DE1915948C3 - - Google Patents

Description

NH- CO— CH- (CH, )„— O

R₃ R₂

worin bedeuten

Ri H oder eine kurze Alkylkette bis zu JC Ammen; R2 H, Chlor oder eine gerade oder verzweigte Alkylkette;

R3 eine gerade oder verzweigte Alkylkette,

wobei die Gesamtketteniänge aus R₂ und R₃ mindestens 8 C-Atome beträgt und
π 0,1 oder 2 ist.

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht

Die durch Farbentwicklung gebildeten Farbstoffe müssen bestimmte optische Eigenschaften aufweisen. Ein Blaugrünfarbstoff soll im Idealfall rotes Licht vollständig absorbieren und grünes sowie blaues Licht weitgehend durchlassen. Ein Farbkuppler soll möglichst hohe Farbdichte geben. Neben den optischen Eigenschaften werden besondere Anforderungen an Hydrolysebeständigkeit und Lichtechtheit der Farbstoffe gestellt Daneben ist für die Verwendbarkeit einer Farbkomponente gute Dispergierbarkeit wichtig, ferner eine hohe Kupplungsgeschwindigkeit und bezüglich des entstehenden Farbstoffs ein möglichst homogen disperses Farbkorn.

Als Farbkuppler für Blaugrün eignen sich sehr gut Derivate des Aminophenols, und hier speziell Kondensationsprodukte von 2-Amino-4,6-dichlor-5-methylphenol mit bestimmten Phenoxycarbonsäuren (siehe z.B. amerikanische Patentschrift 29 08 573). Diese Komponenten haben jedoch den Nachteil, daß sie stark zur Kristallisation neigen. Der Grund hierfür liegt wohl in ihrer chemischen Konstitution und in der Tatsache, daß die meisten Vertreter dieser Klasse einen sehr hohen Schmelzpunkt besitzen. Die Rekristallisation dieser Farbkomponenten macht sich bei ihrer Anwendung unangenehm bemerkbar sowohl beim Stehen der Dispersionen als auch nach dem Beguß in der fertigen Schicht. Man kann sie deshalb nur anwenden unter Zuhilfenahme eines hochsiedenden Lösungsmittels, eines sogenannten ölbildners. Es ist aber bekannt, daß

die Verwendung solcher Ölbildner sich nachteilig auf die Eigenschaften eines photographischen Aufzeichnungsmaterials auswirkt Dies ist beispielsweise beschrieben in der amerikanischen Patentschrift 28 01 171.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für ein

farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial neue Blaugrünkuppler zu finden, die die guten Eigenschaften der genannten Aminophenole besitzen, jedoch weniger zur Rekristallisation neigen, so daß sie ohne ölbildner angewendet werden können.

Die Lösung der Aufgabe erfolgt mit einem farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsion, das als diffusionsfesten 2-Äquivalent-Blaugrünkuppler ein Derivat des 2-Phenoxyacetylamino-'M'-dichlor-ij-methylphenoI enthält, das

dadurch gekennzeichnet ist, daß der Blaugrünkuppler der allgemeinen Formel des vorstehenden Anspruchs entspricht

In dieser Formel bedeuten

Ri H oder eine kurze Alkylkette bis zu 3 C-Atomen;
R2 H. Chlor oder eine gerade oder verzweigte

Alkylkette;
R3 eine gerade oder verzweigte Alkylkette,

wobei die Gesamtketteniänge aus R2 und R₃ mindestens 8 C-Atome beträgt und π 0,1 oder 2 ist.

Es wurde also gefunden, daß diffusionsfeste Blaugrünkuppler der allgemeinen Formel

R₁ Cl

-CO-CH-(CH₂X-O-^

worin Ri, R₂ und R₃ die Vorstehend genannte Bedeutung haben, sich besonders gut zum Aufbau eines farbphoto*

graphischen mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterials eignen.

Kuppler gemäß der Erfindung sind beispielsweise folgende Verbindungen:

OH

Cl-ZS-NH-CO-CH₁-O

Ä/

H₃C T H₃C-CH

Cl I

u r-

OH

C₂H₅
— CO — CH-Ο—if V-CI

Cl

Cl

NH-CO—CH₂ ■ O

Die neuen Kuppler lassen sich sowohl im Negativ- als auch im Umkehrprozeß anwenden. Sie eignen sich gleicherweise für Film- als auch für Papiermaterialien.

Die Synthese erfolgt in an sich bekannter Weise durch Kondensation des Aminophenols mit den Chlorphenoxycarbonsäuren.

Herstellung und Eigenschaften der neuen Kuppler seien durch folgendes Beispiel erläutert:

ίο 2-(2'-cc-MethyItridecyI-4'-chIor-phenoxyacetyI-amino)-4,6-dichIor-5-methyl-phenol

I.Stufe
2-«-MethyItridecyI-4-chIorphenol

π 6/5 g p-Chlorphenol werden im Reaktionskolben aufgeschmolzen. Im Verlauf von 45 Minuten werden unter Rühren 10 g BF₃ eingeleitet. 295 g Tetradecen-(l) v/erden zugetropft, wobei die Temperatur bei 55—6O⁰C gehalten wird, eine Stunde wird nachgerührt, 250 ml Benzol werden zugegeben, und das Reaktionsgemisch wird dreimal mit 5%igem Ammoniak, dann mit Wasser gewaschen. Benzol wird abdestilliert und das überschüssige p-Chlorphenol restlos abgetrieben. Der Rückstand wird im Hochvakuum destilliert. Hauptfraktion (0,02 mm) 140-170⁰C
Ausbeute: 290—300 g

2. Stufe

OH Cl

CI-fV^-CHCH^j-oY V-CI

H₃C

C₁₃H

I2ⁿ25(n

Die Schmelzpunkte der neuen Kuppler liegen relativ niedrig, meist unter 10O⁰C. Zum Beispiel hat der Kuppler gemäß der Formel III einen Schmelzpunkt, der um ca. 15° C niedriger liegt als der des entsprechenden unchlorierten Kupplers nach der US-PS 29 08 573.

Die neuen Kuppler lassen sich gut in Wasser oder Gelatinelösungen eindispergieren. Zu diesem Zweck löst man beispielsweise den Kuppler in bekannter Weise in einem niedrig siedenden, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel z. B. Essigester oder Methylenchlorid und dispergiert dann mit Hilfe eines Netzmittels in Wasser oder Gelatinelösung. Diese Methode eignet sich bei den erfindungsgemäßen Kupphrn besonders gut, weil ihre Löslichkeit in den niedrig siedenden Lösungsmitteln vorzüglich ist Die Anwendung eines Ölbildners erübrigt sich in den meisten Fällen. Die Dispersionen sind über mehrere Tage stabil, und auch beim Lagern der fertigen Materialien wird im allgemeinen keine Rekristallisation beobachtet. Durch diese Eigenschaft sind die neuen Kuppler den bekannten vergleichbaren Verbindungen deutlich überlegen.

Auch in anderen wichtigen Eigenschaften zeichnen sich die neuen Kuppler aus: gute Reaktionsfähigkeit mit allen gebräuchlichen Farbentwicklersubstanzeri und gute optische Eigenschaften der gebildeten Farbstoffe. Die erreichbaren Farbdichten sind besonders hoch, was ebenfalls auf den hohen Dispersitätsgrad der Korrtpo·' nenten zurückzuführen ist

2-ot-Methyltridecyl-4-chlor-phenoxyessigsäure

650 g 2-Ä-Methyltridecyl-4-chlor-phenol und 490 g Chloressigsäureäthylester werden auf dem Dampfbad erhitzt, dann werden innerhalb 1 Stunde 440 ml Natriummethylatlösung 30%ig zugetropft und anschließend 1 Stunde unter Rückfluß gekocht Danach wird bei Siedetemperatur eine Mischung von 550 ml 30%iger Natronlauge und 55OmI Methanol während 10—15 Minuten zugetropft und wieder 20 Minuten nachgerührt Das Reaktionsgemisch wird au! < 1 Wasser und 0,6 1 konzentrierte Salzsäure ausgegossen und mehrmals mit Methylenchlorid ausgeschüttelt Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet, mit Kohle verrührt über Theorit abgesaugt und eingeengt Es bleibt eine sirupartige Flüssigkeit zurück.

Ausbeute: 750 g

3. Stufe
2-α-Methyltridecyl-4-chlor-phenoxyacetyIchIorid

75Og der Carbonsäure nach Stufe 2 und 38OmI Thionylchlorid werden zusammen 3 Stunden im Ölbad bei 100⁰C erhitzt Dann wird das überschüssige Thionylchlorid abdestilliert und das zurückgebliebene rohe Säurechlorid direkt weiterverarbeitet.

Ausbeute: 800 g

4. Stufe

2-(2'-a-Methyltridecyl-4-chlorphenoxyaeetylamino)-4,6-dichlor-5-methyl-phenoI

6 I Aceton, 516 g Chinolin und 457 g 2^Amino-4,6-di* methyi-fi-methylphenol-chlorhydrat werden 15 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt, 800 g Säurechlorid werden zugegeben und 3 Stunden unter Rückfluß es erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird in 121 Wasser und 250 fiil konzentrierte Salzsäure eingerührt, wobei ein braunes Öl ausfällt, das sich absetzt Die überstehende wäßrige Lösung wird vorsichtig abgehebert, das Öl in 2 1

Benzin (Kp. 50—75° C) gelöst, von beigemengtem festen Produkt abfiltriert, getrocknet und mit Kohle geklärt. Bei -20° C kristallisiert die Komponente als weiße Substanz aus.
Ausbeute: 650 g. F.52-54° C

Anwendung dieses Kupplers

3 g dieses Farbbildners werden in 10 ml Essigester kalt gelöst und mit 50 ml 5°/oiger Gelatinelösung, die ,4 ml Natriumdodecyl-benzolsulfonai (lO°/oig) enthält, dispergii-rt Die Dispersion wird einer photographischen Halogensilberemulsion zugefügt, auf einer Filmunterlage vergossen, durch einen Stufenkeil belichtet und in einem Bad entwickelt, das als Farbentwickler 2-Amino-5-diäthylaminotoIuoI enthält Man erhält durch Farbnegativ- oder auch durch Farbumkehrentwicklung ein Blaugrünfarbbild mit einem Absorptionsmaximum von 670 nm.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Farbphotographie ties Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer SJberhalogenidemulsionsschicht, das als diffusionsfest ;n 2-Äquivalent-BIaugrünkuppler ein Derivat de 2-Phenoxyacetylamino-4,6-dichlor-5-methyIphenoI enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Blaugrünkuppler der allgemeinen Formel entspricht