. Der Aryloxyrest kann wiederum substituiert sein, beispielsweise durch einen oder zwei Alkylreste. Der Aryloxyrest kann des weiteren auch aus einem Ilydroxyaryloxyrest bestehen, beispielsweise einem Iiydroxypnenoxyrest. Demzufolge kann R₉ beispielsweise stehen für einen Phenoxyalkylcarbonamidorest oder einen Alkyl- oder Dialkyl-substituiertea Phenoxyalkylcarbonamidorest oder einen Alkyl- oder Dialkyl-substituierten HydroxyphenoxyaLkylcarbonamidorest.

Diese Subst Ltuenten, für die Γ<~ stehen kann, können der folgenden Strukturformel entsprechen:

Hierin kann U, bedeuten:

1) einen alkyl-substituierten Aryloxyalkylrest, vorzugsweise Phenoxyalkylrest, in dem die Allcylgruppe dos substitaiertuu Aryloxyrestes vorzugsweise ! bis 20, insbesondere 1 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist; und der Alkylrest des Aryioxvalk/lrestes vorzugsweise 1 bis 15 C-Atome;

2) einen dia lkyl-substi tuu rlen Ar/loxyalkylrost, ninbusoaJore

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ORIGINAL INSPECTED

Phenoxyalkylrest bei dem die Alkylgruppen des Aryloxyrestes 1 bis 2O₁ vorzugsweise 4 bis 15 C-Atome aufweisen, und bei dem der Alkylrest des Aryloxyalkylrestes vorzugsweise 1 l?is 15 C-Atome aufweist, vorzugsweise einen Di-(t.)-alkylphenoxyalkylrest_t worin die (t.)-Alkylgruppe vorzugsweise bis zu 10 Kohlenstoffatome aufweist und

3) einen Alkyl- oder Dialkyl-para-hydroxyaryloxyalkylrest, insbesondere einen Alkyl- oder Dialkyl-para-hydroxyphenoxyalkylrest, bei dem die Alkylgruppen 1 bis 20 C-Atome und die Alkylgruppe des Phenoxyalkylrestes vorzugsweise 1 bis 15 Kohlenstoffatome aufweisen.

R^ kann beispielsweise sein ein:

Di-(t.)-amylphenoxypropyl-, Di-(t.)-amylphenoxybutyl-, Di-(t.)-amylphenoxypentyl-, n-Octadecylpherioxypropyl-, n-Pentadecylphenoxypropyl-, Hydroxy-(t.)-butylphenoxytetradecyl-, (t.)-Butylphenoxytetradecyl- oder ein n-PentadecylphenoxyäthyI rest.

R. kann beispielsweise sein ein Polyfluorobenzamidorest oder ein Fluoroalkylcarbonamidorest, vorzugsweise mit einer Polyfluoroalkyl-gruppe oder ein alkyl-substituierter PhenoxyaIkylcarbonamidorest, vorzugsweise ein alkyl-substiuierter Phenoxy-kurzketti^er-alkyl· carbonamidorest oder auch ein Arylureidorest, beispielsweise ein Chlorophenylureidorest.

R₄ kann beispielsweise ein Rest der folgenden Strukturformel sein: Il 0 il 0 Il

I Il /~~Λ ι il I // \

N-C —U y , — N — C — N

V⁷

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ΛΠΙΛιι

oder H O

worin bedeuten:

X und X₁ lialogenatome, vorzugsweise Chlor- und Fluoro-

atome;

m und η jeweils eine Zahl von O bis 5 und

Y ein Wasserstoff- oder Fluoratom.

Vorzugsweise ist dabei η = 5, wenn X ein Fluoratom ist und 1, wenn X^ ein Chloratom ist.

L ist dabei ein 1,4-Aryldiiimido-, Diacyldiaiaido- (Carbanylacylamido-), p-Sulfamylbenzamido- oder Ureidorest.

Die erfindungs>,e:,ia i verwendeten Farbkuppler lassen sich leicht, ausgehend von im Handel erhältlichen p-Fluorophenolderi vaten, herstellen, die sich beispielsweise leicht aus den entsprechenden p-Auinophenoldcrivaten gewinnen lassen.

Iias als Ausgan^sverhindun;, verwendete p-Fluoropuenol oder ein entsprechendes iierivat Kann zunächst durcn Umsetzung nit ΐίλ^:0_ in F.isessig in das 1- \'itroderi vat überiünrt '.-.'erden. Biese Zv;iscnenverhindun_L; kanu dann durch ^atalyt i sehe Reduktion und Z*^?k 1 i ^ i ο run ρ in it Triatii) lort .ι iaci.'t;>t in das ent;·; rechende 2-.iethyl-5-fluorohenzoxiizol libori'uiirV werden, j'ieses l'cnzoxazol kann ύ,ηιη nittels einer .iisciiuiii: ;·,ν> ^alpetersau] - :u\<l "t":.:.e felsauio nitrieri .orden, tvcrai;! t\:s nit vierte i'roi.u't untiM' jJlihin; vm 2-.".:. ι :■ <■- i Π in rr-5-i! j ι r··; n.'ii>M ,r\lru] y.; i \ π ;.·, r io: i.ann. ii^:^;i! WrI: iiiiiun;,; u;inn i ι eine, ·:νο j .;ii ■ J ^o Lj.siui;;s .i t 1 :cl -< ]·'·.\ wer* λ, hoj- ^; '·■ <· ■ i ^: Γι ·.·,(! ι ·. und/ η dor in ι :■ .:·, , U".- h.\ ν .',·;!"'·; j /. "It" ^ ri

BAD ORIGINAL

äquimolaren Menge eines Säurechlorides in einem Lösungsmittel, z. B. Bioxan, 1 Stunde lang bei Raumtemperatur umgesetzt werden, worauf das ReaKtionsgemisch in ei e verdünnte IICl-Lösung von etwa O⁰C eingegeben werden kann. Der dabei ausfallende Niederschlag kann dann abfiltriert, gewaschen und umkristallisiert werden. Auf diese »»eise kann 2-Acylamido-4 -fluoro-5-nitrophenol erhalten werden, das schließlich durch katalytische Hydrierung bei z. ß. 4O⁰C in das entsprechende 2-Acylamido-5-ainino-4-fluorophenol überführt werden kann.

Die Herstellung crfindungsgemäß verwendeter Farbkuppler läßt sich schematisch am beispiel der folgenden Reaktionsgleichungen veranschaulichen:

OH

HH,

R.

ClCOR'

(E)	OCO-R ■	t
		NHCOR¹
	SC
NO₂
	Γ

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C₀II₁-OK

(G)

R,

R¹¹COKN

NIICOR¹

R.

MHCOR'

^K3

wobei Rj und R, die bereits angegebene Bedeutung besitzen und R¹ ein Alkyl- cder Arylrest und
R" ein Aryloxyalkylrest ist.

Die Herstellung von Verbindungen der Strukturformel I, in der R. einen Ary lure i do rest darstellt, erfolgt in der Weise, daii die Verfahrensstufen (A) bis (D) durchgeführt werden, worauf das erhaltene Reaktionsprodukt mit m-Chloroarylisocyanat umgesetzt werden kann, und zwar unter Bildung des entsprechenden o-Ureido-substituierten Derivates. Der Meta-Substituent/kann dann durch Umsetzung der m-Aminogruppe mit einem Säurechlorid, beispielsweise der folgenden Formel

Cl CO — R, 0 V 7

⁵ \±J

/" d.h. R2 in Formel I

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-ΙΟ-

in der R₅ und R₆ Alkylreste mit I bis 20 Kohlenstoffatomen und n. = I oder 2 darstellen, eingeführt werden.

Das entsprechende 2-Ureido-Derivat der Formel II läßt sich beispielsweise dadurch herstellen, daß ein Reaktionsprodukt der Stufe (G) mit einer Säuremischung aus Salpetersäure und Schwefelsaure unter Bildung des 6-Nitroderivates umgesetzt wird. Durch katalytische Reduktion läßt sich dann das entsprechende Awinoderivat erhalten, welches durch Umsetzung mit Phosgen und einem anderen geeigneten 6-Amino-p-fluorophenol zu dem erwünschten Farbkuppler umgesetzt werden kann.

Die entsprechenden Diacyldiamido-, p-Sulfamylbenzamido- und Aryloyldiamidoderivate der Formel II, in v/elchem Falle L ein Rest der folgenden Formeln ist:

II	O	(CH,)— ^v 2'q	0	H
I	Il	II	I
— N	— C	-C	— N —

q = 1-7

N C -/' V-SO, N —

N C-/' Λ-— C - N

oder

lassen sich leicht herstellen durch Behandlung des Reaktionsproduktes der Stufe (G) mit einer Säuremischung aus Salpetersäure und Schwefelsäure unter Bildung des 6-Nitroderivates. Durch katalytische Reduktion kann aus diesem Derivat das entsprechende 6-Aminoderivat erhalten werden.

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Zwei Mole der gleichen oder verschiedener Verbindungen können dann mit einem der folgenden Chloride

Ü O

Il Il

Cl C — (CH₂)_q— C -Cl ,

q *= 1 -

η r_// V

Ll C—<' ^x)~GO^Cl oder

Cl C —{' T-C —- Cl

unter Urzeugung des erwünschten Kupplers umgesetzt v/erden.

Typische, zur Herstellung farbphotographischer Aufzeichnungsmate· rialien nach der lirfindun;; geeignete Farbkuppler sind beispielsweise:

2-l'en t af luoro bon zamido-4-fluoro-5-^"-(2,4-di-t. -amy!phenoxy) hexanaraido7phenol,

2-Pentafluorobenzamido-4-fluoro-5-^ -(2,4-di-t.-amylphenoxy)-decanamido7phenol,

2-Pentafluorobenzamido-4-fluoro-5-/"-(3-n-pentadecylphenoxy) butyramido7phcnol,

2(3-Chlorophcny1)ureido-4-fluoro-5-/"-(3-n-pentadecylphenoxy)-butyramido7phenol,

2-Iieρtafluorobutyramido-4-fluoro-5-/ -(2,4-di-t. -amylphenoxy) hexanamido7pnenol,

3,6-Diinethyl-2-pentafluorobenzaüiido-4-fluoro-5-/"-(3-n-nonylpiien· oxy)decanami do7phenol,

Bi s-6,6 '-ure i do 2-jientaf luo rob anzaui do-4-fluoro-5-^" - (2,4-di-t. amylphenoxy) >iexananiido7phencl ,

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Bis-6,6'-p-sülfamylbenzamido{3-butyl-2-heptäfluorobutyramido-4-fluoro-5-^ä-(2,4-di-t.-amylphenoxy)hexanamido7phenol},

Bis-6,6^l-terephthaloyldiamido{2-pentafluoro-benzamido-4-fluoro-5-/ a-fS-n-octadecylphenoxyJpropionaraidg/phenol}, ,

2-Pentafluorobenzamido-4-fluoro-5^ /3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)-undecanumido/phenol,

2-Pentafluorobenzamido-4-fluoro-5/ ß-(3-t-amyl-4-hydroxyphenoxy)-tridecanamido/phenol,

2-Phenylureido-4-fluoro-5-/ a-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamidg7phenol und

2-(2,4-Dichlorophenyl)ureido-4-fluoro-5-^~a-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecariamido7phenol.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Farbkupplern handelt es sich in der Regel um sog. nicht-diffundierende (Ballastgruppen tragende) Farbkuppler, die sich nach üblichen bekannten Methoden in übliche photographische Silberhalogeriidemulsionen einarbeiten lassen, die zur Herstellung der üblichen bekannten ein- oder mehrschichtigen far-bphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden können, beispielsweise nach Verfahren, wie sie aus den USA-Patentschriften 2 304 939, 2 304 940, 2 322 027, 2 801 170, 2 801 171 und 2 749 360 bekannt sind.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung besteht das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial aus einem mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial des üblichen Typs, in dem die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder eine hierzu benachbarte Schicht einen 2-Äquivalent· farbkuppler der beschriebenen Struktur besitzt. Dabei braucht zum Einarbeiten des Farbkupplers in die Silberhalogenidemulsion oder die zur Herstellung der Nachbarschicht verwendeten Beschichtungsmasse kein hochsiedendes Lösungsmittel verwendet zu werden.

- 12a-

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In einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung kann der einen blaugrünen Farbstoff liefernde 2-Äquivalentkuppler in einer Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder einer hierzu benachbarten Schicht angeordnet sein. Gegebenenfalls können zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials auch mehrere verschie-

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dene 2-Xquivalentfarbkuppler der bescnriebenen Struktur verwendet werden.

In vorteilhafter Weise werden die 2-Aquivalentfarbkuppler in übliche unter Verwendung von hydrophilen Kolloiden bereitete Silberhalogenidemulsionen eingearbeitet, deren Silberhalogenid beispielsweise aus Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid, Silberchloridbromid, Silberbromidjodid oder Silberchloridbromidjodid bestehen kann. Zur Herstellung der Emulsionen können dabei die Üblichen bekannten hydrophilen Kolloide, insbesondere Gelatine, verwendet werden. Typische hydrophile Kolloide die außer Gelatine zur Herstellung der Emulsionen verwendet werden können, werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 286 215, 2 327 808, 2 322 035, 2 541 474, 2 563 791, 2 768 154, 2 808 331 oder 2 852 382 beschrieben.

Die zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Emulsionen können in üblicher bekannter Weise chemisch oder optisch sensibilisiert sein.

Die zur Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien verwendeten Emulsionen können des weiteren übliche bekannte, die Empfindlichkeit der Emulsionen erhöhende Verbindungen enthalten, beispielsweise quaternäre Ammoniumverbindungen und Polyäthylenglykolverbindungen.

Der Schichtträger eines Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung kann aus einem der üblichen bekannten Schichtträger bestehen, wie \ sie in bekannter Weise zur Herstellung von farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden. Gegebenenfalls kann bei Verwendung eines Schichtträgers mit einer hydrophoben Oberfläche dieser gegebenenfalls zur Verbesserung der Haftfestigkeit der aufzutragenden Lmulsionsschichten einer Corona-Entladung unterworfen worden sein. Typische Schichträ^er mit hydrophoben Oberflächen sind beispielsweise Polya tiiylenterephthalatf ilmschichtträger, die beispielsveisc einer Corona-Entladung unterworfen worden sein können,

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- «tr -

so daß sie einen Kontaktwinkel von weniger als 45° aufweisen (vgl. USA-Patentschrift 3 220 842). Verwiesen wird in diesem Zusammenhang des weiteren beispielsweise auf die USA-Patentschrift 3 117 865, aus welcher einer Corona-Entladung unterworfene Oberflächen mit einem Chromhalogenid bekannt sind. Schließlich sei des weiteren noch verwiesen auf die belgische Patentschrift 671 661, aus der Papierschichtträger mit einer gehärteten und einer Corona-Entladung unterworfene Gelatineschicht bekannt sind.

Gegebenenfalls kann der Schichtträger eines farbphotographischen Aufzeicimungsmaterials nach der Erfindung auch einen besonderen Zusatz enthalten, beispielsweise ein Pigment und/oder eine antistatisch wirksame Verbindung.

Vorzugsweise weist ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach der Erfindung mindestens drei verschieden sensibilisierte Emulsionsschichten auf, die auf einer Seite eines Schichtträgers angeordnet sind. Vorzugsweise besteht dabei die dem Schichtträger am nächsten liegende Scnicnt aus einer rotempfindlichen Schicht, worauf eine grünempfindliche Schicht folgt und schließlich eine blauempfindliche Schicht, wobei gegebenenfalls zwischen der blauempfindlichen Schicht und der grüneinpfinulichen Schicht eine Carey-Lea-Iiltersiii cat angeordnet sein kann. Die drei verschieden farbsensibilisicrten Schichten können jedoch auch in einer anderen Reihenfolge auf dem Schichtträger angeordnet sein, wobei gilt, daß die Carey-Lea-Filterschicht nicht über der blaueiapfindlichen Schicht angeordnet werden soll.

Im folgenden soll zunächst die Herstellung einiger erfindungsgemäß verwendbarer Farbkuppler näher beschrieben werden.

A) Herstellung der Kuppler

I, Herstellung von 2-Pentafluorobenza.iido-4-fluoro-5-^ö-(2,4-dit .-amylphenoxy)hexanamido7piienol

Pp. = 194-195°C

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C₅H₁₁Ct.)

Oh

0-CH-CO-NH-C₄H₉

NIiCO

(A) 2-Nitro-4-fluorophenol:

Unter Rühren wurden einer Lösung von 22,4 g p-Fluorophenol in 100 ml Eisessig bei Raumtemperatur 14 ml konzentrierter Salpetersäure zugesetzt. Die dadurch erhaltene Mischung wurde 30 Minuten lang gerührt und daraufhin in 500 ml Eiswasser gegossen. Es schied sich ein gelber Niederschlag aus, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurde. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 20 g, entsprechend 64t der Theorie. Die Verbindung besaß einen Schmelzpunkt von 72-74⁰C.

CB) 2-Methyl-5-flurobenzoxazol:

Eine Lösung von 15,7 g 2-Nitro-4-fluorophenol aus der Stufe (A) in 200 ml Dioxan wurde unter Verwendung eines Palladium-Kohle-Katalysators bei einem Wasserstoffdruck von 2,80 kg/cm bei 40⁰C katalytisch reduziert. Nachdem die theoretische Menge Wasserstoff aufgenommen worden war (1,75 kg/cm²), wurde die Mischung durch eine Filtermasse/fSap«CK*««K)c'filtriert, worauf das FiItrat in einen 500-ml fassenden Rundkolben gebracht wurde. Daraufhin wurde das Lösungsmittel bei vermindertem Druck abdestilliert. Zum Rückstand wurden dann 32,4 g Triäthylorthoacetat und einige wenige Tropfen konzentrierter Schwefelsäure gegeben. Die Mischung wurde dann in einem ölbad so lange erhitzt, bis die Badtemperatur 185 bis 190⁰C erreichte. Dabei hgann Äthanol bei 115⁰C abzudestillieren. Die Abdestillation des Äthanols war bei 185⁰C beendet. Der verbliebene dunkelbraune Rückstand wurde dann im Vakuum destilliert. Dabei wurde die bei eine:n Druck von 2,0 mm bei 51-53⁰C /~ z.B. Diatomeenerde,

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- ti* -

siedende Fraktion aufgefangen. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 11,2 g, entsprechend 74% der Theorie.

(C) 2-Methyl-5-fluoro-6-nitrobenzoxazol:

Zu 23ml konzentrierter Schwefelsaure in einem 5OO-ml fassenden Becherglas wurden unter Rühren 9,8 g 2-Metiiyl-5-fluorobenzoxazol gegeben. Die Temperatur wurde dabei unterhalb 3O⁰C gehalten. Die Reaktionsmischung wurde dann auf -10⁰C abgekühlt, worauf eine auf -1O°C vorgekühlte Nitrierungsmischung, bestehend aus 9 ml konzentrierter/Salpetersäure langsam aus einem Tropftrichter zugegeben wurde. Die Reaktionstemperatur wurde auf 20 bis 25°C gehalten. Nach einer Rührdauer von 1 1/2 Stunden wurde die Reaktionsmischung in 200 ml Eiswasser gegossen. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 95» der Theorie. Der Schmelzpunkt der erhaltenen Verbindung lag bei 95-97⁰C. Durch Umkristallisation aus Äthanol wurden 9,8 g hellgelber Plättchen ohne Veränderung des Schmelzpunktes erhalten.

(D) 2-Amino-4-fluoro-5-nitrophenol:

Eine Suspension von 49 g 2-iIethyl-5~fluoro-6-nitrobenzoxazül in 600 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsaure und 600 ml Wasser wurde unter Rühren 2 Stunden lang auf einer heißen Platte erhitzt. Die Mischung wurde dann filtriert, worauf das Filtrat durch Zusatz von Natriumacetat neutralisiert wurde. Bei Abkühlen auf Raumtemperatur kristallisierten aus der Lösung lange schwarze Nadeln aus. 'Die Nadeln wurden abfiltriert und getrocknet. Die Ausbeute an Reaktionsprodukt betrug 30, I p,, entsprechend 70% der Theorie. Der Schmelzpunkt der Verbindung la<i bei 211-212⁰C.

/ Schwefelsäure und 6,5 ml konzentrierter

;' ο ο η

(E) 2-Pentafluorobenzamido-4-fluoro-5-nitrophenol:

Zu einer Lösung von 0,1 Mol 2-Amino-4-fluoro-5-nitrophenol und 0,2 Molen Chinolin in 300 ml Dioxan wurde unter Rühren eine Lösung von 0,2 Molen Pentafluorobenzoylchlorid in 100 ml Dioxan zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt, worauf sie in 1 1 Eiswasser mit einem Gehalt von 10 bis 15 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure zugegeben wurde. Es fiel ein gummiartiger Niederschlag aus, der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und 30 bis 40 Minuten lang in 100 ml einer lOligen wässrigen alkoholischen Kaliumhydroxydlösung behandelt wurde. Die erhaltene Mischung wurde dann sorgfältig durch Zugabe kalter verdünnter Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Das feste Reaktionsprodukt wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus wässrigem Alkohol umkristallisiert.

(F) 2-Pentafluorobenzamido-5-amino-4-fluorophenol:

Eine Lösung von 0,05 Molen des hergestellten 2-Acylamido-4-fluoro-5-nitrophenols in 200 ml Dioxan mit einem Teelöffel voll eines Palladium-Kohle-Katalysators wurde in einen Kolben/gebracht und bei einem Wasserstoffdruck von 2,P>0 kg/cm bei 40°C reduziert. Nach Aufnahme der theoretisch berechneten Kasserstoffmenge, d.h. nach etwa 30 Minuten, wurde die Mischung durch eine Filtermasse filtriert, worauf die Lösung des Amins direkt zur Herstellung; des herzustellenden Farbkupplers weiter verwendet wurde.

(C) Zu der Lösung von 2-Acylamido-5-ainino-4-fluorophenol wurden unter Rühren 0,1 Mol Cninolin und 0,05 Mole des Säurechlorides a-(2,4-iJi-t .-amylphenoxy)hexanoylchlorid, el.Ii· eines eine sog. Ballastgruppe aufweisenden Chlorides, zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde daraufhin 5 Stunden lang gerührt, worauf sie in 1 1 Liswasser mit 10 bis 15 ml konzentrierter Chlorwassoisto Cfsäure zugegeben wurde. Der ausgefallene Farbkuppler wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Acetonitril umkristallisiert. /" nach Parr, wie er gewöhnlich für Hydrierungen verwendet

2 0 9 8 3b/ i Π 9 A

Das in der Reaktionsstufe (C) verwendete Säurechlorid kann beispielsweise durch Umsetzung des Natriu'nsalzes des entsprechenden a^yl-substituierten Phenols mit einer geeigneten a-Bromophenoxy· alkanoesüure, beispielsweise der Formel

H I CH₃(CH₂)₃-C-COOH

Br

und anschließender weiterer Reaktion des Reaktionsproduktes mit Thionylchlorid hergestellt xverden.

II. Herstellung von 2-Pentaf luorobenzamido-4-£luoro-5-^ci-(2,4-di-t.-amylphenoxy)decanamido7phenol

Fp. = 152-153⁰C

OiI

Ο-αΐ-CO-NH

KHCO

0,2 Mole p-Fluorophanol wurden den unter I. beschriebenen Verfahrensstufen (A) bis (F) unterworfen, worauf das erhaltene Reaktionsprodukt mit 0,05 Molen des eine Ballastgruppe aufweisenden Säurechlorides a-(2,4-üi-t.-amylphenoxy)decanoylchlorid umgesetzt w^urce.

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«0

III. Herstellung von 2-Pentaf luorobenzaπlido-4-fluoro-5-^ä-3-n■ pentadecylphenoxy)butyramido7ρhenol

Fp. = 133-134°C

OH

Nil -CO

0,2 Mole p-Iluoropnenol v;urde den Reaktionsstufen (Λ) bis (F) unterworfen, worauf das erhaltene Reaktionsprodukt mit dem eine Dallastgruppe aufweisenden Säurechlorid, a-(3-n-Pentadecylpnenoxy)· butyroylchlorid umgesetzt wurde. Das Saurechlorid wurde dabei ausgehend von a-Brombuttersäure Hergestellt.

IV. Herstellung von 2(3-Chlorophen)l)ureido-4-fluoro-5-^a-(3-n-pentadecylphenoxy)butyramido7phenol

Fp. = 170-171⁰C

OK

CO —NIi

Zunächst wurde aus p-Fluorophenol 2-Amino-4-fluoro-5-nitrophenol hergestellt. Diese Verbindung wurde dann mit m-Chlorophenylisocyanat zu dem entsprecnenden 2-(m-Chlorophenyl)-derivat umgesetzt. Dieses Derivat wurde dann hydriert, worauf das Hydrie.rungsprodukt mit 0,05 Mole des eine Ballastgruppe aufweisenden Säurechlorides

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%4

a-CS-n-Pentadecylphenoxj^butyroylchlorid umgesetzt wurde.

V. Herstellung von 2-Pentafluorobenzamido-4-fluoro-5-/a-(3-t.-butyl-4-hydroxypIienoxy)tetradecanamido7phenol

O₁

Fp. = 118-11<T C

Il I

O H

^C12^L25

0,2 Mole p-Fluorophenol wurden zu 2-Pentafluorobenzamido-5-amino-4-£luorophenol umgesetzt. Diese Verbindung wurde dann mit dem eine Ballastgruppe aufweisenden Säurecnlorid a-(3-t.-Butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanoylchlorid, hergestellt aus a-Bromotetradecanoesäure, umgesetzt.

VI. herstellung von 2-Pentafluorübenzamido-4-£luoro-5-^ä-C3-t.-butylphenoxy)tetradecanamido7phenol

Fp. = 112-113⁰C

Il O Π ,

ι Ii ι Π

G-C-C- N

^C,2^h25

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0,2 Mole p-Fluorophenol wurden in der unter I. beschriebenen Weise zu 2-Pentafluorobenzamido-5-amino-4-fluorophenol umgesetzt. Diese Verbindung wurde dann wie unter I. unter Stufe (G) beschrieben mit dem Säurechlorid a(3-t.-Butylphenoxy)tetradecanoylchlorid, hergestellt aus a-Bromotetradecanoesäure, umgesetzt.

VII. Herstellung von 2-Heptafluorobutyrainido-4-fluoro-5-/ä-(2,4-di-t.-amylphenoxy)hexananiido7pftenol

Fp. = 139-14O⁰C

Ii O

O — C — C — N

Il

C₃F₇

0,2 Mole p-Fluorophenol wurden nach den Stufen (A) bis (D), wie unter I. beschrieben, zu 2-Amino-4-fluoro-5-nitrophenol umgesetzt. Diese Verbindung wurde in der unter I. in Stufe Ql) beschriebenen Weise mit Keptafluorobutyroylchlorid zu dem entsprechenden Butyramidoderivat umgesetzt. Diese Verbindung wurde dann in der unter I. unter (F) beschriebenen Weise zur entsprechenden Aminoverbindung C5-Position) reduziert und anschließend wie unter I. unter (C) beschrieben mit dem Saurechlorid der folgenden Strukturformel

Ii

Cl — C - C — 0

Zu dem gewünschten I.nd_t>rudukt umgesetzt

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B) Herstellung von farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterialien Beispiel 1

Unter Verwendung üblicher Gelatine-Silberbromidjodidemulsionen wurden die Kuppler I bis III und V bis VII getestet. Jeweils 5 g Kuppler wurden in 2,5 g Di-n-butylphthalat und 7,5 g ß-Äthoxyäthylacetat bei 13O⁰C gelöst. Der erhaltenen Kupplerlösung wurden dann 3 g einer lOligen wäßrigen Gelatinelösung enthaltend 7,5 ml einer Alkanol B-Lösung und 10 g ß-Äthoxyäthylacetat zugesetzt, worauf die Mischung 5-mal durch eine Kolloidmühle gegeben wurde. Die erhaltene Dispersion wurde dann bei 5⁰C zum Erstarren gebracht, genudelt und 6 Stunden lang mit kaltem Wasser zur Entfernung des Hilfslösungsmittels gewaschen. Jede der auf diese Weise hergestellten Kupplerdispersionen wurde dann zu einer üblichen Gelatine-Silberbromidjodidlösung zugegeben, worauf die erhaltenen Beschichtungsmassen auf übliche Schichtträger aufgetragen wurden.

2 Die Silberhalogenidemulsionsschichten enthielten pro 0,0929 m Trägerfläche jeweils 136 mg Silber, 450 mg Gelatine und 78 mg eines der angegebenen Farbkuppler und 38 mg Di-n-butylphthalat.

Die hergestellten Aufzeichnungsmaterialien wurden dann durch ein Testobjekt mit graduierten Dichtestufen belichtet und danach bei 20⁰C in üblicher Weise entwickelt. Dabei wurde ein Satz des hergestellten Aufzeichnungsmaterials unter Verwendung der Farbentwicklerlösung A und der andere Satz unter Verwendung der Farbentwicklerlösung B entwickelt. Die Filmstreifen wurden dann in der üblichen Weise fixiert, gewaschen, einer Silberbleiche unterworfen, gewaschen, fixiert, gewaschen, stabilisiert und getrocknet.

Anschließend wurden die entwickelten Aufzeichnungsmaterialien den im folgenden beschriebenen Tests unterworfen. In einem weiteren Versuch wurde ein Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung des Kupplers IV hergestellt, das mittels Farbentwicklerlösung A entwickelt und in der beschriebenen Weise getestet wurde. 209836/1094

tfr

FaroentwicklerlÖsunß A

H₂O	800	ml
Calgon (Natriumhexametaphosphat)	0,5	g
Na₂SO₃	2,0	g
4-Amino-3-methyl-N,N-diäthylanilin-
hydrochlorid	2,0	S
Na₂CO₃JI₂O	20,0	g
50\|ige NaBr-Lösung	3,46	ml
mit ivasser aufgefüllt auf	1	Liter

pH-Wert = 10,So

Farben twicklerlösung B

Benzylalkohol Calgon (Natriumhexametaphosphat)

Na₂SO₃

40*ige N'aOH-Lösung

4-Amino-3-methy1-n-äthy1-n-ß-(methansulfonamido)-äthylanilinsesquisulfat Hydrat

SOIige NaBr-Lösung . mit Wasser aufgefüllt auf

800	ml
4.0	ml
0,5	g
2,0	g
0.4	ml
t. 5,0	g
1,72	ml
1	Liter

Lichtausbleichtest

Zur Bestimmung des Ausbleichgrades, dem die erzeugten Farbstoffbil· der bei Einwirkung von Licht unterliegen, wurden die hergestellten Aufzeichnungsmaterialien 21 Tage lang mit künstlichem Licht belichtet, das in seiner Zusammensetzung nördlichem Tageslicht entsprach (SANS).

Danach wurde von einem Bildbezirk einer ursprünglichen Farbstoffdichte von etwa 1,2 die Abnahme der Farbstoffdichte erjnittelt. Der Ausbleichgrad ist in der folgenden Tabelle in Dichteeinheiten angegeben.

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- it -

Das Ausmaß, in dem nicht umgesetzter Farbkuppler bei dem beschriebenen Belichtungstest zur Erzeugung einer unerwünschten Verfärbung

führt, wurde dadurch ermittelt, daß von einem D . -Bezirk des entmin

wickelten und belichteten Aufzeichnungsmaterials der Anstieg der
Dichte gegenüber blauem Licht (420 my) ermittelt wurde. Dieser Anstieg ist in der folgenden Tabelle I unter "Auskopieren" in % Dichteanstieg angegeben.

Wärme-Ausbleichtests

Das Ausmaß des Ausbleichens der Bildfirbstoffe unter der Einwirkung von Wärme und Feuchtigkeit wurde dadurch bestimmt, daß die" Aufzeichnungsmaterialien eine Woche lang einer Temperatur von 60 C bei
einer relativen Feuchtigkeit von 70% ausgesetzt wurden. Die beobachtete Abnahme der Bildfarbstoffdichte ist in der folgenden Tabelle unter "Ausbleichgrad bei Wärmeeinwirkung" angegeben. Die angegebenen Zahlenwer.te beziehen sich auf Dichteeinheiten.

Die Einwirkung von Wärme auf nicnt umgesetzte Farbkuppler wurde
dadurch bestimmt, daß die Aufzeichnungsmaterialien eine Woche lang einer Temperatur von 60⁰C bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70% ausgesetzt wurden, worauf der Anstieg der Dichte (d. h. das

Vergilben) in einem D - -Bezirk Γ42Ο mu) ermittelt wurde. In der

mm

folgenden Tabelle ist die Vergilbung in % Dichteanstieg angegeben.

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Tabelle I

Kuppler	Entwickler lösung	max	677	Ausbleich- grad bei Belichtung	Ausbleich grad bei Wärmeeinwirkung	Vergilbung I Dichte anstieg	Auskopieren in I Dichte anstieg
I	A	3,40	654	0,09	+ 0,02	6	3
I	E	3,22	670	0,OS	+ 0,02	8	3
II	A	3,32	654	0,06	+ 0,03	•4	2
II	B	3,13	654	0,06	+ 0,03	5	2
III	A	3,20	644	0,08	♦ 0,03	5	1
III	B	2,90	670	0,07	+ 0,02	5	0
IV	A	3,53	667	0,13	+ 0,02	6	\ *
V	A	3,91	649	0,04	+ 0,02	7	3
V	B	3,52	661	0,05	+ 0,02	7	2
VI	A	3,80	646	0,10	+ 0,03	7	2
VI	3	3,15	670	0,07	+ 0,03	7	6
VII	A	3,34	658	0,19	♦ 0,06	9	5
VII	B	3,22	0,16	♦ 0,03	7

Beispiel 2

Jeweils 5 g der Farbkuppler I und V wurden in 10 g einer Mischung aus ß-Äthoxyäthylacetat und Methyl-n-propylketon im Verhältnis 1:1 gelöst. Die erhaltenen Lösungen wurden dann in lOligen Gelatinelösungen dispergiert, worauf die erhaltenen Dispersionen mittels einer Abschreckplatte bei 5⁰C zum Erstarren gebracht wurden, worauf sie genudelt, 6 Stunden in kaltem Wasser zur Entfernung der Kupplerlösungsmittel gewaschen und getrocknet wurden. Dabei wurde nach dem in der USA-Patentschrift 2 949 360 beschriebenen Verfahren gearbeitet. Die erhaltenen Dispersionen wurden dann in übliche Gelatine-Silberbromidemulsionen eingearbeitet, worauf diese zur Herstellung farbphotographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendet wurden. Diese wurden dann wie in Beispiel 1 beschrieben entwickelt und getestet.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt.

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Tabelle II

CD (D CD LO

Entwickler-Kuppler lösung

I I V

A B A B

1,48 1,92 1,8.2 2,03

max

•MM«»

66S 651 680 657

Ausbleichgrad bei Belichtung

0,22 0,25 0,17 0,12

Ausbleich grad bei Wärmeein wirkung	Vergilbung in % Dichte anstieg
+ 0,07	7
+ 0,01	8
+ 0,06	10
+ 0,06	10

Auskopieren in % Dichteanstieg

5 7 4 7

Claims

Patentansprüche

worin bedeuten:
Ri und R,

jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen;

einen durch einen Aryloxyrest substituierten Alkylcarbonamidorest;

einen Alkylcarbonamido-, Arylcarbonamido-, Haloalkylcarbonamido- oder Arylureidorest und

einen 1,4-Aryl di ami do-, Di acyl di ami do-, p-Sulfamylbenzamido- oder Ureidorest.

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3D
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 2-Äquivalentfarbkuppler der angegebenen Strukturformel II enthält, in der L ein Rest der folgenden Formeln ist:

-NHCO

CONII-

-NHCONII-

-NHCO(CII₂) CONH-

, worin q eine Zahl von 1 bis 7 darstellt oder

-NHCO

SO₂NH-
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 2-Äquivalentfarbkuppler der folgenden Strukturformel enthält:

OH

R₆-CO-N

NII-CO-R,

worin bedeuten:
^R5

einen Halophenyl-, Halophenylamino-, Phenylamino-, Haloalkyl- oder Alkylrest und

einen alkyl- oder dialkylsubstituierten Aryl· oxyalkylrest oder einen alkyl- oder dialkylsubstituierten Hydroxyaryloxyalkylrest.

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at
4. Auf zeichnungsniaterial nach .Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 2-Xquivalentfarbkuppler einer der folgenden Strukturformeln enthält:

R₆-CO-N

R.-CO-N I

R,-CO-N I

oder

worin bedeuten:

einen alkyl- oder dialkylsubstituierten Aryloxyalkylrest oder einen alkyl- oder dialkylsubstituierten Hydroxyaryloxyalkylrest;

X und X

jeweils ein Halogenatom;

eine Zahl von 0 bis 5;

eine Zahl von 0 bis 5 und

ein Wasserstoff- oder Fluoratom

- «31- -
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 2-Äquivalentfarbkuppler der angegebenen Formel enthält, in der

Rg einen Pentafluorophenyl- oder Heptafluoroalkylrest

und K^ einen durch einen oder zwei tertiäre Alkylreste

substituierten Phenoxyalkyl- oder Hydroxyphenoxy-

alkylrest darstellen.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 2-Aquivalentfarbkuppler der angegebenen Formel enthält, in der

Rg einen Pentafluorophenylrest und R₆ einen in 2- und 4-£tellung durch tertiäre Amylreste substituierten Phenoxyalkylrest darstellt.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen 2-äquivalentfarbkuppler der angegebenen Strukturformel enthält, in der

R₅ einen 3-Chlorophenylamino- oder Pentafluorophenylrest und Rß einen n-Alkylphenoxyalkylrest

darstellt.

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