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Verfahren zur Herstellung von photographischen Farbenbildern durch
Farbentwicklung unter Verwendung von Benzoylessigsäurederivaten Zur Herstellung
von p!hotographi.schen Farbenbildern durch Farbentwicklung ist es bekannt, für das
Gelbbild Acylessigsäurederivate, insbesondere die Amide, zu verwenden. Die Farbstoffbildner
können entweder der Entwickl-erlösu.ng zugesetzt oder, falls sie ausreichend diffusionsecht
sind, den photographischen Halogensilberemulsionen von vornherein einverleibt werden.
Für die Herstellung, von Mehrfarbenbildern, besonders nach dem subtraktiven Verfahren,
ist es von besonderem Vorteil, solche Gelbfarbstoffe zu erbalten, deren Absorptionsmaximum
verhältnismäßig weit im kurzwelligen Teil des Spektrums liegt und deren Absorptionskurve
möglichst steil zum langwelligen Teil des Spektrums abfällt. Wenn die Farbstoff-Bildner
den: Halogensilheremulsionen bereits vor dem Vergießen zugesetzt werden, so müssen
noch andere Eigenschaften gefordert werden, wie beispielsweise neutrales Verhalten
gegenüber der Halogensilberemulsion, leichte Löslichkeit in verdünnten Alkalien
bei Temperaturen, die etwa der Temperatur der gießfertigenHalogensilberemuision
entsprechen.
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Es ist bekannt, daß man Farbbildner für Gelbfarbstoffe, die diese
Forderung schon sehr weitgehend erfüllen, dann erhält,. wenn man Derivate der Benzoylessigsäure,
insbesondere deren Amide, verwendet, die im Phenylkern des Benzoylessigsäurerestes
einen oder mehrere ätherartig gebundene Substituenten tragen und die gegebenenfalls
in
dem mit der Aminogruppe verbundenem Ringsystem mit wasserlöslichmachenden Gruppen
und sekundären oder tertiären Aminogruppen substituiertsind, wobei diese Aminogruppengegebenenfalls
die diffusionsverhindernden oder erschweren-,den Substituenten tragen. Eine möglichst
hohe Löslichkeit der Farbstoffbildner ist neben der Diffusionsfestigkeit eine Hauptforderung,
denn je leichter die Komponente als Alkal.i:salz in Wasser löslich ist, um so leichter
läßt sie sich den Emulsionen zusetzen und um so geringer ist die Rekristal:lisationsneigung
beim Auftrocknen der Kolloidschichten.
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Es wurde nun .gefunden, daß die Löslichkeit dieser Benzoylessigsäurederivate
mit gegebenenfalls ätherartig im P'henylkern gebundenen Substitueuten als Farbstoffbildner
für gelbe C'hinoniminfarbstoffe durch Einfü'hru'ng von Hydroxylgruppen, 'also löslichmachenden
Gruppen, erheblich erhöht werden kann, ohne daß dadurch das Absorptionsvermögen
des zugehörigen C!hinoniminfarbstoffes in für .die Farbenphotographie ungünstiger
Weise nach hem langwelligen Teil des Spektrums verschoben wird. Dieser Befund ist
überraschend, denn es ist aus der FarbstoffchemIe bekannt, daß: Hydroxyl.gruppen
im allgemeinen als Substituenten die Absorptionsverhältnisse der Farbstoffe sehr
weitgehend beeinflussen. Diese freien Hydroxylgruppen können erfindungsgemäß in
dem Benzoylessigsäurerest selbst oder in einem oder mehreren gegebenenfalls vorhandenen
ätherartig gebundenen Substituenten enthalten sein. Diese Farbstoffbildner liefern
bei der farbigen Entwicklung Farbstoffe, deren Absorptionsmaxima unterhalb 450 m/'
liegen und deren Absorptionsverlauf steil ist. Sie besitzen eine, ausgezeichnete
Löslichkeit und eine geringe Neigung aus der Lösung zu kristallisieren.
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Als" Beispiele seien genannt: p-(a-ß-Dioxy-propoxy)-benzoylessi:gester;
p-Oxybenzoylessigester, m-(ß-Oxyäthoxy)-b-enzoyless-igester: Diese Farbstoffbildner
werden in. der gleichen Weise wie die bekannten, mit Alkoxygruppen besetzten Be
nzoylessigesterderivaten hergestellt. ,Ulan. kann sie als solche oder in Form ihrer
Amide verwenden, wobei man mit Hilfe des Amidrestes die Eigenschaften des-Farbstoffb.ildners,
wie Löslichkeit (durch Einführung von Carboxyl- oder Su:lfogruppen), Diffusionsechtheit
(durch Einführung diffusionsecht machender organischer Molekülreste) und die Absorption
des gebildeten Farbstoffes, beeinflussen kann. Wenn man beispielsweise p-(ß-Oxyäthoxy)-ess.igester
einmal mit 3-Aminobenzoesäure umsetzt, zum anderen Mal mit 3-Amino-q.-methyloctadecylaminobenzoesäure,
so erhält man zwei lösliche Farbstoffbildner
von denen der zweite zugleich diffusionsecht ist und der daraus gebildete Farbstoff
bekanntermaßen durch die tertiäre Ami:nogruppe eine günstigere Absorption besitzt.
Die aromatischen Amine können auch Substituenten tragen, die direkt oder nach einer
chemischen Umwandlung zur Umsetzung mit weiteren Verbindungen befähigt sind, wobei
erst diese weiteren Verbindungen zur Verleihung bestimmter oder zusätzlicher Eigenschaften
an den Farbstoffbildner dienen. So kann man beispielsweise p-Oxybenzoylessigester
mit Nitranilin umsetzen, danach ,die Nitrogruppe reduzieren und in dieAminogruppe
einen diffusionsverhindcjrnden Rest, wie beispielsweise den Rest einer !höheren
Fettsäure oder löslichmachende Gruppen, z. B. durch Umsetzen mit Maleinsäureanhydri,d,
einführen. Zur Herstellung von diffusionsechten Farbstoffbildnern können diffusionsverhindernde
Reste eingeführt werden, wie sie beispielsweise in Photogr. Korrespondenz
1938,
S. 21 und 1939, s. io6 beschrieben sind. Die mit Hilfe von diffusionsechten
Farbstoffbildnern hergestellten Halogensilberemulsionen können als Einzelschichten
vergossen oder mit Halogensilberemulsionen, die Farbstoffbildner für ,die anderen
Teilfarben enthalten, auf einer öder beiden Seiten eines Schichtträgers, gegebenenfalls
zusammen mit einer Filter-, Zwischen- und Lichthofschützschicht zu einem Mehrschichtenmaterial
für farbenphotographische Zwecke verarbeitet werden. Sie können auch in Partikelchen
von Kolloiden, wie Cellulosederivaten usw., eingehüllt der Emulsion zugesetzt werden.
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Beispiel i i g p-Aminodimethylanilin, io g Pottasche und o,5 g Natriumsulfit
werden in r 1 Wasser gelöst und dazu die Lösung von i g p-(a-ß-Dioxypropoxy)-benzoylessi:ganilid
in 2o ccm Methanol und 5 ccm 2o°luige Natronlauge dazugegeben. Entwickelt man in
diesem Entwickler eine belichtete Halogensilberschicht, erhält man neben dem Silberbild
ein gelbes Farbstoffbild, das durch Entfernen des Silber-
Bildes
mit Hilfe eines Farmerschen Abschwächers isoliert «-erden kann.
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Beispiel Zu i kg Halogensilberemulsion setzt man die Lösung von 1o
g 3-p-((3-Oxyäthoxy)-benzoylacetylamino-.4-(methyloctadecylamino)-benzoesäure und
0,7 g Ätznatron in ioo ccm Wasser. Entwickelt man die mit dieser Emulsion
hergestellteSchicht in einer sodaalkalischenLösung von p Aminodimethylan.i:lin,
dann erhält man neben dem Silberbild ein gelbes Farbstoffbild, das durch Entfernen
des Silberbildes mit Hilfe eines Farmerschen Abschwächers isoliert werden kann.