DE2344155A1

DE2344155A1 - Gelbkuppler fuer die farbfotografie

Info

Publication number: DE2344155A1
Application number: DE19732344155
Authority: DE
Inventors: Takaya Endo; Wataru Fujimatsu; Mitsuto Fujiwhara; Hiroyuki Imamura; Tamotsu Kojima
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1971-12-17
Filing date: 1973-09-01
Publication date: 1975-03-13
Also published as: DE2344155C2; DE2261361C2; DE2261361A1

Description

234415S

067

Anmelder: Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.

1 -10, 3-Chome, Nihonbashi-IIuro-inachi, Chuo-ku,

Tokyo/Japan

Gelbkuppler für die Farbfotografie

Zusatz zu Patent 2 261 361

Gegenstand des Hauptpatents 2 661 361 sind Gelbkuppler der allgemeinen Formeln I und II

Ii

<C"X /^S02 ··.

^V£ [i] A-N<^. V [il]

Il I

0 0

Y/oriii A ein Gelbkupplerrest ist, der nach Abspalten eines Yfasserstoffatonies von einer aktiven Methylengruppe eines diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers verbleibtj Q für eine Gruppe der Fonaön.

-N-N- oder -N-C- 'oder -S-C-

Ii I Ϊ /\

XY ZO R₁ H₂

steht, wobei X und Y jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe bedeuten; Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe darstellt; und R.. und R₂ jeweils für ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe stehen oder R. und R₂ zusammen eine Benzyliden- oder Cycloalkylgruppe bilden;' und Q¹ für eine Gruppe der Formeln

-CH₀-CH₀- oder - A - oder

2 2 /\

^H5 ^R6 ',

steht, wobei R-^ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe darstellt; R» für Wasserstoff oder ein Halogenatom, eine Amino-, Acylamino-, Ureido-, niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxy-Gruppe stehen; und R- und R₁- jeweils eine niedere Alkylgruppe darstellen.

Es wurde nun gefunden, daß besonders vorteilhafte Eigenschaften solche Gelbkuppler der Formel I haben, worin Q für die Gruppe

Λ"

R₁ R₂

steht.

Gegenstand der Erfindung sind demgemäß Gelbkuppler der allgemeinen Formel

A-N

509811/1173

worin A ein Gelbkupperrest ist, der nach Abspalten eines Wasserstoffatomes von einer aktiven Methylengruppe eines diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gebkupplers verbleibt,und Q für eine Gruppe der Formel

steht, worin R^ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Carboxylgruppe bedeuten oder R^ und Rp zusammen eine Cycloalkyl- oder Benzyliden- Gruppe bilden.

Der Ausdruck "niedere" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet vorzugsweise Gruppen mit 1-6, insbesondere 1-4 Kohlenstoffatomen.

Die oben definierten Kuppler der Formel I gemäß der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Substituenten der Formel

an der aktiven Stelle des Gelbkupplers enthalten. Typische Beispiele für diese Substituenten sind die nachfolgend genannten Gruppen

-4-

509811/1173

2, 4-Oxazolidindion. 5-Methyl-2,4-oxazolidindion 515-Diäthyl-2,4-oxazolidindion 5-Flienyl-2,4-oxazolidin di on 5-Benzyl-5-methyl-2,^-oxazolidlndion 5 95-Dlm«thyl-2,A-oxazolidlndion 5-n-Batyl-5-methyl-2 A-oxazolidindion 5,5-Diisopropyl-2,4-oxazolidlndi on 5-Phenyl-5-n-propyl-2,4-oxazolldlndion 5-Phenyl-5-athyl~2,4-oxazolidlndi on 5·5-Diphenyl-2,4-oxazolidindion - 5-Phenyl-5-isobutyl-2,4-oxazolidlndion 5-»-Hexyl-5-methyl-2»A-oxazolidindion 5-(p-Methoxyphenyl)-5-fflethyl-2,A~oxazolidJLndion 5-Ieopropyl-2,4-oxazolidindion 5-M«thyl-5-äthyl-2,4-oxazolidindion 5-Cyclop«atyl-5-c»rbon-2, A-oxazolidindion

5-n-H«ptyl-5-aethyl-2, A-oxazolidindi on

5-Ieobutyl-5-phenyl-2₁ A-oxazol idin di on 5-Cyclohexyl-2,4-oxazolidin di on 5-Benzyliden <■—2,4-oxazolidin di on ^Nonyl-S-methyl-oxazolidindi on 5-(p-Chlorbenzyl )-oxazolidindion

50981 1/1173

Gelbkuppler, die an den aktiven Stellen durch die oben genannten Substituenten substituiert worden sind, können irgendwelche Gelbkuppler sein, die aktive Methylengruppen im Molekül enthalten. Wenn diese Substituenten.an den aktiven Stellen der Kuppler eingeführt werden, werden den Kupplern die oben erwähnten ausgezeichneten Eigenschaften verliehen.

Typische Beispiele für Kuppler der Formel I gemäß der Erfindung, die die oben genannten Substituenten enthalten,
sind, nachfolgend angegeben. Die Erfindung ist jedoch nicht auf solche Kuppler beschränkt.

(1) a-(2,4—-Oxezolidindion )-cx-pivalyl-acet«nilid

CH

CH, N

CQ CO CH₂-O

(2) «-(5-Kethyl-2_t4-oxazolidindiqn pivalyl-«c6t»nilid

ch,-c _ cocmoim-f~\ -⁵I t · ^=^.

I CH, N

CO

CH- 0 H

-6-

509811/1173

(3) a-(2,4-Ox*zolid±ndlon ) -2-pivalyl-2 chlor. -5-(r-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyreaid: )-acet«nilid

CH₃ Cl

CH₃-C-COCHCOIiH-/^

CH₃ N · IM^O(CH₂)

co \o

I I

CH₂-O

(4) a-(5-Phenyl-2,4-oxazolidindion )-apivalyl-acetanllld

CH₃ . CH,-C_ COCHCONH

1 ι

CH₃ N

C0^/XC0 \

CH-O

(5) a^(2,4-0xazolidlndion

benzoyl-Gcetanilid

N CO /

CH₂ 0

509811/1173

(6) a-(5-D±methyl-2,4-oxezolidindion )-benzoyl-acβtanilid

CO

CH₃ j I

(7) a-(5-Benzyl-2,4-oxazolidindion pivalyl-2-chlor -5-(r-(?»4-di-taiaylphenoxy)-butyremld. ^-tanl

^NHCOCHCOC-CH

j ,

N CHj

CH . I CH₂

(8) e-CJ-n-Butyl-S-oethyl-Z.ii-oxazolidlndion )-

eCJnySy a-plvalyl-acetanilid

CH I

CH^t-C - COCHCONH-// ^ i i \

CH₃ N

1/1173

(9) tt~(5-Phenyl-2,4-oxazolidin']ion )-α-( 3-(a-(2_f4-dl-t-aiaylphenoxy)-butyremid )-benzoyl] -2-methoxy-acetanilid

OCH,

ι V^y _

N ^mICOCHO-/^ ^-tCr

-CO r u

CH

(10) a-(5-Kethyl-2,A-oxazolidindion )-a pivelyl-2-chlor -5-tV-(2,^-di-taaylp}ienoxy)-butyrcuald )-acetaxiilid

CH,

I 3 V

CH,-C-~COCHCONII-(/

ι I

CH₃ N

I CH

"51 ί / TT? 3

(11) o-(5-IeoiWt)pyl-2_t4-oxazolIdlndion =}— a-pIvmlyl-2_f 5-dichloro-ncetanIlid

CII, CH_x-C _

I I

CH₃^H CO

^cl

CH

CO -O

(12)

(*p^r a-benzoyl-«c#tanil

id

(13) «-

co' Xco

! 1

o-pIvalyl-2-chlor -5( butyreald )-*cet«nllid

CtiH-

CH₃

^ \-NHCOCHCOc-CH₃ CH₃

co

f Cl

-ΟΙ CH₂

-10-

(14) a-(5-Fhenyl-2_t4-oxazolidindion )-α-pivalyl-2-chlor -5-(y-(2,4-di-t- *nylph*noxy)-butyramld J-acetanllld

(15) o-JS.^Dlmethyl-a^oxazolidindion )-o-Cp-octadecylosybenzoyl)-3»5-dlcarboxyacetanllid -dlkaliumsalz

COOK

^HC0NCv N CJ

OOK

(16) a-(5-4fethyl-5-nonyl-2,4-oxazolidlndion )■ a-pivalyl-acetaiiilid

CH^-C-COCHCONH-^ ³ I

5Ö9811/1173

Die obigen Kuppler der Formel I gemäß der Erfindung können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß ein Gelbkuppler mit einer aktiven Methylengruppe, von der ein Wasserstoffatom durch ein Halogenatom substituiert ist, mit einem substituierten oder unsubstituierten 2,4-Oxazolidindion umgesetzt wird.

Anhand von Herstellungsbeispielen wird das Vgrfahren zur Herstellung der Kuppler dieser Klasse gemäß der Erfindung nachfolgend erläutert.

Herstellungsbeispiel 1 Herstellung des Kupplers Nr. (1):

Ein Gemisch aus 7.6 g ©t-Pivalyl-cC-chlor-acetanilid und 5 g 2,4-Oxazolidindion-Kaliumsalz wurde durch fünfstündiges Erhitzen am Rückfluß in 100 ml Acetonitril reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflussigkeit filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Dann wurde der Rückstand aus Äthylalkohol umkristallisiert, wobei weiße Kristalle mit dem Schmelzpunkt 230 - 231°C erhalten wurde.

Elementaranalyse:

	<*)	C	37	H	N
berechnet	(*)	60.	09 .	5.70	6.80
gefunden	60.	5.69	8.89

-12-

50981 1/1173

Herstellungsbeispiel 2 Herstellung des Kupplers Nr. (5):

Ein Gemisch aus 5.2 g oO-Benzoyl- cfc-chlor-acetanilid und 3.2 g 2,4-Oxazolidindion-Kaliumsalz wurde vier Stunden am Rückfluß in 70 ml Acetonitril reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert,und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Anschließend wurde der Rückstand in 50 ml Äthylacetat gelöst und dann mit 100 ml einer 5%igen wässrigen Lösung von Natriumcarbonat extrahiert. Die Alkalischicht wurde mit verdünnter Salzsäure neutralisiert* Diese neutralisierte Flüssigkeit wurde mit 100 ml Äthyacetat extrahiert, und die A" thyla ce tat schicht wurde konzentriert. Anschließend wurde der Rückstand aus Benzol umkristallistert, wobei weiße pulverförmig·

Kristal:

wurden.

Kristalle mit dem Schmelzpunkt 187 - 188°C erhalten

Xlenentaranalyae: C H N

berechnet (%) 63.90 4.17 8.28 gefunden (%) 64.01 4.12 8.39

Herstellungsbeispiel 3 Herstellung des Kupplers Nr. (10):

Ein Gemisch aus 5 g oC-Pivalyl-c>L-chlor-2-chlor-5- y (2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramid) -acetanilid und 1 g 5-Methyl-2,4-oxazolidindion-Kaliumsalz wurde fünfeinhalbstunden in 100 ml Acetonitril unter Rückfluß reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit

-13-509811/1173

filtriert, und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Anschließend wurde der Rückstand zweimal mit η-Hexan bei erhöhter Temperatur gewaschen und die erhaltene ölige Substanz wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus η-Hexan und Äthylalkohol umkristallisiert, wobei weiße pulverförmige Kristalle mit dem Schmelzpunkt 174 - 175⁰C erhalten wurden.

Elementaranalyse: C H N Cl

berechnet	(*)	64.	94	7	.47	6.	14	5	.18
gefunden	(*>	64.	19	7	.42	6.	31	5	.23

Herstellungsbeispiel 4 Herstellung des Kupplers Nr.'(14):

Ein Gemisch aus 4.8 g oL-Pivalyl- cC-chlor-^-ehlor^- (2_f4-di-t-amylphenoxy)-butyramid_<) -acetanilid und 1.8 g 5-Phenyl-2,4-oxazolidindion-Kaliumsalz wurde zwei Stunden in 100 ml Acetonitril am Rückfluß reagieren gelassen. Nach der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit filtriert , und das Filtrat wurde unter vermindertem Druck getrocknet. Anschließend wurde der Rückstand aus einem Lösungsmittelgemisch aus η-Hexan und Methanol umkristallisiert, wobei weiße pulverförmige Kristalle erhalten wurde.

F. 169 - 171°C.

Elementranalyse: C H N Cl

berechnet (%) ' 67.59 7.02 5.63 4.75 gefunden (%) 67.71 -6.99 5.47 4.97

-14-509811/1173 ' ~7~

Nach dem oben beschriebenen Syntheseverfahren können auch die anderen Kuppler gemäß der Erfindung hergestellt werden. Sie wurden hergestellt, und die bei der Elementaranalyse erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

-15-

50981 1/1173

Yf: berechnet (%) - -gefunden (%)

bindung .

Wr. xxi & JL JL -!L £i

(1) 60.37 5.70 8.80 - 60.09 5.C9 8.89

(2) 61.43 6.07 8.43 - 61.27 6.10 8.39

(3) 64.50 7.22 6.27 5.29 64.67 7.15 6.41 5.11

(4) 66.99 5.82 7.10 - 67.12 5.61 7.23

(5) 63.70 *&7 8.28 - 64.01 4.12 8.39

<6) 65.56 ⁴·⁹⁵ 7.65 - 65.52 4.91 7.75 -

(7) 67.82.7.13 5.53 4.66 67.79 7.16 5.41 4.79

(8) 64.93 ⁷·²⁷ 7.21 - 65.02 7.21 7.13

(9) 71.03 $.63 5.52 - 70.87 6.59 5.69

(10) 64.94 7.47 6.14 5.18 64.91 7.42 6.31 5.23

(11) 53.15 5.17 6.53 16.52 53.00 5.21 6.48 16.37

(12) 73.46 4.52 5.71 - 73.31 4.49 5.83

(13) 63.24 7.29 5.43 4.58 68.31 7.27 5.40 4.71

(14) 67.59 7.02 5.63 4.75 67.71 6.89 5.47 4.87

(15) 60.12 6.56 3.51 - 60.27 6.52 3.65

(16) 68.09 8.35 6.11 - 68.27 8.32 6.17

509811/1173

Die so erhaltenen Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind nützlich als Kuppler vom sogenannten geschützten Typ, die in Form von Lösungen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, z.B. Dibutylphthalat, Tricresylphosphat usw. mit einem Siedepunkt von mehr als 175 °C, und die schwer mischbar mit Wasser sind, verwendet werden. In alternativer V/eise können sie nicht" in Form von Lösungen in den oben erwähnten hochsiedenden organischen Lösungsmitteln verwendet v/erden, sondern nur in im wesentlichen wasserunlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln wie Äthylacetat, Butylacetat usw., oder, in wasserlöslichen niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln wie Methanol, Äthanol, Methylisobutylketon usw. Einige der Kuppler sind sehr nützlich als Kuppler vom sogenannten Fischer-Typ, die unter Verwendung von alkalischen methanolischen oder wässrigen Lösungen dispergiert werden. Sie sind ausserdem nützlich als sogenannte äussere Kuppler derart, daß die Kuppler den Entwicklern für die Bildung von Farbbildern zugesetzt werden. Sie sind auch nützlich als Kuppler zur Verwendung in der sogenannten Diffusionstransfermethode, bei der ' eine lichtempfindliche Schicht und ein Bild-empfangendes Blatt in Kontakt miteinander während der Entwicklung, gebracht wer- | den, um einen Bildtransfer zu erzielen.

Dementsprechend können die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden zur Bildung von gelben Farbbildern nach verschiedenen Methoden. Sie haben weiterhin den Vorteil, daß auch dann, wenn irgendeine dieser Methoden angewandt wird, die erhaltenen Farbbilder ausgezeichnete spektrale Absorptionseigenschaften besitzen und sehr stabil gegenüber Licht Wärme und Feuchtigkeit sind. Wenn die Gelbkuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien eingearbeitet werden, können die lichtempfindlichen Schichten dünner ausgestaltet werden, wodurch die fotografischen Aufzeichnungsmaterialien hinsichtlich Schärfe und verbesserter Entwicklungsfähigkeit verbessert werden. Die diese Kuppler enthaltenden fotografischen Aufzeich- - 17 -

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-.17 -

nungsmatcrialien gemäß der vorliegenden Erfindung haben ■weiterhin den Vorteil, daß selbst dann, wenn die Entwicklungszeiten verlängert werden, die Schleierbildimg nicht erhöht wird, und keine Farbschleier bzw, Farbverfälschungen entstehen, wie sie bei Verwendung der Kuppler des Stands der Technik beobachtet werden.

Als Farbentwicklungsmittel, die in Korabination mit den Kupplern gemäß der vorliegenden Erfindung' verwendet werden können, können beispielsweise Entwicklungsmittel vom p-Aminophenol-Typ verwendet werden, deren Aminogruppen nicht substituiert worden sind, oder Entwicklungsmittel vom Phenylendiamin-Typ, z.B.. Diäthyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Monomethyl-p-phenylendiaminiiydrochlorid, Dimethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid, Z-Amino-^-diäthylaminotoluolhydrochlorid, 2-Amino-5-(N-äthyl-N-dodecylamino)-toluol, N-Äthyl-N-$-methansulfonamidoäthyl-3- methyl-4-aminoanilinhydrochlorid, N-Äthyl-N-ß-methansulfonamidoäthyl-4-aminoanilin und 4-N-Äthyl-N-^-hydroxyäthylaminoanilin. Ekiige der Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung werden in einen alkalischen Entwickler gegeben und als äussere Kuppler verwendet, wie oben bereits erläutert wurde. Selbst dann', wenn die in diesem Sinne verwendeten Entwickler Sulfit^ Carbonais; BisulfitQ Bromide oder Jodicfevon Alkalimetallen enthalten, verursachen die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung keine* nachteiligen V/echselwirkungen mit den im Entwickler enthaltenen Verbindungen. Ein typisches Beispiel für einen solchen Entwickler ist nachfolgend angegeben:

Farbentwicklungsmittel 1-5 g

Wasserfreies Natriumsulfit 1-3 g

Wasserfreies Natriumcarbonat 10-60 g

Kaliumbromid · 0.5-1.5 g

Kuppler 1-30 g

Wasser bis auf 1,000 ml

Die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung sind auch anwendbar in anderen lichtempfindlichen farbfotografischen Auf zeich-

-18-

509811/1173

nungsmaterialien, die gegenüber elektromagnetischer Wellenener-j gie empfänglich sind wie Ultraviolettstrahlen, sichtbaren Strahlen, Infrarotstrahlen, Röntgenstrahlen, ^-Strahlen oder Mikrowellen. Um die Kuppler gemäß der Erfindung in lichtempfindliche fotografische Emulsionen einzuarbeiten, können die an sich bekannten Verfahren angewandt werden. Wenn die Kuppler beispielsweise als sogenannte geschützte Kuppler verwendet werden sollen, können die Kuppler gemäß der Erfindung in entweder einem oder beiden von mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt vonnehr als 175 ⁰C, wie Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat, und mindestens einem niedrigsiedenden organischen Lösungsmittel wie Äthylacetat oder Butylpropionat gelöst werden. Anschliessend wird die erhaltene Lösung mit einer wässrigen Gelatinelösung enthaltend ein oberflächenaktives Mittel vermischt und mittels eines hochtourigen Rotationsmischers oder mittels einer Kolloidmühle dispergiert, um eine Kupplerdispersion herzustelln Die so hergestellte Kupplerdispersion wird unmittelbar einer fotografischen Silberhalogenid-Emulsion zugesetzt, die dann j auf einen Trägerstoff aufgetragen wird. Anschliessend wird getrocknet. In alternativer Weise kann die oben erwähnte Kupplerdispersion erstarren gelassen und dann zu Nudeln extrudiert v/erden, die dann durch Waschen mit Wasser oder auf ähnliche V/eise vom niedrigsiedenden Lösungsmittel befreit und der fotografischen Emulsion zugesetzt werden, die dann auf einen Trägerstoff aufgetragen und getrocknet wird. In diesem Fall ist es im allgemeien bevorzugt den Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 10 bis 300 g pro Mol Silberhalogenid einzuarbeiten, wenn auh diese Mengen in Abhängi keit vom jeweiligen Anwendungszweck geändert werden können.

Von den 2-Äquivalent-Gelbkupplern gemäß der vorliegenden Erfindung können beispielsweise die Kuppler Nr. (7) und (9) unter Anwendung des oben erwähnten Verfahrens ohne Verwendung eines hochsiedenden Lösungsmittels in fotografischen Emulsionen dispergiert werden. Der Kuppler Nr. (15) kann beispielsweise in fotografischen Emulsionen dadurch dispergiert werden, daß alkalische methanolische Lösungen der Kuppler zu diesen

■ -19-

'■ Ö0981 1/1173 —~

Emulsionen gegeben werden. Der Kuppler Nr. (1) kann beispielsweise Entwicklern zugesetzt werden, und der Kuppler Nr. (16) kann beispielsweise für die Diffusionstransfermethode verwendet werden, da sie Diffusionsfarbstoffe liefern.

Die gemäß der Erfindung verwendeten fotografischen Emulsionen können unter Verwendung von verschiedenen Silberhälogeniden hergestellt v/erden, wie Silberchlorid, Silberjodidbromid, Silberchloridbromid usv/. Die Emulsionen können im übrigen der chemischen Sensibilisierung oder der optischen Sensibilisierun^ unter Verwendung von Carbocyanin- oder Merocyanin-Farbstoffen unterworfen sein, und sie können mit üblichen fotografischen Additiven versetzt worden sein wie Antisch!eiermitteln, Stabilisatoren, Antifarbschleiermitteln, Anti-Irradiationsmitteln, die physikalischen Eigenschaften modifizierenden hochpolymere Additive, Filmhärter und Beschichtungsfilmstoffe.

Die lichtempfindlichen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien enthaltend die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung können weiterhin Ultraviolett-Absorber enthalten, wodurch die erhaltenen Farbbilder hinsichtlich ihrer Beständigkeit weiter verbessert werden können. Farbentv/i ekler, die für beliclfete lichtempfindliche farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien enthaltend die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, oder die mit den Kupplern gemäß der vorliegenden Erfindung versetzt worden sind, können Entwicklungskontrollmittel, z.B. Citrazinsäure usw. zusätzlich zu dem Entwicklungsmittel enthalten. Fotografische Aufzeichnungsmaterialien, die die Kuppler gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, können auch der Schnellverarbeitung unterworfen werden, z.B. Farbentwicklung, Bleich-Fixieren, Waschen mit Wasser und Stabilisierung. Als Verarbeitungslösung für die oben erwähnte Bleich-Fixier-Stufe sind Lösungen bekannt, die ' als Hauptbestandteil ein Äthylendiamintetr*essigsäureeisensalz und ein Thiosulfat, beispielsweise Natriumthiosulfat oder Ammoniumthiosulfat enthalten.

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buy öl 1/117 3

Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert. Der Ordnung halber wird darauf hingewiesen, daß die Erfindung nicht hierauf beschränkt ist.

Beispiel 1

Jeweils 20.0 g der beispielsweise genannten Kuppler Nr. (3) und Nr.(ij)vmrden in einem Gemisch aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat bei 60 ⁰C vollständig gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 10 ml einer 6y£-igen wässrigen Lösung von Alkanol B (Alkylnaphthalvnsulfonat der Firma Du Pont) und mit 200 ml einer 6%-igen wässrigen Gelatinelösung vermischt, und das Gemisch wurde mittels einer Kolloidmühle unter Bildung einer Kupplerdispersion dispergiert. Die Kupplerdispersion wurde zu 1 kg einer hochempfindlichen Silberjodidbronid-Emulsion gegeben, die dann auf einen Filmträger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei man ein lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer stabilen Filmbeschichtung erhielt. Das so erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde -in üblicher Weise belichtet und dann 10 Minuten bei 20 ⁰C mit einem Entwickler der nachfolgenden Zusammensetzung entwickelt:

N-Äthyl-N-ßffiethansulfonamidoäthyl- 5.0 g

3-methyl-4-aminoanilinsulfat Wasserfreies Natriumsulfit Benzylalkohol

Natriumcarbonat (Monohydrat) Kaliumbromid

Natriumhydroxid

Wasser bis auf

2.0	g
3.8	g
50.0	g
1.0	g
0.55	g
1,000	ml

-21-

09]

Anschliessend wurde das entwicIeLte fotografische Aufzeichnungsmaterial in üblicher Weise den Stopp-Fixier- und Bleich-Behandlungen unterworfen. Bei den so erhaltenen Proben wurde jeweils das (/^-nax), die maximale Dichte (D-max) und die Lagerfähigkeil der entwickelten Farbbilder festgestellt.

Zum Vergleich wurden in gleicher Weise wie oben beschrieben Kontrollproben hergestellt, wobei jedoch die verwendeten Kuppler solche vom nicht-substituierten Typ waren, im übrigen aber die gleiche Struktur wie die verwendeten Kuppler gemäß der Erfindung hatten. Von den Kontrollproben wurden ebenfalls die oben erwähnten fotografischen Eigenschaften gemessen.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in dei⁴ Tabelle 1 zusammengestellt.

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509811/1173

	TABELLE 1	Kuppler	Entwickeltes Farbbild	X -max (mu)	D-max	Anteil des Restfarbstoffes (%)	Feuchtigkeits echtheit
		Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 3 identisch ist. Kuppler Nr. 3 gemäß der Erfindung	447 '447	1.21 1.91	Lichtecht heit	99 99 i
		Kuppler vom nicht-substituierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 13 identisch ist. Kuppler Nr. 13 gemäß der Erfindung	447 447	1.22 1.99	95 96	99 ! 99 I
Probe Nr.				96 97	CO J> • 4> cn cn
1 ' 2
3 4

"^2> 234 A155

In der Tabelle 1 bedeuten:

7s-inax: Wellenlänge (mu) des spektralen Absorptionsmaximums B-max: Maximale Dichte

Anteil der Restfärbung: Anteil {%) des verbliebenden Farbstoffes, nach dem eine Probe mit der anfänglichen Dichte 1.0 den folgenden Behandlungen unterworfen wurde: Lichtechtheit: Belichtung mit einer Xenon-Bogenlampe bei 50 ⁰C während 30 Stunden. · .

Feuchtigkeitsechtheit: 7 Tage Aufbewahrung bei 50 ⁰C und 80 % relativer Luftfeuchtigkeit.

Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der Erfindung ausgezeichnete Eigenschaften besitzen und sehr nützlich als fotografische Gelbkuppler in mehrschichtigen und polychromatischen fotografischen Aufzeichnungsmaterialien sind,

Beispiel 2

Es wurden wie im Beispiel 1 eine Probe und eine Kontrollprobe dadurch hergestellt, daß jeweils der Kuppler Nr. 10 gemäß der Erfindung und ein Kuppler vom nicht-substituierten Typ, d.h ein ^-Äquivalent-Kuppler, dessen Struktur im übrigen mit denjenigen der Kuppler gemäß der Erfindung übereinstimmt, verwendet wurden.

Von diesen Proben wurde jeweils in einem Densitometer die Gelbfarbdichte gegen blaues Licht gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse wurden in Kurven aufgetragen gemäß der beiliegenden Zeichnung. Darin bezeichnet die Abzisse die Belichtungsmenge (log E), und die Orginate die Dichte. In der Zeichnung gehört die Kurve 1 zum verwendeten ^-Äquivalent-Kuppler, und die Kurve 2 ist die Kurve der Probe, die mit dem Kuppler Nr. 10 gemäß der Erfindung erhalten wurde.

Aus der Zeichnung ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der

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23U155

Erfindung selbst dann erfolgreich verwendet werden, wenn das Silber in der halben Menge als gemäß dem Stand der Technik verwendet wird.

Beispiel 3

Der Kuppler Nr. 15 gemäß der Erfindung wurde, in einem Lösungsmittelgemisch aus Äthanol und Wasser dispergiert und dann durch Zugabe· einer 10bigen Natronlauge gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit einer Gelatinelösung enthaltend 12 ^Gelatine und 5.13 % Alkanol B vermischt und dann mit Essigsäure neutralisiert. Die neutralisierte Flüssigkeit wurde in einer Silberjodidbromid-Emulsion dispergiert, die dann auf einen Träger aufgetragen und getrocknet wurde, wobei man ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial erhielt. Dieses fotografische Aufzeichnungsmaterial wurde in üblicher Weise belichtet und dann 10 Minuten bei 20°C mit dem gleichen Entwickler wie im Beispiel 1 entwickelt. Von den so er haltenen Proben wurden Λ-max und D-max gemessen.

Zum Vergleich wurde in gleicher V/eise vie vorstehend beschrieben eine Kontrollprobe hergestellt, wobei jedoch der Kupple vom nicht-substituierten Typ verwendet wurde, dessen Struktur im übrigen mit demjenigen des Kuppleis gemäß der Erfindung übereinstimmte. Von der Kontrollprobe wurden ebenfalls die oben genannten fotografischen Eigenschaften bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

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TABELLE 2

	Schleier	"X -max	D-max
Kuppler	0.27 0,15	450 450	1.84 2.07
Kuppler vom nicht-substi- tuierten Typ, dessen Struktur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 15 iden tisch ist. Kuppler Nr. 15 gemäß der Erfindung

Die in der Tabelle angegebenen Werte für X-max und D-max wurden wie bei Tabelle 1 bestimmt.

Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß mit dem Kuppler gemäß der Erfindung ausgezeichnete fotografische Eigenschaften selbst dann erhalten werden, wenn er nach Fischer* s-Dispersionsmethode verwendet wird·

Beispeil 4

Eine Emulsion, die den Gelbkuppler Nr.. 16 gemäß der Erfindung enthielt, wurde auf einen Trägerstoff aufgetragen und getrocknet, wobei ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial erhalten wurde. Das so erhaltene Material wurde belichtet und d dann mit einem alkalischen Entwickler (pH 13) enthaltend 2 g/l Na₂SO₅ und 11 g/l 4-N-Butyl-N-j8-hydroxyäthylaminoanilin behandelt. Das erhaltene Negativ wurde 3 Minuten bei 24°C in dichten Kontakt mit einem bild, empfangenden Blatt enthaltend Dimethyl-A-hydroxyäthyl-^stearamidopropylammoniiiadihydrogenphosphat (Beizmittel) gebracht* Anschliessend wurde das bild-

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234Λ155

empfangende Blatt abgezogen. Es wurde festgestellt, daß der gebildete gelbe Farbstoff auf das farbsmpfangende Blatt übei tragen v/orden ist, wobei ein ausgezeichnetes positives Bild erhalten wurde.

Beispiel 5

Auf einen Trägerstoff wurde eine Silberoodidbromid-Emulsion aufgetragen, um ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial herzustellen. Dieses Aufzeichnungsmaterial wurde unter Verwendung von einem äußeren Entwickler der nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen der üblichen Farbentwicklung unterworfen. Der Entwickler enthielt den beispielsweise genannten Kuppler Nr. 1.

2-Amino-5-diäthylaminotoluat 2.0 g

wasserfreies Natirumsulfit . 2.0 g

wasserfreies Natriumcarbonat 20.0 g

Kaliumbromid 1.0g

Kuppler 2.0 g

Wasser bis auf 1,000 ml

Anschließend wurden die fotografischen Eigenschaften des entwickelten Aufzeichnungsmaterials gemessen.

Zum Vergleich wurde eine Probe des oben erwähnten fotografischen Aufzeichnungsmaterials in gleicher Weise behandelt, wobei der äußere Entwickler jedoch den Kuppler vom nicht-substituierten Typ enthieLt, der im übrigen die gleiche Struktur wie der verwendete Kuppler gemäß der Erfindung hatte. Auch hiervon wurden die fotografischen Eigenschaften ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt.

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TABELLE 3

Kuppler	Schleier	-ία ax	D-raax
Kuppler vom nieht-substi- tuierten Typ, dessen Struk tur im übrigen mit dem Kuppler Nr. 1 identisch ist,- Kuppler Kr. 1 gemäß der Erfindung	O.O4 0.17	443 443	1.47 1.99

Die in Tabelle 3 angegebenen Werte für/\.-max und D-max wurden in gleicher V/eise wie in Tabelle 1 ermittelt.

Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Kuppler gemäß der Erfindung sehr nützlich als äußere Kuppler sind.

Patentansprüche

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Claims

Anmelder: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. :— 1-10, 3-Chome, Nihonbashi-Muro-machi, Chuo-ku, Tokyo/Japan Patentansprüche

1. Gelbkuppler der allgemeinen Formel I gemäß Patent 261 361

Il

^Α-ΚΓ ^ [i]

Ii

worin A ein Gelbkupplerrest ist, der nach Abspalten eines Wasserstoffatoms von einer aktiven Methylengruppe eines diese aktive Methylengruppe enthaltenden Gelbkupplers verbleibt, und Q für eine Gruppe der Formel

-⁰A

R₁ R

— 2 —

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»ore·

steht, wobei R^ und R₂ jeweils für ein V/asserstoffatom oder eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Carboxylgruppe stehen oder R^ und R„ zusammen eine Benzyliden- oder Cycloalkylgruppe bilden.

2. Lichtempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer einen Gelbkuppler enthaltenden SiI-berhalogenidemulsionsschicht gemäß Patent 2 261 361, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel I

nach Anspruch 1 enthält.

3. Farbentwickler enthaltend ein Entwicklungsmittel vom p-Phenylendiamin-Typ und einen fotografischen Gelbkuppler zum Entwickeln von belichteten farbfotografischen mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien gemäß Patent 2 261 361, dadurch gekennzeichnet, daß er als Gelbkuppler eine Verbindung der allgemeinen Formel I nach Anspruch 1 enthält.

Dr.T/vW

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