DE1111505B

DE1111505B - Verfahren zur Herstellung von farbigen photographischen Aufsichts- oder Durchsichtsbildern nach dem Farbentwicklungsverfahren

Info

Publication number: DE1111505B
Application number: DEA33942A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl-Heinz Menzel; Dr Rolf Puetter; Dr Gerhard Wolfrum
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1960-02-11
Filing date: 1960-02-11
Publication date: 1961-07-20
Also published as: BE600087A; CH397420A; GB975248A; US3171740A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung farbenphotographischer Bilder, insbesondere farbenphotographischer Mehrschichtenbilder, mit Hilfe der chromogenen Entwicklung. Derartige Farbbilder bauen sich bekanntlich aus drei Teilfarbenbildern auf, wobei die Bildfarbstoffe so gewählt werden, daß sie in verschiedenen Bereichen des in drei Teile geteilten Spektrums absorbieren.

Es ist bekannt, zur Erzeugung der blaugrünen Teilfarbenbilder als Farbkuppler Verbindungen zu benutzen, die eine phenolische Hydroxylgruppe und eine freie Parastellung oder in Parastellung abspaltbare Substituenten besitzen. Ferner ist bekannt, zur Herstellung der purpurnen Teilfarbenbilder Derivate des Pyrazolons, des Indazolons oder der Aroylacetonitrile zu verwenden.

Es wurde nun gefunden, daß man besonders brillante blaugrüne oder purpurfarbige Teilbilder erhält, wenn man als Farbkuppler kupplungsfähige Pyrazolo-[l',5':3,2]-chinazolone und/oder ihre Substitutionsprodukte verwendet. Diese Verbindungen besitzen beispielsweise die allgemeinen tautomeren Formeln

R,

1 .

CH₂

: — R

worin R Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Amino-, Hydroxy- oder Carboxygruppen, wobei die Wasserstoffatome dieser Gruppen wiederum substituiert sein können, und R₂ Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, heterocyclische, Hydroxy-, Alkoxy-, Halogen-, substituierte oder nicht substituierte Amino-, Carboxyl- oder Sulfogruppen an verschiedenen Stellen des Benzolringes bedeutet.

Ferner können an den Benzolring ein oder mehrere Ringe linear oder angular anelliert sein. Auch können Verbindungen zur Anwendung gelangen, die mehrere Pyrazolochinazolonreste im Molekül enthalten.

Diese Kuppler bilden bei der Farbentwicklung mit bekannten Farbentwicklern, besonders mit p-Phenylendiaminentwicklern, Farbstoffe, die je nach Substitution, besonders in der 3'-Stellung, im roten oder grünen Bereich des Spektrums absorbieren und sich durch sehr geringe Nebenabsorption auszeichnen. Sie sind daher im hervorragenden Maße zum Aufbau brillanter und farbrichtiger positiver Mehrschichten-Verfahren zur Herstellung
von farbigen photographischen Aufsichtsoder Durchsichtsbildern
nach dem Farbentwicklungsverfahren

Anmelder:

Agfa Aktiengesellschaft,

Leverkusen-Bayerwerk,

Kaiser -Wilhelm-Allee

Dr. Karl-Heinz Menzel, Köln-Mülheim,

Dr. Rolf Pütter, Düsseldorf,

und Dr. Gerhard Wolfram, Opladen,

sind als Erfinder genannt worden

R,-i-

N

N CH
H

-N
ιι
C

farbbilder geeignet und sind von großem Wert für den Aufbau von negativen Farbbildern, die als Kopiervorlage für die Herstellung positiver Farbbilder dienen.

Die Farbstoffe, die aus dem genannten Farbkuppler durch die chromogene Entwicklung entstehen, zeichnen sich nicht nur durch die gute Absorption aus. Die Farbstoffe sind ferner vollkommen säurebeständig, d. h., sie werden von Säuren nicht zerstört und geben auch keinen Farbumschlag. Dies zeichnet sie gegenüber allen bisher bekannten Pyrazolonfarbstoffen sowie den vom Phenol bzw. «-Hydroxynaphthoesäure sich ableitenden Blaugrünfarbstoffen aus. Gegenüber den letzteren haben sie noch den Vorteil, daß sie in Natriumsulfitlösung bei allen p_H-Bereichen weder einen reversiblen noch einen irreversiblen Farbumschlag oder Farbrückgang erkennen lassen. Die Farbstoffe zeigen ferner in den meisten Fällen gegenüber den bekannten Farbstoffen eine erhöhte Lichtbeständigkeit.

109 648/3+1

Die Herstellung der Pyrazolochinazolone erfolgt gelöst. Lösung A wird mit Lösung B vereinigt und

durch Kondensation aus Anthranilsäurehydrazid oder auf 1000 ecm mit Wasser aufgefüllt. Anschließend

Substitutionsprodukten desselben mit ß-Dicarbonyl- wird entsprechend der normalen Farbentwicklung

verbindungen und gegebenenfalls durch anschließende weiterverarbeitet, d. h., das Bild wird gewässert,

Einführung weiterer Substituenten, beispielsweise sol- 5 gebleicht und fixiert. Man erhält ein purpurfarbenes

eher, die die Wasserlöslichkeit und die Diffusions- Bild mit einem Absorptionsmaximum bei 550 ΐημ. festigkeit der Verbindungen erhöhen.

Die neuen Farbstoffkomponenten können für alle Beispiel 2

Verfahren zur Herstellung von Farbbildern durch 3'-Methylpyrazolochinazolon-sulfonsäure-(6)
chromogene Entwicklung verwendet werden, und io

zwar können sie der Entwicklerlösung oder den 49,75 g 3'-Methylpyrazolochinazolon werden bei Halogensilberschichten zugesetzt werden. Für die Zimmertemperatur in 70 ecm 20%ig^es Oleum (rau-Einführung in die Halogensilberemulsionsschichten chende Schwefelsäure) eingetragen. Man erwärmt eignen sich einmal solche Komponenten, die wasser- 1 Stunde auf 110°C. Hierzu gibt man 25 ecm Wasser löslich machende Gruppen, wie z.B. Sulfonsäure- 15 und läßt die Temperatur bis 140°C ansteigen. Nach oder Carboxylgruppen, und die Diffusionsfestigkeit einer Stunde wird auf 100° C abgekühlt und mit erhöhende Gruppen, wie z. B. Alkylreste mit min- 250 g Eis versetzt. Die Sulfonsäure kristallisiert aus destens 6, vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, und wird abgesaugt. Ausbeute: etwa 50 g.
enthalten, wobei diese Komponenten in Form ihrer Zum Beweis des Eintritts der Sulfogruppe in die wasserlöslichen Salze, beispielsweise Alkalimetallsalze, 20 6-Stellung des Pyrazolochinazolons wurden die Infrazur Anwendung gelangen. Zum anderen können die rotspektren dieser Substanz mit der analog gebauten Komponenten in dispergierter Form, vorzugsweise 5-Sulfoanthranilsäure verglichen. Die Absorptionsunter zusätzlicher Verwendung geeigneter, an sich banden waren in diesem Teil des Spektrums identisch, bekannter Hilfsmittel, zur Herabsetzung des Diffu- Diese Verbindung eignet sich zur Herstellung farbiger sionsvermögens (vgl. USA.-Patentschriften 2 322 027 25 Bilder gemäß dem im Beispiel 1 angegebenen Ver- und 2 304 940) in die Emulsionsschichten eingebracht fahren.

werden, wobei vorzugsweise Komponenten ohne . . .

wasserlöslich machende Gruppen verwendet werden. eispie

S'-Methyl-S-stearylaminopyrazolochinazolon-

Beispiel 1 30 sulfonsäure-(6)

S'-Methylpyrazolochinazolon Formel I der Formeltafel

37,75 g Anthranilsäurehydrazid und 32,5 g Acet- 2 g dieser Komponente werden in 5 ecm Methanol

essigsäureäthylester werden bei Raumtemperatur in angeschlämmt, mit 5 ecm 10%iger Natronlauge und

100 ecm Methanol verrührt. Nach einer Stunde ver- 35 10 ecm Wasser in Lösung gebracht und mit Wasser

setzt man mit 25 g wasserfreier Soda und hält die auf 100 ecm aufgefüllt. Man gibt die Lösung zu

Reaktionstemperatur auf 35 bis 40⁰C. Nach etwa 100 ecm einer Halogensilberemulsion, die als photo-

30 Minuten erstarrt die Mischung zu einem dicken graphische Schicht in bekannter Weise auf eine

Kristallbrei, den man nach 2stündigem Stehen ab- Unterlage vergossen wird. Nach Belichtung und

filtriert. Man wäscht mit 100 ecm 5O⁰C warmem 40 Entwicklung erhält man ein Blaugrünbild mit einem

Methanol und anschließend mit 200 ecm heißem Absorptionsmaximum bei 650 πιμ. Zur Entwicklung

Wasser. Zur weiteren Reinigung löst man die Kristall- wird eine Lösung der folgenden Zusammensetzung

masse in 300 ecm Wasser und 80 ecm Salzsäure benutzt:

CD. = 1 19) klärt mit Kohle und versetzt dann mit Diäthylaminoanilinsulfat 5 g

der heißen Losung von 85 g naphthalm-l,5-disulfon- 45 „.,,., „ .s -,

saurem Natrium in 200 ecm Wasser. Nach dem Natrmmsulfit (wasserfrei) 3 g

Abkühlen filtriert man das ausgeschiedene Naphtha- Natriumcarbonat (wasserfrei) 80 g

lindisulfonat des S'-Methylpyrazolochinazolons ab. Kaliumbromid 3 g

Man erhitzt das Salz in 11 Wasser und versetzt all- Wasser auf 11

mählich mit Natronlauge bis zur neutralen Reaktion. 50

Nach dem Absaugen und Trocknen hat man etwa Die obige Verbindung wird wie folgt hergestellt:

39 g des freien 3'-Methylpyrazolochinazolons vor- «,-.,,,„. , , · , „ ,^

liegen, das bei 365 bis 370⁰C unter Zersetzung 3-Methyl-S-nitropyrazolochinazolon-sulfonsaure-io)

schmilzt. 139,5 g 3'-Methylpyrazolochinazolon-sulfonsäure-(6) Ein Feinkornschwarzweißfilm wird hinter einem 55 werden bei 20⁰C in 300 ecm Oleum (20%ig) einge-Graustufenkeil belichtet und in einer Entwickler- tragen und bis zur vollständigen Lösung bei Raumlösung entwickelt, die sich folgendermaßen zusammen- temperatur etwa 5 Stunden gerührt. Dann tropft man setzt: bei 15 bis 2O⁰C V₂ Mol = 52 ecm Mischsäure aus T ösnntr A ²³⁰Io HNO₃ und 67% H₂SO₄ zu, rührt über Nacht ^s 60 bei 2O⁰C und anschließend noch 3 Stunden bei 35⁰C.

3 g 3'-Methylpyrazolochinazolon (hergestellt nach Nach Abkühlen auf 10⁰C gibt man den Ansatz in

Beispiel 1) werden in 100 ecm Natriumcarbonat- eine Mischung von 100 g Kaliumchlorid und 2 kg

lösung mit 40 ecm Methanol unter Erwärmen gelöst. Eis und saugt den entstandenen Niederschlag nach

_R kurzem Rühren ab. Der Rückstand wird in 1500 ecm

Losung B _{6g Wasser} gelöst. Zm heißen Lösung gibt man 10 g

3 g p-Diäthylaminoanilinsulfat, 2 g Natriumsulfit Kaliumchlorid und saugt nach Abkühlen auf 10⁰C (wasserfrei), 60 g Natriumcarbonat (wasserfrei), 2 g ab. Der feuchte Rückstand wird bei 90 bis 100⁰C Kaliumbromid werden in etwa 700 ecm Wasser in 400 ecm konzentrierte Schwefelsäure eingetragen

5 6

und 1 Stunde auf 150° C erhitzt. Nach Abkühlen 8 g S'-m-Aminophenyl-S-chlorpyrazolochinazolon-

versetzt man mit Eis, bis das Volumen 2,5 1 beträgt, sulfonsäure-(6) werden in 100 ecm Dimethylformamid

und saugt dann ab. Der Rückstand wird nochmals und 20 ecm Pyridin gelöst. .Bei 80° C läßt man 7 g

in 600 ecm Wasser angerührt, abgesaugt und schließ- Stearinsäurechlorid zutropfen, erhitzt 5 Stunden auf

lieh getrocknet. Ausbeute: 99 g. 5 100⁰C und trägt das Reaktionsgemisch in eine

, , „ . , , . , ,„ ,„ Mischung von Eis und Salzsäure ein. Es wird abge-

3 -Methyl-S-ammopyrazolochmazolon-sulfonsaure-CO) _{saugt>
und dag getrocknete Produkt wird nochma}i_s

20 g S'-Methyl-S-nitropyrazolochinazolon-sulfon- kalt mit Methanol extrahiert. Man erhält etwa 10 g

säure-(6) werden in 200 ecm Methanol und 50 ecm Produkt nach Formel II.

4%iger Natronlauge gelöst. In Gegenwart von Raney- ίο ...

Nickel wird 2 Stunden bei 50° C und 50 atü hydriert. ßeispiei d

Nach Abtrennen vom Katalysator wird das Filtrat S'-m-Stearylaminophenylpyrazolochinazolon-

mit 4°/₀iger Salzsäure angesäuert, gekühlt und abge- sulfonsäure-(6)

saugt. Ausbeute: 10 g. Formel III der Formeltafel

6 g S'-Methyl-S-aminopyrazolochinazolon-sulfon- 15 Verarbeitet man 2 g dieser Komponente, wie im

säure-(6) werden in 100 ecm Dimethylformamid und Beispiel 3 beschrieben, so erhält man ein Blaugrün-

25 ecm Pyridin gelöst. Bei 100°C tropft man 8,5 g bild mit einem Absorptionsmaximum bei 655 χημ..

Stearinsäurechlorid zu und rührt das Reaktions- Die Herstellung der Verbindung erfolgt nach

gemisch 6 Stunden bei 12O⁰C. Die Mischung wird folgender Vorschrift:
anschließend auf Eis und 20%ige Salzsäure gegossen 20

und abgesaugt. Nach dem Trocknen wird mehrmals ³ -m-Nitrophenylpyrazolochinazolon

mit Essigsäureäthylester extrahiert. Ausbeute: 6 g. 30 g Anthranilsäurehydrazid und 50 g m-Nitro-

. , . benzoylessigester werden 1 Stunde auf 130⁰C erhitzt.

Beispiel 4 _Man ^_{x 2}q _g Soda hinzu und erhitzt weitere

S'-m-Stearylaminophenyl-S-chlorpyrazolochinazolon- 25 5 Stunden. Nach Zugabe von 100 ecm Methanol

sulfonsäure-(6) wird nach 5 Stunden auf 85⁰C erwärmt. Danach

1 TT j ι-· ifi ^wu"d ^mit 200 ecm Wasser versetzt, mit 20%ig^er SaIz-

i-ormel Ii der hormeltaiel _{säure neutral geste}ii_tj abgesaugt, gut mit Wasser

2 g dieser Komponente werden, wie im Beispiel 3 gewaschen und mehrmals mit Methanol ausgekocht,

angegeben, gelöst, vergossen, belichtet und entwickelt. 30 Man erhält eine Ausbeute von etwa 40 g. Zersetzungs-

Man erhält ein Blaugrünbild mit einem Absorptions- punkt: etwa 400⁰C.

maximum bei 660 ηιμ. Die Verbindung wird nach .. „.

folgender Vorschrift erhalten: 3-m-Nitrophenylpyrazolochmazolon-sulfonsaure-CO)

, ,, ,, , ,. , 40 g S'-m-Nitrophenylpyrazolochinazolon trägt man

3 -m-Nitrophenyl-S-chlorpyrazolochinazolon _{35 in} _m _{ccm 2}oo/_oi_ges Oleum ein und erhitzt 3 Stunden

37 g 6-Chloranthranilsäurehydrazid und 50 g auf 100°C. Man versetzt vorsichtig mit 400 ecm

m-Nitrobenzoylessigester werden 3 Stunden auf 130 Wasser, wobei man die Temperatur bis 160⁰C an-

bis 140° C erwärmt. Man versetzt dann mit 100 ecm steigen läßt. Nach einer Stunde läßt man erkalten,

Methanol und 200 ecm 10°/_oiger Sodalösung und saugt ab und nach Auskochen mit Methanol erhält

kocht 10 Stunden. Nach dem Abkühlen wird mit 40 man eine Ausbeute von etwa 40 g.

250 ecm Wasser verdünnt und mit 20°/niger Salzsäure „, . . , , , , . , ,. .. ,,-.

neutral gestellt. Man saugt ab und wäscht mit Wasser. ³ -m-Ammophenylpyrazolochinazolon-sulfonsaure-CO)

Anschließend wird heiß mit Methanol extrahiert. 40 g S'-m-Nitrophenylpyrazolochinazolon-sulfon-

Nach Umkristallisation aus Dimethylformamid erhält säure-(6) werden in 300 ecm Methanol und 150 ecm

man etwa 40 g S'-m-Nitrophenyl-S-chlorpyrazolochin- 45 Wasser gelöst. Man stellt mit Natronlauge auf ph 8

azolon. Zersetzungspunkt: 400°C. bis 9 und hydriert in Gegenwart von Raney-Nickel

,_,, ,,. , 2 Stunden bei Zimmertemperatur und 50 atü. An-

3 -m-NitrophenyM-chlorpyrazolochinazolon- schließend trennt man nach Erwärmen vom Kata-

sultonsaure-(6) lysator ab, stellt das Filtrat mit 20%iger Schwefel-

20 g S'-m-Nitrophenyl-S-chlorpyrazolochinazolon 50 säure neutral und saugt ab. Ausbeute: 35 g.

werden in 60 g 20%iges Oleum eingetragen und 21 g S'-m-Aminophenylpyrazolochinazolon-sulfon-

3 Stunden auf 100⁰C erwärmt. Man tropft 200 ecm säure-(6) werden in 300 ecm Dimethylformamid und

Wasser zu und läßt die Temperatur auf 150 bis 160⁰C 90 ecm Triäthylamin gelöst. Bei 90⁰C werden 26 g

ansteigen. Nach einer Stunde läßt man abkühlen, Stearinsäurechlorid zugetropft, und man rührt

saugt ab und extrahiert mit 200 ecm Methanol. 55 5 Stunden bei dieser Temperatur. Man trägt in

Ausbeute: etwa 22 g. Eis-Salzsäure ein, verdünnt mit Methanol und saugt

„, a .,,*.,, , , · , ab. Nach dem Trocknen wird zunächst mit Aceton,

3 -m-Ammopheny -5-chlorpyrazolochinazolon- _{dann mit Petroläther} extrahiert. Ausbeute: 30 g

sulfonsäuren) _{Produkt nach Formel In}

22 g S'-m-Nitrophenyl-S-chlorpyrazolochinazolon- 60 .

sulfonsäure-(6) werden in 250 ecm Methanol ange- Beispiel 6

teigt und mit Natronlauge auf pH 9 gestellt. Das aus- S'-p-Stearylaminophenylpyrazolochinazolon-

gefallene Natriumsalz wird mit 700 ecm Wasser wieder sulfonsäure-(6)
in Lösung gebracht. In Gegenwart von Raney-Nickel

hydriert man 2 Stunden bei Zimmertemperatur und 65 ^{Formel IV der} Formeltafel

50 atü. Nach dem Abfiltrieren vom Katalysator stellt Verarbeitet man 2 g dieser Komponente, wie im

man das Filtrat mit Salzsäure auf pn 4, verdünnt Beispiel 3 beschrieben, so erhält man ein Blaugrün-

mit 1 1 Methanol und saugt ab. Ausbeute: etwa 21 g. bild mit einem Absorptionsmaximum bei 650 mμ.

7 8

Die Herstellung der Verbindung erfolgt nach Beispiel 8

folgender Vorschrift: „, ^₁ ι -^ ,· ι ι · ι

⁶ 3 -Carboxy^-stearylaminopyrazolochmazolon-

T. , , · , sulfonsäure-(6)

3 -p-Nitrophenylpyrazolochmazolon

_A , , , ., _J _rn _. ⁵ Formel VI der Formeltafel

30 g Anthranilsäurehydrazid und 50 g p-Nitro-

benzoylessigester werden 1 Stunde auf 130⁰C erhitzt. Bei Verarbeitung von 2 g dieser Komponente, wie

Man gibt 20 g Soda hinzu und verfährt weiter, wie im Beispiel 3 beschrieben, erhält man ein blaugrünes im Beispiel 5 beschrieben. Ausbeute: 40 g, Zer- Bild mit einem Absorptionsmaximum bei 650 ηιμ. setzungspunkt: 38O°C. io Die Herstellung dieser Verbindung erfolgt nach

folgendem Verfahren:

3'-p-Nitrophenylpyrazolochinazolon-sulfonsäure-(6) 7-Aminopyrazolochinazolon-3'-carbonsäure

40 g 3'-p-Nitrophenylpyrazolochinazolon werden 17 g 2,4-Diaminobenzoesäurehydrazid und 23 g

in 120 ecm 20%iges Oleum eingetragen und 3 Stunden 15 Natriumoxalessigester werden in 200 ecm Wasser

auf 100⁰C erhitzt. Durch Zugabe von 400 ecm 1 Stunde bei 100° C gerührt. Die Lösung versetzt man

Wasser läßt man die Temperatur bis auf 150⁰C mit 10 g Soda (sicc.) und erwärmt eine weitere Stunde

ansteigen. Nach einer Stunde wird abgekühlt, abge- auf 100⁰C. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und

saugt und mit Wasser gewaschen. Nach Extrahieren getrocknet. Man extrahiert mit 150 ecm Methanol,

mit Aceton erhält man eine Ausbeute von 48 g. 20 Ausbeute: 17 bis 20 g. Fp. 288 unter Zersetzung.

S'-Carboxy^-aminopyrazolochinazolon-sulfon-3'-p-Aminophenylpyrazolochinazolon-sulfonsäure-(6) säure-(6)

18 g S'-p-Nitrophenylpyrazolochinazolon-sulfon- 5 g 7-Aminopyrazolochinazolon-3'-carbonsäure wer-

säure-(6) werden in 100 ecm Methanol und 150 ecm 25 den in 20 ecm Oleum (20%ig) eingetragen. Die Wasser gelöst. Mit 10%iger Natronlauge wird auf Temperatur steigt dabei auf 8O⁰C. Man rührt 1 Stunde Ph 9 gestellt, und in Gegenwart von Raney-Nickel bei dieser Temperatur und trägt die Reaktionswird 2 Stunden bei Zimmertemperatur und 50 atü mischung in Eis ein. Es wird abgesaugt, mit 100 ecm hydriert. Nach Abtrennen des Katalysators wird das Methanol ausgekocht, abgekühlt und abgesaugt. Filtrat mit 2O°/oiger Schwefelsäure angesäuert. Das 30 Ausbeute: etwa 5 g. Fp. unter Zersetzung ab 305¹C. Amin kristallisiert aus und wird abgesaugt. Aus- 4 g S'-Carboxy^-aminopyrazolochinazolon-sulfon-

beute: 14 g. säure-(6) werden in 30 ecm Dimethylformamid gelöst.

7 g S'-p-Aminophenylpyrazolochinazolon-sulfon- Bei 100⁰C tropft man 5 g Stearinsäurechlorid zu säure-(6) werden in 60 ecm Pyridin gelöst. Bei 8O⁰C und erhitzt 15 Stunden auf 120⁰C. Es wird in Eistropft man 7 g Stearinsäurechlorid zu und erwärmt 35 Salzsäure eingetragen, abgesaugt und mit 200 ecm 2 Stunden auf 80 bis 100⁰C. Das Reaktionsgemisch Methanol kalt extrahiert. Ausbeute: 5 g Produkt wird auf Eis-Salzsäure ausgetragen und abgesaugt. nach Formel VI.
Nach dem Trocknen wird mehrmals mit Methanol

extrahiert. Man erhält etwa 10 g Produkt nach Beispiel 9

Formel IV. 40

3'-Hydroxy-7-octadecylensuccinoyl-Beispiel 7 aminopyrazolochinazolon

3'-Stearylpyrazolochinazolon-sulfonsäure-(6) _{Formel vn der Formeltafel}

Formel V der Formeltafel _{45 2g} ^_x _{Komponente wer}den, wie im Beispiel 3 Bei der Verarbeitung von 2 g dieser Komponente beschrieben, verarbeitet, und man erhält ein Purpuranalog Beispiel 3 erhält man ein blaues Bild mit bild mit einem Absorptionsmaximum bei 550 τημ.
einem Absorptionsmaximum bei 630 ηιμ. Zur Herstellung der Verbindung eignet sich f olgen-Die Verbindung wird nach folgender Vorschrift des Verfahren:

erhalten: 50 . ,

3 -Hydroxy-7-aminopyrazolochmazolon

3'-Stearylpyrazolochinazolon 1.1 1. j * /-j * n* #~

24 g Immoatherchlorhydrat (dargestellt aus Cyan-

15 g Anthranilsäurehydrazid und 38 g Stearoyl- essigsäureäthylester, Alkohol und Chlorwasserstoff) essigester werden in 40 ecm Methanol 30 Minuten und 17 g 2,4-Diaminobenzoesäurehydrazid werden in zum Sieden erhitzt. Anschließend versetzt man mit 55 50 ecm Methanol 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Man 50 ecm 10°/₀iger Sodalösung und kocht weitere versetzt mit 100 ecm 10 %ig^er Sodalösung und erhitzt 2 Stunden. Es wird mit etwas Methanol verdünnt 2 Stunden im Dampfbad auf 100⁰C. Mit 100 ecm und mit 20%iger Salzsäure pn 5 eingestellt. Man 20 °/oig^er Salzsäure wird kongosauer gestellt, absaugt ab und kocht das trockene Produkt mehrmals gekühlt und abgesaugt. Man kocht mit 100 ecm mit Aceton aus. Aus Methylglycol umkristallisiert, 60 Methanol aus. Ausbeute :20 g. Fp. unter Zersetzung erhält man etwa 23 g, Fp. 120⁰C. ab 32O⁰C.

5 g 3'-Stearylpyrazolochinazolon werden in 15 ecm 2,2 g 3' - Hydroxy - 7 - aminopyrazolochinazolon 20%iges Oleum eingetragen und 3 Stunden auf 100⁰C werden in 10 ecm Eisessig und 50 ecm Dimethylformerhitzt. Man versetzt mit 50 ecm Wasser, wobei die amid mit 4 g Octadecylenbernsteinsäureanhydrid verTemperatur auf 150⁰C ansteigt. Nach dem Abkühlen 65 setzt. Man erwärmt 12 Stunden auf 7O⁰C. Danach wird abgesaugt und das trockene Produkt mehrmals trägt man in Eis ein, stellt pH 5 ein und saugt ab. Es mit Aceton extrahiert. Ausbeute 4 g Produkt nach wird mit 100 ecm Methanol ausgekocht. Man erhält Formel V. etwa 3,5 g Komponente nach Formel VII.

Beispiel 10
Pyrazolochinazolon-S'-T-dicarbonsäure

20 g Aminoterephthalsäuremonohydrazid und 23 g Natriumoxalessigester werden in 100 ecm Wasser 6 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Das dann ausgefallene gelbe Produkt wird im Wasserbad bei 100⁰C in Lösung gebracht, und nach 30 Minuten gibt man 25 ecm konzentrierte Natronlauge zu und rührt bei 100⁰C 45 Minuten. Nach Stehen über Nacht stellt man mit 10%iger Salzsäure kongosauer und saugt ab. Das Reaktionsprodukt wird mit 150 ecm Methanol ausgekocht. Man erhält etwa 15 g Produkt nach Formel VIII. Fp. unter Zersetzung ab 280°C.

Wird diese Verbindung nach den Angaben von Beispiel 1 verarbeitet, so kuppelt sie zu einem blaugrünen Farbstoff, der bei 670 πιμ absorbiert.

Beispiel 11
3'-Hydroxypyrazolochinazolon

150 g Anthranilsäurehydrazid und 215 g Aminoätherchlorhydrat (dargestellt aus Cyanessigsäureäthyl-

IO ester, Alkohol und Chlorwasserstoff) werden in 300ccm Wasser 1 Stunde auf 70° C erwärmt. Man versetzt mit 40 g Soda (sicc), erhitzt 1 Stunde auf 70° C, kühlt und saugt ab. Nach Umkristallisation aus Wasser erhält man etwa HOg. Fp. 370° C (Absorptionsmaximum 550 mjx).

Die Verbindung ergibt ein purpurfarbenes Farbstoffbild, wenn sie nach den Angaben gemäß Beispiel 1 angewendet wird.

Beispiel 12
3'-Äthoxypyrazolochinazolon

4 g 3'-Hydroxychinazolon werden in 50 ecm 10 %ig^er Natronlauge gelöst. Man versetzt mit 3,2 g Äthyljodid und erwärmt 2 Stunden auf 80° C. Das Reaktionsgemisch wird in Eis-Salzsäure eingetragen und abgesaugt. Nach Umkristallisation aus Alkohol erhält man etwa 3 g Produkt nach Formel IX. Die Verbindung kuppelt unter Bildung eines Purpurfarbstoffes mit einem Absorptionsmaximum bei 550 ταμ, wenn sie nach den Angaben von Beispiel 1 verarbeitet wird.

Formeltafel O

HO₃S-, Y -ν— _N

I ■

I J C C-CH₃

^^κ Ν ''CH₂

NH-COC₁₇H₃₅

HO₃S-

HO₃S

HO,S

HO, S

NH-COC₁₇H₃₅

III

NH-COC₁₇H₃

-NH-COC₁₇H₃₅

109 648/3Φ1

HO,S—:^ ^N

H₃₅C₁₇OC-HN

COOH
HC-H₂C

Ql8H₃₅

— OC-HN-J J,

C —COOH

N-C

-N Il

C-OH VII

CH₂

HOOC

' ^{N/ X}N-

-N

,C — C00H VIII

N CH₂ O

'"Ν

-N ,C-OC₂H₅

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 35

1. Verfahren zur Herstellung von farbigen photographischen Aufsichts- oder Durchsichtsbildern nach dem Farbentwicklungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß die chromogene Entwicklung in Gegenwart von kupplungsfähigen

R₂ —i-

N

N CHp

-N Ii ,C-R

worin R Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Amino-, Hydroxy- oder Carboxygruppen, wobei die Wasserstoffatome dieser Gruppen wiederum substituiert sein können, R₂ Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Halogen-, substituierte Pyrazolo - [l',5': 3,2] - chinazolonen durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von Pyrazolo-[1',5': 3,2]-chinazolonen gemäß den allgemeinen tautomeren Formeln

oder nicht substituierte Amino-, Carboxyl- oder Sulfogruppen an verschiedenen Stellen des Benzolringes sein kann, wobei an den Benzolring ein oder mehrere Ringe linear oder angular anelliert sein können.