DE1036053B

DE1036053B - Verfahren zur Herstellung eines photographischen Farbbildes

Info

Publication number: DE1036053B
Application number: DEG22324A
Authority: DE
Inventors: Arthur Henri De Cat; Bernard Tavernier
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1956-06-22
Filing date: 1957-06-15
Publication date: 1958-08-07
Also published as: NL218321A; GB831731A; FR1177429A; US2979405A; NL104735C

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl. 57 b 18/12

INTERNATIONALE KL.

G03c; C07c

AUSLEGESCHRIFT 1036 053

G 22324 IVa/57b

ANMELDETAG: 15, J U N I 1 9 5 7

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UND AUSGABE DER AÜSLEGESCHRIFT:

7. AUGUST 195 8

Es ist bekannt, photographische Farbbilder durch Entwicklung eines reduzierbaren Silbersalzbildes in Anwesenheit eines Farbstoffbildners zu erzeugen, d. h. einer Verbindung, die während der Entwicklung mit dem Oxydationsprodukt der Entwicklersubstanz kuppelt und dadurch einen Farbstoff bildet, der sich in der unmittelbaren Nähe der entwickelten Silberkörner niederschlägt.

Es werden an die Farbstoffbildner verschiedene Forderungen gestellt, je nachdem sie für negatives oder positives Material bestimmt sind. Unter den bisher bekannten Farbstoffbildnern, welche Blaugrünfarbstoffe mit geeigneter Absorption für Negativmaterial erzeugen, wie z. B. l-Oxy-'l-sulfo^-naphthoesäure-p-hexadecylani-Hd und l-Oxy-4-sulfo-naphthalin-2-(p-hexadecyIoxy)-sulfoanilid, gibt es nur wenige, welche grünes Licht ausreichend durchlassen.

Es wurde nun gefunden, daß Derivate von 1-Oxynaphthoesäureaniliden, welche erstens in o-Stellung zu der Anilidgruppe durch eine diffusionsfestmachende Alkoxygruppe und zweitens in o- oder p-Stellung zu dieser Alkoxygruppe durch eine Säuregruppe substituiert sind, nicht nur Farbstoffe mit befriedigender Absorptionskurve für Negativmaterial und guter Durchlässigkeit für grünes Licht ergeben, insbesondere im Vergleich mit den obengenannten Aniliden, sondern daß überdies eine Emulsion mit solchen Farbstoffbildnern sich bequemer vergießen läßt als Emulsionen, die einen anderen Farbstoffbildner mit hoher Durchlässigkeit für grünes Licht enthalten.

Erfindungsgemäß wird ein reduzierbares Silbersalzbild mittels einer aromatischen Aminoentwicklersubstanz in Anwesenheit eines l-Oxy^-naphthpesäiUreanilidderivats entwickelt, dessen Anilidgruppe in o-Stellung zu der NH-Gruppe durch eine diffusionsfestmachende Alkoxygruppe und in o- oder p-Stellung zu dieser Alkoxygruppe durch eine Säuregruppe substituiert ist.

Die Herstellung dieser Farbstoffbildner läßt sich nach üblichen chemischen Methoden und Synthesen durchführen.

Beispiel 1

l-Oxy-2-naphthoesäurechlorid, erhältlich aus einer Lösung von 3,8 g l-Oxy-2-naphthoesäure und 3,2 g Thionylchlorid in Benzol, wird in 20 cm³ Dioxan mit 8 g der nach der deutschen Patentschrift 892 860 hergestellten 1 -Amino^-cetoxybenzol-S-suIfonsäure in Anwesenheit von 1 g Pyridin kondensiert. Nach lstündigem Erwärmen am Rückflußkühler wird das Kondensationsprodukt in eine gesättigte Natriumchloridlösung gegossen, durch Filtrieren getrennt und mit einer gesättigten Natriumchloridlösung gewaschen. Der erhaltene Niederschlag wird mit Aceton gekocht. Das erhaltene Produkt entspricht der folgenden Formel

Verfahren zur Herstellung
eines photographischen Farbbildes

Anmelder:

Gevaert Photo-Producten N. V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)

Vertreter: Dr. W. Müller-Bore, Patentanwalt,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8

Beanspruchte Priorität:
Belgien vom 22. Juni 1956

Arthur Henri de Cat, Mortsel, Antwerpen,

und Bernard Tavefnier, Antwerpen (Belgien),

sind als Erfinder genannt worden

OH

OC₁₆H₃

w CO — NH-

SOoH

Beispiel 2

10 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Produktes werden in 100 cm³ Schwefelsäure 98°/₀ bei 70⁰C sulfoniert; nach 20 Minuten wird das Reaktionsgemisch in 500 cm³ einer gesättigten Natriumchloridlösung gegossen. Der'Niederschlag wird durch Filtrieren getrennt und mit gesättigter Natriumchloridlösung und Alkohol gewaschen. Das erhaltene Produkt entspricht der folgenden Formel

OH

x—CO — NH-'

SO₃H

SO,H

Beispiel 3

3,77 g S-Amino-^cetoxybenzoesäure und 2,9 g 1-Oxy-2-naphthoesäure-phenylester werden unter fortwährender

809 5M/507

1 036 055

Ausscheidung des freigesetzten Phenols in Vakuum geschmolzen. Das Reaktionsgemisch wird in Methanol gegossen und der Niederschlag aus Aceton umkristallisiert. Das erhaltene Produkt hat einen Schmelzpunkt bei 146 bis 148° C und entspricht der folgenden Formel

Schmelzpunkt über 25O⁰C und entspricht der folgenden Formel

OH OC₁₆H₃₃

v' — CO —NH-

OH

OC₁₆H₃₃

Br

SO_nH

■ — CO— NH-'

COOH

Beispiel 4

2,5 g des nach Beispiel 3 erhaltenen Produktes werden durch Auflösen in 5 cm³ konzentrierter Schwefelsäure bei 30 bis 35° C sulfoniert. Nach einer Stunde wird das Gemisch in überschüssige gesättigte Natriumchloridlösung gegossen. Das ausgeschiedene Produkt wird abgesaugt und mit Aceton gewaschen. Es entspricht der folgenden Formel

OH OC₁₆H₃₃

■CO —NH-^//X

\/
SO,H

COOH

Beispiel 5

a) Zu 52,8 g in 200 cm³ Essigsäure suspendiertem l-Oxy-2-naphthoesäurephenylester werden unter Rühren 33 g in 75 cm³ Essigsäure aufgelöstes Brom zugefügt. Das Produkt löst allmählich auf, dann bildet sich erneut ein Niederschlag. Das Reaktionsgemisch wird auf Eis ausgegossen und der Niederschlag aus einer Mischung von Dioxan und Methanol umkristallisiert. Man erhält 54 g l-Oxy-4-brom-2-naphthoesäurephenylester mit einem Schmelzpunkt bei 106 bis 108⁰C.

b) 5,6 g dieses Esters werden zusammen mit 5,6 g o-Cetoxyanilin 1¹Z₂ Stunden bei 130° C in Vakuum geschmolzen. Das hierbei freigesetzte Phenol wird abdestilliert. Dann wird das Reaktionsgemisch in 35 cm³ Methanol gegossen und der Niederschlag aus Aceton umkristallisiert. Man erhält l-Oxy^brom^-naphthoesäure-o-cetoxyanüid mit einem Schmelzpunkt bei 70 bis 72° C.

c) 10 g dieses Anilids werden 30 Minuten bei 30 bis 35° C in 40 cm³ konzentrierter Schwefelsäure sulfoniert. Das Reaktionsgemisch wird in überschüssige gesättigte Natriumchloridlösung gegossen. Das erhaltene Produkt wird abgesaugt und mit Aceton gewaschen. Es hat einen Die Anwesenheit von Farbstoffbildnern nach der vorliegenden Erfindung während des Farbentwicklungsprozesses kann dadurch herbeigeführt werden, daß man in das photographische Material eine Verbindung einführt, die sich von dem Farbstoffbildner nur dadurch unterscheidet, daß das in 4-Stellung des Naphtholringes stehende Wasserstoffatom durch eine Gruppe substituiert ist, die sich entweder vor dem Einsetzen der Entwicklung

ao durch die Wirkung des in der Entwicklerlösung anwesenden Alkalis oder während der Farbentwicklung abspaltet. Diese Gruppe kann eine Chromophorgruppe sein, wodurch automatisch Maskenbilder entstehen.
Die neuen Farbstoffbildner können einer Kolloidschicht zugesetzt werden, z. B. einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer benachbarten unempfindlichen Schicht bzw. einer unempfindlichen Schicht, die durch eine wasserdurchlässige KoÜoidschicht von der lichtempfindlichen Schicht getrennt ist.

Die aromatischen Aminoverbindungen, die erfindungsgemäß als Entwicklersubstanz verwendet werden können, umfassen die Mono-, Di- und Tri-aminoarylverbindungen, insbesondere N: N-Dialkyl-p-phenylendiamin und dessen Derivate, wie N: N-Dialkyl-N'-sulfo- oder -carboxymethyl-p-phenylendiamin; als Monoaminoentwickler kommen Aminophenole und Aminokresole und deren Halogenderivate sowie auch Aminonaphthole in Betracht.

Beispiel 6

Das nach Beispiel 1 erhaltene Produkt wird in Lösung zu einer Silberbromidemulsion zugesetzt, welche ihrerseits auf einen photographischen Schichtträger aufgetragen wird. Das so erhaltene Material wird belichtet und in einem üblichen Farbentwickler entwickelt und nach einem in der Farbentwicklung üblichen Verfahren weiterbehandelt. Auf diese Weise erhält man ein intensives Blaugrünbild, das durch eine vorzügliche Durchlässigkeit des grünen Lichtes gekennzeichnet ist.

Claims

Patentanspkuch

Verfahren zur Herstellung eines photographischen Farbbildes durch Entwicklung eines reduzierbaren Silbersalzes mittels einer aminoaromatischen Entwicklersubstanz in Anwesenheit eines im Anilidrest durch diffusionsfestmachende Reste enthaltende AIkoxygruppen substituierten l-Oxy-2-naphthoesäureanilids als Farbstoffbildner, dadurch gekennzeichnet, daß solche Anilide verwendet werden, bei denen die Anilidgruppe in o-Stellung zu der N Η-Gruppe durch eine diffusionsfestmachende Alkoxygruppe und in o- oder p-Stellung zu dieser Alkoxygruppe durch eine Säuregruppe substiuiert ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 357 395.