DE1140455B - Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern durch Farbentwicklung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern durch FarbentwicklungInfo
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/18—Processes for the correction of the colour image in subtractive colour photography
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- G—PHYSICS
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von photographischen Farbbildern. Sie betrifft insbesondere
ein Farbkorrekturverfahren unter Anwendung einer dem Material integral angehörenden Maske.
Es ist bekannt, daß Farbstoffe, die durch Entwicklung in subtraktiven photographischen Mehrfarbenbildern
erzeugt werden, nicht alles Licht durchlassen, das sie eigentlich durchlassen sollten. Der blaugrüne
Farbstoff, der das rote Licht absorbieren und das grüne und blaue Licht durchlassen soll, absorbiert
außer einem größeren Teil des roten Lichtes gewöhnlich auch etwas grünes und blaues Licht. Der purpurne
Farbstoff, der das grüne Licht absorbieren und das blaue und rote Licht durchlassen soll, absorbiert
gewöhnlich einen beträchtlichen Teil des blauen Lichtes und einen geringen Teil des roten Lichtes
sowie den größeren Teil des grünen Lichtes. Der gelbe Farbstoff, der das blaue Licht absorbieren und
das grüne und rote Licht durchlassen soll, erfüllt diese Forderungen gewöhnlich in ausreichendem Maße.
Wegen der unerwünschten Nebenabsorptionen der durch Farbentwicklung erzeugten Farbstoffe ist es
praktisch unmöglich, eine getreue Wiedergabe der Objektfarben auf mehrfarbigen photographischen
Durchsichtskopiermaterialien zu erzielen, die solche Farbstoffe enthalten.
Es ist deshalb erforderlich, die Farben beim Kopieren zu korrigieren, was gewöhnlich durch
Anwendung von Masken erfolgt. Weil es besonders schwierig ist, gesonderte Masken auf vollständige
Konturendeckung mit dem durchsichtigen Farbbild zu bringen, ist es erwünscht, daß die Maske den gefärbten
Bildern integral angehört.
Ein Verfahren zur Herstellung eines photographischen Farbbildes, in dem die Maske dem Farbbild
integral angehört, wird in den deutschen Patentschriften 1 063 900, 1 109 522 und 1 119 666 beschrieben.
In dieser Patentschrift bzw. den Patentanmeldungen werden Verfahren zur Herstellung eines Farbkorrekturbildes
in einem photographischen Material beschrieben, das eine Halogensüberemulsionsschicht und einen
Farbstoffbildner (insbesondere einen Farbstoffbildner des Naphtholtyps) umfaßt, der mit dem Oxydationsprodukt einer aromatischen Aminoentwicklersubstanz
reagieren kann. In diesem Material wird durch Farbentwicklung ein primäres Farbstoffbild (insbesondere
ein Blaugrünfarbstoffbild) erzeugt, das den größeren Teil des Lichtes in einem bestimmten Gebiet des
sichtbaren Spektrums (insbesondere das rote Licht) absorbiert, jedoch auch in unerwünschter Weise einen
geringen Teil des Lichtes wenigstens in einem anderen Gebiet des sichtbaren Spektrums (insbesondere das
Verfahren zur Herstellung
von farbmaskierten photographischen
subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern
durch Farbentwicklung
Anmelder:
ίο Gevaert Photo-Producten N.V.,
Mortsel, Antwerpen (Belgien)
Vertreter: Dr. W. Müller-Bore
und Dipl.-Ing. H. Gralf s, Patentanwälte,
Braunschweig, Am Bürgerpark 8
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 30. November 1959 (Nr. 40 580)
Großbritannien vom 30. November 1959 (Nr. 40 580)
Dr. Maurice Antoine de Ramaix
und Dr. Jan Jaeken, Hove (Belgien),
sind als Erfinder genannt worden
grüne Licht). Nach den Verfahren der zitierten Patentschriften bzw. Patentanmeldungen wird nun das belichtete
und farbentwickelte photographische Material mit einer Oxydationslösung (insbesondere einem
photographischen Bleichbad) behandelt, und zwar in Anwesenheit einer 4-Amino-3-pyrazolon-Verbindung,
die nach Oxydation mit dem restlichen Farbstoffbildner unter Bildung eines sekundären Farbstoffbildes
(insbesondere eines purpurnen Farbstoffbildes) kuppelt, dessen Gradation der des genannten primären
Farbstoffbildes entgegengesetzt ist und das das Licht in wenigstens einem der genannten unerwünschten
geringeren Absorptionsgebiete (insbesondere das grüne Licht) absorbiert, jedoch im wesentlichen sämtliches
Licht in dem genannten größeren Absorptionsgebiet (insbesondere das rote Licht) durchläßt.
Es wurde nun ein verbessertes Verfahren zur Farbkorrektur eines photographischen Kopierbildes gefunden
sowie ein neues Verfahren zur Herstellung einer Integralmaske in einem Farbfilm, insbesondere eines
gelb- bis orangefarbenen Maskenbildes, das die unerwünschte Absorption des blauen Lichtes durch das
blaugrüne Farbstoffbild auszugleichen vermag.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven
209 709/304
Ein- oder Mehrfarbbildern durch Farbentwicklung eines einen Farbstoffbildner für Blaugrün enthaltenden
farbenphotographischen Ein- oder Mehrschichtenmaterials und darauffolgenden Behandlung mit einem
hinreichend kräftigen Oxydationsmittel in Gegenwart einer Verbindung, die mit dem in dem farbenphotographischen
Material vorhandenen restlichen Farbstoffbildner für Blaugrün nach der Oxydation kuppelt,
ist dadurch gekennzeichnet, daß als derartige Verbindung ein Phenolderivat folgender Formel verwendet
wird:
OH
-R2
hi der bedeuten: R1 und R2Je eine Cyclohexylgruppe,
eine Phenylgruppe oder eine organische Gruppe, welche mit einem tertiären Kohlenstoffatom auf dem
aromatischen Kern gebunden ist und mindestens 4 KohlenstofFatome enthält, R3 ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonsäureestergruppe,
eine Carboxylsäuregruppe oder eine
>—O Η-Gruppe
Es wurde nämlich gefunden, daß durch oxydative Kupplung der erfindungsgemäßen maskenbildenden
Verbindungen mit Blaugrünfarbstoffbildnern der Naphtholklasse ein gelbes bis oranges Farbmaskenbild
erzielt wird, das die unerwünschte Nebenabsorption im blauen Spektralteil des Blaugrünfarbstoffbildes
ausgleicht, das durch Farbentwicklung der belichteten Teile der den genannten Blaugrünfarbstoffbildner
enthaltenden Schicht erhalten wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird ein photographisches Material verwendet,
das Farbstoffbildner der folgenden allgemeinen Formel enthält:
in der bedeutet: X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine —NH-CO-Gruppe, eine —CO—NH-Gruppe,
eine—S O2—NH-Gruppe, eine—NH—SO2-Gruppe,
eine — N-Alkylgrappe oder eine SuIfonylgruppe;
Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; D eine diffusionsfestmachende Gruppe, z. B.
ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal, das 5 bis 20, vorzugsweise aber 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatome
enthält; M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe. Geeignete Verbindungen, die gute Resultate ergeben
und der obigen allgemeinen Formel entsprechen, sind
N-(2'-Cetyloxy-5'-sulfo)-phenyl-l-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-Cetyloxy-5'-sulf o)-phenyl-1 -oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-Cetylmercapto-5'-surfo)-phenyl-l-oxy-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-Cetylmercapto-5'-sulfo)-phenyl-l-oxy-4-brom-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-Cetylmercapto-5'-sulf o)-phenyl-1 -oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(2'-Palmitoylamino-4'-sulfo)-phenyl-l-oxy-2-n aphthoesäureamidnatriumsalz, N-(2'-Methyleetylamino-5'-sulfo)-phenyl-l-oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamidnatriumsalz,
N-(6'-Cetylsulfonylphenyl)-l-oxy-2-naphthoesäureamid-3'-natriumsulfonat, N-(6'-Cetylsulf onylphenyl)-1 -oxy-4-chlor-2-naphthoesäureamid-3'-natriumsulfonat,
N-(4'-Cetylsulfonyl)-l-oxy-2-naphthoesäureamid-3'-natriumsulfonat.
Diese Blaugrünfarbstoffbildner können z. B. durch Kondensation von l-öxy-2-naphthoesäure oder ihrer
Derivate mit den geeigneten aromatischen Aminen nach dem deutschen Patent 1 121061 hergestellt
werden.
Geeignete maskenbildende Verbindungen sind z. B. Phenole, die einen sterisch hindernden Substituenten,
wie eine tertiäre Butylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe, in beiden o-Stellungen (auf
die Hydroxylgruppe bezogen) enthalten und die ferner in p-Stellung einen Substituenten, der sich bei
der oxydativen Kupplung labil verhält, wie ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonsäureestergruppe,
eine Carboxylsäuregruppe oder eine substituierte Methylengruppe, enthalten können,
Herstellung 1
Die Herstellung von 2,6-Di-tert.-butyl-4-bromphenol wifd beschrieben von H. Hart in J. Am. Chem. Soc,
73, S. 3181 (1951).
Herstellung 2
Die Herstellung von Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-oxyphenyl)-methan wird beschrieben von T. Coffield in
J. Am. Chem. Soc, 79, S. 5021 (1957).
Herstellung 3
Die Herstellung von 2,6-Di-tert.-butylphenol-4-carboxylsäure wird von G. Yoke beschrieben in J. Org.
Chem. 21, S. 1291 (1956).
Herstellung 4
Die Herstellung von 2,6-Di-tert.-butyl-4-chIorphenol wird von H. Hart in J. Am. Chem. Soc, 73, S. 3181
(1951), beschrieben.
35
65 Herstellung 5 2,6-Di-tert.-butylphenol-4-sulfonsäure
10,3 g (0,05 Mol) Di-tert.-butylphenol werden langsam unter Rühren bei 45°C zu 20 cm3 konzentrierter
Schwefelsäure zugesetzt. Die Mischung wird eine weitere halbe Stunde bei 45 bis 5O0C gerührt. Das
Reaktionsgemisch wird dann in Eiswasser gegossen. Nach Extrahieren des restlichen Di-tert.-butylphenols
mit Äther wird Bariumcarbonat zugesetzt. Der gebildete Bariumsulfatniederschlag wird abgesaugt
und das Filtrat bis zur Trockene eingedampft. Der Überschuß enthält 10 g Bariumsalz von 2,6-Di-tert.-butylphenol-4-sulfonsäure.
Das in 50 cm3 Wasser aufgelöste Bariumsalz kann durch Zusatz zu dieser Lösung
einer Lösung von 3,4 g Natriumsulfat in 20 cm3 Wasser in das Natriumsalz umgesetzt werden. Das
gebildete Bariumsulfat wird abgesaugt und das Filtrat bis zur Trockene eingedampft.
Herstellung 6
Die Herstellung von 2,6-Dicyclohexylphenol wird
von H. Lef ebvre in Compt. Rend., 220, S. 783 (1945),
beschrieben.
Herstellung 7
2,6-Diphenyl-4-chlorphenol
2,6-Diphenyl-4-chlorphenol
7,8 g (0,03 Mol) 2,6-Diphenyl-4-aminodiphenylphenol, hergestellt nach A. Lüttringhaus, Ann., 542,
S. 257 (1939), werden in 8,5 cm3 konzentrierter ChlorwasserstofFsäure,
25 cm3 Wasser und 20 cm3 Dioxan bei 00C mit einer konzentrierten wäßrigen Lösung
von 2,1 g (0,03 Mol) Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung wird bei Zimmertemperatur zu
170 cm3 konzentrierter Chlorwasserstoffsäure zugesetzt, die Cuprochlorid enthält (das Cuprochlorid
wird aus 10,5 g Kupfersulfat, 27,3 g Natriumchlorid, 22,3 g Natriummetabisulfit und 14,7 g Natriumhydroxyd
hergestellt). Gleichzeitig mit der Stickstoffentwicklung entsteht das Fällungsprodukt, das abgesaugt
wird. Nach dem Wässern wird das 2,6-Diphenyl-4-chlorphenol
erhalten. Schmelzpunkt unter Zersetzung: 15O0C.
Die Verbindungen nach den vorstehenden Herstellungsbeispielen entsprechen den in der folgenden Tabelle
angegebenen Formeln.
Herstellungsbeispiel
2.
CH3 0H
CH3-C ( x—C-CH3
CH3 \/ CH3
Br
Br
CH3 CH3
ί
i
O C^£13 C0.3 ' C (_•XJ.%
HO
ΟΐΊ.3 C- (_• XTg O-H.3 C O Xl 3
CH3 CH8
COOH
CH
CH3 0H CH3
CH3-C
CH3 \ - CH3
Cl
Cl
| Herstellungs beispiel |
CH3 | CH3 [ |
OH I |
CH3 |
|
I
η |
A | -C-CH3 I |
||
| 5. | V | CH3 | ||
| / 2 2\ CH2 |
CH3 | SO3 | H | |
| CH2—CH2 | OH ή- |
CH2-CH2 - CH CH2 |
||
| 6. | CH- | \/ | CH2—CH2 | |
| C | OH | |||
| J | ||||
| 7. | Cl | |||
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die maskenbildende Verbindung in eine
der Schichten des lichtempfindlichen photographischen Materials, vorzugsweise in die für Rot empfindliche
Halogensilberemulsionsschicht, einverleibt, die den Farbstoffbildner für Blaugrün enthält und in der das
Maskenbild durch oxydative Kupplung des in dieser Schicht noch vorhandenen Farbstoffbildners für Blaugrün mit der maskenbildenden Substanz erzeugt
wird.
Die erfindungsgemäßen maskenbildenden Verbindungen können in Kombination mit einer der maskenbildenden
Verbindungen nach dem deutschen Patent 1 119 666 verwendet werden, wobei durch oxydative
Kupplung mit Farbstoffbildnern für Blaugrün der Naphtholklasse purpur- bis rotfarbene Maskenbilder
erzeugt werden, die hauptsächlich die unerwünschte Nebenabsorption im grünen Teil des Spektrums des
blaugrünen Farbstoff bildes ausgleichen; auf diese Weise kann ein blaugrünes Farbstoffbild erzeugt
werden, dessen unerwünschte Nebenabsorption im blauen sowie im grünen Teil des Spektrums praktisch
vollständig kompensiert werden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Farbstoff bildner und die Maskenverbindungen
in photographische Halogensilberemulsionen einverleibt, die mittels der üblicherweise verwendeten
Kolloide, wie Gelatine, Polyvinylalkohol, Kollodium oder anderer natürlicher oder synthetischer
Kolloide, hergestellt wurden. Die Halogensilberemulsion kann auf einen Träger aus Papier, Glas,
Nitrocellulose, Celluloseester (z. B. Cellulosetriacetat), Polyester, Polystyrol oder anderem natürlichem oder
synthetischem Harz aufgetragen werden und einem aus einer oder mehreren Emulsionsschichten aufgebauten
photographischen Material angehören. Die Zusammensetzung des Mehrschichtenmaterials ist
gewöhnlich die folgende: Ein Träger, eine für Rot empfindliche Emulsionsschicht mit einem Farbstoffbildner
für Blaugrün, eine für Grün empfindliche Emulsionsschicht mit einem Farbstoffbildner für
Purpur und eine blauempfindliche Emulsionsschicht mit einem Farbstoffbildner für Gelb. Zwischen der
blauempfindlichen und der für Grün empfindlichen Emulsionsschicht ist gewöhnlich eine Gelbfilterschicht
angeordnet, die meistens aus dispergiertem kolloidalem Silber besteht. Die Farbstoffbildner können nicht nur
in die lichtempfindliche Halogensilberemulsionsschicht selbst, sondern auch in eine benachbarte, nicht
lichtempfindliche Kolloidschicht oder in eine nicht lichtempfindliche Schicht einverleibt werden, die
mittels einer wasserdurchlässigen Kolloidschicht von der lichtempfindlichen Emulsionsschicht getrennt
ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet wie folgt: In einem Farbentwicklungsbad wird an den belichteten
Stellen Halogensilber zu Silber reduziert, wobei sich der im Farbentwicklungsbad anwesende primäre
aminoaromatische Entwicklungsstoff gleichzeitig oxydiert. Der oxydierte Entwicklungsstoff reagiert mit
dem Farbstoffbildner und bildet einen Farbstoff, während die erfindungsgemäße maskenbildende Verbindung
nicht angegriffen wird. Nach der Farbentwicklung gelangt das Material in das Bleichbad;
hierin findet die Oxydation der maskenbildenden Verbindung statt. An den nicht belichteten Stellen des
Materials kuppelt der dort noch vorhandene restliche Farbstoffbildner durch Oxydation mit dem Oxyda-
tionsprodukt der so gebildeten Verbindung, wodurch die Farbmaske entsteht. Anschließend wird das photographische
Farbenmaterial gewässert, fixiert und getrocknet.
Die aromatischen Aminoverbindungen, die als Entwicklersubstanz verwendet werden können, umfassen
die Mono-, Di- und Triaminoarylverbindungen, insbesondere die Ν,Ν-Dialkyl-p-phenylendiamine, wie
N,N-Diäthyl-p-phenylendiamin und N,N-Diäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin,
und deren Derivate, wie Ν,Ν-Dialkyl-N'-sulfomethyl- oder Carboxymethylp-phenylendiamin.
Geeignete Monoaminoentwickler sind Aminophenole und Aminokresole oder deren
Halogenderivate sowie auch Aminonaphthole.
Das Bleichbad ist im allgemeinen aus Kaliumbromid, Borax, Magnesiumsulfat und insbesondere
Kaliumferricyanid zusammengesetzt. Diese Bestandteile werden in genau bestimmten Mengen Wasser
aufgelöst, so daß man eine Lösung mit einem bestimmten pH-Wert erhält.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung des beschriebenen Verfahrens, ohne es in irgendeiner
Weise zu beschränken.
Zu V2 kg einer für rotes Licht empfindlichen Bromjodsilberemulsion
(2°/o Jodid), die V6 Mol Halogensilber enthält, werden 10 g N-(6'-Cetylsulfonylphenyl)-
1 -oxy^-naphthoesäureamid-^-natriumsulfonat, aufgelöst
in 193 cm3 Wasser, und 7 cm3 einer wäßrigen
2 n-Natriumhydroxydlösung sowie 10 g 2,6-Di-tert.-4-chlorbutylphenol,
aufgelöst in 100 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther, zugesetzt. Nach Ansäuern
auf einen pH-Wert von 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und Stabilisatoren
und der erforderlichen Menge destillierten Wassers ad 1 kg gießfertige Emulsion, wird die Emulsion auf einen
geeigneten Träger aufgetragen und getrocknet. Nach Belichtung hinter einem Graukeil mit der Konstanten
0,15 wird das photographische Material 9 Minuten auf
200C in einem Farbentwicklungsbad der folgenden
Zusammensetzung entwickelt:
Natriumhexametaphosphat 2 g
N,N - Diäthyl - ρ - phenylendiamin -
chlorhydrat 3 g
Natriumsulfit 4 g
Natriumcarbonat 57 g
Hydroxylaminchlorhydrat 1,5 g
Kaliumbromid Ig
Wasser bis 1000 cm3
(Ph = 10,6)
Dann spült man 30 Minuten bei 18 bis 200C und
fixiert 5 Minuten bei 2O0C in einem Fixierbad der
folgenden Zusammensetzung:
Natriumthiosulfat 200 g
Natriumbisulfit 25 g
Kaliumalaun 20 g
Natriumacetat 20 g
Borsäure 7,5 g
Wasser bis 1000 cm3
(Ph = 4)
Anschließend spült man 10 Minuten bei 18 bis 200C
und behandelt dann 5 Minuten in einem Bleichbad der folgenden Zusammensetzung:
Kaliumferricyanid 100 g
Kaliumbromid 15 g
Borax 20 g
Magnesiumsulfat 50 g
Wasser bis 1000 cm3
(PH = 8,6)
Darauf spült man das Material wieder 10 Minuten bei 18 bis 200C und fixiert dann 5 Minuten bei 200C
in einem Bad der folgenden Zusammensetzung:
Natriumthiosulfat 130 g
Borax 20 g
Magnesiumsulfat 50 g
Wasser bis 1000 cm3
(Ph = 8,9)
Anschließend wird noch 10 Minuten bei 18 bis 200C
gespült und schließlich getrocknet. In dem belichteten und behandelten Streifen entsteht dabei neben einem
blaugrünen Farbstoffbild auch ein gelbes Maskenbild, dessen Gradation der des blaugrünen Bildes entgegengesetzt
ist und das die Nebenabsorption des blaugrünen Bildes im blauen Teil des Spektrums kompensiert.
„0 · Beispiel 2
Zu V2 kg einer für rotes Licht empfindlichen Bromjodsilberemulsion
(2% Jodid), die Ve Mol Halogensilber
enthält, werden 10 g N-(6'-Cetylsulfonylphenyl)-
1 -oxy^-naphthoesäureamid-S'-natriumsulfonat, aufgelöst
in 193 cm3 Wasser und 7 cm3 einer wäßrigen
2 n-Natriumhydroxydlösung sowie 10 g Bis-(3,5-ditert.-butyl-4-oxyphenyl)-methan,
aufgelöst in 100 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther, zugesetzt. Nach Ansäuern
auf einen pH-Wert von 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und Stabilisatoren
und der erforderlichen Menge destillierten Wassers ad 1 kg gießfertige Emulsion, wird die Emulsion
auf einen geeigneten Träger aufgetragen und getrocknet. Nach weiterer Behandlung wie im Beispiel 1
erhält man ein blaugrünes Bild, in dem der störende Einfluß der Nebenabsorption im blauen Teil des
Spektrums durch das gebildete gelbe Maskenbild vermindert wird, das eine der des blaugrünen Bildes entgegengesetzte
Gradation besitzt.
Zu V2 kg einer für rotes Licht empfindlichen Bromjodsilberemulsion
(2°/0 Jodid), die χ/β Mol Halogensilber
enthält, werden 10 g N-(6'-Cetylsulfonylphenyi)-l-oxy^-naphthoesäurearnid-S'-natriumsulfonat,
aufgelöst in 193 cm3 Wasser, und 7 cm3 einer wäßrigen 2 n-Natriumhydroxydlösung sowie 10 g 2,6-Di-tert.-butlyphenol-4-carboxylsäure,
aufgelöst in 100 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther, zugesetzt. Nach Ansäuern
auf einen pH-Wert von 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und Stabilisatoren
und der erforderlichen Menge destillierten Wassers ad 1 kg gießfertige Emulsion, wird die Emulsion
auf einen geeigneten Träger aufgetragen und getrocknet. Nach weiterer Behandlung, wie beschrieben
im Beispiel 1, erhält man ein blaugrünes Bild, in dem der störende Einfluß der Nebenabsorption im blauen
Teil des Spektrums durch das gebildete gelbe Masken-
209 709/30*
bild vermindert wird, das eine der dem blaugrünen Bild entgegengesetzte Gradation besitzt.
Zu Va kg einer für rotes Licht empfindlichen Brom-Jodsilberemulsion
(2% Jodid), die V6 Mol Halogensilber enthält, werden 10 g N-(6'-Cetylsulfonylphenyl)-
1 -oxy-2-naphthoesäureamid-3 '-natriumsulf onat, aufgelöst in 193 cm3 Wasser, und 7 cm3 einer wäßrigen
2 n-NatriumhydroxydlÖsung sowie 10 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-broniphenol,
aufgelöst in 100 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther, zugesetzt. Nach Ansäuern
auf einen pH-Wert von 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und Stabilisatoren
und der erforderlichen Menge destillierten Wassers ad
1 kg gießfertige Emulsion, wird letztere auf einen geeigneten Träger aufgetragen und getrocknet. Nach weiterer
Behandlung wie im Beispiel 1 erhält man ein blaugrünes Bild, in dem der störende Einfluß der Nebenabsorption
im blauen Teil des Spektrums durch das gebildete gelbe Maskenbild vermindert wird, das eine
der des blaugrünen Bildes entgegengesetzte Gradation
besitzt. . .
Zu V2 kg einer für rotes Licht empfindlichen Bromjodsilberemulsion
(2% Jodid), die Ve Mol Halogensilber enthält, werden 10 g N-(6'-Cetylsulfonylphenyl)-l-oxy-2-naphthoesäureamid-3'-natriumsulfonat,
aufgelöst in 193 cm3 Wasser, und 7cma einer wäßrigen
2 n-Natriumhydroxydlösung sowie 10 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-chlorphenol,
aufgelöst in 100 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther, zugesetzt. Nach Ansäuern
auf einen ρπ-Wert von 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und Stabilisatoren
und der erforderlichen Menge destillierten Wassers ad 1 kg gießfertige Emulsion, wird letztere derart vergossen,
daß sie Teil eines mehrschichtigen photographischen Materials wird, das der Reihe nach aus
folgenden aufeinanderliegenden Schichten besteht: einem Träger, einer Lichthofschutzschicht, einer isolierenden
Gelatineschicht, der beschriebenen, für rotes Licht empfindlichen Emulsionsschicht, die einen Farbstoffbildner
für Blaugrün enthält, einer Gelatinezwischenschicht, einer für grünes Licht sensibilisierten
Emulsionsschicht, die einen Farbstoff für Purpur enthält, einer Gelbfilterschicht, einer blauempfindlichen
Emulsionsschicht, die einen Farbstoffbildner für Gelb enthält, und schließlich einer Gelatineschutzschicht,
Antistreßschicht genannt. Nach Belichtung hinter einem Graukeil mit der Konstanten 0,15 wird das photographische
Material entwickelt und weiter wie im Beispiel 1 behandelt. Man erhält in der für rotes Licht
empfindlichen Schicht ein überwiegend blaugrünes Bild neben einem gelben Farbstoffbild, das eine der des
blaugrünen Farbbildes entgegengesetzte Gradation besitzt und den störenden Einfluß der Nebenabsorption
im bläuen Teil des Spektrums des gebildeten blaugrünen Farbstoffbildes vermindert.
Zu V2 kg einer für rotes Licht empfindlichen Bromjodsilberemulsion
(2% Jodid), die Ve Mol Halogensilber
enthält, werden 9 g N-(6'-Cetylsulfonylphenyl)-l-oxy-2-naphthoesäure-3'-natriumsulfonat,
aufgelöst in 175 cm3 Wasser, und 6,3 cm3 einer wäßrigen Lösung
von 2 n-Natriumhydroxyd, 2 g l,2-Dimethyl-4-amino-5-nonylpyrazolon-3,
aufgelöst in 20 cm3 Äthanol mit ein wenig Natriumhydroxyd, und 2 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-chlorphenol,
aufgelöst in 20 cm3 Äthylenglykolmonomethyläther, zugesetzt. Nach Ansäuern
mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 6 und Zugabe der üblichen Zusätze, wie Härtemittel, Netzmittel und
Stabilisatoren und der erforderliehen Menge Wasser ad 1 kg gießfertige Emulsion, wird die Emulsion vergossen,
und zwar als Teil eines photographischen Mehrschichtenmaterials, das der Reihe nach aus folgenden
aufeinanderliegenden Schichten zusammengesetzt ist: einem Träger, einer Lichthofschutzschicht, einer isolierenden
Gelatineschicht, der beschriebenen für rotes Licht empfindlichen Emulsionsschicht, die einen Farbstoffbildner
für Blaugrün enthält, einer Gelatinezwischenschicht, einer für grünes Licht empfindlichen
Emulsionsschicht, die einen Farbstoff für Purpur enthält,
einer Gelbfilterschicht, einer blauempfindlichen Emulsionsschicht, die einen Farbstoffbildner für Gelb
enthält, und schließlich einer Gelatineschutzschicht, Antistreßschicht genannt. Nach Belichten hinter einem
Graukeil mit der Konstanten 0,15 wird das photographische Material entwickelt und weiter wie im
Beispiel 1 behandelt. In der für rotes Licht empfindlichen Schicht des Materials wird neben einem blaugrünen Farbstoffbild ein gelbfarbiges und ein purpurfarbiges
Maskenbild erzeugt, die die Nebenabsorptionen des blaugrünen Bildes im blauen und im grünen
Teil des Spektrums kompensieren.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten
photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern durch Farbentwicklung eines einen
Farbstoffbildner für Blaugrün enthaltenden farbenphotographischen
Ein- oder Mehrschichtenmaterials und darauffolgenden Behandlung mit einem hinreichend kräftigen Oxydationsmittel in Gegenwart
einer Verbindung, die mit dem in dem farbenphotographischen Material vorhandenen restlichen
Farbstoffbildner für Blaugrün nach der Oxydation kuppelt, dadurch gekennzeichnet, daß als derartige
Verbindung ein Phenolderivat folgender Formel verwendet wird:
OH
R1-
in der bedeutet: R1 und R2 je eine Cyclohexylgruppe,
eine Phenylgruppe oder eine organische Gruppe, welche mit einem tertiären Kohlenstoffatom
auf dem aromatischen Kern gebunden ist und mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, R3 ein
Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonsäureestergruppe, eine
Carboxylgruppe oder eine
-CH
OH-Gruppe
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und/oder R8 je eine tertiäre Butylgruppe
bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die für Rot empfindliche
Halogensilberemulsionsschicht dieses farbenphotographischen Ein- oder Mehrschichtenmaterials
außer dem Phenolderivat einen Farbstoffbildner für Blaugrün der folgenden allgemeinen Formel
OH
-CO — NH-
X-D
\x
SO3M
enthält, in der bedeutet: X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine —NH — CO-Gruppe, eine
— CO — NH-Gruppe, eine—SO2-NH-Gruppe,
eine — NH-SO2-Gruppe, eine — N-Alkylgruppe
oder eine Sulfonylgruppe; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; D eine diffusionsfestmachende
Gruppe und M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Substituent D ein aliphatisches
Kohlenwasserstoffradikal verwendet wird, das 5 bis 20, vorzugsweise 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatome
enthält.
5. Photographisches Mehrschichtenmaterial, das mehrere verschieden sensibilisierte Halogen silberemulsionsschichten
enthält, zur Durchführung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens eine dieser Halogensilberemulsionsschichten einen Farbstoff bildner der
folgenden allgemeinen Formel enthält:
OH
X-D
-CO-NH--
S0,M
35
40
45
in der bedeutet: X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine — N H — C O-Gruppe, eine — C O — N H-Gruppe,
eine -SO2-NH-Gruppe, eine -NH
— SO2-Gruppe, eine —N-Alkylgruppe oder eine
Sulfonylgruppe; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom; D eine diffusionsfestmachende
Gruppe; M ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetallatom oder eine Ammoniumgruppe; und gegebenen-
falls außerdem einen Farbstoffbildner der Formel OH
1
R3
R3
enthält, in der bedeutet: R1 und R2 je eine Cyclohexylgruppe,
eine Phenylgruppe oder eine organische Gruppe, welche mit einem tertiären Kohlenstoffatom
auf dem aromatischen Kern gebunden ist und mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, R3
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonsäureestergruppe, eine
Carboxylsäuregruppe oder eine
-CH,
- O H-Gruppe
6. Photographisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es Farbstoffbildner
enthält, deren Substituenten R1 und/ oder R2 des Phenolderivates je eine tertiäre Butylgruppe
sind.
7. Photographisches Mehrschichtenmaterialnach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß
es Farbstoffbildner enthält, deren Substituent D ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal mit 5
bis 20, vorzugsweise 14, 16 oder 18 Kohlenstoffatomen
ist.
8. Photographisches Mehrschichtenmaterialnach einem der Ansprüche 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet,
daß es in mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht außer dem Farbstoff bildner und
dem Phenolderivat eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel enthält:
R3-C N-R2
H2N-C C = O
in der bedeutet: R1 eine niedere Alkylgruppe, R2
eine niedere Alkylgruppe oder eine Arylgruppe und R3 einen diffusionsfestmachenden aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest.
© 209 709/304 11.62
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB40580/59A GB975940A (en) | 1959-11-30 | 1959-11-30 | Improvements in or relating to the production of colour photographic images |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1140455B true DE1140455B (de) | 1962-11-29 |
Family
ID=10415602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG31033A Pending DE1140455B (de) | 1959-11-30 | 1960-11-29 | Verfahren zur Herstellung von farbmaskierten photographischen subtraktiven Ein- oder Mehrfarbenbildern durch Farbentwicklung |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3047385A (de) |
| DE (1) | DE1140455B (de) |
| GB (1) | GB975940A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1282458B (de) * | 1964-10-03 | 1968-11-07 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung farbkorrigierter fotografischer Farbbilder |
| EP0720066A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-07-03 | Eastman Kodak Company | Toner und Entwickler, quaternäre phosphonium 3,5-Di-tertiäres-alkyl-4-hydroxy-benzensulphonate enthaltend als Ladungssteuermittel |
| EP0723206A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-07-24 | Eastman Kodak Company | Toner und Entwickler, die quaternäre Ammonium -3,5-di-tert.-alkyl-4-hydroxybenzolsulfonatsalze als Ladungssteuermittel |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR79706E (de) * | 1959-11-13 | 1963-04-17 | ||
| BE620977A (de) * | 1961-08-02 | |||
| US3186843A (en) * | 1962-04-27 | 1965-06-01 | Polaroid Corp | Photographic developer containing hindered phenols |
| US7772097B2 (en) | 2007-11-05 | 2010-08-10 | Asm America, Inc. | Methods of selectively depositing silicon-containing films |
-
1959
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-
1960
- 1960-11-29 US US72298A patent/US3047385A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-11-29 DE DEG31033A patent/DE1140455B/de active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1282458B (de) * | 1964-10-03 | 1968-11-07 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung farbkorrigierter fotografischer Farbbilder |
| EP0720066A1 (de) * | 1994-12-21 | 1996-07-03 | Eastman Kodak Company | Toner und Entwickler, quaternäre phosphonium 3,5-Di-tertiäres-alkyl-4-hydroxy-benzensulphonate enthaltend als Ladungssteuermittel |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB975940A (en) | 1964-11-25 |
| US3047385A (en) | 1962-07-31 |
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