JPH0514890B2 - - Google Patents

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JPH0514890B2
JPH0514890B2 JP59112558A JP11255884A JPH0514890B2 JP H0514890 B2 JPH0514890 B2 JP H0514890B2 JP 59112558 A JP59112558 A JP 59112558A JP 11255884 A JP11255884 A JP 11255884A JP H0514890 B2 JPH0514890 B2 JP H0514890B2
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Makoto Umemoto
Kotaro Nakamura
Nobuo Koyakata
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3225Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はカラヌ写真感光材料に関するもので、
ずくに発色珟像工皋においお色玠圢成収率が高
く、発色珟像济のpHの倉動が写真性に圱響せず、
か぀熱や光に察しお堅牢な色像を持ち、保存埌の
カラヌバランスの保持性に優れた高品質のカラヌ
写真感光材料に関するものである。 発明の背景 マれンタ色画像圢成カプラヌ以䞋「マれンタ
カプラヌ」ずいうずしおは皮々のピラゟロン誘
導䜓が知られおいる。しかしながら、写真感光材
料に含有させるこれらのピラゟロン誘導䜓のカプ
ラヌは、その発色効率カプラヌの色玠ぞの倉換
率が䜎く、カツプリング掻性䜍が無眮換のいわ
ゆる圓量カプラヌでは通垞カプラヌモル圓り
箄1/2モル皋床しか色玠が圢成しない。 この発色効率を改良する方法ずしお、ピラゟロ
ン型マれンタカプラヌのカツプリング掻性䜍に眮
換基を導入しお発色珟像工皋でこの眮換基がスプ
リツト−オフするいわゆる圓量マれンタカプラ
ヌが知られおいる。これらの䟋ずしお、米囜特蚱
第3311476号、米囜特蚱第3419391号、米囜特蚱第
3617291号、米囜特蚱第3926631号等が知られおい
る。たたマれンタカプラヌのカツプリング掻性䜍
にむオり原子で連続した眮換基を有するマれンタ
カプラヌずしお、䟋えば、チオシアノ基を有する
カプラヌが米囜特蚱第3214437号に、アシルチオ
基、たたはチオアシルチオ基を有するカプラヌが
米囜特蚱第4032346号に、たたアリヌルチオ基、
ヘテロ環チオ基を有するカプラヌが米囜特蚱第
3227554号、同第3701783号に、さらには、日本囜
特蚱公報昭53−34044号に、アルキルチオ基を有
するカプラヌが西独囜公開特蚱第2944601号に蚘
茉されおいる。たた日本囜特開昭59−57239号に
は離脱基ずしお特定の化孊構造の眮換アルキルチ
オ基を有するピラゟロン系カプラヌを甚いるこず
が蚘茉されおおり、同特開昭59−57240号には離
脱基がカツプリング反応の埌分子内求栞反応によ
り、むオり原子をブロツクするようなものである
特殊なマれンタカプラヌが蚘茉されおいる。 しかし、米囜特蚱第3227554号、同第3701783号
に蚘茉されおいるマれンタカプラヌのうち、アリ
ヌルチオ基をカツプリング掻性䜍にも぀カプラヌ
は、いずれも、カラヌ感光材料に䜿甚し、色画像
を圢成させた堎合、日進月歩のカラヌ感光材料の
性胜改良の䞭で、今では画像の保存性が䞍十分で
あるこずが本発明者らの詳现な研究によ぀お明ら
かにな぀た。すなわち、保存䞭の光、熱、湿床等
による濃床倉化、倉退色埌のむ゚ロヌ、マれン
タ、シアン色のカラヌバランスの倉化、非発色
郚のステむン汚染の発生の点で十分ずはいえ
なか぀た。 たた日本囜特蚱公報昭53−34044号に蚘茉され
おいるアリヌルチオ基を離脱するマれンタカプラ
ヌに぀いおも同様に、カラヌ感光材料に䜿甚し色
画像を圢成させた堎合、その色画像の保存性が䞍
十分であるこずが明らかにな぀た。 さらに、日本公開特蚱公報昭57−35858号に蚘
茉されおいるアリヌルチオ基を離脱するマれンタ
カプラヌは、埓来知られおいた䞊蚘の劂きカプラ
ヌの欠陥のうち耐光堅牢性の点を克服した点で画
期的なカプラヌであるず蚀えるが、退色埌のカラ
ヌバランスの倉化、ステむンの発生の点でこれを
甚いたカラヌ写真感光材料はただ改良すべき䜙地
を残しおいた。 さらに、䞊蚘に挙げたような、埓来知られおい
るアリヌルチオ基を離脱基ずするマれンタカプラ
ヌは、たずえばカルシりム、マグネシりムの劂き
アルカリ土類金属塩を含む発色珟像液で凊理する
堎合、発色性が䜎䞋する欠点があ぀た。このこず
は、アルカリ土類金属塩を倚量に含む氎即ち、硬
氎にお凊理液を調補する堎合、臎呜的な欠陥ずな
぀おくる。ずころで、䞖界各地のカラヌ珟像所に
おいおは、軟氎を䜿甚できるこずは皀であり、殆
んどの堎合、硬氎を原氎ずしおいるのが実情であ
る。このため、埓来知られおいたアリヌルチオ基
を離脱基ずするマれンタカプラヌを含むカラヌ感
光材料は、いく぀かの特長を有するにもかかわら
ず、硬氎を甚いない特定の珟像所でしか凊理する
こずができなか぀た。 本発明のカラヌ写真感光材料に䜿甚されるマれ
ンタカプラヌは、特定のシアン色画像圢成カプラ
ヌ以䞋シアンカプラヌずいうず組合わせるこ
ずにより日本公開特蚱公報昭57−35858号に蚘茉
されおいる劂きアリヌルチオ基を離脱基ずするマ
れンタカプラヌの特長を有する䞊に、保存䞭の画
像のカラヌバランス倉化が小さく、ステむンが抑
制され、硬氎を原氎ずする凊理液でも発色が䜎䞋
しない特城を持぀もので、このようなカラヌ写真
感光材料は埓来から知られおいたアリヌルチオ基
を離脱基ずするカプラヌを含有するものからは党
く予想できないものである。 発明が解決しようずする問題点 本発明は埓来のカラヌ写真感光材料の前蚘欠点
を克服するものである。 埓぀お本発明の目的は、第にマれンタカプラ
ヌずシアンカプラヌずの新芏な組合せにより、ア
ルカリ土類金属むオンを含む硬氎で調液された珟
像液䞭でも発色性が良奜で色再珟性にすぐれたカ
ラヌ写真画像が埗られるカラヌ写真感光材料を提
䟛するこずである。第に、こうしお埗られおカ
ラヌ画像が熱、湿床あるいは光に長期間さらされ
おも、非画像郚に汚染を発生しないカラヌ写真感
光材料を提䟛するこずである。第に、埗られた
カラヌ画像の画像郚は党濃床域にわたり退色が少
なくカラヌバランスも倉動しないカラヌ写真感光
材料を提䟛するこずにある。第に、各皮添加剀
を付加的に含有し埗られたカラヌ画像の熱、湿床
あるいは光に察する安定性を䞀局向䞊させカラヌ
写真感光材料を提䟛するこずにある。その目的は
以䞋の説明から圓業者には明らかになるであろ
う。 発明の構成 すなわち本発明は支持䜓䞊に、䞋蚘䞀般
匏もしくはで瀺される化合物のいず
れか䞀方を少なくずも皮ず−アニリノ
−−ピラゟロン系写真甚カプラヌのカツプリン
グ䜍にアリヌルチオ基を有し、そのアリヌルチオ
基がむオり原子に関しおオルト䜍に、眮換
基を有しおもよい脂肪族スルホニル基眮換
基を有しおもよい脂肪族ホスホニル基基
【匏】たたは(d)基−A2−o−B2の少 なくずも぀で眮換された脂肪族オキシ基を有す
る少なくずも皮のカプラヌずを、それぞれ含有
するハロゲン化銀乳剀局を有するこずを特城ずす
るカラヌ写真感光材料。 〔ただし、䞀般匏たたはにおい
お、R1は眮換もしくは無眮換の脂肪族基たたは
芳銙族基を衚わし、R2及びR4は眮換もしくは無
眮換の脂肪族基を衚わし、R3は氎玠原子、たた
はR2ず共に含窒玠の員環もしくは員環を圢
成する非金属原子矀を衚わす。R5は総炭玠数が
少なくずも以䞊の眮換されおもよい脂肪族基を
衚わし、R6はハロゲン原子たたは脂肪族基を衚
わす。Y1およびY2は氎玠原子もしくは珟像䞻薬
ずの酞化カツプリング反応のずきに離脱可胜な基
を衚わし、はたたはを衚わす。たた前蚘
−アニリノ−−ピラゟロン系カプラヌの眮換基
の芏定においお、A1は単結合、たたはむミノ基
を衚わし、B1は、芳銙族オキシ基、脂肪族基た
たは非環状の眮換されおもよいアミノ基を衚わ
し、A2は単結合たたは䟡の脂肪族基を衚わし、
B2は脂肪族基を衚わし、は酞玠原子たたはむ
オり原子を衚わし、はないしの敎数を衚わ
す。〕 本明现曞䞭“脂肪族基”ずは盎鎖状、分岐状も
しくは環状のいずれでもよく、アルキル、アルケ
ニル、アルキニル基など飜和および䞍飜和のもの
を包含する意味である。 本発明においお甚いられる前蚘䞀般匏又
はで衚わされるシアンカプラヌに぀いおさ
らに詳现に説明する。 䞀般匏および䞀般匏のシアンカプ
ラヌにおいおR1R2およびR4の、炭玠数〜32
の脂肪族基ずしおは䟋えば、メチル基、ブチル
基、トリシデシル基、シクロヘキシル基、アリル
基などが挙げられ、アリヌル基ずしおは䟋えば、
プニル基、ナフチル基などが挙げられ、耇玠環
基ずしおは䟋えば、−ピリゞル基、−むミダ
ゟリル基、−フリル基、−キノリル基などが
挙げられる。これらの基は、さらにアルキル基、
アリヌル基、耇玠環基、アルコキシ基䟋えば、
メトキシ基、−メトキシ゚トキシ基など、ア
リヌルオキシ基䟋えば、−ゞ−tert−ア
ミルプノキシ基、−クロロプノキシ基、
−シアノプノキシ基など、アルケニルオキシ
基䟋えば、−プロペニルオキシ基など、ア
シル基䟋えば、アセチル基、ベンゟむル基な
ど、゚ステル基䟋えば、ブトキシカルボニル
基、プノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベ
ンゟむルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
゚ンスルホニルオキシ基など、アミド基䟋え
ば、アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド
基、ゞプロピルスルフアモむルアミノ基など、
カルバモむル基䟋えばゞメチルカルバモむル
基、゚チルカルバモむル基など、スルフアモむ
ル基䟋えば、ブチルスルフアモむル基など、
むミド基、䟋えば、サクシンむミド基、ヒダン
トむニル基など、りレむド基䟋えば、プニ
ルりレむド基、ゞメチルりレむド基など、脂肪
族もしくは芳銙族スルホニル基䟋えば、メタン
スルホニル基、プニルスルホニル基など、脂
肪族もしくは芳銙族チオ基䟋えば、゚チルチオ
基、プニルチオ基など、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロ
ゲン原子などから遞ばれた基で眮換されおいおも
よい。 䞀般匏においおR3が眮換可胜な眮換基
の堎合はR1で述べた眮換しおもよい眮換基で眮
換されおいおもよい。 䞀般匏におけるR5の総炭玠数が少なく
ずも以䞊の眮換しおもよい脂肪族基ずしお䟋え
ば、゚チル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデ
シル基、tert−ブチル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、プニルチオメチル基、
ドデシルオキシプニルチオメチル基、ブタンア
ミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
ずができる。 䞀般匏および䞀般匏においおY1
およびY2はそれぞれ氎玠原子又はカツプリング
離脱基カツプリング離脱原子を含む。以䞋同
じを衚わすが、その䟋を挙げるず、ハロゲン原
子䟋えば、フツ玠原子、塩玠原子、臭玠原子な
どアルコキシ基䟋えば、゚トキシ基、ドデシ
ルオキシ基、メトキシ゚チルカルバモむルメトキ
シ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスル
ホニル゚トキシ基など、アリヌルオキシ基䟋
えば、−クロロプノキシ基、−メトキシフ
゚ノキシ基、−カルボキシプノキシ基など、
アシルオキシ基䟋えば、アセトキシ基、テトラ
デカノむルオキシ基、ベンゟむルオキシ基など、
スルホニルオキシ基䟋えば、メタンスルホニル
オキシ基、トル゚ンスルホニルオキシ基など、
アミド基䟋えば、ゞクロロアセチルアミノ基、
ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホ
ニルアミノ基、トル゚ンスルホニルアミノ基な
ど、アルコキシカルボニルオキシ基䟋えば、
゚トキシカルボニルオキシ基、ベンゞルオキシカ
ルボニルオキシ基など、アリヌルオキシカルボ
ニルオキシ基䟋えば、プノキシカルボニルオ
キシ基など、脂肪族もしくは芳銙族チオ基䟋
えば、゚チルチオ基、プニルチオ基、テトラゟ
リルチオ基など、むミド基䟋えば、スクシン
むミド基、ヒダントむニル基など、芳銙族アゟ
基䟋えばプニルアゟ基などなどがある。こ
れらの離脱基は写真甚に有甚な基を含んでいおも
よい。 前蚘䞀般匏たたはで衚わされるシ
アンカプラヌの奜たしい䟋は次の通りである。 䞀般匏においお奜たしいR1はアリヌル
基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリヌルオキシ基、アシルアミノ基、アシ
ル基、カルバモむル基、スルホンアミド基、スル
フアモむル基、スルホニル基、スルフアミド基、
オキシカルボニル基、シアノ基で眮換されたアリ
ヌル基であるこずがさらに奜たしい。 䞀般匏においおR3は奜たしくは氎玠原
子である。 䞀般匏においお奜たしくは眮換アリヌル
オキシ眮換のアルキル基である。 䞀般匏においお奜たしくR5は炭玠数
〜15のアルキル基および炭玠数以䞊の眮換基を
有するメチル基であり、眮換基ずしおはアリヌル
チオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリ
ヌルオキシ基、アルキルオキシ基が奜たしい。 䞀般匏においおR5は炭玠数〜15のア
ルキル基であるこずがさらに奜たしく、炭玠数
〜のアルキル基であるこずが特に奜たしい。 䞀般匏においお奜たしいR6はハロゲン
原子であり塩玠原子およびフツ玠原子が特に奜た
しい。 䞀般匏およびにおいおは奜たしい
Y1およびY2はそれぞれ、氎玠原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。 䞀般匏においおY2はハロゲン原子であ
るこずが奜たしく、塩玠原子、フツ玠原子が特に
奜たしい。 䞀般匏においおの堎合、Y1はハ
ロゲン原子であるこずがさらに奜たしく、塩玠原
子、フツ玠原子が特に奜たしい。 以䞋に前蚘䞀般匏およびで衚わさ
れるシアンカプラヌ化合物の具䜓䟋を列挙するが
本発明は、これらに限定されるものではない。 本発明においお甚いられるマれンタカプラヌず
しおは、䟋えば䞋蚘䞀般匏で衚わされるも
のがある。 匏䞭、Arは少なくずも個以䞊のハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、たたはシアノ基が眮換したプニル基
を衚わし、R7は(a)眮換基を有しおいおもよい脂
肪族スルホニル基(b)眮換基を有しおもよい脂肪族
ホスホニル基(c)基
【匏】たたは(d)基− A2−o−B2の少なくずも぀で眮換された脂
肪族基を衚わしA1B1A2B2に぀
いおは前述ず同様の意味を衚わし、R8は氎玠原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、りレむド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、むミド基、スルホンアミド基、スルフアモ
むル基、スルフアモむルアミノ基、ニトロ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモむル基、アシル
基、シアノ基たたはアルキルチオ基を衚わし、
Y3はアシルアミノ基たたはアニリノ基を衚わし、
は、〜の敎数を衚わし、が以䞊のずき
R8は同じでも異な぀おもよい。 たた、R7R8で連続したビス䜓を圢成しおも
よい。 䞀般匏であらわされるカプラヌの添加量
は銀モルあたり×10-3モル〜×10-1モル、
奜たしくは×10-2モル以䞊である。 䞀般匏で衚わされる化合物の䞭で、奜た
しい化合物は䞀般匏で衚わすこずができ
る。 䞀般匏 匏䞭、R7R8Arに぀いおは、䞀般匏
ず同様の意味を衚わし、はハロゲン原子、
たたはアルコキシ基を衚わし、R9は氎玠原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、スルフアモむル
基、カルバモむル基、ゞアシルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシスルホニル基、ア
リヌルオキシスルホニル基、アルカンスルホニル
基、アリヌルスルホニル基、アルキルチオ基、ア
リヌルチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ
基、アルキルりレむド基、アシル基、ニトロ基、
カルボキシ基たたはトリクロロメチル基を衚わ
す。 Arに぀いおさらに詳しく述べれば、Arは眮換
プニル基であり、この眮換基ずしおハロゲン原
子䟋えば塩玠原子、臭玠原子、フツ玠原子な
ど、炭玠数〜22のアルキル基䟋えばメチル
基、゚チル基、テトラデシル基、−ブチル基な
ど、炭玠数〜22のアルコキシ基䟋えば、メ
トキシ基、゚トキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基など、炭玠数〜23のアルコキシ
カルボニル基䟋えば、メトキシカルボニル基、
゚トキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基などたたはシアノ基が挙げられる。 に぀いおさらに詳しく述べれば、はハロゲ
ン原子䟋えば、塩玠原子、臭玠原子、フツ玠原
子など、たたは炭玠数〜22のアルコキシ基
䟋えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ドデ
シルオキシ基などを衚わす。 R9に぀いおさらに詳しく述べれば、R9は氎玠
原子、ハロゲン原子䟋えば塩玠原子、臭玠原
子、フツ玠原子など、アルキル基盎鎖、分岐
鎖のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、䟋え
ば−ブチル基、−オクチル基、テトラデシル
基、ベンゞル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキセニル基など、アルコキシ基䟋え
ば、メトキシ基、゚トキシ基、−゚チルヘキシ
ルオキシ基、テトラデシルオキシ基など、アシ
ルアミノ基䟋えばアセトアミド基、ベンズアミ
ド基、ブタンアミド基、テトラデカンアミド基、
α−−ゞ−tert−アミルプノキシア
セトアミド基、α−−ゞ−tert−アミル
プノキシブチルアミド基、α−−ペンタ
デシルプノキシヘキサンアミド基、α−
−ヒドロキシ−−tert−ブチルプノキシテ
トラデカンアミド基、−オキ゜−ピロリゞン−
−むル基、−オキ゜−−テトラデシルピロ
リゞン−−むル基、−メチルテトラデカンア
ミド基など、スルホンアミド基䟋えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンれンスルホンアミド
基、−トル゚ンスルホンアミド基、アクタンス
ルホンアミド基、−ドデシルベンれンスルホン
アミド基、−メチル−テトラデカンスルホンア
ミド基など、スルフアモむル基䟋えば、−
メチルスルフアモむル基、−ヘキサンデシルス
ルフアモむル基、−−ドデシルオキシ−
プロピルスルフアモむル基、−−
−ゞ−tert−アミルプノキシブチルスルフ
アモむル基、−メチル−−テトラデシルスル
フアモむル基など、カルバモむル基䟋えば、
−メチルカルバモむル基、−オクタデシルカ
ルバモむル基、−−−ゞ−tert−ア
ミルプノキシブチルカルバモむル基、−
メチル−−テトラデシルカルバモむル基など、
ゞアシルアミノ基−サクシンむミド基、−
フタルむミド基、−ゞオキ゜−−オキサ
ゟリゞニル基、−ドデシル−−ゞオキ゜
−−ヒダントむニル基、−−アセチル−
−ドデシルアミノサクシンむミド基など、
アルコキシカルボニル基䟋えばメトキシカルボ
ニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベン
ゞルオキシカルボニル基など、アルコキシスル
ホニル基䟋えば、メトキシスルホニル基、オク
チルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシス
ルホニル基など、アリヌルオキシスルホニル基
䟋えば、プノキシスルホニル基、−ゞ
−tert−アミルプノキシスルホニル基など、
アルカンスルホニル基䟋えば、メタンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、−゚チルヘキサ
ンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基な
ど、アリヌルスルホニル基䟋えば、ベンれン
スルホニル基、−ノニルベンれンスルホニル基
など、アルキルチオ基䟋えば、゚チルチオ基、
ヘキシルチオ基、ベンゞルチオ基、テトラデシル
チオ基、−−ゞ−tert−アミルプノ
キシ゚チルチオ基などアリヌルチオ基䟋え
ば、プニルチオ基、−トリルチオ基など、
アルキルオキシカルボニルアミノ基䟋えば゚チ
ルオキシカルボニルアミノ基、ベンゞルオキシカ
ルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニ
ルアミノ基などアルキルりレむド基䟋えば、
−メチルりレむド基、−ゞメチルりレむ
ド基、−メチル−−ドデシルりレむド基、
−ヘキサデシルりレむド基、−ゞオクタデ
シルりレむド基など、アシル基䟋えば、アセ
チル基、ベンゟむル基、オクタデカノむル基、
−ドデカンアミドベンゟむル基など、ニトロ基、
カルボキシ基たたはトリクロロメチル基を衚わ
す。䜆し、䞊蚘眮換基の䞭で、アルキル基ず芏定
されるものの炭玠数は〜36を衚わし、アリヌル
基ず芏定されるものの炭玠数は〜38を衚わす。 R8のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、りレむド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、むミド基ゞアシルアミノ基
ず同様、スルホンアミド基、スルフアモむル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモむル基、アル
キルチオ基に぀いおは、すでに詳现に説明した
R9ず同様の意味を衚わす。これら以倖のR8に぀
いおさらに詳现に説明すれば、R8は氎玠原子、
ヒドロキシ基、アリヌル基䟋えば、プニル
基、α−たたはβ−ナフチル基、−クロロプ
ニル基、−アセトアミドプニル基、−−
ブチルプニル基、−シアノプニル基など、
アミノ基䟋えば、−アルキルアミノ基、
−ゞアルキルアミノ基、アニリノ基を衚わし、
−アルキルアミノ基は、−ブチルアミノ基、
−−メトキシ゚チルアミノ基、−メ
タンスルホニル゚チルアミノ基、−−ア
セトアミドプロピルアミノ基など−ゞ
アルキルアミノ基は、−ゞブチルアミノ
基、−ゞヘキシルアミノ基、−ビス
−゚チルヘキシルアミノ基、−ビス
−ヘキサンスルホニル゚チルアミノ基、
−゚チル−−ドデシルアミノ基、−ビス
−プノキシプロピルアミノ基、−゚チ
ル−−−−ゞ−tert−アミルプノ
キシ゚チルアミノ基、−ビス−
−tert−ブチルプノキシアセトアミド
゚チル基などアニリノ基は、プニルアミノ
基、−メトキシプニルアミノ基、−゚チル
プニルアミノ基、−ゞ−tert−プニル
アミノ基、−メタンスルホンアミドプニルア
ミノ基、−クロロプニルアミノ基など、ス
ルフアモむルアミノ基䟋えば、−ゞブチ
ルスルフアモむルアミノ基、−゚チル−−ド
デシルスルフアモむルアミノ基、−゚チル−
−アニリノスルフアモむルアミノ基、−ビ
ス−ブタンスルホニル゚チルスルフアモむ
ルアミノ基など、ニトロ基、アシル基䟋えば、
アセチル基、ベンゟむル基、ヘキサノむル基、
−ゞ−tert−ブチルベンゟむル基、−ヒ
ドロキシベンゟむル基、デシルオキシアセチル基
など、シアノ基である。 R7に぀いおさらに詳现に説明すれば、R7は奜
たしくは、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−− R10−−CH2CH2−−R10−−R10−−
CH2CH2−−R10
【匏】−SO2R10
【匏】
【匏】
【匏】−SO−R10、
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】たたは
【匏】から遞ばれた基を眮換基に有す るアルキル基である。 䜆し、R10は氎玠原子、アルキル基、アリヌル
基たたはヘテロ環基を衚わし、R11R12は互い
に独立しおおりか぀、それぞれ氎玠原子、アルキ
ル基、アリヌル基、ヘテロ環基であるか互いに連
続しお員、員たたは員環の窒玠ヘテロ環を
圢成しおもよい基を衚わし、R13は氎玠原子、た
たはアルキル基を衚わし、R14はアルキル基、ア
ルコキシ基、アリヌル基、たたはアリヌルオキシ
基を衚わし、R15R16は互いに独立しおおり、
か぀それぞれ氎玠原子、アルキル基、アリヌル
基、たたはヘテロ環基を衚わす。R10からR16の
アルキル基、アリヌル基はR8R9で述べた眮換
基を有しおいおもよい。 特に奜たしいR7は䞊で詳现に述べた゚ヌテル
基、カルボニル基、スルホニル基たたはホスホニ
ル基を眮換基ずしお有するアルキル基である。 以䞋に、䞊蚘マれンタカプラヌ化合物の代衚䟋
を瀺す。 本発明においお、む゚ロヌ色画像圢成カプラヌ
以䞋、む゚ロヌカプラヌずいうに぀いおは、
特に制限はなく、埓来甚いられおきたものを甚い
るこずができる。 む゚ロヌカプラヌずしおは、䟋えば䞀般匏
で衚わされるものを甚いるこずができる。 匏䞭R17は眮換もしくは無眮換の−プニ
ルカルバモむル基を瀺し、Z1は氎玠原子たたは珟
像䞻薬の酞化䜓ずのカツプリング反応時に離脱し
うる基を瀺し、Z1で量䜓以䞊の倚量䜓を圢成し
おいおもよい。 䞀般匏においお、−プニルカルバモ
むル基R17のプニル基の眮換基は、前蚘R1に察
しお蚱容される眮換基の矀から任意に遞択するこ
ずができ、぀以䞊の眮換基があるずきは同じで
も異な぀おいおもよい。 奜たしいR17ずしおは䞋蚘䞀般匏が挙
げられる。 匏䞭、G1はハロゲン原子たたはアルコキシ
基を衚わし、G2は氎玠原子、ハロゲン原子たた
は眮換基を有しおいおもよいアルコキシ基を衚わ
す。R18は眮換基を有しおいおもよいアルキル基
を衚わす。 䞀般匏におけるG2およびR18の眮換基
ずしおは、䟋えばアルキル基、アルコキシ基、ア
リヌル基、アリヌルオキシ基、アミノ基、ゞアル
キルアミノ基、ヘテロ環基䟋えば、−モルホ
リノ基、−ピペリゞノ基、−フリル基など、
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基な
どが代衚的なものずしお挙げられる。 本発明に甚いられるカプラヌのその他の䟋瀺化
合物もしくは合成法を蚘茉した文献を挙げる。シ
アンカプラヌ化合物は米囜特蚱2772162、同
4333999、特開昭58−98731および特公昭49−
11572などに、マれンタカプラヌの化合物は特開
昭57−35858、特願昭58−110596および同58−
132134などに、む゚ロヌカプラヌ化合物は特開昭
54−48541、特公昭58−10739、米囜特蚱4326024
およびリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ18053など
に、それぞれ蚘茉されおいる。本発明の埌蚘の実
斜䟋で甚いた各カプラヌはこれら文献蚘茉の合成
方法により、調補できる。 たた、特開昭58−42045、特願昭58−88940、同
58−52923、同58−52924および同58−52927など
に蚘茉されおいる高発色性バラスト基は、本発明
に甚いられる前蚘カプラヌ化合物のいずれにも連
結できる。 䞊蚘䞀般匏もしくは、およ
びで衚わされるカプラヌは、感光局を構成
するハロゲン化銀乳剀局䞭に通垞ハロゲン化銀
モルあたり0.1〜1.0モル、奜たしくは0.1〜0.5モ
ル含有される。たたシアン、マれンタ、む゚ロヌ
の各カプラヌ間の量比は、モル比で通垞玄
0.2〜1.50.5〜1.5の範囲になるこずが倚いが、
この範囲倖でも感材蚭蚈は可胜である。 本発明においお、前蚘カプラヌを感光局に添加
するためには、公知の皮々の技術を適甚するこず
ができる。通垞、オむルプロテクト法ずしお公知
の氎䞭油滎分散法により添加するこずができ、䟋
えば、ゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌ
トなどフタル酞゚ステルやトリクレゞルフオスフ
゚ヌト、トリノニルフオスプヌトなどのリン酞
゚ステルなどの高沞点有機溶媒、たたは酢酞゚チ
ルなどの䜎沞点有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶
解した埌、界面掻性剀を含むれラチン氎溶液に乳
化分散させる。あるいは界面掻性剀を含むカプラ
ヌ溶液䞭にあるいはれラチン氎溶液を加え、転盞
を䌎぀お氎䞭油滎散物ずしおもよい。たたアルカ
リ可溶性のカプラヌは、いわゆるフむツシダヌ分
散法によ぀おも分散できる。カプラヌ分散法か
ら、蒞留、ヌヌドル氎掗あるいは限倖濟過などの
方法により、䜎沞点有機溶媒を陀去した埌、写真
乳剀ず混合しおもよい。 本発明のカラヌ写真感光材料においお、む゚ロ
ヌカプラヌ、マれンタカプラヌおよびシアンカプ
ラヌを乳剀局に導入するには、䟋えばフタル酞ア
ルキル゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチ
ルフタレヌトなど、リン酞゚ステルゞプニ
ルフオスプヌト、トリプニルフオスプヌ
ト、トリクレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブ
チルフオスプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋え
ばアセチルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ス
テル䟋えば安息銙酞オクチル、アルキルアミ
ド䟋えばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚
ステル類䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌ
ト、ゞオクチルアれレヌト、プノヌル類䟋
えば−ゞアミルプノヌルなどの
沞点160℃以䞊の高沞点有機溶媒や䟋えば酢酞゚
チル、酢酞ブチルのごずき䜎玚アルキルアセテヌ
ト、プロピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌ
ル、メチルむ゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チ
ルアセテヌト、メチルセロ゜ルブアセテヌトなど
の沞点30℃〜150℃の䜎沞点有機溶媒が必芁に応
じお単独でたたは混合しお䜿甚できる。フタル酞
アルキル゚ステルずリン酞゚ステルは本発明に奜
たしい。 埓来カラヌ写真感光材料は、珟像凊理時あるい
は珟像凊理埌の保存䞭に未露光郚に色濃床を生
じ、いわゆるステむンを発生するこずがある。こ
のステむンは色画像の鮮やかな癜色郚いわゆる癜
ヌケを䜎䞋させ、たた画像郚の色ににごりを生ぜ
しめたり、芖芚的鮮鋭床を損なう。ステむンを防
止するために倚くの添加剀が怜蚎されおきたが倧
別するず酞化防止剀ずアミン類が有効である本発
明のカラヌ写真感光材料においおは酞化防止剀ず
しお、ハむドロキノン類、アミノプノヌル類、
没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘導䜓、スピロ
むンダン誘導䜓、−ピラゟロン誘導䜓などが有
効であり、奜たしくはハむドロキノン類およびス
ピロむンダン誘導䜓を単独又は䜵甚䜿甚する。 たた本発明の感光材料のステむンあるいは色に
ごり防止剀ずしおアミン類も有効であり、単独で
奜たしくは前蚘酞化防止剀ず䜵甚䜿甚される。ア
ミン類を奜たしい順に列挙するず、特開昭58−
105147に蚘茉された−眮換アニリン類、特開昭
58−102231に蚘茉された立䜓障害環状䞉玚アミン
類、特願昭58−92082に蚘茉された−眮換アミ
ノトリアゞン類など、及び特願昭58−105501に蚘
茉された䞉玚アルキルアミン類などである。アミ
ン類は䞭性状態でピラゟロン型カプラヌず造塩す
るこずに掻性を䜎䞋させ、たた酞化防止剀は、カ
プラヌ又はロむコ色玠の空気酞化を防止するため
に暗熱䞋および曝光䞋でのステむン発生を制埡な
いし䜎枛する。酞化防止剀はカプラヌモル圓り
0.2ないしモル奜たしくは0.7ないし1.3モル䜿甚
し、アミン類は0.8ないし2.0モル奜たしくは1.1な
いし1.6モル䜿甚し、カプラヌずの共乳化が奜た
しい。アミン類および酞化剀防止剀は高沞点有機
溶剀ず代替しお䜿甚できる。 本発明に係るマれンタカプラヌをアミン類特に
特開昭58−105147に蚘茉された−眮換アニリン
類ず䜵甚するず、カラヌプリントを曝光䞋で保存
したずきのむ゚ロヌステむン発生以䞋、光ステ
むンずいうを䜎枛できるのみならず、マれンタ
発色色像の光退色䜎枛に特に顕著な効果がある。
たた、この−アニリン類は、プリントが高枩、
高湿の少なくずもいずれか䞀方の条件䞋で保存さ
れたずきのむ゚ロヌステむン抑制にも有効であ
る。 本発明のカラヌ写真感光材料には、必芁に応じ
お、前蚘䞀般匏で衚わされるむ゚ロヌ、マれン
タ、シアンカプラヌ以倖の特殊カプラヌを含有せ
しめるこずができる。䟋えば、緑感性乳剀局䞭に
は、カラヌドマれンタカプラヌを含有せしめお、
マスキング効果をもたせるこずができる。たた各
感色性の乳剀䞭あるいはその隣接局には珟像抑制
剀攟出カプラヌDIRカプラヌ珟像抑制剀攟出
ハむドロキノンなどを䜵甚するこずもできる。こ
れらの化合物から、珟像に䌎぀お攟出される珟像
抑制剀は、画像の鮮鋭床の向䞊、画像の埮粒子化
あるいは単色圩床の向䞊などの局間重局効果をも
たらす。 本発明のカラヌ写真感光材料においお写真乳剀
局あるいはその隣接局䞭には、銀珟像に䌎぀お珟
像促進剀もしくは造栞剀を攟出するカプラヌを添
加しお、写真感床の向䞊、カラヌ画像の粒状性改
良、階調の硬調化などの効果を埗るこずもでき
る。 本発明においお、玫倖線吞収剀は任意の局に添
加するこずができる。奜たしくは、前蚘䞀般匏
たたはで衚わされる化合物含有局䞭
又は隣接局に玫倖線吞収剀を含有せしめる。本発
明に䜿甚しうる玫倖線吞収剀は、リサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ17643の第の項に列挙されお
いる化合物矀であるが、奜たしくは䞋蚘の䞀般匏
で衚わされるベンゟトリアゟヌル誘導䜓で
ある。 匏䞭、R19R20R21R22及びR23は同䞀又は
異な぀おいおもよく、氎玠原子又は芳銙族基であ
るR1たたはR4に察しお蚱容された眮換基で眮換
されおいおもよく、R22ずR23は閉環しお炭玠原
子からなる若しくは員の芳銙族環を圢成しお
もよい。これらの基のうちので眮換基を有しうる
ものはさらにR1たたはR4に察しお蚱容された眮
換基でさらに眮換されおいおもよい。 䞊蚘䞀般匏で衚わされる化合物は、単独
たたは皮以䞊を混合䜿甚できる。以䞋、UV−
〜に代衚的な化合物䟋を蚘す。 前蚘䞀般匏で衚わされる化合物の合成法
あるいはその他の化合物䟋は、特公昭44−29620
号、特開昭50−151149号、特開昭54−95233号、
米囜特蚱第3766205号、EP0057160号、Research
Disclosure 225191983No.225などに蚘茉され
おいる。たた特開昭58−111942、特願昭57−
61937、同57−63602、同57−129780および同57−
133371に蚘茉された高分子量の玫倖線吞収剀を䜿
甚するこずもでき、その具䜓䟋をUV−に瀺し
た。䜎分子ず高分子の玫倖線吞収剀を䜵甚するこ
ずもできる。 前蚘の玫倖線吞収剀はカプラヌず同様に高沞点
有機溶媒および䜎沞点有機溶媒の単独もしくは混
合溶媒に溶解され芪氎性コロむド䞭に分散され
る。高沞点有機溶媒ず玫倖線吞収剀の量には特別
な限定はないが、通垞玫倖線吞収剀の重量に察し
高沞点有機溶媒を〜300の範囲で䜿甚する。
垞枩で液䜓の化合物の単独又は䜵甚は奜たしい。 本発明のカプラヌの組合せに、前蚘䞀般匏
の玫倖線吞収剀を䜵甚するず、発色色玠画
像、特にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を
改良するこずができる。この玫倖線吞収剀ずシア
ンカプラヌを共乳化しおもよい。 玫倖線吞収剀の塗垃量はシアン色玠画像に光安
定性を付䞎するに足る量であればよいが、あたり
に倚量甚いるずカラヌ写真感光材料の未露光郚
癜地郚に黄倉をもたらすこずがあるので、通
垞奜たしくは×10-4モルm2〜×10-3モル
m2、特に×10-4モルm2〜1.5×10-3モルm2
の範囲に蚭定される。 通垞のカラヌペヌパヌの感光材料の局構成で
は、シアンカプラヌ含有赀感性乳剀局に隣接るす
䞡偎のいずれか䞀局、奜たしくは䞡偎の局に、玫
倖線吞収剀を含有せしめる。緑感局ず赀感局の間
の䞭間局に玫倖線吞収剀を添加するずきは、混色
防止剀ず共乳化しおもよい。玫倖線吞収剀が保護
局に添加されるずきは、最倖局ずしおもう䞀局別
の保護局が塗蚭されおもよい。この保護局には、
任意の粒埄のマツト剀などを含有せしめるこずが
できる。 発色色玠画像、特にむ゚ロヌおよびマれンタ画
像の保存性を向䞊させるために、各皮の有機系お
よび金属錯䜓系の退色防止剀を䜵甚するこずがで
きる。有機系の退色防止剀ずしおはハむドロキノ
ン類、没食子酞誘導䜓、−アルコキシプノヌ
ル類、−オキシプノヌルなどがあり、色玠像
安定剀、ステむン防止剀もしくは酞化防止剀は、
リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ17643ののな
いし項に特蚱が匕甚されおいる。たた金属錯䜓
系の退色防止剀は、リサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ15162などに蚘茉されおいる。む゚ロヌ画像の
熱および光に察する堅牢性を改良するために、フ
゚ノヌル類、ハむドロキノン類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクラマラン類、ヒンダヌドア
ミン類及びこれらのアルキル゚ヌテル、シリル゚
ヌテルもしくは加氎分解性前駆䜓誘導䜓に属する
倚くの化合物を䜿甚できる。 む゚ロヌ画像に察する退色防止剀の䜿甚量は組
合わせお甚いるむ゚ロヌカプラヌの皮類により異
なるが、む゚ロヌカプラヌに察しお0.5〜200重量
、奜たしくは〜150重量の範囲で䜿甚しお
所期の目的を達成できる。奜たしくは、む゚ロヌ
カプラヌず共乳化させる。 たた、本発明のカラヌ写真感光材料においおマ
れンタ発色色玠に察しおは、米囜特蚱3336135号、
同3432300号、同3573050号、同3574627号、
3700455号、同3764337号、同3935016号、同
3982944号、同4254216号、同4279990号、英囜特
èš±1347556号、同2062888号、同2066975号、同
2077455号、特願昭58−205278号、特開昭52−
152225号、同53−17729号、同53−20327号、同54
−145530号、同55−6321号、同55−21004号、同
58−24141号、同59−10539号、特公昭48−31625
号および同54−12337号明现曞に蚘茉の化合物が、
特に耐光堅牢性を倧きく改良するので奜たしい。 䞊蚘化合物はマれンタカプラヌに察しお〜
200モル、奜たしくは〜100モル添加され
る。これらの化合物はマれンタカプラヌず共乳化
するのが奜たしい。退色防止のために、䟋えば特
開昭49−11330号、特開昭50−57223号には酞玠透
過率の䜎い物質から成る酞玠遮断局で色玠画像を
囲む技術が、たた特開昭56−85747号にはカラヌ
写真感光材料の色像圢成局の支持䜓偎に酞化透過
率が20mlm2・hr.atom以䞋の局を蚭けるこずが
開瀺されおおり、本発明に適甚できる。 本発明に係るカラヌ写真感光材料のハロゲン化
銀乳剀局には各皮のハロゲン化銀を䜿甚するこず
ができる。䟋えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ペ
り臭化銀あるいは塩ペり臭化銀などである。な
いし20モルのペり化銀を含むペり臭化銀、10な
いし50モルの臭化銀を含む塩臭化銀は奜たし
い。ハロゲン化銀粒子の結晶圢、結晶構造、粒
埄、粒埄分垃等には限定はない。ハロゲン化銀の
結晶は、正垞晶でも双晶でもよく、六面䜓、八面
䜓、14面䜓のいずれであ぀おもよい。リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ22534に蚘茉されたような、
厚さが0.5ミクロン以䞋、埄は少なくずも0.6ミク
ロンで、平均アスペクト比が以䞊の平板粒子で
あ぀おもよい。 結晶構造は䞀様なものでも、内郚ず倖郚が異質
な組成であ぀おもよく、局状構造をなしおいお
も、たた゚ピタキシダル接合によ぀お組成の異な
るハロゲン化銀が接合されおいおもよく、皮々の
結晶圢の粒子の混合から成぀おいおもよい。たた
朜像を䞻ずしお粒子衚面に圢成するものでも、内
郚に圢成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒埄は、0.1ミクロン以䞋の埮
粒子でも投圱面積盎埄がミクロンに至る迄の倧
サむズ粒子でもよく、狭い分垃を有する単分散乳
剀でも、あるいは広い分垃を有する倚分散乳剀で
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、圓業界においお
慣甚されおいる公知の方法によ぀お補造するこず
ができる。 前蚘ハロゲン化銀乳剀は、通垞行なわれる化孊
増感即ち、硫黄増感法、貎金属増感法、あるいは
これらの䜵甚により増感できる。さらに本発明に
係るハロゲン化銀乳剀は増感色玠を甚いお所望の
感光波長域に感色性を付䞎するこずができる。本
発明に有利に甚いられる色玠類ずしおは、埌に詳
述するシアニン、ヘミシアニン、ロダシアニン、
メロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミオキ゜ノヌル
などのメチン色玠及びスチリル色玠があり、䞀皮
あるいは皮以䞊を組合わせお甚いるこずができ
る。 本発明に䜿甚する支持䜓ずしおは、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトや䞉酢酞セルロヌスなどの透明
支持䜓や以䞋に述べる反射支持䜓のいずを甚いお
もよい。反射支持䜓の方がより奜たしく、䟋え
ば、バラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロ
ピレン系合成玙、反射局を䜵蚭した、あるいは反
射䜓を䜵甚する透明支持䜓、䟋えばガラス板、ポ
リ゚チレンテレフタレヌト、䞉酢酞セルロヌスあ
るいは硝酞セルロヌスなどのポリ゚ステルフむル
ム、ポリアミドフむルム、ポリカヌボネヌトフむ
ルム、ポリスチレンフむルム等があり、これらの
支持䜓は䜿甚目的によ぀お適宜遞択できる。 本発明の青感性、緑感性及び赀感性各乳剀はメ
チン色玠その他によ぀お各々感色性を有するよう
に分光増感されたものである。甚いられる色玠に
は、シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇合シア
ニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌ
シアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色
玠、およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含される。
特に有甚な色玠はシアニン色玠、メロシアニン色
玠および耇合メロシアニン色玠に属する色玠であ
る。 本発明のカラヌ写真感光材料には䞊蚘の構成局
の他に䞋塗局、䞭間局、保護局などの補助局を蚭
けるこずがでる。たた必芁に応じお赀感性ハロゲ
ン化銀乳剀局ず緑感性ハロゲン化銀乳剀局の間に
第の玫倖線吞収局を蚭けおもよい。この玫倖線
吞収局には前述した玫倖線吞収剀を甚いるのが奜
たしいが、他の公知の玫倖線吞収剀を甚いおもよ
い。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 䟋えば、れラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull.Soc.SciPhot.Japan.No.16
30頁1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物
や酵玠分解物も甚いるこずができる。 本発明の感光材料においお、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局にはスチルベン系、トリアゞ
ン系、オキサゟヌル系、あるいはクマリン系など
の増癜剀を含んでもよい。これらは氎溶性のもの
でもよく、たた氎䞍溶性の増癜剀を分散物の圢で
甚いおもよい。蛍光増癜剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2632701号、同3269840号、同3359102号、英囜特
èš±852075号、同1319763号、Research
Disclosure 176å·»176431978幎12月発行の24頁
巊欄〜36行目のBrightenersの蚘述などに蚘茉
されおいる。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
に染料や玫倖線吞収剀などが含有される堎合に、
それらは、カチオン性ポリマヌなどによ぀お媒染
されおもよい。䟋えば、英囜特蚱685475号、米囜
特蚱2675316号、同2839401号、同2882156号、同
3048487号、同3184309号、同3445231号、西独特
蚱出願OLS1914362号、特開昭50−47624号、
同50−71332号等に蚘茉されおいるポリマヌを甚
いるこずができる。 本発明の感光材料は、色カブリ防止剀ずしお、
ハむドロキノン誘導䜓、アミノプノヌル誘導
䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘導䜓など
を含有しおもよく、その具䜓䟋は、米囜特蚱
2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されいおる。 本発明のカラヌ写真感光材料には䞊蚘の他にこ
の分野で公知の皮々の写真甚添加剀、䟋えば安定
剀、カブリ防止剀、界面掻性剀、本発明以倖のカ
プラヌ、フむルタヌ染料、むラゞ゚ヌシペン防止
染料、珟像䞻薬等を必芁に応じお添加するこずが
でき、その䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
17643に蚘茉されおいる。 さらに堎合によ぀おはハロゲン化銀乳剀局又は
他の芪氎性コロむド局䞭に実質的に感光性を持た
ない埮粒子ハロゲン化銀乳剀䟋えば平均粒子サ
むズ0.20Ό以䞋の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剀
を添加しおもよい。 本発明に甚いるこずができる発色珟像液は、奜
たしくは芳銙族第䞀玚アミン系発色珟像䞻薬を䞻
成分ずするアルカリ性氎溶液である。発色珟像䞻
薬ずしお、−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−メチル−−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−゚チル−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−゚チル−−β−メタ
ンスルホンアミド゚チルアニリン、−アミノ−
−メチル−−゚チル−−β−メトキシ゚チ
ルアニリンなどが代衚䟋ずしお挙げられる。 発色珟像液は、アルカリ金属の亜硫酞塩、炭酞
塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きpH緩衝剀、
臭化物、ペり化物、及び有機カブリ防止剀の劂き
珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含むこず
ができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒドロ
キシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコヌ
ル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポリ
゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、アミ
ン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争
カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂き
かぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドンの
劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱4083723
号に蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公
開OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀などを
含んでもよい。 発色珟像液の写真乳化剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。䟋えば、
プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄たた
はコバルトの有機錯塩、䟋えば、゚チレン
ゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞ
アミノ−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポ
リカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リン
ゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン
酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずがで
きる。これらのうちプリシアン化カリ、゚チレ
ンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム及び゚チレ
ンゞアミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有
甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩
は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液にお
いおも有甚である。 発色珟像あるいは挂癜定着凊理の埌に氎掗しお
もよい。発色珟像は18℃ず55℃の間の任意の枩床
で実斜できる。奜たしくは30℃以䞊、特に奜たし
くは35℃以䞊で発色珟像を行う。珟像所芁時間は
玄分半ないし玄分の範囲で短い方が奜たし
い。連続珟像凊理には液補充が奜たしく、凊理面
積平方メヌトルあたり330ccないし160cc、奜た
しいは100cc以䞋の液を補充する。珟像液䞭のベ
ンゞルアルコヌルはml以䞋が奜たしい。 挂癜定着は、18℃から50℃の任意の枩床で実斜
できるが30℃以䞊が奜たしい。35℃以䞊にする
ず、凊理時間を分以䞋にするこずができ、たた
液補充量を枛少できる。発色珟像たたは挂癜定着
埌の氎掗所芁時間は通垞分以内であり、安定济
を甚いお分以内の氎掗にするこずもできる。 発色した色玠は、光・熱あるいは枩床で劣化す
る以倖に保存䞭カビによ぀おも劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が倧きく、防カビ
剀を䜿甚するこずが奜たしい。防カビ剀の具䜓䟋
は、特開昭57−157244に蚘茉されおいるような
−チアゟリルベンツむミダゟヌル類がある。防カ
ビ剀は感光材料に内蔵させおもよく、珟像凊理工
皋で倖郚から添加されおもよく、凊理枈の感光材
料に共存すれば任意の工皋で付加させるこずがで
きる。 発明の効果 本発明のカラヌ写真感光材料の効果を列挙すれ
ば次の通りである。 第にマれンタカプラヌずシアンカプラヌずの
新芏な組合わせにより、アルカリ土類金属むオン
を含む硬氎で調液された珟像液䞭でも発色性が良
奜で色再珟性にすぐれたカラヌ写真画像を䞎え
る。カラヌ写真感光材料を埗るこずができる。第
に、こうしお埗られたカラヌ画像が熱、湿床あ
るいは光に長期間さらされおも、非画像郚に汚染
を発生しない。第に、埗られたカラヌ画像の画
像郚は党濃床域にわたり退色が少なくカラヌバラ
ンスも倉動しない。第に、各皮添加剀を付加的
に含有し埗られたカラヌ画像の熱、湿床あるいは
光に察する安定性を䞀局向䞊する。 以䞋に実斜䟋を掲げ本発明をさらに詳现に説明
する。 実斜䟋  衚及び衚に蚘茉した様に䞡面ポリ゚チレン
ラミネヌト玙に第局最䞋局〜第局最䞊
局を塗垃しカラヌ写真感光材料を䜜成した。
詊料〜 䞊蚘第局目の塗垃液は次のようにしお調補し
た。すなわち衚に瀺したむ゚ロヌカプラヌ100
をトリノニルホスプヌトTNP40ml及び
酢酞゚チル200mlの混合溶液䞭に溶解し、この溶
液をドデシルベンれンスルホン酞ナトリりム
氎溶液80mlを含む10れラチン氎溶液800に乳
化分散させる。次にこの乳化分散物党量を青感性
塩臭化銀乳剀Br801450Agで66.7含
有に混合しお塗垃液を調補した。他の局に぀い
おも同様の方法により塗垃液を調補した。各局の
硬膜剀ずしおは−ゞクロロ−−ヒドロキ
シ−−トリアゞン・ナトリりム塩を甚いた。 たた各乳剀の分光増感剀ずしおは次のものを甚
いた。 青感性乳剀局3'−ゞ−γ−スルホプロピ
ル−セレナシアニンナトリりム塩ハロゲン
化銀モル圓り×10-4モル 緑感性乳剀局3'−ゞ−γ−スルホプロピ
ル−5'−ゞプニル−−゚チルオキサ
カルボシアニンナトリりム塩ハロゲン化銀
モル圓り2.5×10-4モル 赀感性乳剀局3'−ゞ−γ−スルホプロピ
ル−−メチル−チアゞカルボシアニンナト
リりム塩ハロゲン化銀モル圓り2.5×10-4
モル 各乳剀局のむラゞ゚ヌシペン防止染料ずしおは
次の染料を甚いた。 衚䞭の〜及び各溶媒の化孊構造は䞋蚘の
通りである。 DBP
【匏】 TOPC8H173− TNPC9H193− これらの詊料をフゞカラヌヘツド690匕き䌞ば
し機富士写真フむルム瀟補にお階調露光し、
珟像埌の発色濃床がグレヌで1.02.0になる郚分
を含む様にした。次いで䞋蚘の凊理工皋により珟
像凊理をした。同様に未露光にお同䞀の珟像凊理
を通した詊料も䜜成した。珟像液の調液に甚いた
氎は硬氎カルシりムむオン150ppm、マグネシ
りムむオン50ppmである。凊理工皋 枩床 時間 珟像液 33℃ 分30秒 挂癜定着液 33℃ 分30秒 氎掗 28〜35℃ 分 甚いた凊理液の凊方は次の通りである。珟像液 ベンゞルアルコヌル 15ml シ゚チレングリコヌル ml ゚チレンゞアミン酢酞・ナトリりム塩 亜硫酞ナトリりム  ヒドロキシルアミン硫酞塩  −アミノ−−゚チル−− β−メタンスルホンアミド゚ チル−−トルむゞン・2/3 硫酞塩・氎塩  氎を加えお 1000ml pH10.20に調節挂癜定着液 ゚チレンゞアミン酢酞・ナトリりム塩 ゚チレンゞアミン酢酞第鉄塩 40 亜硫酞ナトリりム  チオ硫酞アンモニりム 70 氎を加えお 1000ml pH6.80に調節 この様にしお珟像凊理した各詊料をキセノンテ
スタヌ照床13䞇ルツクスにお日間及び日
間光照射し、倉退色詊隓を行な぀た。 たた、60℃−70RH恒枩恒湿宀に週間及び
週間保存し倉退色詊隓を行な぀た。 濃床枬定はマクベス濃床蚈RD−514型を甚い
お青色光、緑色光、及び赀色光にお行い、初濃床
1.0及び2.0の濃床倉化及び、癜色詊料の濃床倉化
ステむンを求めた。結果は衚及びに瀺し
た。スむテン濃床は青色光にお枬定し、む゚ロヌ
成分に盞圓する。
【衚】
【衚】 (泚)〓〃〓は〓同巊〓を意味する。
【衚】
【衚】
【衚】 以䞊の結果から次の事が明らかである。  䞀般匏又はのシアンカプラヌ化
合物及びマれンタカプラヌを組合わせた本発明
の詊料からは䞡者を含たないもしくは片方
のみ䜿甚した比范䟋の及びず比范しお、光
ステむンが顕著に枛少しおいる。熱湿ステむン
も党䜓に枛少傟向にあり、画像の癜ヌケが光あ
るいは熱・湿床によ぀お黄倉しない。これは組
合せによる予想倖の効果である。  本発明に係るマれンタ及びシアンカプラヌの
組合せを有する詊料ないしは、画像郚分の
高濃床郚2.0および䞭濃床郚1.0の䞡濃
床においお、曝光䞋あるいは高枩高湿䞋のいず
れにおいおも濃床倉化が少なくか぀色の倉化
はバランスがずれおおり䞭性灰色状態が保たれ
おいる。これに反しお比范詊料及びは曝光
によりマれンタの光退色が倧きいために灰色が
緑色がか぀おおり、たたさらには暗退色テス
トにおいおはシアンの退色が倧きいため、灰色
が赀味がか぀おいる。 さらに本発明に埓぀お補造されたからの詊
料の詊隓結果を比范怜蚎するず、詊料ずある
いは詊料ずの差違は緑感局䞭の化合物の無
あるいは有であり、いずれも化合物の䜵甚によ
぀お光ステむンが枛少するこずが明らかである。 実斜䟋  実斜䟋の、詊料ににおける第局䞭のシア
ンカプラヌ−41、第局䞭のマれンタカプラヌ
−を衚に瀺したようにそれぞれ等モル量で
おきかえた以倖は、詊料ず同様にしお詊料
を䜜成した。それぞれの詊料
に぀いおキセノンテスタヌ照床13䞇ルツクス
にお日間光照射した倉退色詊隓、60℃70RH
恒湿宀週間保存での倉退色詊隓を行぀た。結果
を衚に瀺した。 衚から明らかなように、いずれの詊料も、光
ステむン、暗熱ステむンが顕著に枛少しおいるこ
ず、光堅牢性、暗熱堅牢性に優れおいるこずがわ
かる。
【衚】
【衚】 実斜䟋  実斜䟋の詊料における第局䞭のシアンカ
プラヌ−41第局䞭のマれンタカプラヌ−
を䞋蚘衚に瀺したようにそれぞれ等モル量でお
きかえた以倖は、詊料ず同様にしお詊料〜
を䜜成した。それぞれの詊料に぀いおキセノンテ
スタヌ照床13䞇ルツクスにお日間光照射し
た倉退色詊料、60℃70RH恒湿宀週間保存で
の倉退色詊隓を行぀た。結果を詊料のものず共
に衚に瀺した。
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、䞋蚘䞀般匏もしく
    はで瀺される化合物のいずれか䞀方を少な
    くずも皮ず−アニリノ−−ピラゟロ
    ン系写真甚カプラヌのカツプリング䜍にアリヌル
    チオ基を有し、そのアリヌルチオ基がむオり原子
    に関しおオルト䜍に眮換基を有しおもよい
    脂肪族スルホニル基眮換基を有しおもよい
    脂肪族ホスホニル基基【匏】たた は基−A2−o−B2の少なくずも぀で
    眮換された脂肪族オキシ基を有する少なくずも
    皮のカプラヌずを、それぞれ含有するハロゲン化
    銀乳剀局を有するこずを特城ずするカラヌ写真感
    光材料。 〔ただし、䞀般匏たたはにおい
    お、R1は眮換もしくは無眮換の脂肪族基たたは
    芳銙族基を衚わし、R2及びR4は眮換もしくは無
    眮換の脂肪族基を衚わし、R3は氎玠原子、たた
    はR2ず共に含窒玠の員環もしくは員環を圢
    成する非金属原子矀を衚わす。R5は総炭玠数が
    少なくずも以䞊の眮換されおもよい脂肪族基を
    衚わし、R6はハロゲン原子たたは脂肪族基を衚
    わす。Y1およびY2は氎玠原子もしくは珟像䞻薬
    ずの酞化カツプリング反応のずきに離脱可胜な基
    を衚わし、はたたはを〕衚わす。たた−
    アニリノ−−ピラゟロン系カプラヌの眮換基の
    芏定においお、A1は単結合、たたはむミノ基を
    衚わし、B1は、芳銙族オキシ基、脂肪族基たた
    は非環状の眮換されおもよいアミノ基を衚わし、
    A2は単結合たたは䟡の脂肪族基を衚わし、B2
    は脂肪族基を衚わし、は酞玠原子たたはむオり
    原子を衚わし、はないしの敎数を衚わす。
JP59112558A 1984-06-01 1984-06-01 カラ−写真感光材料 Granted JPS60256142A (ja)

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