DE1915948A1 - Farbphotographisches Mehrschichtenmaterial - Google Patents

Description

AG 493 AGFA-GEVAEBT AKTIENGESELLSCHAFT, Leverkusen 24. 3. 69

Farbphotographiscb.es Mehrschichtenmaterial

Die Erfindung betrifft neue diffusionsfeste Blaugrünkomponenten zur Herstellung eines färbphotographischen Materials nach dem Prinzip der chromogenen Entwicklung.

Die duxch Farbentwicklung gebildeten Farbstoffe müssen bestimmte optische Eigenschaften aufweisen. Ein Blaugrünfarbstoff soll im Idealfall rotes Licht vollständig absorbieren und grünes sowie blaues Licht weitgehend durchlassen. Ein Farbkuppler soll möglichst hohe Farbdichte geben. Neben den optischen Eigenschaften werden besondere Anforderungen an Hydrolysebeständigkeit und Lichtechtheit der Farbstoffe gestellt. Daneben ist für die Verwendbarkeit einer Farbkomponente gute Dispergierbarkeit wichtig, ferner eine hohe Kupplungsgeschwindigkeit und bezüglich des entstehenden Farbstoffs ein möglichst homogen disperses Farbkorn.

Als Farbkuppler für Blaugrün eignen sich sehr gut- Derivate des Aminophenols, und hier speziell Kondensationsprodukte von 2-Amino-4,6-dichlor-5-methyl-phenol mit bestimmten Phenoxycarbonsäuren (siehe z. B. amerikanische Patentschrift 2 908 573). Diese Komponenten haben jedoch den Nachteil, daß sie stark zur Kristallisation neigen. Der Grund hierfür liegt wohl in ihrer chemischen Konstitution und in der Tatsache, daß die meisten Vertreter dieser Klasse einen sehr hohen Schmelzpunkt besitzen. Die Rekristallisation dieser Farbkomponenten macht sich bei ihrer Anwendung unangenehm bemerkbar sowohl beim Stehen der Dispersionen als auch nach dem Beguß in der fertigen Schicht. Man kann sie deshalb nur anwenden unter Zuhilfenahme eines hochsiedenden Lösungsmittels, eines sogenannten Ölbildners. Es ist aber bekannt, daß die Verwendung soloher ölbildner sich nachteilig auf die Eigenschaften des photograph!sehen Materials auswirkt. Dies ist beispielsweise beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 2 801 171.

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Der Erfindung liegt- nun die Aufgabe zugrunde, neue Blaugrünkuppler zu finden, die die guten Eigenschaften der genannten Aminophenole besitzen, jedoch weniger zur Rekristallisation neigen, so daß sie ohne Ölbildner angewendet werden können.

Es wurde nun gefunden, daß diffusionsfeste Blaugrünkuppler der allgemeinen Formel

OH

Cl

NH-CO.CH-(CH₉) -0

2'n

Cl

sich besonders gut zum Aufbau eines farbphotographischen MehrSchichtenmaterials eignen.

In dieser Formel bedeuten R. - H oder eine kurze Alkylkette

bis zu 3 C-Atomen;

R„ - H, Chlor oder eine gerade oder verzweigte Alkylkette;

R₃ - eine gerade oder verzweigte Alkylkette,

wobei die Gesamtkettenlänge aus R₂

und R₃ mindestens 8 C-Atome beträgt;

η - 0, 1 oder 2.

Kuppler gemäß der Erfindung sind beispielsweise folgende Verbindungen:

12^83

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NH-CO-CH-O

^C14^H29

NH-CO-CH₂:0

^Ci5^H2i (n)

NH-CO-

Cl ^Ci2^H25 (n)

Die Schmelzpunkte der neuen Kuppler liegen relativ niedrig, meist unter 100 ⁰C. Zum Beispiel hat der Kuppler gemäß Formel III einen Schmelzpunkt, der um ca. 15 ⁰C niedriger liegt als der des entsprechenden unchlorxerten Kupplers nach dem amerikanischen Patent 2 908 573.

Die neuen Kuppler lassen sich gut in Wasser oder Gelatinelösungen eindispergieren. Zu diesem Zweck löst man beispielsweise den Kuppler in bekannter Weise in einem niedrig siedenden, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel z. B. Essigester oder Methylenchlorid und dispergiert dann mit Hilfe eines Hetzmittels in Wasser oder Gelatinelösung. Diese Methode eignet sick bei den erfindungsgemäßen Kupplern besonders gut, weil ihre Löslichkeit in den niedrig siedenden Lösungsmitteln vorzüglich ist. Die Anwendung eines Ölbildners erübrigt sich in den meisten Fällen. Die Dispersionen sind über mehrere Tage stabil,und auch beim Lagern der fertigen Materialien wird im

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allgemeinen keine Rekristallisation beobachtet. Durch diese Eigenschaft sind die neuen Kuppler den bekannten vergleichbaren Verbindungen deutlich überlegen.

Auch in anderen wichtigen Eigenschaften zeichnen sich die neuen. Kuppler aus: gute Reaktionsfähigkeit mit allen gebräuchlichen Farbentwicklersubstanzen und gute optische Eigenschaften der gebildeten Farbstoffe. Die erreichbaren Farbdichten sind besonders hoch, was ebenfalls auf den hohen Dispersitätsgrad der Komponenten zurückzuführen ist.

Die neuen Komponenten lassen sich anwenden sowohl im Negativais auch im Umkehrprozeß. Sie eignen sich gleicherweise für Film- als auch für Papiermaterialien.

Die Synthese erfolgt in an sich bekannter Weise durch Kondensation des Aminophenols mit den ChIorphenoxycarbonsäuren.

Herstellung und Eigenschaften der neuen Komponenten seien durch folgendes Beispiel erläutert:

2-(2^f-oC-Methyltridecyl-4'-ehlor-phenoxyacetylamino)-4,6-dichlor-5-methyl-phenol:

1. Stufe: 2-«:-lίethyltrideeyl-4-chlorphenol 675 g p-Chlorphenol werden im Reaktionskolben aufgeschmolzen. Im Verlauf von 45 Minuten werden unter Rühren iO g BF„ eingeleitet. 295 g Tetradecen-(i) werden zugetropft, wobei die Temperatur bei 55 - 60 ⁰C gehalten wird, eine Stunde wird nachgerührt, 250 ml Benzol werden zugegeben,und das Reaktionsgemisch wird dreimal mit 5 tigern Ammoniak, dann mit Wasser gewaschen. Benzol wird abdestilliert und das überschüssige p-Chlorphenol restlos abgetrieben. Der Rückstand wird im Hochvakuum destilliert. Hauptfraktion (0,02 mm) 140 - 170 ⁰C. Ausbeute: 290 - 300 g

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2,. Stufe; 2- ot-Methyltridecyl—i-chlor-phenoxyessigsäure 650 g 2-oc-Methyltrideeyl-4-chlor-phenol und 490 g Chloressigsäureäthylester werden auf dem Dampfbad erhitzt, dann werden innerhalb 1 Stunde 440 ml Natriununethylatlösung 30 %ig zugetropft und anschließend 1 Stunde unter Rückfluß gekocht. Danach wird bei Siedetemperatur eine Mischung von 550 ml 30 %iger Natronlauge und 550 ml Methanol während i0 - 15 Minuten zugetropft und wieder 20 Minuten nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 4 1 Wasser und 0,6 1 konzentrierte Salzsäure ausgegossen und mehrmals mit Methylenchlorid ausgeschüttelt. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet, mit Kohle verrührt, über Theorit abgesaugt und eingeengt. Es bleibt eine sirupartige Flüssigkeit zurück. Ausbeute: 750 g

3. Stufe: 2-oc-Methyltridecyl-4-chlor-phenoxyaoetylchlorid 750 g der Carbonsäure nach Stufe 2 und 380 ml Thionylchlorid werden zusammen 3 Stunden im Ölbad bei 100 ⁰C erhitzt. Dann wird das überschüssige Thionylchlorid abdestilliert und das zurückgebliebene rohe Säurechlorid direkt weiterverarbeitet. Ausbeute: 800 g

4. Stufe: 2-(2·- oc-Methyltridecyl^-ohlorphenoxyacetylamino)-4,6-diohlor-5-methyl-phenol

6 1 Aceton, 516 g Chinolin und 457 g 2-Amino-4,6-dimethyl-5-methylphenol'ohlorhydrat werden 15 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt, 800 g Säurechlorid werden zugegeben und 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisoh wird in 12 1 Wasser und 250 ml konzentrierte Salzsäure eingerührt, wobei ein braunes Öl ausfällt, das sich absetzt. Die überstehende wässrige Lösung wird vorsichtig abgehebert, das öl in 2 1 Benzin (Kp. 50 - 75 ⁰C) gelöst, von beigemengtem festen Produkt abfiltriert, getrocknet und mit Kohle geklärt. Bei -20 ⁰C kristallisiert die Komponente als weiße Substanz aus. Ausbeute: 650 g. F. 52 - 54 ⁰C.

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( AG 493

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Anwendung dieses Kupplers

3 g dieses Farbbildners werden in 10 ml Essigester kalt gelöst und mit 50 ml 5 %iger Gelatinelösung, die 4 ml Natriumdodecyl-benzolsulfonat (iO %ig) enthält, dispergiert. Die Dispersion wird einer photographischen Halogensilberemulsion zugefügt, auf einer Filmunterlage vergossen, durch einen Stufenkeil belichtet und in einem Bad entwickelt, das als Farbentwickler 2-Amino-5-diäthylaminotoluol enthält. Man erhält durch Farbnegativ- oder auch durch Farbumkehrentwicklung ein Blaugrünfarbbild mit einem Absorptionsmaximum von 670 nm.

009841/1556 -Patentanspruch-

Claims (1)

1. * AG 493

   - ^ - AGPA-GEVAERT AG, Leverkusen 24. 3. 69

   _.__ _ _.. ____ T9T59 4

   Patentanspruch:

   Pari)photographisches Mehrschichtenmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es diffusionsfeste Blaugrünkomponenten der allgemeinen Formel

   NH-CO.CH-(CH₀) -0

   enthält, worin bedeuten R. = H oder eine kurze Alkylkette

   bis zu 3 C-Atomen;

   R₂ = H, Chlor oder eine gerade oder verzweigte Alkylkette;

   R„ =· eine gerade oder verzweigte Alkylkette,

   wobei die Gesamtkettenlänge aus R₂

   und R₀ mindestens 8 C-Atome beträgt;

   η ~ 0, 1 oder 2.

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