JPS608497B2 - カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法 - Google Patents

カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法

Info

Publication number
JPS608497B2
JPS608497B2 JP47025754A JP2575472A JPS608497B2 JP S608497 B2 JPS608497 B2 JP S608497B2 JP 47025754 A JP47025754 A JP 47025754A JP 2575472 A JP2575472 A JP 2575472A JP S608497 B2 JPS608497 B2 JP S608497B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coupler
group
color
couplers
color photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP47025754A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS4894432A (ja
Inventor
保 小島
光人 藤原
亘 藤松
弘行 今村
孝也 遠藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP47025754A priority Critical patent/JPS608497B2/ja
Priority to DE2261361A priority patent/DE2261361C2/de
Priority to CH281976A priority patent/CH590499A5/xx
Priority to CA159,181A priority patent/CA1018175A/en
Priority to CH1836072A priority patent/CH586919A5/xx
Priority to GB5810272A priority patent/GB1425020A/en
Priority to CH1406177A priority patent/CH611054A5/de
Priority to DE19732344155 priority patent/DE2344155A1/de
Priority to CH1262473A priority patent/CH607109A5/de
Publication of JPS4894432A publication Critical patent/JPS4894432A/ja
Priority to US06/210,135 priority patent/US4314023A/en
Publication of JPS608497B2 publication Critical patent/JPS608497B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真感光材料の黄色画像形成方法に関す
るものであり、更に詳しくは新規、2当量黄色染料画像
形成カプラーを使用するカラー写真感光材料の黄色染料
画像の形成方法に関するものである。
更には、紫外、可視光、X線、y線、マイクロ波等の電
磁波のエネルギー源をハロゲン化銀に受け、これを発色
現像で染料画像に転換せしめるカラー印写媒体における
黄色染料画像形成法に関するものである。カプラーを含
有した写真材料を露光後、芳香族第1級アミン系現像剤
を主薬とする現像液で発色現像し染料画像を形成させる
写真プロセスは既によく知られているところである。こ
のプロセスに使用するカプラーのうち黄色カプラーは、
芳香族第1級アミン系現像主薬の酸化生成物とカップリ
ングして黄色染料を形成するのに役立つ活性メチレン基
を有している。この活性メチレンが非置換の場合、発色
現像に際して1分子の染料を形成する為には、ハロゲン
化銀4分子を必要とする。既ち、4当量カプラーと云わ
れているものである。しかしながら活性メチレンの水素
原子の1つが塩素原子のようなハロゲン原子で置換され
ているカプラーからも、非置換の力プラーの場合と同じ
染料を作ることが知られている。この場合、ハロゲン原
子は発色現像反応の過程で脱離し、現像されたハロゲン
化銀2分子で、1分子の染料を形成し得ることから、こ
れらのカプラーは2当量カプラ−と云われている。2当
量カプラ−は4当量カプラーより以下にのべる様な有利
な面を有している。
1 従来公知の4当量カプラーよりもカップリング速度
が向上する。
2 同一発色染料を得るのにハロゲン化線は半量でよい
のでコストが低減できる。
3 乳剤層の薄膜化ができ、色画像の鱗像力鮮鉄度が向
上する。
4 多層の場合、下層への光の透過性が改良され写真感
度が改善される。
以上のことから2当量カプラーを使うことにより多層カ
ラー感光材料中で色画像を形成することが非常に有利と
なる。
このような2当量カプラーは、2つのカルボニル基に結
合している活性メチレンを含む黄色画像形成カプラーの
活性メチレンの水素原子の1つが置換されているもので
、この置換成分は発色現像の際に脱離する性質を有して
いる。しかしながら2当量カプラーのあるものはカプリ
等の色汚染を生ずる傾向があり、又現像阻害性を有する
ものもあるが、本発明において使用する2当量カプラ−
は無色であり、その上高い反応性を有し、汚染は殆んど
見られない。又、本発明において使用する黄色カプラ−
から前記の発色現像により得られる黄色染料は、光、湿
度、熱に対して耐久性がすぐれ長波長部に不要な吸収を
もたず、緑光域における吸収が少〈シャープな吸収を示
し、色再現上極めて好ましい色相を有する。
このように優れた特性を有する黄色カプラーは下記一般
式1および0で示される基によって置換されているアセ
トアミド化合物で表わされる。
(式中、R,およびR2は水素原子、アルキル基、フェ
ニル基、アラルキル基、ベンジリデン基、シクロアルキ
ル基を表わす。但し、R,およびR2が同時に水素原子
または炭素原子数1及至3の低級ァルキル基である場合
、およびR,およびR2が水素原子と炭素原子数が1及
至3の低級アルキル基の組み合わせである場合を除く。
R3はアルコキシ基またはアシルアミノ基で置換されて
もよいフェニル基を表わす。)以下に本発明に使用する
カプラーの活性点置換基の代表的な具体例を示す。しか
し、本発明はこれらによって限定されるものではない。
例示 {1’ 5ーフエニル−2,4ーチアゾリジンジオン【
2)5,5ージフエニルー2,4ーチアゾリジンジオン
【31 5ーベンジリデン−2,4−チアゾリジンジオ
ン■ 5一(2,3ージメトキシベンジリデン)一2,
4−チアゾリジンジオン‘5’ 5−(n)ベンチルー
2,4−チアゾリジンジオン(6) 5−シクロヘキシ
ル−2,4ーチアゾリジンジオン‘7} 5,5ーメチ
ルーシクロヘキシルー2,4ーチアゾリジンジオン(8
) 5一(n)へキシルー2,4−チアゾリジンジオン
■ 5,5ージベンチルー2,4ーチアゾリジンジオン
■5−(P−ニトロベンジリデン)−2,4ーチアゾリ
ジンジオンOU 5ーテトラデシルー2,4−チアゾリ
ジンジオン02 5−ペンジルー2,4−チアゾリジン
ジオン次に本発明に係るカブラーの代表的具体例を示す
が、本発明に係るカプラーはこれらによって限定される
ものではない。
合成例 1 例示カプラー【9} Q−ペンゾイル−Qークロルー2ークロル−5−{Q一
(ドデシルオキシカルボニル)エトキシカルボニル}ア
セトアニリド5.9夕と5ーベンジルー2,4ーチアゾ
リジンジオンカリウム塩2.9夕をアセトニトリル50
必中で3時間加熱還流して反応させる。
後反応液をロ遇し、ロ液を減圧乾固し、残さを80肌さ
く酸エチルに溶かし、aq5%Na2C03100叫で
洗膝、水洗INHCIで処理後さくェチ層を濃縮し、残
さをnーヘキサンーェチルアルコールで再結して、白色
粉状の結晶を得る。mpl07〜11100元素分析値
(%) C 日 N S CI 計算値 51.072.866.627.571
6.75実測値 51.212.816.717
.4116.63合成例 2例示カプラー【2} 合成例{1ーと同様の操作で10ーピバリルー0−クロ
ルーアセトアニリド2.5夕と5ーベンジルー2,4ー
チアゾリジンジオンカリウム塩2.92を使用し、目的
物を得ることが出来る。
mp183.5〜184.70 元素分析値(%) C 日 N S CI 計算値 63.007.056.124.675
.17実測値 63.127.036.214.
595.24例示カプラー元素分析値一覧‘1}元素分
析値(%) C 日 N S CI 計算値 62.953.595.876.727
.44実測値 63.024.005.756.
647.36【2ー元素分析値(%) C 日
N S計算値 67.554.546.
307.21実測値 67.514.53
6.327.15【3’元素分析値(%)C 日
N S CI 計算値 58.805.833.123.573
.95実測値 58.655.793.103.
513.91【4}元素分析値(%) C 日
N S計算値 66.907.815
.714.36実測値 66.827.7
95.744.27【5ー元素分析値(%)C 日
N S CI 計算値 67.147.594.793.664
.05実測値 67.217.604.763.
754.01【6ー元素分析値(%)C 日 N
S CI ‘6} 計算値 63.825.834.96
3.798.37実測値 63.895.834
.913.84841‘7}元素分析値(%) C
日 N S計算値 67.397.
425.244.00実測値 67.41
7.415.223.96脚元素分析値(%)C 日
N S CI 計算値 66.856.345.083.884
.29実測値 66.816.365.043.
824.35‘91元素分析値(%)C 日 N
S CI 計算値 64.516.213.674.204
.65実測値 64.476.193.714.
154.63‘IQ元素分析値(%) C 日
N S計算値 62.726.584
.575.23実測値 62.966.6
14.565.21本発明のカラー写真感光材料の黄色
画像形成方法の現像に使用される現像主薬としては、ジ
ェチル−P−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−
pーフェニレンジアミン塩酸塩、ジメチルーpーフェニ
レンジアミン塩酸塩、2−アミノー5−ジェチルアミノ
トルヱン塩酸塩、2−アミノ−5一(NーエチルーN−
ドデシルアミノ)−トルエン、N−エチル−N−8ーメ
タンスルホンアミドェチル−3ーメチル−4−アミノア
ニリン硫酸塩、N−エチル−N−P−メタンスルホンア
ミドエチル一4ーアミノアニリン、4一N−エチル一N
−8−ヒドロキシエチルアミノアニリンのようなフェニ
レンジアミン系ハロゲン化銀現像主薬又は、ァミ/基が
置換されていないp−アミノフヱノール系現像主薬が使
用できる。
本発明に使用するカプラ−のあるものはアルカリ性現像
液中に混合される。現像液はアルカリ金属のスルフアィ
ト、力ルボネイト、ビスルフアイト、ブロマイド、アイ
オダイドを含んでいてもよい。本発明に使用するカプラ
−を含む代表的な現像液の一例を示せば次の通りである
2−アミノー5ージェチルアミノトルェン塩酸塩
2.0夕無水亜硫酸ナトリ
ウム 2.0タ無水炭酸ナトリウム
20.0多臭化カリウム
1.0タ例示‘11のカプラー
2.0タ水を加えて 1
000泌とする。
次に本発明に使用するカプラーをカラー写真感光乳剤中
に含有させるには従釆公知の方法に従がえばよく、例え
ばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレートなど
の沸点17ず0以上の高沸点溶媒又は、さく酸エチル、
プロピオン酸プチルなどの低沸点溶媒(単独又は混合溶
媒)に単独又は併用して熔解したのち、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサー又
はコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀写真乳
剤に直接添加し、支持体に塗布乾燥するか、又は上記乳
化液をセット後、紬断し、水洗等の手段により、低沸点
溶剤を除去した後、これを乳剤に添加し、支持体に塗布
乾燥すればよい。この場合一般には、ハロゲン化銀1モ
ル当り10〜300タ添加することが好ましいが、適用
目的により種々変更してもよい。又本発明に使用する2
当量黄色染料画像形成カプラー例えば、例示{1),‘
41は高沸点溶媒を使用することないこ、上記方法にし
たがって、乳剤中に分散させることができ、例示【3}
のカプラーはフィッシャー法分散により、乳剤中に分散
させることができる。又、例示‘1}のカプラ−は現像
液中に添加して使用することができ、例示皿のカプラー
は拡散性染料を形成するので拡散転写用として使用する
ことができる。本発明に使用される写真乳剤には塩化銀
、沃臭化銀、塩臭化銀の如き種々のハロゲン銀塩が使用
され、更にこの乳剤は化学増感及びカルボシアニン色素
、メロシァニン色素などによる光学増感がされてもよく
、通常の写真用添加剤例えばカブリ抑制剤、安定剤、汚
染防止剤、光鯵防止剤、物性改良用高分子添加剤、塗布
除剤等が含まれていてもよい。尚本発明に使用するカプ
ラーを含有するカラ−写真感光材料には、紫外線吸収剤
を含有させることにより、色画像の耐久性を更に向上す
ることができる。又、発色現像液中には前記現像主薬の
他に現像調節剤例えば、シトラジン酸などを含有してい
てもよい。次に本発明の実施例を掲げて更に詳細に説明
するが、本発明はこれ等に限定されるものではない。
実施例 1 例示カプラー{4},■各々20.0夕を各々ジブチル
フタレート20の‘,さく酸エチル60の‘の混合液に
加え、60qoに加溢すると完全に溶解した。
この溶液を夫々アルカノールB(アルキルナフタレンス
ルホネート、デュポン社製)の6%水溶液10泌および
ゼラチン6%水溶液200の‘と混合し、コロイドミル
にて、乳化分散し2種の分散液を得た。上記カプラーの
分散液をlkgの高感度沃臭化銀乳剤に添加し、フィル
ムベースに塗布乾燥して、安定な塗布膜を有する写真感
光材料を得た。この感光材料を通常の方法で露光した後
、下記組成の現像液で20q0l0分間現像後、通常の
方法で停止、定着、漂白の各処理を行った。現像液組成 N−エチル一N一8ーメタンスルホンアミドエチル−3
ーメチルー4ーアミノアニリン硫酸塩
5.0夕無水亜硫酸ナトリウム
2.0タベンジルアルコール
3.8タ炭酸ナトリウム(1水塩)
50.0夕臭化カリウム 1
.0汐水酸化ナトリウム 0.55
9水で 1000の【とする。
最大吸収(^max)最高濃度(Dmax)発色画像の
保存性を検討した結果を表一1に示す。なお、本発明に
使用するカプラーと同一構造であって活性点禾置換型カ
プラーを使用し、上記同様に処理して作製し比較試料と
した。表−1 表中 比較: 同一構造活性点未置換型カプラー^ma
x,Dmax:分光吸収および濃度測定より求めた。
染料含有率:初期濃度1.0の部分を処理したのちの染
料残留%を示す。
また耐光、耐緑の処理条件としては 耐光:キセノンアーク灯5ぴ0,3加時間曝射耐湿:5
00C80%RH 7日保存表−1に示された如く、本
発明のカプラーは良好な特性を示し、多層、多色写真要
素として使用することが出来る。
実施例 2 例示カプラー8をゼラチン沃臭化銀単層乳剤中に実施例
1に従い分散する。
この場合、使用するハロゲン銀量は、実施例1に示した
場合と同量を使用する。比較カプラーとしては、4当量
カプラーである同一構造を有する活性点末置換型カプラ
−を使用し、ハロゲン銀量を実施例1と同量を使用し、
同様に作成した。これらを露光後実施例1に示した現像
液により処理を行った。各段階におけるブルー光に対す
る黄色染料の濃度は濃度計により測定し、図面に示した
。図面において機軸は露光量(logE)縦軸は濃度を
示す。なお1は4当量カプラーを使用したものであり、
2は本発明に使用するカプラ−‘8}を使用したもので
ある。図面において、2の曲線は1と同量のハロゲン銀
を使用した例示カプラー■を含有しているもので図面か
ら明らかなように本発明における2当量カプラ−は従来
の半分の銀量を使用しても充分に使用できることを/示
している。実施例 3 例示黄色染料画像形成カプラ−【3}を、ェタノ−ル十
水の混合溶液に分散したのち、10%苛性ソーダ溶液を
加えて溶解する。
この溶液をゼラチン液(ゼラチン12%十アルカノール
B5.13タ含有)に添加し、混合した後さく酸にて中
和する。これを沃臭化銀を含んだハロゲン化銀乳剤に分
散し、支持体に塗布する。乾燥後、通常の露光を行い、
実施例1の現像液により20q010分間現像後、漂白
定着、一水洗−安定の如き3浴処理をした同一構造の活
性点未置換型カプラーを比較した結果を表−2に示す。
表‐2 上表から明らかな如くフィッシャー分散法においても良
好な結果を示す。
実施例 4 例示黄色染料画像形成カプラー【10を含んだ乳剤を支
持体に塗布した後露光し、Na2,SQ2夕/1〆,4
一Nーエチル−N−B−ハイドロキシヱチルアミノアニ
リン11タ/1〆を含んだPH13のアルカリ性現像液
で処理した。
得られたネガシートをジメチルー8ーハイドロキシエチ
ル−yーステアロアミドプロピルアンモニウム−ジーハ
イドロジエンホスフェート(媒染剤)を含んだ受像シー
トに24℃で3分間密着させておく。その後、受像シー
トをはがすと形成された黄色染料は受像シートへ転写し
、良好なポジ像が得られた。実施例 3 通常の沃臭化銀乳剤を露光後例示黄色染料画像形成カプ
ラー1を含有した前記例示の外式現像液(実施例4)で
通常の外式現像処理を行った。
得られた結果を同一構造の活性点未置換型カプラーを含
有した外式現像液を使用し、同様処理したものと比較し
た結果を表−3に示す。泰一3実施例 6 実施例‘1}の例示カプラーの代りに例示カプラー‘5
),‘61,‘の,【8}および比較カプラ−‘a},
{り,‘c),‘d’,を使用して写真感光材料を形成
し、実施例1と同様に処理し、得られた画像の最大吸収
(^max)最高濃度(Dmax)および発色画像の保
存性を測定しその結果を表−3に示す。
上記比較カプラーのうち比較カプラー【a},‘b’,
【c)は特開昭48一73147号公報に記載のカプラ
ーである。
表−4 表の如く本発明に係るカプラーは得られる色素画像の堅
牢性が良好で、吸収極大も440〜46仇hrの範囲で
色再現上適した分光吸収特性を示し且つ、比較カプラー
{aー,‘b},‘c},{d}に比して、発色性が秀
れており、本発明のカプラーが比較カプラ一に比して良
好な事がわかる。
【図面の簡単な説明】
図面は実施例2における青色光に対する黄色染料の濃度
を示す特性曲線図である。 1は4当量カプラー添加(例示【8}と同一構造の)2
は本発明に使用する例示【81のカプラー添加した試料

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 α位が下記一般式IおよびIIで示される基によつて
    置換されているアセトアミド化合物をハロゲン化銀写真
    に添加するか、若しくは発色現像液中に添加して発色現
    像することにより黄色画像を形成するカラー写真感光材
    料の黄色画像形成方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1およびR_2は水素原子、アルキル基
    、フエニル基、アラルキル基、ベンジリデン基、シクロ
    アルキル基を表わす。 但し、R_1およびR_2が同時に水素原子または炭
    素原子1及至3の低級アルキル基である場合およびR_
    1およびR_2が、水素原子と炭素原子数が1及至3の
    低級アルキル基の組み合わせである場合を除く。 R_3はアルコキシ基またはアシルアミノ基で置換され
    てもよいフエニル基を表わす。)
JP47025754A 1971-12-17 1972-03-15 カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法 Expired JPS608497B2 (ja)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP47025754A JPS608497B2 (ja) 1972-03-15 1972-03-15 カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法
GB5810272A GB1425020A (en) 1971-12-17 1972-12-15 Photographic yellow coupler
CH281976A CH590499A5 (ja) 1971-12-17 1972-12-15
CA159,181A CA1018175A (en) 1971-12-17 1972-12-15 Photographic yellow coupler
CH1836072A CH586919A5 (ja) 1971-12-17 1972-12-15
DE2261361A DE2261361C2 (de) 1971-12-17 1972-12-15 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial und Farbentwickler für die Farbfotografie
CH1406177A CH611054A5 (en) 1971-12-17 1973-09-01 Colour developer
DE19732344155 DE2344155A1 (de) 1971-12-17 1973-09-01 Gelbkuppler fuer die farbfotografie
CH1262473A CH607109A5 (en) 1971-12-17 1973-09-01 2,4-Oxazolidine-dione substd. yellow coupler
US06/210,135 US4314023A (en) 1971-12-17 1980-11-24 Photographic silver halide materials containing yellow coupler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP47025754A JPS608497B2 (ja) 1972-03-15 1972-03-15 カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2685580A Division JPS55163538A (en) 1980-03-03 1980-03-03 Yellow image forming method of color photographic material
JP18218783A Division JPS5986049A (ja) 1983-09-29 1983-09-29 カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS4894432A JPS4894432A (ja) 1973-12-05
JPS608497B2 true JPS608497B2 (ja) 1985-03-04

Family

ID=12174608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP47025754A Expired JPS608497B2 (ja) 1971-12-17 1972-03-15 カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS608497B2 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4548899A (en) 1983-11-02 1985-10-22 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4873147A (ja) * 1971-12-28 1973-10-02

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4873147A (ja) * 1971-12-28 1973-10-02

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4894432A (ja) 1973-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5938577B2 (ja) シアン色素画像の形成方法
JPS5938576B2 (ja) シアン色素画像の形成方法
US4009035A (en) Process for forming cyan dye photographic images
JPH0219940B2 (ja)
JPS6333138B2 (ja)
US4108663A (en) Photographic developing agents, process for developing using same, and light-sensitive materials containing same
US4057432A (en) Acylacetanilide coupler with heterocyclic diacyl amino coupling-off group
US3900483A (en) ' -(2(1h)pyridone)+65 -pivalyl-5-(' -2,4-di-t-amyl-phenoxybutyramide)-acetanilides and derivatives
JPS6335017B2 (ja)
JPS59222836A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6113748B2 (ja)
US3622328A (en) Process for producing photographic color images
GB2098600A (en) Sulphonamido-containing 2,5- diacylaminophenol cyan couplers for cyan dye imaging
JPS6336656B2 (ja)
JPS608497B2 (ja) カラ−写真感光材料の黄色画像形成方法
JPS6361649B2 (ja)
US4008086A (en) Silver halide emulsion containing photographic yellow coupler
JPS6361650B2 (ja)
US3619196A (en) Light-sensitive color-photographic emulsions
JPS58111034A (ja) ブロツクされたマゼンタ色素形成カプラ−
JPH0451236A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0135336B2 (ja)
JPS6323534B2 (ja)
JPS6137614B2 (ja)
JPH0414336B2 (ja)