DE884151C

DE884151C - Farbbildner

Info

Publication number: DE884151C
Application number: DENDAT884151D
Authority: DE
Inventors: Henry Dudley Porter; Arnold Weissberger
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1942-09-03
Publication date: 1953-06-11
Also published as: GB561674A

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 23. JULI 1953

E 2745 IVa j 57 b

Farbbildner

Die Erfindung bezieht sich auf photographische farbbildende Verbindungen, insbesondere auf acylsubstituierte Aminopyrazolone.

Die Bildung farbiger photographischer Bilder durch Kuppeln des Entwicklungsprodukts aromatischer Aminoentwicklersubstanzen mit farbhildenden Verbindungen ist bekannt. Von diesen Verfahren wird gewöhnlich das subtraktive Verfahren der Farbbildung angewendet, und die Bildfarben sollen komplementäre Grundfarben sein, also Blaugrün, Purpurrot oder Gelb. Die Kuppler, die Blaugrünfarbstoffe hervorbringen, sind gewöhnlich Phenole oder Naphthole, Kuppler, die Purpurfarbstoffe bilden, sind in der Regel Pyrazolone oder Cyano-Acetyl-Verbindungen und Kuppler, die die gelben Farbstoffe hervorbringen, sind gewöhnlich Verbindungen, die eine Methylengruppe enthalten, an die zwei Carbonylgruppen gebunden sind. Die Farbstoffe, die durch Kuppeln erzielt werden, sind Azomethine, Indamine oder Indophenole, je nach der Zusammensetzung des Kupplers und des Entwicklers.

Die hauptsächlichen Nachteile, denen man bei der Anwendung dieser Farbstofftypen begegnet ist, sind unerwünschte Lichtdurchlaßeigenschaften und Unbeständigkeit der Farben gegenüber Hitze und Licht.

Die begehrtesten Farbstoffe würden solche sein, die zwei Grundfarben vollständig durchlassen und die dritte Grundfarbe vollständig absorbieren. Beispielsweise sollte der Purpurfarbstoff grünes Licht vollständig absorbieren und blaues und rotes Licht vollständig durchlassen. Er sollte diese Durchlaßeigenschaften während eines langen Zeitraums behalten und sollte einer mäßigen Aussetzung gegenüber Hitze und Licht ohne merkliches Nachlassen

oder Verlust seiner Lichtdurchlaßeigenschaft widerstehen. Viele der bekannten Kuppler bilden jedoch keine Farbstoffe, die diese erwünschten Eigenschaften besitzen. -

Es ist deshalb ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, neue photographische Kupplerverbindungen herzustellen, die Farbstoffe mit den erwünschten Eigenschaften in bezug auf Hitze- und Lichtbeständigkeit bilden. Ein weiteres Ziel ist es,

ίο neue Kuppler zu schaffen, die fähig sind, Purpurfarbbilder in photographischen Emulsionsschichten zu bilden, insbesondere solche, die fähig sind, Purpurfarbstoffe in photographischen Schichten zu bilden, die die für die Farbphotographie erwünschten Lichtdurchlaßeigenschaften besitzen. Ferner ist es Gegenstand der Erfindung, Kuppler herzustellen, die zur Einmischung in photographischeEmulsionsschichten geeignet sind. Weitere Merkmale ergeben sich aus der folgenden Beschreibung der Erfindung.

ao Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem als Kupplerverbindungen gewisse acylierte Pyrazolone verwendet werden, von denen angenommen wird, daß sie folgende allgemeine Formel haben:

R—n;

= C-NH-X

X-CH,

in der R eine substituierte oder nichtsubstituierte Arylgruppe und X eine Alkylgruppe darstellt. In der Zeichnung ist Abb. ι eine graphische Darstellung der Hitze- und Lichteinwirkung auf einen Farbstoff, der von einer bekannten Kupplerart hervorgerufen wurde. Abb. 2 ist eine graphische "Darstellung der Hitze- und Lichteinwirkung auf einen Farbstoff, der von einem Kuppler.-gemäß der Er-

findung hervorgerufen wurde. -

Die neuen Kupplerverbindungen werden durch Acylieren von Pyrazolonderivaten hergestellt, von denen angenommen wird, daß es i-Aryl-3-Amino-5-Pyrazolone sind.

. Die , 3-Amino-5-Pyrazolon-Zwischenprodukte können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Beispielsweise kann ein Äthyl-Oxalacetat-Aryl-Hydrazon in i-Aryl-3-Carbäthoxy-5-Pyrazolon (Annalen der Chemie, 246,. 319) umgewandelt werden. Diese Verbindung kann in Hydrazid und Azid umgewandelt werden und das letztere einem Abbau nach Curtius unterworfen werden, wie im Journal of the American Chemical Society, Bd. 64,1942, S.. 2133 beschrieben ist.

. Ein anderes Verfahren zur Herstellung eines nichtacylierten Zwischenprodukts ist das von Conrad und Zart, Berichte, 39, 2287 (19'co) beschriebene. Nach Conrad und Zart ist die erzielte Verbindung ein i-Aryl-3-Oxy-5-Pyrazoilon-rmid.

Es wird zwar angenommen, daß die Schlüsse von Conrad und Zart hinsichtlich der Formulierung ihrer Verbindung irrtümlich sind, aber wie auch die Formel der v.on ihnen hergestellten Verbindung sei, sie ist als Zwischenprodukt in dem vorliegenden Verfahren geeignet. 65

Verbindungen, die die Erfindung erläutern, sind folgende: (sek. = zweiwertig, tert. = dreiwertig).

,N = C-NHCOCH,

C-CH₂ -(ι)

Il ο

i-Phenyl-s-Acetylaminö-s-Pyrazolon ,N = C-NHCOC₂H₅

C-CH₂ (2)

Il 0.

i-Phenyl^-Propionylamino-s-Pyrazolon ,N = C-NHCOC₄H₀

C-CH₂ (3)

Il 0

i-Phenyl-s-n-Valerylamino-s-Pyrazolon ,N = C-NHCOCH₂Cl

C-CH₂ (4)

Il ~ ο

-i-Phenyl-s-Chloroacetylamino-s-Pyrazolon . Cl

N=C-NHCOCH^ -N Cl

^Λ C = C H₂

■■ ' Il ■■· (5)

i-Phenyl-s-Dichloroacetylamino-Pyrazolon

N = C- NHCO

C-CH₉

(6)

i-Phenyl-s-Benzoylamino-s-Pyrazolon

- NH₂-HCl

= C-NHCO

C-CH₉ (7)

i-Phenyl-3-(m-Aminobenzoyl)-Amino- 125

5-Pyrazolon-HydiOchlorid

-N'

.N = C-NHCO-

C-CH₉

-C₅H₁ (8)

i-Phenyl-3-(p-sek.-Amylbenzoyl-Amino)-5-Pyrazolon

N = C-NHCO-:

C-CH₂ ^⁵ "

Il ο

i-Phenyl-3-(Diamylbenzoyl)-Amino-5-Pyrazolon

:—n:

.N = C-NHCO-

C-CH₉

i-Phenyl-s-B-Naphthoylamino-s-Pyrazolon

.N = C-NHCONH-

C — CH,

i-Phenyl-s-Phenylcarbamylamino-s-Pyrazolon

,N = C-NHCO-NH-/

Vn'

Il

i-Phenyl-s-a-Naphthoylcarbamylamino-5-Pyrazolon

,N = C-NHCOCH₉-

\/■

C-CH₉

_5g i-Phenyl-s-Phenylacetyl-Amino-s-Pyrazolon ,N=C-NH-CO-CHn-O-^

C-CH₉

(14)

i-Phenyl-s-Phenozyacetyl-Amino-s-PyrazoIon N = C- NHCO-/ ^X—NO₂

"Vn ( : ^x—^κ'

i-Phenyl-s-p-Nitrobenzoyl-Amino-s-Pyrazolon

^ N = C-NH-CO-/ ;—NH₈

C—C H₂

Il 0

i-Pnenyl-s-p-Äminobenzoyl-Amino-s-Pyrazolon ^8o

NO₉

,N = C-NHCO-/ ^x 85

—n:

C-CH₉

(17)

O 90

i-Phenyl-s-m-Nitrobenzoyl-Amino-s-Pyrazolon

^v C — CH₉

COOH

(18)

i-Phenyl-3-(o-Carboxy-Benzoyl)-Amino-5-Pyrazolon

ν—n;

,N = C-NHCO-

C — CH»

CONH₉

(19)

i-Phenyl-3-(o-Carbamyl-Benzoyl)-Amino-5-Pyrazolon

,N=C-NH-CO-/ V- OH

C-CH₂

(20)

i-Phenyl-3-(p-Hydroxybenzoyl)-Amino- 125

5-Pyrazolon

-ν;

,N = C- NHCO —.

C-CH,

SO₂NH₂

i-Phenyl-3-(p-Sulfamidobenzoyl)- Amino-5-Pyrazolon

(21)

= C-NH-COC₁₅H₃₁

-ν:

^Ν C-CH₂

Il ο

i-Phenyl-s-Pälmitylatnmo-s-Pyrazolon

(22)

,N = C-NHCO-(CH₂)₃ — CH₂-COOH

-ν;

ν* XIq

ι -Phenyl-3- (co-Carboxy-n-Valeryl) - Amino-5-Pyrazolon

•ν:

,N = C-NHCOC₂H₄-

C-CH,

• ch:

XH,

ι-Phenyl-3- tjS-(p-Isopropy !phenyl) -Propionyl-Amino] -5-Pyrazolon

-n:

,N = C-NH-SO₂-

—CH,

i-Phenyl-S-Benzol-Sulfonylamino-s-Pyrazolon

■ = C—NH-SOo-< V-C_nH₁

-n:

C-CH₂

Il 0

r-Phenyl-3-(p-sek.-Amylbenzolsulfonylamino) - 5-Pyrazolon ,N = C — NHCO —<^/ V-NHSO₂-

-n:

C-CH₅,

i-Phenyl-3-(p-Benzolsulfonaniidobenzoylaniino)-5-Pyrazolon

(23)

(24)

(25)

(26)

(27)

-ν:

,N = C- NHCO —{ Y- NHSO,- <

C-CH₀

-C_BH.

'5-"-Il

i-Phenyl-3-([p-sek.-Amylbenzolsulfonyl]-p-Aminobenzoyl)-Amino-5-Pyrazolon

-ν:

= C-NHCO

C-CH,

NH-CO-

i-Phenyl-3-[p-(p'-sek.-Amylbenzoyl)-Aminobenzoylamino]-5-Pyrazolon

-ν:

= C — NHC0—<

C-CH,

NHCO-

N-OC₁

H₁

(30)

i-Phenyl-3-(p-n-Amyloxy-Benzoyl-m- Amino- Benzoyl)-Amino-5-Pyrazolon

CHo

-n;

= C — NHCO—< >—NH-CO-

C-CH,

-OC₅H₁₁ 95

(31)

i-m-Tolyl-3-[p-(p'-sek.-Amylbenzoyl)-Aminobenzoylamino]-5-Pyrazolon

NHCOCH₂CH₂-

CH,

■n:

= C-NHCO-

C-CH₀

(32)

i-m-Tolyl-3-[m-(B-Phenyl-Propionyl)-Aminobenzoylimino]-5-Pyrazolon

CH.

CH₃

,N = C-NHCO-CH₂- 0—< >—C₄H₉

■n:

—CH₀

C₄H₉

(33)

0
i-m-Tolyl-3-(2, ^Di-tert.-Butyl-m-TolyloxyacetylaminoJ-s-Pyrazolon

CH,

ν:

,N = C-NHCO-

^ν C-CH₀

-CH₃ (34)

NHCOCHoCH

^ ^ΧΧ2 '

-ch:

i-m-Tolyl-s-'Cm-ip'-Isopropyl-jö-Phenylpropiony^-Aininobenzoy^-Amino-s-Pyrazolon

NH-COC₄H₉

■ν:

,N = C-NHCO

X-CH₂

(35)

O
i-Phenyl-3-m-(n-Valeryl-Amino)-Benzoylamino-5-Pyrazolon

C₄H₉-

■ν:

,N = C-NHCO-

X-CH₉

NH-CO-

(36)

ι-[p-(p'-tert.-Butylphenoxy)-Phenyl]-3-[p-(Benzoylamino)-Benzoylamino]-s-Pyf azolon

•n:

,N = C-NHCO

X-CH₉

i-Phenyl-3-tn-(p-t-Amyl-Phenoxy)-Benzoylamino-5-Pyrazolon

(37)

,N = C-NHCO-

X-CH,

-OC₅H₁₁

(38)

i-Phenyl-3-(p-tert.-Amyloxy-Benzoylamino)-5-Pyrazolon

■n:

= C-NHSO₉

X-CH₉

-Cj₁H₁

(39)

i-(p-Phenoxyphenyl)-3-(p-sek.-Amylbenzolsulfonyl)-Ainino-5-Pyrazolon

,N = C- NHCO-<

'C-CH₉

NO₂

(40)

i-(p-Phenoxyphenyl)-3-(m-Nitrobenzoyl)- Amino-5-Pyrazolon

N = C- NHCO- < V-OG₅H₁

C-CH₉

ι-(p-Phenoxypheny^-ß-Cp-tert.-Amyloxybenzoyl)-Amino-5-Pyrazolon

■ν:

,N = C-NHCO-CH₂-CH₂

X-CH₉

^v—ch:

CH,

XH₃ (₄2)

ι -p-Phenoxyphenyl-3-(/?-(p-Isopropylphenyl)- Propionylamino) -5-Pyrazolon

,N = C-NHCO-

(43)

X-CH₂

i-(p-tert.-Butylphenoxyphenyl)-3-(p-n^Amyloxybenzoylamino)-s-Pyrazolon

„N = C— NHCO—( \- NHCOCH,

C₄H₀-/ >- O

(44)

^x C-CH₂

Il ο

i-(p-p'-tert.-Butylphenoxyphenyl)-3-p-Acetamino-Benzoylamino-5-Pyrazolon

OCH₃

C₁H₀-

>—O

n:

,N = C-NHCO-

I
X-CH₉

OCH,

(45)

ι-[p-(p-tert.-Butylphenoxy)-Phenyl]-3- (3, 5-Di-Methoxybenzoyl)-Amino-s-Pyrazolon

N = C-NHCO-/ \ 120

C₄H₉

X-CH₉

O 125

i-[p-(p-tert.-Butylphenoxy)-Phenyl]-3-[m-(p-tert.-Amylphenoxy)-benzoyl-Amino]-5-Pyrazolon

Q₁Hn

= C—NHCO-CH-Ο—<
CH₃

C-CH₂

-C₄H₉

(47)

i-[p-(p-tert.-Butylphenoxy)-Phenyl]-3-[a-(p-tert.-Butylphenoxy)-propionylamino]-5-Pyrazolon

C₄H₉

N = C-NHCO-C-CH₂

Il ο

NHC0-— CH- 0

CH,

(48)

₄₉

ΐ-(ρ- [p'-tert.-Butylphenoxy] -Phenyl) -3-(p- [α- (p'-tert.-Butylphenoxy) -Propionyl-Amino] -

Benzoylamino-5-Pyrazolon)

= C-NHCO

C-CH₂

NHSO₉

(49)

i-(p- [p'-tert.-Butylphenoxy] -Phenyl)-3-(m-[p-Toluinsulfonylamino]-Benzoylamino-5-Pyrazolon)

CH

~^N

= C-NHCO-

— CH₂

(50)

i-p-(m-Tolyloxy)-Phenyl-3-m-(p-t-Amylphenoxy)-Benzoylamku>5-Pyrazolon

CH

= C—NHCO-/ V-NH₂

C-CH₅,

(51)

3, 5-Dimethylphenoxy]-Phenyl-3-p-Aminobenzoylamino-5-Pyrazolon

CH₃

= C-NHCO

C-CH₂

OC₅H

₅H₁₁

(52)

r- (p- [3, 5-Dimethylphenoxy] -Phenyl) -3- (^n-Amyloxy-s-Methyl-Benzoyl-Amino) - 5-Pyrazolon

60 Die Acylierung der Pyrazolonzwischenprodukte wird ausgeführt, indem das Pyrazolon. mit dein betreffenden Säurechlorid oder -anhydrid mit oder ohne Lösungsmittel und mit oder ohne kondensierende Agenzien bei Temperaturen von 100 bis
i6o° C erhitzt wird. Die 5-(Aminabenzoylamino)-Derivate werden durch Reduktion der entsprechen- 125 den Nitroderivate hergestellt. Diese Aminoderivate

werden in Essigsäure unter Anwendung von Natriumacetat als kondensierendem Agens acyliert, aber andere "Verfahren sind ebenfalls möglich. Die Acylgruppe kann in ihrer Zusammensetzung verschieden sein und kann entweder von einer aliphatischen (offene Kette oder cyclisch), einer aromatischen oder von einer heterocyclischen Säure abgeleitet werden. Sie kann substituiert sein, um in den Eigenschaften der Kuppler und der sich ergebenden

ίο Farben zu variieren, wie im folgenden genauer beschrieben wird.

Die Kuppler der Erfindung sind für die Anwendung im Verfahren bestimmt, in denen der Kuppler in die Entwicklerlösung eingemischt wird, wie solche in der amerikanischen Patentschrift 2113 329 oder in der amerikanischen Patentschrift 2 252 718 beschrieben sind. Gewisse Kuppler gemäß der Erfindung können in lichtempfindliche Emulsionsschichten für die Verwendung in solchen Verfahren eingemischt werden, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 1055 155, in den amerikanischen Patentschriften 2 304 939 und 2 304 940 und in der amerikanischen Patentschrift 2 322 027 beschrieben sind.

Folgende Beispiele beschreiben die Entwicklerlösungen, die die gemäß der Erfindung verwendeten Kuppler enthalten:

Beispiel 1
30

A. 2-Amino-5-Diäthylamino-Toluol

Hydrochlorid 2 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 2 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 20 g

Kaliumbromid ig

Wasser bis ncoo ecm

B. i-Phenyl-s-Oxy-S-Acetylamino-

Pyrazolon 2 g

Natriumhydroxyd (10% Lösung) .... 10 ecm B wird A beigefügt.

Beispiel 2

A. 2-Amino-5-Diäthylamino-Toluol-

Sulfat 2,5 g

Natriumsulfit (wasserfrei) 5,0 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 20,0 g

Kaliumbromid , 2,0 g

Wasser bis 1000 ecm

B. i-Phenyl-3-Oxy-5-Benzoylamino'-

Pyrazolon 3,0 g

Isopropylalkohol 100 ecm

B wird A beigefügt.

Die vorstehenden Beispiele beziehen sich auf die Zugabe der Kupplerverbindungen zu der Entwicklerlösung selbst. Der Kuppler kann auch der Emulsionsschicht beigefügt werden, vorausgesetzt, daß geeignete Mittel verwendet wurden, um ihre Diffusion im Falle von mehrschichtigen Überzügen zu vermeiden. Besondere Dispersionsmittel können zur Einmischung der Kupplerverbindung in die Emulsion verwendet werden, und in gewissen Fällen kann der Kuppler ganz absorbiert oder von dem lichtempfindlichen Salz adsorbiert werden, ß₅ oder er kann mit dem lichtempfindlichen Salz als eine chemische Mischung verbunden werden. Die Begriffe der Absorption einer Kupplerverbindung oder der Adsorption einer solchen durch ein lichtempfindliches Salz sind in der amerikanischen Patentschrift 2 '235 426 erläutert. Die Vereinigung eines Kupplers mit einem lichtempfindlichen Silberhalogenid zu einer chemischen Verbindung ist in den amerikanischen Patentschriften 2 193 on und 2 296 306 beschrieben.

Gewisse Kupplerverbindungen, die hier unter den Nummern (22), (29), (31), (34), (36), (41), (43), (45)» (46), (47)» (4⁸)> (50), (52) beschrieben sind, sind in sich selbst nicht diffundierend und können in photographische Schichten ohne Gebrauch von zusätzlichen Mitteln zur Diffusionsverhütung eingemischt werden.

Diese Kuppler können auch in eine Emulsionsschicht gemäß den Verfahren der obengenannten amerikanischen Patentschriften 2 304 940 und 2 322 027 eingemischt werden.

Wie oben festgestellt, sind einige der hier beschriebenen Kuppler im Verfahren von Jel ley und Vittum, amerikanische Patentschrift 2 32i2 027. Im Verfahren nach jener Patentschrift wird der Kuppler zuerst in einem wasserunlöslichen hochsiedenden organischen kristalloidalen Material aufgelöst, wie 1, 2-Dimethoxybenzol oder Dimethylphthalat, und dann wird die Lösung in der empfindlichen Emulsion dispergiert. Eines der Erfordernisse dieses Verfahrens ist, daß der Kuppler eine hohe Löslichkeit in dem Kupplerlösungsmittel oder der kristalloidalen Substanz haben sollte, so daß eine Mindestmenge an kristalloidaler Substanz notwendig ist. Wenn nur eine verdünnte Lösung des Kupplers verwendet werden kann, wird eine große Menge Kupplerlösung gebraucht, um die erforderliche Kupplermenge in. der Schicht zu haben, mit dem Ergebnis, daß die aufgetragenen Emulsionsschichten zu dick sind. Es wurde gefunden, daß Kuppler, die eine Äthergruppe haben, wie Nummer (33), (36), (38), (39), (41), (43) bis (48), (50) und (52) eine verbesserte Löslichkeit in den Kupplerlösungsmitteln besitzen, die gewöhnlich im Verfahren von J el ley und Vittum nach der amerikanischen Patentschrift 2 322 027 verwendet werden und die deshalb auch in jenem Verfahren besonders nützlich sind.

Einer der Vorteile der erfindungsgemäß benutzten Kuppler ist, daß die aus ihnen gebildeten Färbstoffe eine größere Stabilität gegenüber Hitze und Licht besitzen, als die aus früher verwendeten Kupplern gebildeten. In der Zeichnung ist ein Vergleich zwischen einem typischen Kuppler nach der früheren Art und einem Kuppler nach der vorliegenden Erfindung dargestellt, um die durch die Kuppler gemäß der Erfindung erzielte Verbesserung aufzuzeigen. Der Kuppler B-Naphthoylacetonitril ist ein typischer Kuppler bekannter Art, der einen Purpurfarbstoff erzeugt, der die erwünschten Lichtabsorptionseigenschaften für Färb-

photographic hat. Der Kuppler ist in der britischen Patentschrift 478 942 beschrieben.

Wie in Abb. 1 der Zeichnung gezeigt, erzeugt dieser Kuppler, wenn er in einer Entwicklerlösung ähnlich der im Beispiel 1 der vorliegenden -Erfindung verwendet wird, einen Farbstoff, der die Absorptionseigenschaften der Kurve A besitzt. Nach 'sechsstündiger Exponierung dieser Farbe auf dam Ausbleichmesser mit hoher Intensität gegenüber sichtbarem und ultraviolettem Licht hatte die Farbe eine Absorption, wie sie in Kurve B gezeigt ist. Abb. 2 veranschaulicht die Farbe, die von einem i-Phenyl-ß-Benzoylamino-s-Pyrazolon-Kuppler bei Benutzung der Entwicklerformel von Beispiel 2 erzielt würde. Dieser Farbstoff besaß die in Kurve A gezeigten Absorptionseigenschaften. Nach einer Belichtung von 6 Stunden auf dem Ausbleichmesser unter denselben Belichtungsbedingungen wie bei Abb. ι besaß der Farbstoff die in Kurve B gezeigte Absorption. Die Menge der Ausbleichung oder Verluste der Absotptionseigenschaften der aus acyliertem Pyrazolon hergestellten Farbe war deshalb viel geringer als die Ausbleichung, die im Falle der bekannten Kupplerart auftrat.

Es ist bekannt, daß i-Phenyl-ß-Oxy-S-Amino-Pyrazolon in der britischen Patentschrift 478 990 als Kuppler beschrieben wurde. Jedoch waren acylierte Derivate dieser Verbindung vor der Erfindung, die in der amerikanischen Patentschrift ²343 7O2 beschrieben ist, nicht bekannt, und acylierteDerivate der i-Aryl-3-Amino-5-Pyrazolone sind noch nirgends beschrieben worden. Die acylierten Pyrazolone gemäß der Erfindung haben eine größere Durchlaßeigenschaft für blaues Licht und schärfere Absorptionskurven als das nichtsubstituierte Pyrazolon. Die neuen Verbindungen besitzen deshalb die vereinigten Eigenschaften großer Beständigkeit gegen Hitze und Licht und die erwünschten Absorptionseigenschaften für die Verwendung bei Verfahren der Mehrfarbenphotographie.

Bei der Entwicklung der belichteten photographischen Silberhalogenidemulsioiisschichten kann, wenn Kuppler nach der Erfindung benutzt werden, jeder farbbildende Entwickler verwendet werden, der eine primäre Aminogruppe enthält. Diese umfassen auch Entwickler, die zwei primäre Aminogruppen enthalten, wie auch solche, deren eine Aminogruppe substituiert ist oder die Substituenten im Ring haben, wie Alkyl-Phenylen-Dianiine. Diese Verbindungen werden gewöhnlich in Salzform verwendet, z. B. als Hydrochlorid oder Sulfat, die stabiler sind als die Amine selbst. Die geeigneten Verbindungen sind Diäthyl-p-Phenylendiamin-Hydrochlorid, Monomethyl - ρ - Phenylendiamin - Hydrochlorid, Dimethyl-p-Phenylendiamin-Hydrochlorid und 2-Amino-5-Diäthyl-Aminotoluol-Hydrochlorid. Die p-Amino-Phenole und ihre Substitutionsprodukte können auch da angewendet werden, wo die Aminogruppe nicht substituiert ist. Alle diese Entwickler haben eine nichtsubstituierte Aminogruppe, die es ermöglicht, -daß die Oxydationsprodukte der Entwicklersubstanz mit den farb bildenden Verbindungen kuppeln, um ein Farbbild zu bilden.

Das Entwicklungsverfahren gemäß der Erfindung kann für die Herstellung von farbigen photographischen Bildern in Gelatineschichten oder anderen wasserdurchlässigen kolloidalen Trägern, wie Albumin, Kollodium, organischen Celluloseestern oder synthetischen Kunstharzen, verwendet werden. Der Träger kann mit einem durchsichtigen Medium, wieGlas, Celluloseester oder synthetischem Harz oder einem undurchsichtigen, reflektierenden Medium, wie Papier oder einem undurchsichtigen Celluloseester, unterlegt werden. Die Emulsionkann als einzelne Schicht auf dem Träger oder als übereinanderliegende Schichten auf einer oder beiden Seiten der Unterlage aufgetragen werden. Die übereinanderliegenden Schichten können verschieden sensibilisiert sein, und die darin durch Kuppeln gebildeten Farbstoffe können durch ein Oxydationsmittel, z. B. eine Chromsäure, zu farblosen, löslichen Verbindungen gebleicht werden. Die Zerstörung der Farbe auf diese Weise zerstört nicht auch das Silberbild, und ein.Silberbild kann entwickelt, gebleicht und in ein Farbbild in übereinanderliegenden Schichten entwickelt werden, wie es z. B. in der amerikanischen Patentschrift 2 113 329 beschrieben wurde.

Die in der vorstehenden Beschreibung erwähnten Beispiele und Verbindungen sollen nur der Erläuterung dienen. Die Erfindung ist nicht auf sie beschränkt.

Claims

Patentansprüche:

1. In einem photographischen primären aromatischen Aminoentwickler oder in einer mit einem solchen Entwickler zu behandelnden Emulsionsschicht verwendbare farbbildende Kupplerverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch ein Acylaminopyrazolon gebildet wird.

2. Kupplerverbindung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

r—n:

= C-NH-X

X-CH,

worin R eine Arylgruppe und X eine Acylgruppe ist.

3. Kupplerverbindung nach Anspruch 2, in deren Formel X eine von einer aliphatischen Säure abgeleitete Acylgruppe ist.

4. Kupplerverbindung nach Anspruchs, in deren Formel X eine von einer aromatischen Säure abgeleitete Acylgruppe ist.

5. Kupplerverbindung nach Anspruch 2, in deren Formel X eine von einer Benzoesäure abgeleitete Acylgruppe ist.

6. Kupplerverbindung nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Formel

.N = C-NH-X

R —N

X-CHo

worin R ein Phenylradikal und X ein Benzoylradikal ist.

7. Kupplerverbindung nach Anspruch 2, in deren Formel R ein Arylradikal und X ein Benzoylradikal ist, das eine Ätherverkettung aufweist.

8. Kupplerverbindung nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Formel

.N = C-NH-X

R —N^X

C-CH₂

11 ο

worin R eine Phenoxy-Phenyl-Gruppe und X eine Benzoylgruppe ist.

9. Kupplerverbindung nach Anspruch 8, in deren Formel X ein Benzoylradikal ist, das eine Ätherverkettung aufweist.

10. Kupplerverbindung nach Anspruch 8 und 9, in deren Formel R eine p-dreiwertige Butyl-Phenoxy-Phenyl-Gruppe ist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

15275 7.53