JPH0354547A - 保存性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に保存
性が良好で、しかも感度の高いハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。

〔従来の技術〕

従来よりハロゲン化銀写真感光材料の分野においては、
ハロゲン化銀乳剤層に含有させるハロゲン化銀結晶とし
ては正常晶のものが主として用いられている。

正常晶のハロゲン化銀結晶は、製造安定性に優れ、かつ
任意の形状のものをつくり易い。また、プレッシャー耐
性に優れている。更に、粒径の制御が容易で、感光材料
の設計がし易い。更にまた、粒子構造が制御し易く、例
えば、コア／シェル構造にする場合高ヨードコアにし易
いなど組成制御がし易く、かつ、シェル厚等の制御も容
易で、感度や粒状性の点で有利である。

このように正常晶粒子は様々の利点を有しているが、そ
の一方では、感度の経時保存性に難点があるという問題
がある。特に（１１１）面をもつ正常晶にあっては、こ
のｆ頃向が大きい。

経時保存性改良の一般的手段として、粒子表面の沃素含
有率を上げる技術があるが、これによると経時での感度
低下は抑制されるが、即日（経時保存前の）感度が低く
なってしまい、保存性改良の効果も不十分である。

また、正常晶粒子は、一般に色素の吸着が弱く、分光増
感色素による色増感感度が上がりにくいという問題があ
る． 〔発明の目的〕 本発明は、上記従来技術の問題点を解決して、正常晶の
ハロゲン化銀粒子を含有するノ＼ロゲン化銀写真感光材
料であって、経時保存性が良好であり、かつ感度が高く
、特に分光増感感度が高１／１ノ＼ロゲン化銀写真感光
材料を提供せんとするものである。

〔問題点を解決するための手段］ 上記した目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を有するノ＼ロゲン化銀写真感光材料におい
て、 前記ハロゲン化銀乳剤層のいずれか少なくとも１層が正
常晶で、かつ結晶の少なくとも１つの面が凹状をなして
いるハロゲン化銀結晶を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いることによって、達成され
る． 本発明は、各種のハロゲン化銀結晶についてその製造と
性質の研究を行った結果、上記のように結晶の少なくと
もｌつの面が凹状をなして１／）る正常晶ハロゲン化恨
結晶（以下適宜「本発明のハロゲン化銀結晶」などと称
することもある）が本発明の目的に合致することを見い
出し、この知見に基づいてなされたものである。上記粒
子にこのような作用があることは、本発明者らにとって
も意外なことであった。

本発明に係る写真感光材料は、黒白ハロゲン化銀写真感
光材料（例えばＸレイ、リス型感材、黒白撮影用ネガフ
ィルムなど）やカラー写真感光材料（例えばカラーネガ
フィルム、カラー反転フィルム、カラーペーパーなど）
に用いることができる．更に拡散転写用感光材料（例え
ばカラー拡散転写要素、銀塩拡散転写要素）、熱現像感
光材料（黒白、カラー）などにも用いることができる。

多色用写真感光材料の場合には、滅色法色再現を行うた
めに、通常は写真用カプラーとして、イエロー、マゼン
タ及びシアンの各カプラーを含有する青感性、緑感性及
び赤感性の各乳剤層ならびに必要に応じて非感光性層を
支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有して
いるが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって
適宜変更してもよい。

更に、増感色素により現像抑制作用が呈されることがあ
るが、本発明によれば、上記構戒に更に後記するＢＡＲ
化合物を併用することにより、驚くべきことに上記現像
抑制を解決できるものであった．これは本発明の構成を
とる場合にのみ生ずる特異的な効果であり、このことも
意外なことであった． 以下本発明について更に詳述する。

本発明において、結晶の面が凹状をなしているとは、当
該面が面の中心に向かって、凹状に湾曲していることを
いう． 例えば、第１図として示すハロゲン化銀粒子構造（写真
）は、このような本発明に係る正常晶のものであるが、
写真にみられるように、少なくとも１つの面が中心に向
かって凹状をなしている。

正常晶で、かつ結晶の少なくとも１つの面が凹状をなし
ているハロゲン化銀結晶は、次のようにして得ることが
できる。

即ち、結晶表面が凹状面をもつに到るには、面中央部と
面周辺部の結晶戒長速度にかなりの差があることが必要
であり、結晶表面に吸着して結晶戒長を抑制、あるいは
促進する、いわゆる晶癖制御剤の使用、ないしはＰＡｇ
，ＰＨ、温度の制御等による結晶威長の微妙なコントロ
ールを行うことが好ましい。

結晶の面を凹状にするには、原理的には必ずしも上記の
ようなコントロールをしなくてもよいと考えられるが、
実際に凹状面をもつ結晶を調製するには、上記コントロ
ールを要すると考えられる．凹状面をなした面の形成さ
れる原因については未だに明らかではないが、例えば次
のような要因によるものと推定される。つまり、ハロゲ
ン化銀結晶表面の戒長が表面近傍で、液相と結晶相とが
常に熱力学的な平衡状態下でおこる、いわゆる拡散律速
成長の場合、上述したコントロールを行うことにより結
晶面中央と比較して相対的に表面の格子欠陥の多い稜、
頂点付近は結晶或長速度が面中央と比較して速くなり、
結果として凹状面が形威されると考えられる。

特に、ハライド組威の大きく異なる界面からの威長にお
いて上述したようなコントロールを行った場合、結晶表
面が凹状面をなすに到る場合のあることを、本発明者ら
は確認した． 本発明のハロゲン化銀結晶のｍ或は、任意である。例え
ば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれでもよいが、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく
、特に沃臭化銀が好ましい．また、結晶粒子内部のハロ
ゲン化銀組戒は均一でもよいが、粒子内部のコアの外側
に該コアとは組成の異なる殻を被覆した、いわゆるコア
／シエル構造をもつものが好ましい． コア／シェル構造をもつ粒子において、シェルは均一で
あってもよいが、被覆されたシェルの上から更にハロゲ
ン化銀組戒の異なるシェルを被覆し、シェルを多重構造
としたものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀結晶が沃臭化銀（または塩沃臭化
銀）から或る場合、該ハロゲン化銀結晶において、該シ
エルの沃化銀含有率は２モル％〜４０モル％が好ましい
。より好ましいのは１０モル％〜４０モル％であり、１
５モル％〜４０モル％が更に好ましい。

また、コアがシェルよりも平均沃化銀含有率が高いこと
が好ましい． また、本発明のハロゲン化銀結晶としては（１１１）面
をもつもの（例えば８面体、１４面体）が好ましい。

上記沃臭化銀（または塩沃臭化銀）よりなる本発明のハ
ロゲン化銀結晶において、沃素イオンは沃化カリウム溶
液のようなイオン溶液として添加されてもよく、また、
戒長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度積の小さい粒子
として添加されてもよいが、溶解度積の小さいハロゲン
化銀粒子（以下に詳述）として添加する方がより好まし
い。

本発明のハロゲン化銀結晶を含有する乳剤は、本発明の
ハロゲン化銀結晶粒子の戒長過程の少なくとも一期間に
おいて、本発明のハロゲン化銀結晶粒子（粒子戒長過程
についての以下の説明においては、便宜上、ｒＡｇＸ粒
子（１）Ｊと称する）よりも溶解度禎が同等以下のハロ
ゲン化銀微粒子（同じ（ｒＡｇＸ粒子（２）」と称する
）の存在下にハロゲン化銀粒子の粒子成長が行われるこ
とが好ましい一態様である． 溶解度積が同等以下とは、ＡｇＸ粒子（２）の溶解度積
が、ＡｇＸ粒子（１）の溶解度積と同じであるか、それ
より小さいことをいう。また本明細書中溶解度積とは、
通常の化学的意味におけるものである． このような態様を採用する場合、ＡｇＸ粒子（１）の溶
解度積と同等、もしくはそれより小さい溶解度積のＡｇ
Ｘ粒子（２〉が、ＡｇＸ粒子（１）の戒長過程の少なく
とも一時期において存在し、該ＡｇＸ粒子（２）の存在
下にＡｇＸ粒子（１）の成長が行われる．ここで、Ａｇ
Ｘ粒子（２）は、ＡｇＸ粒子（１）の粒子成長要素（ハ
ロゲンイオン液や、銀イオン液等）の供給終了までに存
在させて、ＡｇＸ粒子（１）を戒長させるように用いる
ことができる． このＡｇＸ粒子（２）の平均粒径は、一般に、ＡｇＸ粒
子（１）の平均ね径より小さいが、場合によっては大き
いこともある．かつ、このＡｇＸ粒子（２）は、一般に
実質的に感光性は有さない程度のものである．このＡｇ
Ｘ粒子（２）の平均粒径は、０．００１〜０．７μｍで
あることが好ましく、０．０１〜０．３　ｐ　ｍが更に
好ましく、特に０．１〜０．０１μｍが好ましい。

ＡｇＸ粒子（２）は、遅くともＡｇＸ粒子（１）の成長
が終了するまでに、ＡｇＸ粒子（１）の調製の場となる
懸濁系（以下、母液と称す）中に存在せしめることが好
ましい。

ハロゲン化銀種粒子を用いる場合には、ＡｇＸ粒子（２
）は該種粒子より前に母液中に存在せしめてもよいし、
種粒子を含む母液中に粒子戒長組底物に先立って添加し
てもよいし、粒子戒長要素を添加している途中に添加し
てもよいし、上述の添加時期の内、２以上の時期に分け
て添加してもよい． 種粒子を用いず、ハロゲン化銀該形成後粒子戊長を行う
場合には、該形或後にＡｇＸ粒子（２）を添加すること
が好ましく、粒子戒長要素の添加前であっても、添加の
途中でもよく、２以上の時期に分けてもよい。

また、ＡｇＸ粒子（２）及び粒子戒長要素の添加法とし
ては、一括して添加してもよいし、連続的に、または断
続的に添加してもよい。

ＡｇＸ粒子（２）及び粒子或長要素は、粒子戒長に適合
した速度でｐＨ，ｐＡｇ，’ｆｆｌ度等をコントロール
した条件下で、ダブルジェット方式の如き多ジェット方
式により母液に添加することが好ましい。

ＡｇＸ粒子（２）及びハロゲン化！！種粒子は、母液中
で調製してもよいし、母液外で調製した後、母液に添加
してもよい。

ＡｇＸ粒子（２）の調製に用いる水溶性銀塩溶液として
は、アンモニア性銀塩溶液が好ましい。

ＡｇＸ粒子（２）のハロゲン組或としては、例えばＡｇ
Ｘ粒子（１）が沃臭化銀である場合には、沃化銀または
戒長中の沃臭化銀粒子よりも沃素含有率の高い沃臭化銀
が好ましく、例えばＡｇＸ粒子（１）が塩臭化銀である
場合には、臭化銀または成長中の塩臭化銀よりも臭素含
有率の高い塩臭化銀が好ましい。ＡｇＸ粒子（１）が沃
臭化根の場合、ＡｇＸ粒子（２）は沃化銀であることが
特に好ましい。

ＡｇＸ　（１）が沃臭化銀または塩沃臭化銀である場合
には、粒子戒長に用いられる沃素が全てＡｇＸ粒子（２
）として供給されることが好ましいが、本発明の効果を
損なわない範囲で一部をハロゲン水溶液として供給して
もよい。

本発明のハロゲン化銀結晶は、正常晶粒子の有する利点
をそのまま備えるが、更に、感度、特に分光増感感度を
高くすることができるという利点をもつ。従来の正常晶
の難点は、本発明のハロゲン化銀結晶により克服される
ものである。

本発明のハロゲン化銀結晶を含有するハロゲン化銀乳剤
層を構成するための乳剤は、次に述べるような態様で、
分光増感されることが好ましい。

即ち、本発明において、感光材料を構成するハロゲン化
銀乳剤、特に本発明のハロゲン化銀結晶を含有する乳剤
は、所望の光波長領域に分光感度を賦与する目的で、分
光増感色素が添加されることが好ましい． 分光増感色素としては、シアニン、メロシアニン、ホロ
ポーラシアニン、複合シアニン、複合メロシアニン、オ
キソノール、ヘキオキソノール、スチリル、メロスチリ
ル、ストレブトシアニン及びビリリウムを含むポリメチ
ン色素群を含む種々の色素を用いることができ、例えば
次のものを挙げることができる。

一般式（Ｓ−１） （ＸＩｅ）ｋ 式中、Ｚｌ及び２１は５ないし６員複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、それぞれが同じでも異なっ
ていてもよい．ここでＲ１及びＲ！は同一でも異なって
もよく、アルキル基あるいは置換アルキル基を表す。Ｌ
’　、Ｌ”及びＬ３はメチン基あるいは置換メチン基を
表す。ｐ及びｑは０または１を表す。ｍは０，１、２ま
たは３を表し、ｍが２以上のとき、各一Ｌ２−Ｌ３−は
同一でも異なってもよい．ＸＩＯはアニオンを表す。ｋ
はＯまたはｌを表す． 一般式（Ｓ−ｎ） Ｒ４ 式中、Ｚ″はＺ１、Ｚ２と同義である。Ｒ３はＲ１、Ｒ
２と同義テアル。［，４　、ＬＳはＬ１　、Ｌ２Ｌ３と
同義である。Ｚ４は５ないし６員複素環を形戒するに必
要な非金属原子群を表す。Ｒ４は水素原子、アルキル基
、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基または
複素ｍ基を表す。ｒはｐ，ｑと同義である。ｎはｍと同
義である。

式中、ｚｓ、ｚａはＺ１、Ｚｔと同義である。

ＲＳ　，Ｒ？はＲｌ　、Ｒ！と同義である　Ｒ　６はＲ
４と同義である。Ｌ’％１，７　、１，ＩＩ　ＳＬ？　
、ＬＩＯはＬ’　，Ｌ”　，Ｌ’と同義である。Ｗｌは
５ないし６員複素環を形或するに必要な非金属原子群を
表す。ｈ，ｉはｍと同義である，ｓ，Ｌはｐ．．ｑと同
義である＊ＸＺｅはＸ１ｅと同義である．ｊはｋと同義
である． 一般式（Ｓ−ｆＶ） ・一・Ｚ？ー 式中、Ｚ７はｚ’　，ｚ”と同義である　ＺａはＺ４と
同義である。Ｗ２はＷ１　と同義である　Ｒ　ａはＲ１
、Ｒ８と同義である．Ｒ９、Ｒ自ＯはＲ４と同義である
．Ｌ１０１Ｌ■、Ｌｌｌ、Ｌ１３Ｌ！Ｌ’　，　Ｌ”Ｌ
３と同義である，ｖ，ｗはｍと同義である．Ｕはｐ，ｑ
と同義である。

ｚ’　　ｚ”　　ｚ３　ｚ’　　ｚ”　　ｚ’によッテ
形威される５ないし６員複素環としては更に他の環が縮
合したものを含み、例えば次のものが挙げられる。

チアゾール核（例えば、チアゾール、４−メチルチアヅ
ール、４−フェニルチアゾール、４，５一ジメチルチア
ゾール、４．５−ジフェニルチアゾールなど）、ペンゾ
チアゾール核（例えば、ペンゾチアゾール、４−クロロ
ペンゾチアゾール、５−クロロペンゾチアゾール、６−
クロロペンゾチアゾール、５−ニトロペンゾチアゾール
、４ーメチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチア
ゾール、６−メヂルベンゾチアゾール、５−プロモベン
ゾチアゾール、６−プロモベンゾチアゾール、５−ヨー
ドベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、
５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチ
アゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキ
シカルボニルベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾ
チアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５−フ
ルオロベンゾチアゾール、５−クロロ−６−メチルベン
ゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアヅール、５
−ヒドロキシー６−メチルベンゾチアゾール、テトラヒ
ド口ペンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチアゾール
なと）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフト（２，ｌ
−ｄ）チアゾール、ナット（１．２−ｄ）チアゾール、
ナント〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト
〔ｌ２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシナフト〔２，１
−ｄ］チアゾール、８−メトキシナフト〔２．１−ｄ）
チアゾール、５−メトキシナフト〔２．３−ｄ〕チアゾ
ールなど）、チアゾリン核（例えば，，チアゾリン、４
−メチルチアゾリン、４−ニトロチアゾリンなど）、オ
キサゾール核（例えば、オキサゾール、４−メチルオキ
サゾール、４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサ
ゾール、４一フエニルオキサゾール、４，５−ジフェニ
ルオキサゾール、４−エチルオキサゾールなど）、ペン
ゾオキサゾール核（ペンゾオキサゾール、５ークロ口ペ
ンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５
−プロモベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキ
サゾール、５−フエニルベンゾオキサゾール、５−メト
キシベンゾオキサゾール、５−ニトロペンゾオキサゾー
ル、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、５−
ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾ
オキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−ク
ロロペンゾオキサゾール、６−ニトロペンゾオキサゾー
ル、６−メトキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、５．６−ジメチルベンゾオキサゾ
ール、４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エト
キシベンゾオキサゾールなど）、ナフトオキサゾール核
（例えば、ナフト（２，１−ｄ）オキサゾール、ナフト
（１，２−ｄ〕オキサゾール、ナフト（２，３−ｄ）オ
キサゾール、５−ニトロナフト（２，１−ｄ）オキサゾ
ールなど）、オキサゾリン核（例えば、４．４−ジメチ
ルオキサゾリンなど）、セレナゾール核（例えば、４−
メチルセレナゾール、４−ニトロセレナゾール、４−フ
エニルセレナゾールなど）、ヘンゾセレナゾール核（例
えば、ペンゾセレナゾール、５−クロロペンゾセレナヅ
ール、５−ニトロヘンゾセレナゾール、５−メトキシベ
ンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール
、６−ニトロペンゾセレナゾール、５−クロロ−６−ニ
トロベンゾセレナヅールなど）、ナフトセレナゾール核
（例えば、ナフト（２，１−ｄ）セレナゾール、ナフト
（１，２−ｄ）セレナゾールなど）、３．３−ジアルキ
ルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレ
ニン、３．３−ジエチルインドレニン、３　３−ジメチ
ル−５−シアノインドレニン、３．３−ジメチル−６−
ニトロインドレニン、３．３−ジメチル−５−ニトロイ
ンドレニン、３．３−ジメチル−５−メトキシインドレ
ニン、３，３．５−トリメチルインドレニン、３．３−
ジメチル−５−クロロインドレニンなど）、イミダゾー
ル核｛例えば、１−アルキルイミダゾール、ｌ−アルキ
ルー４−フヱニルイミダゾール、１−アルキルベンゾイ
ミダゾール、ｌ−アルキルー５−クロロペンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５．６−ジクロロベンゾイミダゾ
ール、ｌ−アルキルー５−メトキシベンゾイミダゾール
、１−アルキルー５−シアノベンゾイξダゾール、ｌ−
アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、ｌ−アル
キル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、ｌ
−アルキル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダゾー
ル、ｌ−アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイξダゾール、１−アルキルナフト（１．２−
ｄ）イミタソール、ｌ−アリールー５，６−ジクロロベ
ンゾイξダゾール、１−アリールー５−クロロペンゾイ
ミダゾール、１−アリールイミダゾール、ｌ−アリール
ベンゾイミダゾール、１−アリール＝５−クロロペンゾ
イミダゾール、ｌ−アリールー５，６−ジクロロベンゾ
イミダゾール、１−アリールー５−メトキシベンゾイミ
ダゾール、１一アリール−５−シアノベンゾイミダゾー
ル、１一アリールナフト（１，２−ｄ）イミダゾール、
前述のアルキル基は炭素原子１〜８個のもの、例えば、
メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル等の
無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例えば、２
−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ口ビル等）等が
好ましい。特に好ましくはメチル基、エチル基である。

前述のアリールは、フエニル、ハロゲン（例えばクロロ
）ｉＷｔＡフエニル、アルキル（例えばメチル）置換フ
ェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フエニルな
どを表す．１−ピリジン核（例えば、２−ビリジン、４
−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３一メチル−
４−ピリジンなど）、キノリン核（例えば、２−キノリ
ン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２−キノ
リン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロー２−キ
ノリン、８−フルオロー２−キノリン、６−メトキシ−
２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、８−ク
ロロ−２＝キノリン、４−キノリン、６−エトキシ−４
一キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−
４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８−メチ
ル−４−キノリン、８−メトキシー４キノリン、イソキ
ノリン、６−ニトロ＝１−イソキノリン、３，４−ジヒ
ドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソキノリ
ンなど）、イミダゾ（４．５−ｂ）キノキザリン核（例
えば、１．３一ジエチルイξダゾ（４．５−ｂ）キノキ
ザリン、６−クロロ−１．３−ジアリルイ亀ダゾ（４，
５−ｂ）キノキザリンなど）、オキサジアゾール核、チ
アジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核などを
挙げることができる． ｚ’、ｚ”によって形成される５ないし６員複素環とし
ては次のものが挙げられる。例えばロダニン核、２−チ
オヒダントイン核、２−チオキソオキサゾリジン−４−
オン核、２−ビラプリン−５−オン核、バルビツール酸
核、２−チオバルビツール酸核、チアゾリジン−２．４
−ジオン核、チアゾリジン−４−オン核、イソオキサゾ
ロン核、ヒダントイン核、インダンジオン核などがある
．Ｗｌ　，ｆ　によって形成される５ないし６員複素環
は、Ｚ４、Ｚ″によって形威される５ないし６員複素環
からオキソ基あるいはチオキソ基を除イタもノテアル。

Ｌ＋　，　］，！、ｌ，ｆｆ、ｊ，４、ＬＳＬ＆，Ｌ？
、Ｌｆｌ、Ｌ９、ｌ，　！＋１，　ＬＩＩ、Ｌ目、Ｌ，
Ｉ１で表されるメチン基及び置換メチン基のうち、その
置換基としては、例えばアルキル基（例えばメチル、エ
チルなど）、アリール基（例えばフェニル等）、アラル
キル基（例えばベンジル基）またはハロゲン（例えば、
クロロ、ブロモなと）アルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシなど）などであり、またメチン鎖の置換基同志
で４ないし６員環を形威してもよい。

Ｒ’　、Ｒ”　，Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　で表
される置換されていてもよいアルキル基としては例えば
、炭素原子ｉ−ｔｓ、好ましくは１〜７、特に好ましく
は１〜４のアルキル基が挙げられ、具体的には、無置換
アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロビル、イソ
ブロビル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、オクタデシルなど）、置換アルキル基、例え
ばアラルキル基（例えばベンジル、２−フェニルエチル
など）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキ
シエチル、３−ヒドロキシプ口ピルなど）、カルボキシ
アルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カル
ポキシプロビル、４−カルポキシブチル、カルボキシメ
チルなど）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メト
キシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルなど
）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３
−スルホブロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチ
ル、２一（３−スルホブロポキシ〕エチル、２−ヒドロ
キジ−３−スルホブ口ピル、３−スルホプロボキシエト
キシエチルなど）、スルファトアルキル基（例えば、３
−スルファトブロビル、４−スルファトプチルなど）、
複素環置換アルキル基（例えば２−（ビロリジン−２−
オン−１−イル）エチル、テトラヒド口フルフリルなど
）、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、２
−メタンスルホニルアミノエチル、アリル基などがある
。

Ｒ’、Ｒ”、Ｒ″ｌ、ＲＩＯで表されるアルキル基、置
換アルキル基、アリール基、置換アリール基、複素環基
としては、例えば炭素数ｌ〜ｌ８、好ましくは１〜７、
特に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、プロビル基、イソブロビル基、ブチル基、
イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、
オクタデシル基など）、置換アルキル基｛例えばアラル
キル基（例えばベンジル基、２−フエニルエチル基など
）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエ
チル基、３−ヒドロキシブ口ピル基など）、カルボキシ
アルキル基（例えば、２−カルボキシエチル基、３−カ
ルポキシブロビル基、４−カルポキシプチル基、カルボ
キシメチル基など）、アルコキシアルキル基（例えば２
−メトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エ
チル基など）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホ
エチル基、３−スルホプ口ビル基、３−スルホブチル基
、４−スルホブチル基、２−（３−スルホプロボキシ）
エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホブ口ピル基、３
−スルホプ口ボキシエトキシエチル基など）スルファト
アルキル基（例えば、３−スルファトプ口ピル基、４−
スルファトブチル基など）、複素環置換アルキル基（例
えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチル基
、テトラヒド口フルフリル基、２−モルボリノエチル基
など）、２ーアセトキシエチル基、カルボメトキシメチ
ル基、２−メタンスルホニルアミノエチル基、アリル基
など）、アリール基（例えばフェニル基、２−ナフチル
基など）、置換アリール基（例えば、４ーカルポキシフ
ェニル基、４−スルホフェニル基、３−クロロフェニル
基、３−メチルフエニル基など）、複素環基（例えば、
２−ビリジル基、２一チアゾリル基など）などがある。

以下に具体的化合物例を示すが、本発明に用いることが
てきる増感色素はこれらの化合物に限定されるものでは
ない。

以下余白 Ｓ−１ Ｓ ２ Ｓ ３ （じ１１．ノ３ｂυユワ （Ｌｕｌ１．ノゴ５り３ｌ１　　′　Ｎ（しｚｌｌ５ノ
３Ｓ−４ Ｓ−６ Ｓ−７ ＣＯＯＩ１ Ｓ−１４ Ｓ ｌ６ Ｓ−２０ Ｓ ２４ Ｃ．ｌＩ， ＣｚＨｓ ＣＪｓ （ＣＨ２）ｉｓＯ＋ｅ （ＣＨｚ）４ｓＯＪ−Ｎ（ＣＪＳ）！ Ｓ−２８ Ｓ ２９ Ｓ ３５ Ｓ−３６ Ｓ−３７ Ｓ−３８ Ｓ ３９ Ｓ−４０ Ｓ−４１ Ｓ ４２ Ｓ ４３ Ｓ−４６ Ｓ ５０ Ｓ−５３ Ｓ−５４ Ｓ−５５ Ｓ ６０ Ｓ ６ｌ Ｓ−７１ ＣｚＨｓ Ｓ−７３ Ｓ−７６ Ｓ−７７ Ｓ ８３ Ｓ−８７ Ｓ−８９ Ｓ−９０ Ｓ ９ｌ Ｓ−９２ （Ｌ；ｔｈ）３ＳＩＪ３Ｈ ・Ｎ（ＣＪｓ）ｉ （（；ＨｔＪ　ｔしυυｎ Ｓ−９９ Ｓ １００ Ｓ １０３ Ｓ １０４ Ｓ １０５ Ｓ−１０６ Ｓ−１０７ Ｓ−１０８ Ｓ １０９ Ｓ １１０ Ｓ−１１１ Ｓ−１１３ Ｓ−１１４ Ｓ １１５ Ｓ １１６ Ｓ−１１７ Ｓ−１１８ Ｓ−１１９ Ｓ−１２０ しｉｔＬ，ｎｚ５り３＾ Ｓ １２１ Ｓ １２２ Ｓ−１２３ ＬｚｌｌＳ Ｓ−１２４ Ｓ １２５ Ｓ １２６ （Ｌ；ｔｌ　ｔノ４ＳＵゴＨ Ｓ−１２７ Ｓ−１２８ Ｓ−１２９ Ｓ １３０ Ｓ−１３１ Ｓ−１３２ ｃｚｏｓ し！ｔＩＳ しｔｌｌＬ，ｔｌｌＵｔｌ Ｓ−１３３ Ｓ １３４ これらの増感色素で分光増感するには、通常良く知られ
た方法を用いればよい．すなわち増感色素を適当な溶媒
（メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化ア
ルコール、ｌ−メトキシエタノール、酢酸エチル、水あ
るいは適当なｐＨ値を有する酸またはアルカリ水溶液等
）に溶解し、適当な濃度の溶液としハロゲン化銀乳剤、
あるいは親水性コロイド水溶液に添加するという方法で
行われうる．上記溶液は、ハロゲン化銀乳剤を調製する
間の任意の工程で添加される．例えばハロゲン化銀乳剤
粒子の形威前、形或中、形戒後物理熟戒中、化学熟戒前
、化学熟戒中、化学熟戒終了後で塗布液調製前、あるい
は塗布液調製時のいずれの工程でもよく、安定剤及びカ
プリ防止剤との添加の順を問わないが、好ましくは粒子
形戒時あるいは化学！８戒時、つまり塗布液調製時以前
の工程で添加することである。

これらの増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわた
るが通常はハロゲン化銀１モル当たりＩＸＩＯ−”〜Ｉ
ＸＩＯ−”モルの範囲で使用できる．好ましくは５Ｘ１
０−’〜ＩＸＩＯ−”モルの範囲である．これらの色素
は、単独で用いることもできるが２種類以上の色素を組
み合わせて用いることもできる． 本発明のハロゲン化銀乳剤に添加する分光増感色素は、
強色増感を示す組み合わせで用いることが特に好ましい
．強色増感を示す組み合わせとしては、上記の色素から
２種以上を選んで組み合わせることができる。また、上
記以外の化合物を強色増感剤として用いることができる
。例えば、増感色素とともに用いられる、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しない物質であって強色増感を示す＃ｙＪ質を用いる
ことができる．このような物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許第３
，４３７．５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物、含窒素異節ａＸで置換されたアミノ
スチルベン化合物（例えば、米国特許第２，９３３，３
９０号、同３，６３５，７２１号に記載のもの）などが
ある．米国特許第３，６１５．６１３号、同３，６１５
．６４１号、同３，　６１７，　２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組み合わせは特に有用である。

好ましい強色増感剤の代表的具体例としては、前記化合
物例を強色増感剤として用いる以外に、下記に示した化
合物が挙げられる。

ＳＳ−６ ＳＳ ７ ＳＳ−８ Ｉ１ ＳＳ−９ ＣＪｓ ｉ ＣＪｓ ＳＳ ｌ１ ＳＳ−１３ ＳＳ−１４ １ Ｃ　，　１１　Ｓ ＳＳ １５ ＳＳ １６ ＳＳ １７ ＳＳ−１８ ＳＳ−１９ ＳＳ ２９ Ｓ　Ｓ　−３１ ＳＳ−３２ ＳＳ ３３ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料を、例えばカラー写
真感光材料として具体化する場合、カブラーを用いるこ
とができる。

以下余白 本発明に用いられるカブラーはＷ１沸点有ｍ溶媒に溶解
ざれて感材中に含まれていれば、いかなるカブラーでも
よいが、好ましくは以下に述べる力ブラーにおいて本発
明の目的を有効に達或することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において好ましく用
いられるイエローカブラーとしてはペンゾイルアセトア
ニリド系イエローカブラー及びビバロイルアセトアニリ
ド系イエローカブラーが挙げられ、その中でも特に下記
一般式［Ｉ］及び一般式［Ｉ［］で表される化合物を好
ましく用いることができる。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１〜Ｒ７及びＷは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一及び異なったもの双方を含み
、それぞれは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アシノレアミノ基
、カノレバモイノレ基、アノレコキシ力ルボニル基、ス
ノレホンアミド基、またはスルファモイル基を表す。

Ｒ４　、Ｒｓ　，ＲＧ及びＲ７は同一及び異なったもの
双方を含み、それぞれは好ましくは水素原子，アルキル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基
、またはスルホンアミド基を表す。

Ｗは好ましく１ユハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、またはジアルキルアミノ基を
表す。

×１は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より脱離可能な基を表し、ｗｉ脱基としては例えばハロ
ゲン原子、酸素原子で結合する基（例えばアルコキシ基
、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基）、硫黄原子で結合する基（例えばアルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオｌｋ）、窒素原子で結合
する基（例えばー〜　Ｘ＋　　［Ｘ１は式中の窒素原子
及び炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中か
ら選ばれた少なくとも１種の原子と共に５ないし６員環
を形成するに要する原子群を表わす］、アシルアミノ基
、スルホンアミド基）等の１価基及びアルキレン基等の
２価基などが挙げられる。

これらの中でも好ましい離脱基は、窒素原子で結合する
基及び酸素原子で結合するものである。

又、−１１式［Ｉｌ＆；ｔ、Ｒ１〜Ｒ７、Ｗまたは×１
で２ｍ体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式［１層 式中、Ｒ８〜Ｒ＋＋は水素原子又は置換基を表し、Ｒ６
は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、またはアルコキ
シ基を表し、特にハロゲン原子が好ましい。まｊ−Ｒｓ
ｓＲ＋ｏ及びＲｕはそれぞれ好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、カルボキシ基、アルコキシ力ルボニル基、
カルバミノレ基、スルフォン塁、スルフ７ミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またｔよアミノ基を表し、Ｒ９及びＲ＋ｏがそれぞれ水
素原子であって、Ｒｈがアルコキシ力ルボニル基、アシ
ルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が特に好ま
しい。また、Ｘは一般式［Ｉ］における×１　と同義で
あり、ｌｌＩｉ脱基及びその好ましい例としては同じも
のが挙げられる。

又、一般式［■］はＲ８〜Ｒ１１またはＸで２ｒｉＡ体
以上の多ｍ体を形成する場合を含む。

上記イエローカブラーのうち特に好ましくは２当傷ベン
ゾイル型イエローカブラーである。

本発明に好ましく用いられるマゼンタカブラーとしては
ビラゾン系又はビラゾロアゾール系のちのが好ましく、
例えば次の一般式［１［［］，［ＩＶ］．［Ｖ］又は［
ＶＩ］で表わされるものが挙げられる。

一設式［１１１１ ー設式［ｒＶ］ 一般式［Ｖ］ 一般式［ＶＩ］ 上記一般式［［［１］〜［ＶＴ］におむ）てＲ３はｉ！
！換基を表わし、Ｒ１及びＲ２Ｌまそれぞれ水素原子ま
たは置換基を表わす。またＸ　＋．ｔ一般式［Ｉ］にお
ける×１と同義である．また１　ｓ．ｔｏ〜５の整数を
表わし、２が２以上のとき各Ｒ２は同一でも異なつてい
てもよい。

Ｒ１及びＲ２で表わされる置換基としては例えばハロゲ
ン原子、直接または２価の原子もしくは基を介して結合
するアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等
の各基が挙げられ、これらは置換基を有するものも含む
。

Ｒ３で表わされる置換基としては例えばアルキル、シク
Ｏアルキル、アリール、ヘテｏ　＋２等の各基が挙げら
れ、これらはｇ１１＠基を有するものを含む。

上記マゼンタカブラーにおいて、Ｘで表わされるＩＩＩ
脱基としては一般式［Ｉ］における×１　として挙げた
ものが例示される。これらｍ脱基の中でも一般式［１［
［］及び一般式［ｒＶ］におけるＸとしては窒素原子で
結含づ゛るもの及び硫黄原子で結合するものが好ましい
。又、一般式［Ｖ］及び一般式［ＶＩ］におけるＸとし
てはハロゲン原子が好ましい。

また、一般式［Ｉ［Ｉ］及び［ｒＶ］は、Ｒ２　，　Ｒ
３またはＸで、２街体以上の多量体を形成する場合ヲ含
ミ、　ｌｍ式［Ｖ］　及び［ＶＩ］　Ｇ；！Ｒ＋　．Ｒ
２またはＸで２量体以上の多良体を形成する場合を含む
。

以上、述べたマゼンタカブラーの中でＧヨ２当ｍカブラ
ーが好ましく、又、ビラゾＯアゾーノレ系のものが好ま
しい。

本発明に好ましく用いられるシアンカブラーとしては次
の一般式［■］，［■］，　　［ｒＸ］で表わされるも
のが挙げられる。

一般式［■１ ０■ Ｘ 一般式［■］ ０１１ Ｘ 一般式［ｒＸ］ ０Ｈ 式中Ｒ２　，Ｒ３は一般式［Ｉ１１］におけるＲ２，Ｒ
３と同義であり、Ｘは一般式［Ｉ］における×１と同義
であり、Ｒ％は置換基を表わし、鴎は１〜３、ｎは１〜
２、ｐは１〜５であり、ｍ，ｎ，ｐが２以上のとき、各
Ｒ２は同じでも、異なってもよい。

Ｒ２　．Ｒａとしては、一般式［Ｉ１１］において例示
したものが挙げられ、Ｒ４としては一般式［１［［］に
おいて、Ｒ３として例示したものが挙げられる。

上記シアンカブラーにおいて、Ｘで表わざれる離脱基の
例としては前記一般式［Ｉ］で例示したものが挙げられ
、それらの中でもハロゲン原子及び酸素原子で結合する
ものが好ましい。

本発明においては一般式［■１又は［Ｉχ］で表される
ものが好ましく、一般式［ｒＸ］で表されるカブラーの
中で好ましいものの１例としてはＲ２が一ＮＨＲであっ
て、１−ナフトール環の５位に結合したものが挙げられ
る。ここにＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒで表されるｉ１！ｋｍとしては直接またはＣＯもしく
は３０２を介してＮＨに結合する水素原子、炭素数１〜
３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１
〜３０のへテロ環基、−０Ｒｓ、−ＰＯ＋ＯＲ７　）２
　、−ＰＯ−＋Ｒ７）２または−３０２　ＯＲ？　　（
ＲＳ　、Ｒｓ及びＲ７はそれぞれ水素原子、脂肪族塁、
芳香族基、ヘテロ環基を表す。）が好ましく、更に置換
基を有するものを含む。又、ＲとＸで環を形成してもよ
い。

また、一般式［■］及び［ｒＸ］はＲ２　，Ｒ３または
Ｘで２角体以上の多量体を形成する場合を含み、一般式
［■］Ｉ，ｉＲ２，Ｒ３　，Ｒ令またはＸで２量体以上
の多量体を形成する場合を含む。

本発明に用いられるイエローカブラー、マゼンタカブラ
ー及びシアンカプラーの具体例を以下に挙げるが本発明
はこれに限定されるものではない。

以下金白 ２当量イエローカプラー Ｙ−１ Ｙ−２ Ｙ−３ Ｙ−４ Ｙ−８ Ｙ−９ １，ＩＩ言 Ｙ−ｔｏ Ｙ−１１ Ｙ−１２ Ｙ−１３ Ｙ−１５ Ｙ−１６ Ｙ−１７ Ｙ−１８ Ｙ−１９ Ｙ−２１ Ｙ−２３ Ｙ−２４ Ｙ−２５ Ｙ−２６ ０ Ｙ−２７ １しーシ１ ２当量マゼンタカフ゜ラー Ｍ−５ Ｃｌ Ｍ−８ Ｍ−９ Ｃｆ ＩＪ Ｍ−１０ １．１−１１ Ｍ−１２ Ｍ−１３ Ｍ−１４ Ｃｔ Ｃｊ Ｃ＋ａＨｘ＋ Ｍ−１５ Ｍ−１６ ＣＢ！ Ｍ−１７ ０， Ｍ−１８ Ｍ−１９ ＣＲｓ Ｍ−２１ ＣＩ， Ｍ ２３ Ｍ−２４ Ｍ−２６ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＭＬ；Ｉｌ！ Ｍ−３０ Ｍ−３１ Ｘ：ｆｆ−５０：５０ （１ｉｉ比〉 Ｍ−３２ ｘ　　二　ｙ　−５０　；　５０　（ｆｌｆｆｉ　比）
２当量シアンカフ゜ラー ＯＣＨｍＣＯＩＩＨＣＨｇＬ；ｌＩｔＵＬ；ＨｓＯＣＩ
ｌｇＣＨｘＳＯｔＣｔｌ＊ ＮＩＩＣＯＣＩＩＩＣＩＩ！Ｃｏｏｌ Ｃ−９ ０Ｈ ＮＨＳＯｔＣＨｓ Ｃ−１６ ０１１ ＯＣＩＩＣ．ｌＩｔｗ １ ＣＯＯＩ＋ ＯＣＩＩｓ Ｃ＆１１口 ＱＣ＃ＩＩ， Ｃ．Ｉ＋． Ｃ−３１ Ｃ−３２ ０Ｈ ｙ−４０：６０（重量比） Ｃ−３３ Ｘ：’／”５０ ５０（重量比） 以下余白 Ｃ−３４ ０１１ Ｃ−３５ ０Ｈ ＼　／ Ｃ−３８ Ｘ　：　Ｖ　：　ｚ＝　５　：４：１　（ｗｔ比）次に
本発明に用いられる４当量カブラーにつし）で述べる。

４当量イエローカフ゛ラ− Ｙ４−１ Ｙ４−２ Ｙ１−３ Ｃ１１， Ｙ，−４ Ｙ，−５ Ｙ４−６ Ｙ４−７ Ｙ．−９ ｙ，−ｏ Ｃｔｌｌｓ Ｙ．−１３ Ｙ，−１４ Ｙ，−１５ Ｙ，−１６ Ｙ．−１８ ｘ　：　ｙ＝５０：５０　（￥Ｌ量比）４当量マゼンタ
カプラー Ｍ，−７ Ｍ４−８ Ｃｊ Ｍ．−１３ Ｍ．−１５ Ｃｌ Ｍ，−１６ Ｍ．−１７ Ｍ４ １８ Ｍ，−１９ １１ Ｍ４ ２０ １ｆ Ｍ４ ２ｌ Ｍ．−２２ Ｍ．−２３ Ｍ４−２４ １１ １１ １１ Ｃ１１． １１ Ｃ＠ＩＩ＋ｙ（Ｌ） Ｍ．−２５ １１ ＣＩｌユ Ｍ． ２６ １１ Ｃ１１， Ｍ．−２７ Ｍ， ２８ １１ Ｍ．−２９ Ｍ，−３０ Ｍ．−３１ Ｍ．−３２ Ｍ，−３３ Ｍ，−３６ ｘ　：　ｙ　−５０　：　５０　（ｉＩＩｆ比）Ｍ，−
３１ ４当量シアンカフ゜ラー Ｃ４−２ ０１１ Ｃ，−３ ０Ｈ Ｃ，−５ ０１｛ Ｃ４−６ ０１１ Ｃ４−９ Ｃ　．−１４ Ｃ．−１５ Ｃｌ Ｃ＋ｓｌｈｔ Ｃ．ｌ１， Ｃオ１１， Ｃ．１１。

Ｃ　．　Ｉ１　． Ｃ　．　Ｉ＋　． Ｃ．ｌＩ。

ＣｉｌＬ＋ Ｃ　．　ＩＩ　ｅ Ｃ．Ｉ１．コ Ｃ目１１ｘｓ Ｃ目ｆｌｕｓ Ｃ．ＩＩ， Ｃ，−３１ Ｃ　．　Ｉ＋　， Ｃ　．　Ｉ＋　． Ｘ　　：　　Ｆ　”４０：６０ （ｘ量比） Ｃ，−３２ ｘ　：　ｙ−５０：５０　（重量比） 以下令白 （（；１ｔｌｓＬＩＪ２ＰＮｌｉ １１ ０ 上記イエロー、マビンタ及びシアンカブラーは、本発明
においてはハロゲン化銀１モル当り１Ｘ１０−４〜１０
モルの仇で使用されることが一般的である。

本発明にお（ブるカブラーとしては、以上述べた主とし
て画像形成用に用いるカブラーの他、現ぬ抑ルリ剤、漂
白促進剤、発色現像主薬の酸化生成物をスカベンジしう
る化合物等を放出するカブラー（ＤＩＲカブラー、ＢＡ
Ｒカブラー、ＤＳＲカブラー等）、色補正機能を有する
マスキング用カブラー（例えばカラードカブラー）等を
併用することも好ましい。

現像抑制剤放出型カブラー（［）ＩＲカブラー）として
は拡散性ＤＩＲカブラーが好ましい。

本発明において好ましく用いられる拡散性ＤＩＲカブラ
ーとは、発色現像主薬の酸化体との反応により［脱する
、現像抑ｉｉＩＩ剤又は現像抑制剤を放出できる化合物
の拡散性が、後記評価法による拡敗性で０．３４以上の
ものであり、０．４０以上のものが好ましい。

拡散性は下記の方法により評所する。

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料（Ｉ
）及び（ｆｆ＞を作製する。

試料（工）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有づる試料 緑感性に分光Ｊ１！感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、
平均粒径０．４８μｍ〉及び下記のカブラーを銀１モル
当り、０．　０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀
舟が１．１　（Ｊ／ｆ　、ゼラチン付量が３．０Ｑ／ｆ
になるように塗布し、その上に保１１２ｉとして化学増
感及び分光増感を施していない沃臭化銀（沃化１１２モ
ル％、平均粒径０．０８μａ＋）を含有するゼラチン塗
布液を塗布銀母が０．１　（Ｊ／ｆ　，ゼラチン付量が
０．８１１／ｍ’になるように塗布する。

試料 （ ■） 二上記試料 （ ■ ） の保護層から沃奥 化銀を除いたもの。

各層には上記の他にゼラヂン硬化剤や界面活性剤を含有
させてある。

試利（Ｉ）、（ＩＩ）をウエッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料（Ｉ
Ｉ）の感度を６０％（対数表示で、Δ１０（ｌ　Ｅ　＝
　０．２２　）に抑制する闇の各種現像抑ａ１１１剤を
添加したものと、現像抑制剤を添加していないものとを
用いる。

処理工程〈３８℃） 発色現像　　　　　　　　２分４０秒 漂　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　３分１　５
秒定　　着　　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノー３−メチルーＮ− エチル−Ｎ−（β−ヒドＯキシ エチル）一アニリン・硫酸塩　　　　　４．　７５９無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５（１ヒド
ロキシルアミン・１／２　ｌｉｉ！Ｉ酸塩　　２，Ｏｇ
無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３７．５　＜１臭
化ナトリウム　　　　　　　　　　１．３ｇ二トリＯト
リ酢酸・３ナトリウム塩 《１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　（１水
酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１２とする。

〔漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏｏ．ｏ　ｇエ
チレンジアミン四酢醸２ アンモニウムＦ　　　　　　　　　　　１０．０　１Ｊ
臭化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０　（１氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．ＯｉＮ水を加
えて１２とし、アンモニア水を用いてｐ口−　６．０に
調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　（Ｊ
照水亜硫酸ナ１・リウム　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜＠酸ナトリウム　　　　　　　　２，３ｇ水を加えて
１２とし、酢酸を用いてｐＨ−　６．０に田整する。

［安定液１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍＮ
コニダックス〈コニカ一社製）　　　　　７．５１１水
を加えて１２とする。

現像抑制剤未添加の時の試料（Ｉ）の感度をＳＯとし、
試料（Ｉ）の感度をＳＯ′とし、現像抑制剤添加の時の
試料（Ｉ）感度をＳ１　　とし、試料（ＩＩ）の感度を
Ｓｎ　とすると、 試料（丁〉の減感度　ΔＳ＝ＳＯ−８１試Ｉ１（ＩＩ）
の減感度　△ＳＯ＝ＳＯ’−Ｓｌｌ拡散性一ΔＳ／△Ｓ
Ｏと表される。

但し、＠度は全て、か，Ｓ″Ｘり濃度＋０．３の溌度点
の露光量の逆数の対数（−１ｏａＥ）とする。

本発明においては拡散性ＤＩＲ化合物は放出ざれた基の
拡敢性が前記した範囲内であれば、その化学構造によら
ず、いずれのものも用いることができる。

以下に代表的な構造式を示す。

一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ）ｍ Ａはカプラー残基を表わし、園は１または２を表わし、
ＹはカブラーＨＭＡのカップリング位と結合し発色現像
主薬の酸化体との反応によりｉｌｌｌｌ脱する基で拡散
性が０．３４以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を
放出できる基を表わす。

一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には下記一般式（
Ｄ−２）〜（Ｄ−１９）で表される。

一般式（Ｄ−２） −４１ｉ式　（Ｄ−５冫 一般式ＣＤ−７） 一般式（Ｄ　−　６　） 一般式（Ｄ−０） 以下余白 一般式（Ｄ−９） Ｒｄ， 一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−７）にＪ３いて、Ｒ（１＋　
は水累原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシノＪルボニル、チアゾリ
ジニリデンアミノ、アリールオ゜キシ力ルボニノレ、ア
シノレオキシ、カルパ℃イノレ、Ｎ−アノレキノレカノ
レパモイル、Ｎ，Ｎ−ジアノレキノレカノレパモイル、
ニトロ、アくノ、Ｎ−アリーノレ力ルバモイルオキシ、
スルファモイル、Ｎ−アルキル力ルバモイルオキシ、ヒ
ド０キシ、アルコキシ力ルポニノレアミノ、アルキルチ
オ、アリールチオ、アリール、ヘテロ環、シアノ、アル
キルスルホニルもしくはアリールオキシ力ルポニルアミ
ノの各基を表わず。ｎは０、１又は２を表わし、ｎが２
のとき各Ｒｄ，は同じでも異なっていてもよい。

ｎ個のＲｄ＋　に含まれる炭素数の合計は０〜１ｏであ
る。又一般式（Ｄ−６）にＩ３＃ブるＲｄ１に含まれる
炭累数はＯ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−６＞のＸ　Ｇ．ｔ酸素原子又は硫黄原
子を表わす。

一般式（Ｄ−８＞においてＲｄ２はアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｄ−９）においてＲｄ３は水素原子またはアル
キル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の各
基を表わし、Ｒｄ＋は水素原子、ハロゲン原子、または
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシ力ルポニルアミノ、アリールオキシ力ルポニ
ノレアミノ、アノレカンスルホンアミド、シアノ、ヘテ
ロ環、アルキルチオもしくはアミノの各基を表わす。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２、ＲｄａもしくはＲｄ４がアルキル基
を表わすとき、このアルキル基は置換基を有するものを
含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。

Ｒｄ＋　、Ｒ（１２　、Ｒｄ３もしくはＲｄ＋がアリー
ル基を表わすとき、アリール基は置換基を有するものを
包含する。

Ｒｄ＋　、Ｒｄ２，　Ｒｄ３もしくはＲｄ＋がヘテロ環
基を表わずとき、このヘテロ環基は＠換基を有するもの
を包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び
イオウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む５員また
は６員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例えばビリ
ジル、キノリル、フリル、ペンゾチアゾリル、オキサゾ
リル、イ互ダゾリル、チアゾリル、トリアゾリル、ペン
ゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの各基などから選
ばれる。

一般式（Ｄ−６）及び（Ｄ−８）における、Ｒｄ２に含
まれる炭素数はＯ〜１５である。

上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄ３及びＲｄ＋に含
まれる炭素数の合計はＯ〜１５である。

一般式（Ｄ−１０） −ＴＩＭＥ−１層口ＩＢｒＴ 式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カブラーより開裂した後１層口■ＢＩＴＩを適度に制御
して放出できる基である。

Ｉ　Ｎ　Ｓ　Ｉ　Ｂ　Ｉ　Ｔ基は上記放出により現像抑
制剤となる基（例えば前記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９
＞で表わされる基）である。

一般式（Ｄ−１０）においてー−ｚＭＥ−＋Ｎ１−１　
１　Ｂ　Ｉ　Ｔ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１１）
〜（Ｄ−１９）で表される。

一般式（Ｄ−１１） 一般式（Ｄ−１２） 一般式（Ｄ−１３冫 一般式ＣＤ−１４） 一般式（Ｄ−１５） ＣＨｓ−　Ｉ　ＮＨ　Ｉ　Ｂ　ｌ　ｌ’一般式（Ｄ−１
６） Ｏ Ｏ 一般式（Ｄ−１７） Ｏ り 一般式（Ｄ−１１３） ｎ 一般式（Ｄ−１９） Ｒｄ， 嘔 一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１８）に
おいて、Ｒｄｓは水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、アルコ
キシ、アノレコキシカルボニノレ、アニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、シアノ、二１・口、スルホンアミド、
スルフ？モイル、カノレバモイル、アリーノレ、カルボ
キシ、スノレホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニ
ルの各基を表わし、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１３）
、（Ｄ−１５）、（Ｄ−１８）においては、Ｒｄ５同士
が結合して縮合環を形成してもよく、一般式（Ｄ−１１
）、（Ｄ−１４）、（Ｄ−１５）及び（Ｄ−１９）にお
いて、Ｒｄｓはアルキル、アルケニル、アラルキル、シ
クロアルキル、ヘテロ環またはアリールの各基を表わし
、一般式（Ｄ−１６）及び（Ｄ−１７）において、Ｒｄ
７は水素原子またはアルキル、アルケニル、アラルキル
、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの各基を
表わし、一般式（Ｄ−１９＞におけるＲｄａ及びＲｄｓ
はそれぞれ水素原子またはアルキル基（好ましくは炭素
数１〜４のアルキル基〉を表わし、一般式（Ｄ−１１）
、（Ｄ−１５）〜（Ｄ−１８）におけるｋはＯ、１また
は２の整数を表わし、一般式（Ｄ一１１）〜（Ｄ−１３
）、（Ｄ−１５＞、（Ｄ−１８）におけるｌは１〜４の
整数を表わし、一般式（Ｄ−１６）における膳は１また
は２の整数を表し、一が２のとき各Ｒｄ７は同じでも異
なってもよく、一般式（Ｄ−１　９）におけるｎは２〜
４の整数を表わし、ｎ［ｌのＲｄ８及びＲｄｓはそれぞ
れ同じでも異なってもよく、一般式（Ｄ−１６）〜｛Ｄ
−１８）におけるＢは酸素原子またはＮ−（Ｒｄｓはす
でに定義したのと同じ意味を■ Ｒｄｓ 表わす．）を表わし、一般式（Ｄ−１６）に６ける＝は
単結合であっても、二重結合であってもよいことを表し
、単結合の場合は園は２であり、２重結合の場合は論は
１であり、１層日ＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ
−９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表わ
す。

１層ＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−２）〜（’Ｄ
−７）における一分子中のＲ１に含まれる炭素数は合計
して０〜３２であり、一般式（Ｄ−８）におけるＲｄ２
に含まれる炭素数は１〜３２であり、一般式（Ｄ−９）
におけるＲｄ３及びＲｄｑに含まれる炭素数の合計はＯ
〜３２である。

Ｒｄｓ、Ｒｄ６及びＲｄ７がアルキル基、アリール基ま
たはシクロアルギル基を表わすとき、置換駐を有するも
のを包含する。

拡散性ＤＩＲ化合物の中で、好ましいのは、Ｙが一般式
（Ｄ−２）．（Ｄ−３）、（Ｄ−６）、（Ｄ−８）又は
（Ｄ−１０）で表わされるものであり、（Ｄ−１０）の
中では（Ｄ−１３）又は（Ｄ−１４）が、又、１層ＨＩ
ＢＩＴが一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６）（特に一般式（
Ｄ−６＞のＸが酸素原子のとき〉、又は（Ｄ−８）（特
に一般式（Ｄ−８）のＲｄ２が、ヒドロキシアリールま
たは炭素数１〜３のアルキルのとき）で表わされるもの
が好ましい。

一般式（Ｄ−１）においてＡで表わされるカブラー成分
としてはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色
ｉｉ！ｉｉ像形成カブラー残塁、シアン色画像形成カブ
ラー残基及び無呈色カブラー残塁が挙げられる。

本発明で用いられる好ましい拡故性ＤＩＲカブラーとし
ては次に示すような化合物があるが、これらに限定され
るものではない。

例示化合物 Ｄ−１ 以下余白 Ｒ −ＣＯＣＨＣＯ−Ｉｔ， Ｙ １ ３ ＣＨ， ２ １０ ＣＩ エ１ ２１ 一〇〇ＮＩ｛Ｃ｝ｌｔＣＨ＊ＣＯＯＨ ２２ −ＣＯＮ｝｛ＣＨ，ＣＩ・１；ｃｏＯｃＨｓ以下余白 ３０ ３１ ３７ ３８ ３９ Ｈ ４２ ４７ ５０ ５２ これらを含め、本昆明において用いることのできる拡敗
性ＤＩＲカブラーの具体例は米国特許４，２３４，６７
８号、同　３，　２２７，　５５４号、同　３，６１７
，２９１号、同３，９５８．９９３号、同４，１４９，
８８６号、同３，　９３３，　５００ｇ．特開昭５７−
５６８３７号、５１−１３２３９号、米国特許２　０７
２．３６３号、同２，０７０，２６６号、リサーチディ
スクロージャー１９８１年１２月第２１２２８号などに
記載されている。

拡敗性ＤＩＲ化合物は、ハロゲン化ｆｆｌ１モル当たり
０．０００１〜０．１モル使用することが好ましく、特
に０．００１〜０，０５モル使用することが好ましい。

また、本発明に好ましく用いられるＤＳＲカブラーとは
、現像主薬の酸化生成物と反応して該酸化物をスカベン
ジし得る化合物あるいはその前駆体を放出し得るカプラ
ーをいい、例えば一般式［Ｓ］によって表される。

一般式［ＳＩ Ｃ　ｏｕｐ　−＋　Ｔ　ｉ　ｍｅ　＋−　Ｓ　ｃ上記一
般式［３］において、Ｃｏｕｐは、発色現幽主薬酸化体
との反応により（　Ｔ　ｉｍｅ　＋ＶＳ　ｃを放出し得
るカプラー残基を表し、７ｉｍｅは、ｌｉｓｅ−３ｃが
Ｃｏｕｐから放出された後、ＳＣを放出することができ
るタイミング基を表し、ＳＣは、Ｃｏｕｐ又は７ｉ■ｅ
−３ｃから放出された後、発色現像主薬酸化体を酸化還
元反応またはカップリング反応によりスカベンジし得る
発色現像主薬酸化体のスカベンジャーを表し、ｌはＯま
たは１を表す． 更に一般式［Ｓ］で表される化合物を具体的に説明する
と、Ｃ　００１）で表されるカブラー残塁は、一般にイ
エローカブラー残塁、マゼンタカブラー残碁、シアンカ
プラー残基、または実質的に画像形成発色色素を生成し
ないカプラー残基であり、好ましくは下記一般式［Ｓａ
　］ないし［Ｓｈ　］で表されるカブラー残基である。

一般式［Ｓａ］ ー殼式［Ｓｌ＋］ 一般式［Ｓｃｌ 一般式［Ｓｄ］ 一般式［Ｓｅｌ 一般式（ｓｒ） 一般式［Ｓｇ］ 一般式［Ｓｈｌ 上記一般式［Ｓａ　］において、Ｒ１はアルキル基、ア
リール基、アリールアミノ堪を表し、Ｒ２はアリール基
、アルキル基を表す。

上記一般式［Ｓｂ　］において、Ｒ３はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記一般式［Ｓｃ　］において、Ｒ４は一般式［Ｓｂ　
］のＲ４と同義であり、Ｒ５はアシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表す。

上記一般式［Ｓｄ　］および［Ｓｅ　］において、Ｒ７
はアルキル基、アリール基、アシルアミノ基、アリール
アミノ基、アルコキシ塁、アリールウレイド基、アルキ
ルウレイド基を表し、Ｒ６はアルキル基、アリール基を
表す。

上記一般式ＣＳｆ　］において、Ｒ９はアシルアミノ塁
、カルバモイル基、アリールウレイド基を表し、Ｒ８は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ塁、スルホンアミド塁を表す。

上記一般式［３（Ｉ　］において、Ｒ９は一般式〔Ｓ『
１と同役であり、Ｒ１１〕はアミノ基、炭酸アミド基、
スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記一般式［Ｓｈ　］において、Ｒ＋＋はニトロ基、ア
シルアミノ基、コハク酸イミド嬶、スルホンアミド基、
アルコキシ塁、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基を
表す。

また、上記一般式中、［Ｓｃ　］におけるｌはＯないし
３、［Ｓ『］および［Ｓｈ　］におけるｎは０ないし２
、［３（ｌ　］における劇はＯないし１の整数を表し、
２、０が２以上のとき、各Ｒ５、Ｒ８及びＲ＋＋は各々
、同一でも異なっていてもよい。

上記各基は、！Ｉ！換塁を有するものを含み、好ましい
置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
スルボンアミド基、ヒドロキシル基、カノレボキシノレ
基、アノレキノレ基、アノレコキシ基、カルボニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アリール基等の他、いわゆるビ
ス型カプラー、ボリマーカブラーを構成するカブラ一部
分を含むものが挙げられる。

上記各一般式にお（プるＲ１ないしＲ＋＋の呈する精油
性は目的に応じて任意に選ぶことができる。

通常の画像形成カブラーの場合、Ｒ１ないしＲ＋ｏの炭
素原子数の総和は１０ないし６０が好ましく、更に好ま
しくは１５ないし３０である。また、発色現像により生
成する色素を、感光材料中において適度に移動すること
がでぎるようにする場合には、該Ｒ１ないしＲ１ｏの炭
素原子数の総和は１５以下が好ましい。

又実質的に画像形成発色色素を生成しないカブラーとは
、発色色素を生成しないものの他、発色色素が感光材料
から処理液中に流出する、いわゆる流出性色素形成力・
ブラー、処理液中の成分と反応して漂白される、いわゆ
る漂白性色素形成カプラーなど、現像処理後色像が残ら
ないものを意味し、流出性色素形成カプラーの場合には
、Ｒ１ないしＲｈｏの炭素原子数の総和は１５以下が好
ましく、更にＲ１ないしｎｅｏのｚ１！Ａｕとして少な
くとも一つのカルボキシル塁、アリーノレスノレホンア
くド基、アルキルスルホンアミド基を有することが好ま
しい。

以上、述べたカブラー残基の中でも好ましいのは一般式
［Ｓａ　］、［３（Ｉ　１で示されるものである。

前記一般式［Ｓ］において、Ｔｉｍｅで表されるタイミ
ング基は、好ましくは下記一般式［Ｓｉ］．［Ｓｊ　］
または［Ｓｋ　］で示される。

一般式［Ｓ１］ 式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表し、Ｙは一〇−Ｒ＋４ ］ 一Ｓ一または一Ｎ−を表し、前記一般式［Ｓ］のＣｏｕ
ｐ　　（カンプリング成分）の活性点に結合する。

Ｒ＋２、Ｒｌ３およびＲ＋＋は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表す。

Ｒｌ２ １ 上記一〇−１はＹに対しオルト位またはバラ位Ｉ Ｒ＋３ に置換されてＪ３り、また、他方は前記一般式［８］の
ＳＣに結合している。

一般式［Ｓｊ　］ 式中、Ｙ，ＲＩ２、ＲＩ３は各々前記一般式［Ｓｉ］と
同義であり、Ｒ＋５は水素原子、アルキル基、アリーノ
レ基、アシノレ基、スノレホン基、アノレコギシカルボ
ニル基または？Ｉ素環残基を表し、ＲＩＢは水素原子、
アルキル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、
アミノ基、酸ア互ド基、スルホンアミド基、カノレボキ
シ基、アノレコキシ力ノレボニノレ奥、カルバモイル基
またはシアノ塁を表す。

また、上記一般式［Ｓｊ　］で表されるタイミング基は
、前記一般式（Ｓｉｌと同様に、Ｙが前記一般式［３］
のＣＯｕｌ）　（カップリング成分）の活ＲＩ２ 【 性点に、また、一〇一基がＳＣに結合している。

１ ＲＩ３ 次に分子内求核置換反応によりＳＣを放出するＴ　ｉｍ
ｅ基としては下記一般式［Ｓｋ　］で示されるものがあ
る。

一般式ｆｓｋｌ Ｎｕ−Ｄ−Ｅ− 式中、Ｎｕは電子のｕＮな酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を表し、前記一般式［Ｓ］のＣｏｕ
ｐ　　（カップリング成分）の活性点に結合している。

Ｅは電子の不十分なカルポニル基、チオカルボニル基、
ホスフィニル基またはチオボスフィニル基等を有してい
る求電子基を表す。この求電子ＷＥはＳｃのへテロ原子
と結合しており、Ｄ　Ｉ！　Ｎ　ｕおよびＥを立体的に
関係すけていて、ｃｏｕｐ　　＜カップリング成分）か
らＮｕが放出ざれた後、３員環ないし７員環の形成を伴
なう反応により分子内求核置換を破り、かつそれによっ
てＳＣを放出することのできる結合基を表す。

また、Ｓｃで表される発色現像主薬酸化体のス力ベンジ
ャーは酸化還元型のものとカップリング型のものとがあ
る。

一般式［３］において、３ｃが酸化還元反応によって発
色現像主薬酸化体をスカベンジするちのである時には、
該ＳＣは発色現像主薬酸化体を還元し得る基であり、例
えばＡｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｗ．　Ｉｎｔ．Ｅｄ．，１７
　８７５−８８６　（１９７８）　，　Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅＰｈＯｔＯＱｒａｐｈｉＣ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ第４版（Ｈａｃｍｉｌｌａｎ　１９７７）１
１章、特開昭５９−５２４７号等に記載ざれた還元剤が
好ましく、またＳＣは現像時にそれら還元剤を放出でき
る前駆体であってもよい。具体的には、一〇旧！，−Ｎ
ＨＳＯ２　Ｒ塁、 Ｒ．Ｒ’　は水素原子、アルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、アリール基を表す。）を少なくとも２つ有す
るアリール基、ヘテロｒｌＡＭが好ましく、中でもアリ
ール基が好ましく、フエニル基が更に好ましい。ＳＣの
親油性は、上記一般式［Ｓａ　］ないし［Ｓｈ　］で表
されたカブラーと同様に目的に応じて任意に選ばれるが
、木允明の効果を最大限に発揮するためにはＳＣの炭素
数の総和は６〜５０、好ましくは６〜３０、更に好まし
くは６〜２０である。

ＳＣがカップリング反応により発色現像主薬酸化体をス
カベンジするものである時には、該ＳＣは種々のカブラ
ー残基であるこどができるが、好ましくは、実質的に画
像形成発色色素を生威しないカブラー残基であり、前述
の流出性色素形成力ブラー、漂白性色素形成カブラー及
び反応活性点に非ｍｌ脱性の置換基を有し色素を形成し
ないＷｅｉｓｓカブラー等を利用することができる。

一般式［Ｓ］ ｃ　ｏｕｐ　−ｆ　Ｔ　ｉ　ｍｅ　＋ｉ−Ｓ　ｃの表す
具体的化合物としては、例えば英国特許第Ｌ５４６，８
３７号明細出、特開昭５２−１５０６３１号、同５７−
１１１５３６号、同５７−１１１５３７号、同５７−１
３８６３６号、同６０−　１８５９５０＠、同６０−２
０３９４３号、同６０−２１３９４４号、同６０−２　
１４３５８４、同６１−５３６４３号、同６１−８４６
４６号、同６１−８６７５１号、同６１−１０２６４６
号、同６１−１０２６４７号、同　６１−１０７２４５
号、同　６１−１１３０６０号、同　６１−２３１５５
３号、同　６１−２３３７４１号、同　６１−２３６５
５０号、同６１−２３６５５１号、同　Ｇｌ−２３８０
５７号、同　６１−２４０２４０号、同６１−２４９０
５２号、同６２−８１６３８Ｍ、同６２−２０５３４６
号、同６２−２８７２４９号公報等に記戟されたものが
ある。

ＳＣとして、酸化還元型スカベンジャーを好ましく用い
ることができ、この場合には発色現像主薬酸化体を還元
することによって発色現像主薬を再利用することができ
る。

次に上記一般式［８］で表されるＤＳＲ化合物を例示す
るが、本発明は下記例示化合物に限定ざれるものではな
い。

以下余白 ＤＳ　Ｒ−　１ ＤＳＲ−２ ＤＳＲ−３ ＤＳＲ−４ ＤＳＲ−５ ＤＳＲ−６ ＤＳＲ−７ ＤＳＲ−８ ＤＳＲ−９ ＤＳＲ−１０ ＤＳＲ−１１ ＤＳＲ−１２ しｌ ＤＳＰ．−１３ ＤＳＲ−１４ ＤＳＲ−１５ ＤＳＲ−１９ ＤＳＲ−２４ ＤＳＲ−２６ ＮＨＳＯ．Ｃ．Ｈ． ＤＳＲ−３３ ＤＳＲ−３５ 本発明に用いられるＤＳＲカブラーは、感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加する
ことができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
のが好ましい。

本発明のＤＳＲカブラーは、同一層に２種以上含ませる
ことができる。また同じＤＳＲカブラーを異なる２つ以
上の層に含ませてもよい。

これらのＤＳＲカブラーは、−／Ｎに乳剤層中の銀１モ
ル当り２　Ｘ　１　０−４〜５Ｘ１０−’モルが好まし
く、より好ましくはＩＸ１０−２〜２　Ｘ　１　０−’
モルを用いる。

前述のイエローカブラー、マゼンタカブラーまたはシア
ンカブラーと、ＤＳＲカブラーをＩＪｆ用する場合には
その使用母はイエローカブラー、マゼンタカブラーまた
はシアンカブラー１モルに対してＤＳＲカブラーが０．
０１〜１００モルが好ましく、０．０３〜１０モルが更
に好ましい。

以上述べた各種のカブラーは最終的に高洲点有機溶媒に
溶解された形で感光材料中に含有ざれていれば、いかな
る方法で添加してもよいが、通常はカブラーを沸点１５
０℃以上の水非混和性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び／又は水溶性有ｔｉ溶媒を併用して溶媒した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついで
、高速度回転ミキサーまたはコロイドミル等で乳化した
後、ハロゲン化銀乳剤等の親水性コロイド中に添加する
。

上記高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応
しないフェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル
、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステ
ル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エ
ステル等の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられ、特
に沸点１７０”ＣＬＪ上のものが好ましい。

高沸点有機溶媒としては、米国特許第２．３２２　０２
７号、＠　　２，５３３，５１４号、同　２，８３５，
５７９号、同　３，２８７，　１３４号、同２，　３５
３，　２６２号、同２，８５２，３８３号、同３，　５
５４，　７５５号、同　３，　６７６，　１３７号、同
　３，６７６，　１４２号、同３，７００，４５４号、
同３，　７４８，　Ｌ４１号、同３，７７９．７６５号
、同３，８３７，８６３号、英国特許９５Ｌ４４１号、
同１，　２２２，　７５３号、Ｏ　Ｌ　８　２，５３８
，８８９、特開昭４７−１０３１月、同４９−９０５２
３号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０３７号、
同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２＠、同５１
−２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５０−６２
６３２号、同５３−１．５２０号、同５３−１５２１号
、同５３−１５１２７号、同　５４−１１９９２１号、
同５４１１９９２２＠　１／ｉ１ｉ１５５−２５０５７
号、同５５−３６８６９＠、同５６−１９０４９号、同
５６−８１８３６Ｍ、特公昭４８−２９０６０＠などに
詳しく記叙されている。

また、高沸点溶媒と共に使用できる低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒としては米国特許第２．８０１１７１号、
同２，　９４９，　３６０号等に記載されたものを挙げ
ることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒
としてはエチルアセテート、プロビルアセテート、ブチ
ルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素
、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又
水溶性有機溶媒としては、アヒトン、メチルインブチル
ケトン、β一エトキシエチルアセテート、メトキシグリ
コールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチ
レングリコールモノフエニルエーテル、フエノキシエタ
ノール等が例どして挙げられる。

カブラーの分敗助剤として用いられる界面活性剤として
は、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン煎塩、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ル＠酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、スルホ
コハク酸エステル類、およびスルホアルキルボリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルなどのようなアニオ
ン系界面活性剤、ステロイド系サボニン、アルキレンオ
キザイド誘導体およびグリシドール誘導体などのような
ノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルス
ルホン酸類、およびアルキルベタイン類などのような両
性界面活性剤、および第４級アンモニウム塩類などのよ
うなカチオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活
性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図親、１９
６６年）や、「乳化剤，乳化装置研究．技術データ集」
　〈科学汎論社、 １９７８年） に記載されている。

以下余白 本発明の感光材料を構成する乳剤、特に、ハロゲン化銀
結晶を含有する乳剤には、発色現像主薬の酸化体と反応
して漂白促進剤または、その前駆体を放出しうる化合物
（以下Ｂｌｅａｃｈ　ＡｃｃｅｌｅｒａＴｏｒ　Ｒｅｌ
ｅａｓｉｎｇ化合物を略し、ＢＡＲ化合物と称す）を用
いることが好ましい．このような化合物としては、特開
昭６１−２０１２４７号に記載されているようなものが
ある．なお、本発明者らは本発明のハロゲン化銀結晶を
含有する乳剤にＢＡＲ化合物を用いることにより、驚く
べきことに現像抑制、特に色素による現像抑制を防ぎ、
現像を促進し得ることを見出した． ＢＡＲ化合物は、次の一般式（ＢＡＲ−１）で示される
ものが好ましい． 一般式（ＢＡＲ−■） ０ １１ ＭＣ｝７→Ｔｌ門Ｅ　＃　Ｂ　Ａ 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
うるカプラー残基、または発色現像上薬の酸化体とクロ
ス酸化しうる酸化還元母核残基を表し、ＴＩＭＥはタイ
ミング基を表し、ＢＡは漂白促進剤はその前駆体を表し
、ｍは０または１であり、Ａがカブラー残基のときはｌ
は０であり、Ａが酸化還元母核残基のときはｌはＯまた
はｌである。

一般式（ＢＡＲ−１３で示されるＢＡＲ化合物のうち、
特に好ましいのは、次の一般式（ＢＡＲ■〕及び（ＢＡ
Ｒ−ＩＩＩ）で示される化合物である． 一般式（ＢＡＲ−ＩＩ） 一般式（ＢＡＲ ■〕 式中、Ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
しうるカブラー残基を表し、＊はカプラ一のカップリン
グ位を表し、ＴＩＭＥはタイミング基を表し、Ｒ１は脂
肪族基、芳香族基、飽和複素環基または５員及び６員の
含窒素芳香族複素環基を表し、Ｒ２は水溶性ｒｌ換基ま
たはその前駆体を表し、Ｒ，は水素原子、シアノ基、　
　ＣＯＲａ、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒｓ，Ｒ
ｉ及びＲ，は水素原子、脂肪族基または芳香族基を表す
．）ｍ及びｎは０またはｌを表す． Ｃｐで表されるカプラー残基としては、イエロ、マゼン
タまたはシアン色素を生威する残基と、実質的に無色の
生威物を生威する残基がある．Ｃｐで表されるカブラー
残基において、イエローカプラー残基として代表的なも
のは、米国特許２，２９８，４４３号、同２，４０７，
２１０号、同２，８７５，０５７号、同３，０４８，　
１９４号、同３，２６５，５０６号、同３，４４７，９
２８号及びファルブクブラー・アイネ・リテラトウルヴ
ヱノレジソヒト・アグファ・ミンタイノレング（バンド
ｎ）　　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　ｅｉｎｅ　ＬｉＬ
ｅｒａｔｕｒｕｖｅｒ−ｓｉｅｃｈｔ　Ａｇｆａ　Ｍｉ
ｔｔｅｌｌｕｎｇ　（ＢａｎｄＩ［）　　）　＋　１１
２〜１２６頁（１９６１年）などに記載されている。こ
れらのうちアシルアセトアニリド類、例えば、ヘンゾイ
ルアセトアニリドやビバロイルアセトアニリド類が好ま
しい． マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９．４８９号、同２，３４３，７０３号、同２
．３１１．１８２号、同２，６００，７８８号、同２，
９０８，５７３号、同３，０６２，６５３号、同３，　
１５２．９８６号、同３，５１９．４２９号、同３，７
２５，０６７号、同４，５４０，６５４号、特開昭５９
−１６２５４８号、及び前記の＾ｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉ
ｌｕｎｇ　（Ｂａｎｄ■），１２６〜１５６ｇ　（１９
６１年）などに記載されている．これらのうちビラゾロ
ンあるいはビラゾロアゾール（例えば、ビラゾロイミダ
ゾール、ビラゾロトリアゾールなと）類が好ましい． シアンカブラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７，５３１号、同２，４２３，７３０号、同２，
４７４．２９３号、同２，７７２，　１６２号、同２，
３９５，８２６号、同３，００２，　８３６号、同３，
０３４，８９２号、同３，０４１，２３６号、同４，６
６６，９９９号及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕ
ｎｇ（Ｂａｎｄ　Ｕ　）．　１５６〜１７５頁（１９６
１年）などに記載されている．これらのうちフェノール
類あるいはナフトール類が好ましい． 実質的な無色の生成物を形戒するカブラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１，　１３８号、米
国特許３，６３２，３４５号、同３，９２８，０４１号
、同３，９５８，９９３号及び同３，９６１，９５９号
などに記載されている．これらのうち、環式カルボニル
化合物が好ましい． ＴＩＭＥで表されるタイミング基は、漂白促進剤または
その前駆体（ＢＡ）をＣρより時間調節して放出するこ
とを可能にする基であり、この基には、Ｃｐと発色現像
主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出されたーＴ　
Ｉ　ＭＥ−ＢＡの拡散速度、及びＢＡの放出速度をコン
トロールしうる基を含んでいてもよい． 代表的なタイミング基としては、以下の公知のタイミン
グ基が挙げられる． ここに（＊）はｃｐの活性点に結合する部位を表し、（
＊）（ネ）は−Ｓ−Ｒ．−ｎｚ　もしくは（１）共役系
に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
基． 例えば特開昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２
３４号、同５７−　１８８０３５号、同５８−９８７２
８号、同５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４９
号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号
、同５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号、
同５８−２０９７４０号、同６２−８６３６１号及び同
６２−８７９５８号に記載のある基．これらのうち下記
の一般式（ＴＩＭＥ＝ｌ）及び（ＴＩＭＥ−Ｉｆ）で表
される基が好ましい．一般式（ＴＩＭＥ−１） 式中、Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表し、Ｙは一〇は水素原子、 アルキル基またはアリール基を表す． 位に置換されている． 一般式ｒＴＩＭＥ−ｎ） 式中、Ｙ，Ｒ，．，Ｒ，．は各々前記一般式（ＴＩＭＥ
−１）と同義であり、Ｒ．は水素原子、、アルキル基、
アリール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボ
ニル基または複素環残基を表し、Ｒ０は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基またはシ
アノ基を表す。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基． 例えば、米国特許４，２４８，９６２号及び特開昭５７
−５６８３７号に記載のある基。これらのうち、下記一
般式（ＴＩＭＥ−Ｉ［１）、（ＴＩＭＥ−ＩＶ）及び〔
ＴＩＭＥ−■〕で表される基が好ましい。

一般式（ＴＩＭＥ−Ｉ［１） 一般式（ＴＩＭＥ ■〕 一般式（ＴＩＭＥ−Ｖ） （＊）　　Ｒ＋＋ １ｊ 式中、 ＺＩ は （傘＞−０〜 Ｃ本＞−Ｏ−ＣＯ− （傘）一Ｎ− ０→一ｏｃｏｏ　− （傘） ０ＣＯ Ｓ一 ＣＯＲ＋ｑ Ｚｔ は（＊）−０−、 （本＞−０ ＣＩ．−、 （＊）−０−ＣＯ− ここでＲＩ９は水素原子、アルキル基、アリール基また
はヘテＯＭ！）＆を表す．Ｒ．は水素原子、アルキル基
または了りール基を表し、Ｒ．は水素原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、？〇−１１１。、　　Ｓ　
　Ｒ２。、　　ＯＣＯ　　Ｒｚ。、　−ＯＳＯ■Ｒ８。

シアノ基、ハロゲン原子またはニトロ基を表す．ここで
Ｒ２。及びＲｚＩは同じであっても異なっていてもよく
、Ｒｌ？と同様の基を表す．ｐは１から４の整数を表し
、ｑは０，１または２を表し、「はＩから４の整数を表
し、ｔは１から３の整数を表し、ｒまたはＬが２以上の
時はＲ．で表される基は同じでも異なっていてもよい。

ｒまたはｔが２以上の時はＲｌ６どうしが連結して環を
形戒してもよい。

（３）へミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば、米国特許４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載のあ
る基．これらのうち、下記一般式（ＴＩＭＥ−Ｖｌ）表
される基が好ましい． で 一般式（Ｔ　Ｉ　ＭＥ−Ｖｌ） 式中、 Ｚ， は （傘）一〇− （本）−ｏｃｏ−ｏ− または（寧）−ＱＣ｝Ｉ，−Ｓ−を表し、Ｒ＋ｔ．Ｒ＋
ｍ及びＲ　１９は一般式（ＴＩＭＥ−１［１），　　（
ＴＩＭＥ−ＩＶ）及び（Ｔ　Ｉ　ＭＥ−Ｖ）で述べたと
同様のものを表す． （４）西独公開特許２，６２６，３１５号及び米国特許
４，５４６．０７３号に記載のある下記一般式（ＴＩＭ
Ｅ＝■〕で表される基． 一般式（ＴＩＭＥ一■〕 ？中、Ｚ４は（傘）一〇−、（傘）−Ｓ−及び（傘）−
Ｎ一を表し、Ｚ，は酸素原子、硫黄原子また（ Ｌｘ は−Ｎ　　Ｒｚ■を表し、Ｒｘｔは水素原子または置換
基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基は、好ましくは炭素数１から８
の飽和または不飽和の、直鎖、分岐または環状の、置換
または無置換の脂肪族基を表す。

Ｒ１で表される芳香族基は、炭素数６から１０の芳香族
基を表し、好ましくは置換もしくは無置換のフェニレン
基を表す． Ｒ．で表される飽和複素環基は、炭素数１から７好まし
くはｌから５の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子の
少なくとも１つを有する３から８員環の好ましくは４員
環から６員環の飽和複素環基を表す． Ｒ１で表される５員及び６員の含窒素芳香族複素環基は
、好ましくは、下記一般式（Ｈ−［）または（Ｈ−Ｉ１
）で表される． 一般式（Ｈ−１） 一般式（Ｈ−Ｉ１） 式中、ａ，ｂ，ｃ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈ及びｉは窒素原子ま
たはメチン基を表し、ｄは酸素原子、硫黄原子またはイ
ミノ基を表し、（＊）は、Ｈ Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）ｙＳ−もしくは　Ｃｐ　　（ＴＩＭ
Ｅ）−ｒ−０｛Ｃ｝−ｉが結合する部位を表し、（本）
　（本）は　Ｒ，−Ｓ−もしくはＲ！−が結合する部位
を表す． ただしｅ，　　ｆ，　　ｇ，　　ｈ及びｉのうち少なく
とも１つは窒素原子である． し− （Ｌは炭素数ｌから８の２価の脂肪族基またはフェニレ
ン基を表す）基である。

Ｒ，として好ましいものは以下に記す．ＣＨＩ　　　　
　ＣＩＩＺＣＨＺ　　　　　ＣＨｔＣＨｉＣＨｚＲ２で
表される水溶性置換基、またはその前駆体として好まし
いものを以下に挙げる。

ＣＯＯＨ，　　　ＣＯＯＮａ　，　　　ＣＯＯＣＨ３、
　−ＣＯＯＣ，Ｈ，、ＮＨＳ（ｈＣＨ３、　ＮＨＣＯＯ
ＣＩｈ、　Ｎｌ｛ＣＯＯＣＪｓ　，　　ＳＯｊＨ，−Ｓ
Ｏ．ＮＩ１！、　ＮＲ＋ｏＲ＋＋　　（式中、Ｒ，。及
びＲｌ１は各々、水素原子または炭素原子数１〜４のア
ルキル基を表す．） ＣＯＮＬ ＣＯＣＨ：＋ ＮＨＣＯＣＨ３ −ｃｎｚｃ旧ＣＯＯＨ， Ｃ｝Ｉ！Ｃｏｏｌ −　ＳＧＨ　ｚｃｏＮｎ　ｚ ＳＣＨｚＣＯＣＨｓ ＳＣｌｂＣＨｚＣＯＯ｝１ 一Ｓ ＲＩ　　Ｒ２ で表される漂白促 進剤またはその前駆体として特に好ましいものは、ＳＣ
ＨｆＣＨ，ＣＯＯＨ ＳＣｌｂＣＨ＊ＣＨｔＣＯＯＨ Ｒ， として好ましいものを以下に示す． Ｈ −ＣＮ， −ＣＯＨ −ＣＯＣ｝Ｉ． ＣＯＣＨｚＯＣＨｉ −ＣＯｃｌ’１ ＣＳＧＨｚ −ＣＯＮ（ＣＨｓ）ｉ ＣＯＮ（ＣＪｓ）ｚ、 ＳＣＨｘＣＨＪ（ＣＨｚ）ｚ、 −ＳＣＨ！ＣＩ，ＯＨ −ＳＣＨ！ＣＨ！Ｃｏｏｌ その前駆体として特に好ましいのは、 ＯＣＯＣＨｚＣｔｌｘＳＣＯＣＨｓ　　，　　　　　　
ＯＣＯＣＨｚＣＨｚＳＣＳＣＨ：＋　　、ＯＣＯＣＨｚ
ＣｌｌｚＳＳＣＬＣＬＣＯＯＨ　　、　　ＯＣＩＩｚＣ
ＨｚＳＳＣＨｚＣｔｈＯＨＯＣＯＣＨ　！ＣＨ　ｚｓｃ
Ｎである．本発明の実際に際し用いることができるＢＡ
Ｒカブラーの具体例を以下に挙げるが、これに限定され
るものではない． 以下余白 ＢＡＲ−　１ ＢＡＲ ２ ＢＡＲ−３ ＢＡＲ−４ ＢＡＲ−５ １１＋１ＬＬＩＬ；ＩＩｓ ＢＡＲ ６ ＢＡＲ ７ ＮＯ． ＢＡＲ−８ ＢＡＲ−９ ＢＡＲ−１０ Ｉ Ｎ　＝　Ｎ しｅ ＢＡＲ １１ ＢＡＲ−１３ Ｃｉ しｌｌ’ｌｓ ＢＡＲ ｌ４ ＢＡＲ−１５ ＢＡＲ−１６ ＢＡＲ−１７ ＢＡＲ−１８ Ｂ　Ａ　Ｒ　−１９ Ｂ　Ａ　Ｒ　−２１ ＢＡＲ ２２ ＢＡＲ ２３ ０１１ ＢＡＲ ２４ ０Ｈ ＳＣｌｈＣＨ！Ｓ（ｈＨ ＢＡＲ−２５ ＢＡＲ ２６ ＢＡＲ ２７ ０Ｈ ＢＡＲ ２８ ＯＣＨｚＣｌ＋ｉＳＳＣＨｚＣＨｚＯＨＢ　Ａ　Ｒ　−
２９ ０■ Ｎ　＝　Ｎ ＢＡＲ−３０ ０｝ｌ し４ＩＩ啼 ＢＡＲ−３１ ＢＡＲ−３２ ＢＡＲ ３３ ０Ｈ ＢＡＲ−３４ ＢＡＲ−３７ Ｏｉ１ ＢＡＲ ３日 ＣＨｘ Ｂ　Ａ　Ｒ　−４２ ＯＨ 本発明の実施に際し、ＢＡＲ化合物は、本発明のハロゲ
ン化銀結晶を含む乳剤に含有させて、感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤層に用いるようにするのが好ましいが、その
他の写真構成層（必要に応して形成する本発明のハロゲ
ン化銀結晶を含有する乳剤以外の乳剤から威るハロゲン
化銀乳剤層、その他、ハレーション防止層、中間層、Ｙ
Ｃフィルター層、保護層など）中の任意の層に含有させ
ることができる， ＢＡＲ化合物をカラー感光材料の親水性コロイド層に含
有せしめるためには、例えば公知のジブチルフタレート
、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノール等の
如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロビオン酸等の如き低
沸点溶媒との混合液にＢＡＲ化合物を、それぞれ単独で
、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合し次いで高速度回転ξキサーまた
はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散
させた後、塗布液中に直接添加するか、または上記乳剤
分散液をセットした後、細断し水洗した後、これを添加
してもよい。

ＢＡＲ化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤中で用いる
場合、ハロゲン化銀１モル当たり０．０００５モル〜５
，Ｏモル，好ましくはＯ．ＯＱ５モル〜１．０モルの範
囲である。

ＢＡＲ化合物は１種で使用しても、または２種類以上併
用してもよい． 本発明の実施に際し、本発明の感光材料を構成する乳剤
は、常法により化学増感することができ、前記例示の色
素やその他の増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カプリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。

以下余白 本発明に係る写真感光材料はＶＦｉ影用のカラーネガフ
ィルムとして特に有用である。

本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親
水性コロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と
記す〉の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カブラー
、油剤、添加剤などにより限界があり、好ましい乳剤面
の膜厚ｔま５μｍ〜１８μｍであり、更に好ましくは１
０μＩＩ１〜１６μｍである。又、乳剤面の最表面から
支持体に最も近い乳剤層の下端までは１４μｍ以下が好
ましく、該乳剤層と感色性が異なり該乳剤層の次に支持
体に近い乳剤層の下端までは１０μｍ以下が好ましい。

感光材料の＠層化の方法としては、バインダーである親
水性コロイドを減母する方法がある。ハロゲン化銀や高
沸点溶剤中に溶解ざれているカブラー微小油滴等を保持
し、また機械的なスＩ−レスによるカブリ上昇を防ぐ、
また層間の現像主薬酸化体の拡敗による色濁りを防ぐ等
の目的で親水性コロイドが添加されているため、それら
の目的を損なわない範囲で減負する事が出来る。

薄層化の他の方法として、高沸点溶剤を減出づる方法、
異なる感色性を有する層間の中間層に現像主薬酸化体の
スカペンジャーを添加する事により中間層を１層化する
方法等が挙げられる。

本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全
乳剤層中に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤に含有され
るハロゲン化銀の総和は１５ｇ／Ｖ以下が好ましく、よ
り好ましくは２．５〜１２．０　１；１／１２、より好
ましくは３．０〜１０．Ｏ　Ｑ／ｆ　、特に好ましくは
３．５〜ｇ．０　（Ｊ／ｆである。

尚、ハロゲン化銀のｍは蛍光エックス線法によって求め
ることができ、上記ハロゲン化ｌｕｌｌは銀に換算した
値で示したものである。

本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は相
対湿ｒ！１５５％以下で保存されたものであることが好
ましい。

本発明において相対湿度５５％以下の状態で保存する方
法としては密封包装することが好ましい。

本発明でいう密１１包装とは、通常包装の分卦でよく知
られている防湿性の包装を行うことである。

包装材料としては、アルミ板、ブリキ板、アルミ箔など
の金属および金属箔、ガラスあるいはポリエチレン、ポ
リ塩化ビニル、ボリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ボ
リブロピレン、ポリカーボネート、ボリアミドなどの高
分子、各種ボリマーとセロハン、紙、アルミ箔等の素材
による複合Ｖ４層材《包装用語でいうラよネー１〜材料
〉などが用いられる。

密到の到緘方法としては各種接着剤を用いた接着剤法、
ヒートシールなどの熱？Ａ着法、その池当写真業界では
一般的なパトローネケースを用いた方法などを用いるこ
とができる。これら封緘方法の詳細は「食料包装技術便
覧」日本包装技術協会（鴇）　ｌ）　５７３〜ｐ６０９
などに記載されている。

前記相苅湿度５５％以下に保存されたハロゲン化銀写真
感光材料とは２５℃相対湿度５５％でハロゲン化銀写真
感光材料を開！Ｊ　Ｌ　３　０秒以内に測定した重ｆｆ
ｉＷ１５５と同一条件下に３日間保存したＩ測定した重
厘Ｗ２男との差ΔＷ　５５−　Ｗ２　５５−Ｗ１５５が
ゼロ以上であることと定義される。

本発明の好ましい条件は２５℃相対湿度３０％でのｆｉ
ｆｆｉ変化ΔＷ３°が負になることであり、さらに好ま
しい条件は２５℃，相対湿度３５％で重色変化ΔＷ３５
が負になることである。

本発明では、ロール型の投影感光材料ではポリエヂレン
、ボリブロビレンなとの高分子材料でできたパ１−　ｏ
−ネケースが好ましく、シー１〜型の兇彰感光材料では
ポリエチレンなどをヒートシールしたものなどが好まし
い。

これらの密封包装は二重に行なわれてもよい。

相対湿度を上記のように下げて包装する方法としては、
ハロゲン化銀写真感光材料を低湿の部屋で包装してもよ
いし、該感光材料の乾燥時に通常より乾燥しておく方法
でもよく、また密到される中にたとえばシリカゲルなど
の乾燥剤を入れることにより低湿化してもよい。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体上の乳剤層側に塗設された全親水性保護コロイド
層現像時の膨潤膜厚が乾燥時の乾燥膜厚の１８０％乃至
３５０％であることが好ましく、特に好ましくは２００
％〜３００％である。

この膨潤膜厚を調節する技術は当業者ではよく知られて
おり、例えば硬膜剤の鎖、種類を適宜法択することによ
り、行なうことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる＠ＮＵ
剤としては、アルデヒド系、アジリジン系《例えば、Ｐ
Ｂレポート、１９，９２１，米ＣＯ特許第２　９５０　
１９７岩，同第２，９６４，４０４号、同第２，９８３
，６１１号、同第３，２７１，　１７５号、の各明ＩＩ
Ｉ自、特公昭４Ｇ−４０８９８号、特開昭５０−９１３
１５号の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール系（
例えば、米国特許第３３１，６０９号明細書に記戟のも
の）、エボキシ系（　ｌＩＡえは、米国特許第３，０４
７，３９４号、西独特許第１　０８５　６６゜３号、英
国特許第１，　０３３，　５１８号の各明細自、特公昭
４８−３５４９５Ｍ公報に記載のもの）、ビニールスル
ホン系（例えば、ＰＢレボ−１−１’ｌ，９２０、西独
特許第１，　１００，　９４２号、同２，３３７，４１
２号、同２，５４５，７２２号、同　２，６３５，５１
８号、同　２，７４２，３０８弓、同２，７４９，２６
０号、英国特許第１．２５１，０９１号、特願昭４５−
５４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３
，５３９，６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明
Ｉｌｌｍニ記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特
願昭４８−２７９４９号、米Ｅｌ　特Ｅ’ｆ第３．６４
０，　７２０号（７）　各明ＭＩｍ　ニ記載のもの）、
カルボジイミド系（例えば、米国特許第２，！３３８，
８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６１，４
９９号の各明ＩＩｌ書、特公昭４６−３８７１５＠公報
、特ｍ昭４９−１５０９５号明細出に記載のもの）、ト
リアジン系（例えば、西独特許第２，４１０，９７３号
、同２．　５！Ｓ３，　９１５号、米国特許第３，　３
２５，　２８７号の各明１ｌｌｌ１、特開昭５２−１２
７２２号公報に記載のもの）、高分子型（例えば、英国
特許第８２２，０６１号、米国特許第３．　６２３８７
８号、同３，３９６，０２９号、同３，２２６，２３４
号の各明細の１特公昭４７−１８５７８号、同１８５７
９号、同４７−４８８９６＠の各公報に記載のもの）、
その他マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸
エステル系、（Ｎ−メチロール系；）の硬膜剤が単独又
は組み合わせて使用でとる。１用な組み合わせ技術とし
て、例えは西独特許第２，４４７，５８７号、同２，　
５０５．　７４６号、同２，５１４，２４５号、米国特
許第ＩＩ，０４７，９５７号、同３，　８３２，　１８
１号、同３，　８４０，　３７０目の各明細書、特開昭
４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同５２−
１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各公報に
記載の組み合わせが挙げられる。

本発明において現像時の膨潤膜厚とは、３８℃に保温ざ
れた下記の溶液中に３分間浸漬した後の厚さと定義され
る。

［ｆ！潤ｒｆｊ測定用溶液１ ４−アミノー３−メチルーＮ一エチル ーＮ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・ｌｉｌ！ｌ酸１３！　　　　　　　　　　　
４．７５ｒ＋無水亜１ｉ？！酸ナトリウム　　　　　　
　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・　１／２硫Ｍｔｕ
　　　　２．０（１無水炭濱カリウム　　　　　　　　
　３７．５　（１臭化ナトリウム　　　　　　　　　　
　１．３ｇ二トリロトリ酢酸・３ナ１・リウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５　ａ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
２とする。

膨潤膜厚の測定は例えばエイ・グリーン・アンζ・ジー
・アイ・ビー・レーベンソン，ジ１７−ナル・オブ・フ
ォトグラフィック・ザイエンス（Ｊ’．　　Ｐｈｏｔｏ
ｏｒ．　　Ｓｃｉ．　　）　，　　２０，　　２０５（
１９７２）記伐の方法により測定できる。

前記乾燥股厚゛とは、２３℃、５５％調湿下で測定した
膜厚を意味する。また、各躾厚については、屹燥試料の
断面を操作型電子顕微鏡で拡大Ｉ８影し、各層のＩｉｌ
厚を測定ずる。

上述の全親水性保護コロイド層としては、前記の少なく
とも１ＦＩＪずつある青感性、緑感性及び赤感性のハロ
ゲン化銀乳剤層がある他、必要１こ応じて塗設される保
護層、ハレーション防止層、イ工口−フィルター層、中
間層などが含まれる。

本充明にｊ：る効果を特に発揮しうるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の層構成は支持体から順次コロイド銀ハ
レーション防止層（中間層〉赤感性層（中間層）緑感性
層（中間層）コロイド銀黄色フィルター層青感性層（中
間層）保護層を塗布したもの、更には支持体から順次コ
ロイド銀ハレーション防止層（中間居）赤感性層〈中間
層）緑感性層（中間層）青感性層（中間層〉赤感性層（
中間層）緑感性層（コロイド銀黄色フィルター層）青感
性層（中間層）保護層を塗布した層構成である。

なお、（　〉中の層は省略しても良い。上記赤感性層、
緑感性層及び青感性層の各層は低感度と高感度の層に各
々分割されていることが好ましい。

また特公昭４９−１５４９５＠公報に記戟されている様
な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを３
つの部分層に分けた層構戒、特開昭５１−４９０２７号
公報に記載されている様な高感度ｆ１　７１１１層単位
と低感度乳剤層単位を分けた層構成並びに西独公開公報
第２，６２２，９２２舅、同第２，６２２，９２３弓、
同第２，６２２，９２１１弓、同第２，　７０４，　８
２６号及び同第２，　７０４，７９７号に記載されてい
る様な層横成等が挙げられる。

また本発明においては、特開昭５７１７７５５１弓、同
５９−１７７５５２号，同５９−１８０５５５号の各公
報記依の層構成を適用することも可能である。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド〉と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラヂンと他の高分子のグラフトボリマー、そ
れ以外の蛋白質、ｗＩ誘々体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド居は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、躾強度を高める硬膜剤を１種又は
２種以上用いることにより（ｉ！膜することがでぎる。

硬膜剤は、処理液中にＶ！躾剤を加える必要がない程度
に感光材料を硬股できる出添加することかでぎるが、処
理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　１７６４３号のＸ■項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ボリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ〉アクリレー１・、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレー１・、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ〉アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル的、メタクリル酸、α，β一不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレー１・、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするボリマーを用いることがで
きる。

感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、ｊＹ鋭性が劣化したり、粒
状性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用い
ることがでぎる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてちＪ：いし
、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させ
てもよい。

感光材料には、色Ｍ画像の劣化を防止するｉｉ！ｉｉ　
像安定剤を用いることができる。好ましく用いることの
できる化合物はＲ０　１７６４３号のＶｌ項ｊに記載の
ものである。

感光材料の保１ｆｆｉ、中間層等の親水性コロイド層は
感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電による
カブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するため
に紫外ａ吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のボルマリンによるマゼンタ色素形成
カブラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャーを用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ボリマ一等の媒
染剤に一二って媒染ざれてもよい。

感光材料のハロゲン化銀ｆＬ剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物は、Ｒ［）
　　１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であ
り、現像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の
化合物である。現録促進、その他の目的で白黒現像主薬
、及び／又はそのブレカー１ナーを用いてもＪ：い。

写真感光材料の７し剤層は、感度上昇、コン１・ラス１
〜上昇、又は現＆促進の目的でポリアルキレンオキシド
又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、ヂオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウ
ム化合物、ウレタン講導体、尿素誘導体、イミダゾール
誘導体等を含ｌυでらよい。

感光伺料に１１、白地の白さを強調するととらに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることが
できる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる
化合物がＲＤ　　１７Ｇ４３号のＶ　Ｉｎに記載されて
いる。

感光材利には、フィルター層、ハレニション防止層、イ
ラジエーション防止ａ等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料゛、スチリル染料、メＯシア
ニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およ
びそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネート
ならびにスチレンの重合体およびその共重合体などがあ
げられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μの゛ら
いが好ましい。添加する量は１〜３００ｍｇ／ｌｙが好
ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支１％Ｋの乳剤をｖ４層してない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層ざれている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯
電防止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合
物である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は池の親水性コロイド層
には、塗布性改良，帯電防止、滑り性改良、乳化分敗、
接着防止、写真特性（現像促進、＠！膜化、増感等）改
良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンボリマー（例えばポリエチレン、ボリブロビレン、
エチレン／ブテン共徂含休）等をラミネートした紙、合
成ｆ４ｔ等の可撓性反田支持体、酢酸セルロース、ｍ　
Ｂ　ｔルロース、ボリスチレン、ボリｊ３！化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート・、ボリカーボネート、ボ
リアミド等の半合戊又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反削層を設けた可Ｉ尭性支持体、
ガラス、金属、陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面に＝１ロナ放電、紫
外線照刺、火焔処ｇｉ等を施した後、直接に又は支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他
の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光拐料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２　ｆ！以上の居を同時に塗布するこ
とのできるエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用であるが、目的によってはパ
ケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこ
とかでぎる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサボニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオギシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ビリジ
ンその他の？Ｊ２　Ｒ　ｍ類、ボスホニウムまたはスル
ホニウム類等のカヂオン界面活性剤、カルボン酸、スル
ホン酸、リン酸、６７Ｉ１Ｍエステル、リン酸エステル
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン
酸エステル類等の両性界而活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性ｎ＋を使用
することも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を１ｑるには露光後
、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理
工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び
必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた
処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂
白定＠液を用いて、漂白定着処理工程をｔテうこともで
きるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことがで
きる１浴現＠漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わ已て前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのブレカーザーを材料・中
に含有させておき現命処理をアクチベーター液で行うア
クチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス
処理にアクチベーター処理を適用することができる。こ
れらの５１！ｌ理中、代表的な処理を次に示す。（これ
らの処理はＲｔＡ工程として、水洗処理工程、水洗処理
工程及び安定化処理工程のいずれかを行う．）・発色現
像処理工程一漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程一漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程一発色現像処理工程一停止定着処理工程一水洗処理工
程一漂白処理工程一定着処理工程一水洗処理工程一後硬
膜処理工程・発色現像処理工程一水洗処理工程一補足発
色現像処理工程一停止処理工程一漂白処理工程定着処理
工程 ・アクチベーター処理工程一漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程一漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 本発明においては、上記ハロゲン化根写真感光材料を像
様露光後、少なくとも発色現像処理並びに漂白及び／ま
たは定着処理を含む工程で処理するが、この際、該発色
現像処理に要する時間は２０〜１２０秒といった迅速処
理であってもよい。発色現像処理の温度は２０〜８０゜
Ｃが好ましく、特に３５゜Ｃ以上が好ましい． 以下、本発明に係る現像液に用いられる現像主薬につい
て説明する． 本発明に係る現像液には、好ましくは芳香族第１級アミ
ン系発色現像主桑が用いられ、種々のカラー写真プロセ
スにおいて広範囲に使用ざれている公知のものが包含さ
れる。これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フ
エニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物
はＴｉ離状態より安定のため一般に塩の形、たとえばｊ
ｇ酸塩またはＩｉｌＩＭ！塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇一アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５一アミノー２−
オキシートルエン、２−アミノー３−オキシートルエン
、２−オキシー３〜アミノー１．４−ジメチルーベンゼ
ン等が含まれる。

特に有用な芳香族Ｍ１級アミン発色現像剤は少なくとも
１つの水溶性基を有するアミノ基を有したｐ−フエニレ
ンジアミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記一般
式［Ｘ］で示される化合物である。

ＮＨ２ 式中、Ｒｌ３は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎮または分岐の炭素数
１〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよ
い。Ｒ＋４及びＲ＋５は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有して
いてもよく、アルキル基の場合アリール基が置換したア
ルキル基が好ましい。そしてＲ＋４及びＲ＋ｓの少なく
とも１つは水駁基、カルボンＢ基、スルホン酸基、アミ
ン基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換したアルキ
ノレ基または＋−｛−Ｃ口２　Ｎ　Ｏ　ｉ　Ｒ　１ｓで
ある。このアルキル基は更に置換基を有していてもよい
。

なお、Ｒ＋ｓは水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に前記一般式［Ｘ］で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｅ−２） ＮＨ２ （Ｅ−３） Ｃ２ＨＳ−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ｅ−４） ＮＨ２ （Ｅ−５） （Ｅ−６） （Ｅ−７） （Ｅ−８） Ｎ　Ｈ２ （Ｅ−９） （　Ｅ　−　１０） ＮＬ （Ｅ−１１＞ ＮＨ２ （　Ｅ　−　１２） ＮＨ２ （　Ｅ　−　１３） （　Ｅ　−　１４） （Ｅ−１５） ＮＨ２ （　Ｅ　−　１６） ＮＨｚ これら一般式［Ｘ］で示されるｐ−フエニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩ｌＳ！塩、ＶＡｖｉ塩、燐酸塩、ｐ−１ルエ
ンスルホンＷ１塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジ
スルホン酸塩等を用いることができる。　　　　　　　
　　　　　／ 上記芳香族第１級アミン発色現像主薬は、現像ｉ１ｆｆ
ｉ当たり好ましくは２　Ｘ　１　０−２以上、更に好ま
しくは２．５Ｘ１０−２〜２　Ｘ　１　０−’モル、特
に好ましくは３　Ｘ　１　０　’〜ＩＸ１０−’モルの
範囲で含有されている。

発色現像液に使用して好ましい化合物としては亜硫酸塩
、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。

亜硫Ｉ！塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、亜ｌｉｉ！ＪＮカリウム、亜硫酸水素カリウム
等があり、０．１〜４０Ｑ／ｌの範囲で使用することが
好ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／Ｉｌの範囲
で使用することである。

ヒドロキシルアミンは塩酸塩、Ｉｉｉ！Ｉ酸塩等に対塩
として用いられ、０．１〜４０　ｇ／ｌの範囲で使用す
ることが好ましく、更に好ましくは０．５〜１０Ｍｌｌ
の範囲で使用する。

抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物、有機抑制剤
があげられ、特願昭６１−１６２８８５号公報に記載の
有機抑υ１剤が好ましく用いられる。添加量は好ましく
はｏ，　ｏｏｓ〜２０ａｌｌの範囲であり、更に好まし
くは０．０１〜５ａ／ｌの範囲である。

本発明に用いられる発色現像液には下記一般式［１８１
で示される化合物が含有されることが好ましい． 一般式［１３］ 一般式 ［ ＩＳＩ においで、 ＲＳ＋ はーＯＨ， ょびＲＳ５はそれぞれアルキル基を表すが、ＲＳ４およ
びＲＳ５でそれぞれ表されるアルキル基としては、訪換
基（例えばヒドロキシル基、フ＼ 工二ル基等のアリール基等）を有するものも含み、メチ
ル基、エチル基、プロビル塁、ブチル基、ベンジル基、
β−ヒドロキシエチル基、ドデシル基等が挙げられる。

ＲＳ２およびＲＳ３はそれぞれーＨまたは−Ｃ−Ｒｓ　
６を表し、ＲＳ６はアルキル基または１ ０ アリール基を表すが、ＲＳ６で表されるアルキル基とし
ては、例えばウンデシル基等の長鎖のアルキル基が挙げ
られる。

ＸｓおよびＹＳはそれぞれ他の原子群と共同して６員環
を形成する炭素原子および水素原子であり、また、ＺＳ
は一Ｎ＝または−Ｃ目一を表す。

ここで、Ｚｓが一Ｎ一を表す場合、一般式［ＩＳ］で示
される化合物はシトラジンｉ１ｆｔｌ体が代表的な化合
物であり、またＺが−Ｃ目一を表す場合、一般式［ＩＳ
］で示される化合物は安息香酸誘導体が代表的な化合物
で，あって、全体の化合物として６員環には、さらにハ
ロゲン原子等の置換基を有するものも含む。

ＺＳは一Ｎ一の場合が好ましい。

以下に一般式［［Ｓ］で示される化合物の具体例を示す
が、これらに限定されない。

以下余白 例示化合物 （１） （３） （５） （７） （２） （４） （６） （８） （９） （１１） （１２） （ｌ４） （１０） （１３） （ｌ５） ＯＨ １ （１６） （１８） （２０） （２１） （１７） （ｌ９） 一般式［．Ｉ　Ｓ　］で示される化合物は、発色現像液
１２に対し、例えば０．１９〜５０（ｌが好ましく用い
られ、さらに好ましくは０．２ｑ〜２０（＋である。

発色現像液には、更に通常添加されている種々の成分、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
剤、アルカリ金属チオシアンＭ　Ｈｚ、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び淵厚化
剤および現録促進剤等を任意に含有させることもできる
。

前記現像液に添加される上記以外の添加剤としては、ス
テイン防止剤、スラツジ防止剤、保恒剤、１層効果促進
剤、キレート剤等がある。

本発明においては現＠液は、ｐ口９以上、特にｐ口９〜
１３で用いられることが好ましい。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。例え
ば、その代表的なものとしては、発色現像液、漂白定着
処理を行い必要ならさらに水洗又は水洗代替安定処理を
行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必
要に応じさらに水洗又は水洗代替安定処理を行う方法：
あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗（又
は水洗代Ｎ安定処理）、漂白、定着、水洗（又は水洗代
替安定処理）、後硬膜、水洗（又は水洗代替安定処理）
の順で行う方法、発色現像、水洗（又は水洗代替安定処
理〉、補足発色現伽、停止、漂白、定着、水洗（又は水
洗代替安定処理）、安定の順で行う方法、発色現像によ
って生じた現像銀を八〇ゲネーションブリーチをしたの
ち、再度発色現像をして生成色素凶を増加させる現像方
法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノボリカルボン酸または健酸、クエン
酸等の有Ｒ酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
立したものが一般に知られている。そして上記のアミノ
ボリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンベンタ酢酸 ブロビレンジアミンテトラ酢酸 二トリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンベンタ酢酸ベンタナトリウム塩 二トリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液及び漂白定蓄液は、Ｉ）Ｈ　Ｏ．２から　９．５
で使用でき、好ましくは４．０以上、より好ましくは５
．０以上で用いられる．９８理の温度は２０”Ｃ〜８０
℃で使用されるが、望ましくは４０’Ｃ以上で使用する
。

漂白液は、前記の如き漂白剤（有機酸第２鉄釦塩が好ま
しい）とともに種々の添加剤を含むことができる。添加
剤としては、特にアルカリハライドまたはアンモニウム
ハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化
ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化アンモニウム等を含有させることが望ま
しい。

また！ｌＪ！酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭Ｕ塩、燐酸塩等
のｐＨＷ衝剤、トリエタノールアミン等の可溶化剤、ア
セチルアセトン、ホスボノカルポン酸、ポリリン酸、有
機ホスホン酸、オキシカノレボン酸、ポリカルボン酸、
アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常
漂白液に添加することが知られているものを適宜添加す
ることができる。

漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン化合物を
少量添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭
化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン化合物を
多徂に添加した組成からなる漂白定着液等も用いること
ができる。

前記のハＯグン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水Ｍ酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使用することができる。

上記漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては
通常の定看処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アンＭｆｆｌ、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の奥化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定
着剤は５０／２以上、好ましくは５０ｏ／ｆｆｉ以上、
より好ましくは７０　ｇ／ｌ以上溶解できる範囲の量で
使用でぎる。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に、ＩＩＩ酸、
硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、重炭酸ブ川一リウム、重炭酸カリ
ウム、酢酸、酢酸ナ１・リウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩からなるｐｌ−１緩衝剤を単独あるいは２種
以上組合せて含有せしめることができる。ざらにまた、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ぽい
剤を含有せしめることもできる．またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒ
ドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチ
ノレアセトン、ホスホノカノレボン酸、ポリリン酸、有
機ホスホン酸、オキシカノレボン酸、ポリカノレボン酸
、ジカノレボン酸及びアミノボリ力ノレボン酸等の有機
キレート剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、アルカノールアミン等の可溶化剤、有機アミン等の
スティン防止剤、その他の添加剤や、メタノール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒
を適宜含有せしめることができる。

本発明の処理方法では、発色現像後直ちに漂白もしくは
漂白定着することが最も好ましい処理方式であるが、発
色現［！Ｉ水洗又はリンス及び停止等の処理を行った後
、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、又漂白促進剤
を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に先立つ゛処理
液として用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において
現像以外の処理、例えば漂白定者（又は漂白、定着）、
更に必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の
各独処理工程の処伸べ度については２０℃〜８０℃が好
ましい。

本発明にａ３いては特開１１Ｒ５８−７４８３４号、同
５８−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同
５８−１８６３１号並びにｆ７願昭５８−２７０９号及
び同５’ｌ−８９２８８号等に示されるような水洗代替
安定化処理を行うことが好ましい。

以下余白 ［実施例］ 次に実施例によって本発明を説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例により限定されるも
のではない． まず、実施例に用いる各乳剤の作戒に用いた種乳剤の調
製について述べる． ｌφ羞兜下二ｌ　（Ｄ　ｇｅｌ　’５Ａ　（　ＳＰＡ　
ｔ鮭上）ｌＪｋＪｘ４　０゜Ｃ（７）２．０％セラチン
水溶性５００ＩＩＩ．ニ、特開昭５０−４５４３７号記
載の方法に従って４Ｍ　　ＡｇＮＯａ水溶性２５０ａｌ
ｌ及び４　Ｍ　−ＫＢｒ−Ｋｌ（ＫＢｒ　：　ＫＩ＝９
８　：　２〈モル比）１水溶液２５０Ｉｄヲ、コントロ
ールドダブルジェノト法によりＰＡｇを９．０、ｐＦ｛
を２．０に制御しながら３５分間で添加した（なおＭは
モル濃度である）。全添加銀量の上記により得られたハ
ロゲン化銀粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水
溶液でｐＨを５．５とした後、沈澱剤として花王アトラ
ス社製デモールＮの５％水溶液３６４　ｍと多価イオン
として硫酸マグネシウム２０％水溶液２４４　ｍを加え
、凝析を起こさせ、静置により沈降させ上澄みをデカン
トした後、蒸留水１，４００ｄを加え再び分散させた。

硫酸マグネシウム２０％水溶液を３６．４ｍ（ｌ加え再
び凝析させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセイン
ゼラチン２８ｇを含む水溶液で総晴を４２５ｍｌにして
４０″Ｃで４０分間分散することにより種乳剤を調合し
た。

この種乳剤をＮ−１とする．Ｎ−１は、電子顕微鏡観察
の結果、平均粒径０．０９３μｍの単分散乳剤であった
． 種　　Ｎ−２，Ｎ−３の調製　調人　２）調合例ｌと同
様な方法により、それぞれ平均ね径が０．２７μｍ及び
０．８μｍで、沃化銀含有率がいずれも２モル％のＡｇ
ＢｒＴ種乳剤Ｎ−２及びＮ−３を調製した． 実施例ｌ 本実施例においては、次のように本発明に係る乳剤、及
び比較乳剤を調製した。

泉週立盟遺炎１ 以下に示す８種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％のＡｇ［含有率のコア／
シェル型で、平均粒径０．６５μｍ、平均ＡｇＩ含有率
７．ｌ６モル％の沃臭化銀乳剤を作成した，ここで得た
乳剤は、本発明のハロゲン化銀結晶を含有するもので、
本発明に係る乳剤である。

（溶液Ａ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１０．８　ｇブ
ロノン（１０％エタノール溶液）　　　　　２０．０ｄ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１， ３．３ａ．７−テトラザインデン （以下ＴＡＩという）２００ａＩｇ ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　３２．５ｍ２
８％アンモニア水溶液　　　　　　　　５８．７１ｄ種
乳剤Ｎ　−　２　　　　　　ＡｇＸ　Ｏ．４６７３モル
相当量蒸留水で４０００−にする。

（冫容液Ｂ　−　１　） オセインゼラチン　　　　　　　　　　４０　ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０４．６　ｇＫ
＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　９９．６ｇＴ
＾＋　　　　　　　　　　　　　　　　　１２２４　ｍ
ｇ菖留水で１３００ａｙｅにする。

（溶液Ｃ−１） オセインゼラチン κＢｒ κＩ ＴＡＩ 蒸留水で１７００−にする． （？８液Ｄ−１） オセインゼラチン １［Ｂｒ ＫＩ ＴＡＩ 蒸留水で８００ｄにする． （溶液Ｅ−１） ＡｇＮ０， ２８％アンモニア水 蒸留水で１８２７１１１にする． （溶液Ｆ−１） 八ｇＮｏ． ２８％アンモニア水 蒸留水で１３５１−にする。

（冫容液Ｇ−１） ２０　　ｇ ７９１．４ｇ ５８．１ｇ ２１４２　■ １５　　ｇ ６０６．０ｇ ２６．１５ｇ １６０５　　ｍｇ ３１０．４　ｇ ２５３　　ｄ ８０３．３　ｇ ６５５　　ｍ１ ２０％Ｋ］斤水溶液　　　　　　　　ｐＡｇ調整必要量
（熔？ｆｉ．Ｈ−１） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　ｐＨ調整必要量４０
゜Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９
２５２４号公報に示されるものと同じ混合攪拌器を用い
て、溶液Ａ−１に溶液Ｅ−１と溶液Ｂ−１とを同時混合
法によって添加し、Ｂ−１添加終了と同時にＣＩ，Ｆ−
１を添加し、Ｃ−１の添加終了と同時にＤ−１を添加し
た。同時混合中のｐＡｇ．ＰＨの制御及び溶液Ｅ−１，
溶液Ｂ−１、熔液Ｃ−１、及び熔ＭＤ−１，Ｆ−１の添
加連度は表−１に示すように行った。

１）Ａｇ及びｐＨの制御は、流量可変のローラチューフ
゛ボンフ゜により溶液Ｇ−１と冫容冫夜Ｈ−１の流壇を
変えることにより行った。

次に常法により脱塩水洗を行い、オセインゼラチン１９
７．４ｇを水溶液に分散したのち、蒸留水で総量を３０
００−に調整し、乳剤ＥＭ−１を得た。

乳剤ＥＭ−１のハロゲン化銀粒子の顕微鏡写真を第１図
に示す。第１図の如く、粒子は正常晶で、結晶面に凹み
を有した、 本発明のハロゲン化銀結 晶である。

以下余白 表 ｌ 粒子戒長条件（ＥＭ １） ？剋■■■盟遣班童（比較乳剤） 製造例１で用いたのと同し８種類の溶液を用い、粒子威
長条件を表−２のように変えることにより、粒子内部か
ら順次１５モル％、５モル％及び３モル％のＡｇｌ含有
率のコア／シエル型で、平均粒径０．６５μｍ、平均Ａ
ｇｌ含有率７．１６モル％の沃臭化銀乳剤（比較）を作
成した．これを乳剤ＥＭ−２とする。この乳剤ＥＭ−２
の電子顕微鏡写真を第２図に示す。

以下余白 表 ２ 粒子威長条件（ＥＭ ２） 次に、上記乳剤ＥＭ−１．２を用いた試料の作成、及び
その評価について説明する。

製造例１．２で作威した乳剤ＥＭ−１及びＥＭ一２に、
前記例示増感色素Ｓ−３１，　　Ｓ−３２を、各々ハロ
ゲン化Ｓ艮Ｉモノレ当たり１．６ＸＩＯ−’モル、！．
２　ＸＩＯ−’モル添加し、塩化金酸とチオ硫酸ナトリ
ウムで最適に化学増感を施した。次いでＴＡ！及び１−
フェニルー５−メルカブトテトラゾールを加えて、安定
化した。

更にマゼンタカブラー（Ｍ４−４）を、酢酸エチル、ジ
ノニルフタレート（ＤＮＰ）に溶解し、ゼラチンを含む
水溶液中に乳化分散した分散物と、延展剤及び硬膜剤等
の一般的な写真添加剤とを加えて塗布液を作成し、これ
を下引き加工したセルロースアセテート支持体上に常法
により塗布し、屹燥して感光材料試料Ｎαｌｏｔ，Ｎα
１０２を作威した。

各試料は常法に従いウエッジ露光し、下記処理工程で処
理した。

処理工程（３８゜Ｃ） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　３分１５秒 定　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分ｌ５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組戒を下記に示す。

く発色現像液〉 ４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ−（β−ヒド
ロキシエチル）一アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　４．２５ｇヒドロキシルアミンＡ硫酸塩　　　　　
２．０　ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３７．
５　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇ
ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えてｌ２とする． 〈漂白液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０　ｇエ
チレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢
酸　　　　　　１０．０　ｇ 水を加えてＩＩ！．とし、アンモニア水を用いてｐＨ６
．０に調整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｌ
とし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

く安定化液〉 ホルマリン（３７％水溶液）１．５成 コニダックス（コニカ株式会社製）　　　１．５ｍｌ水
を加えてｌ２とする。

このようにして得られた試料について、感度、保存性を
評価した．その結果を表−３に示す。

なお、感度は特性曲線上でかぶり＋０．１の点での感度
であり、試料Ｎα１０２の感度をｌＯＯとする相対感度
で示した。

表−３ ＊ 保存性 試料Ｎα１０２の、試料作戒直後の感度に対する４０゜
Ｃ，相対湿度８０％の条件下で７日間放置したときの感
度の変動を１００としたときの相対値で示す．値が小さ
いほど保存性がよい。

表−３から明らかなように、本発明のハロゲン化銀結晶
を含有するハロゲン化銀乳剤を用いた試料（本発明に係
る試料）は、感度、保存性に優れていることがわかる。

また、ＥＭ−１，ＥＭ−２に用いた増感色素組み合わせ
（Ｓ−３１，　　Ｓ−３２）を、（Ｓ−２７，　３４８
），　（Ｓ−３７．　　Ｓ−３３），　（Ｓ−２９，　
　Ｓ−３４）に替えたときにも、本発明の試料Ｎｏ．１
０１が高感度であり、保存性にも優れていることが示さ
れた．さらに、増感色素組み合わせはＳ−３１．　　３
−３２を用い、カプラーをＭ４−４から、Ｍ−１４，　
Ｍ−１５，Ｍ−１８に置き換えたときにも、本発明の効
果が得られた。

また、試料Ｎｏ．　１０１において、使用する硬膜剤の
増を変化させ現像膜厚の膨潤度をそれぞれ２２０及び２
５０％とした各試料を作威した。

この各試料それぞれに試料Ｎｏ．　１０１　と同様の評
価を行ったところ、本発明の効果が認められた。

さらに、試料Ｎα１０１において、包装時の相対湿度を
それぞれ５０％及び４０％とし、３ケ月保存した各試料
を作戒した。

この各試料について、同様の評価を行ったところ本発明
の効果が得られた。

実施例２ 本実施例においては、次のように比較乳剤ＥＭ一３、本
発明に係る乳剤ＥＭ−４、比較乳剤巳Ｍ５を調製した． 男』暉ツ紮ｄＹ例』一（比較乳剤） 以下に示す７種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％のＡｇｌ含有率のコア／
シェル型で、平均粒径０．３８μｍ、平均Ａｌｌ含有率
８．４６モル％の沃臭化銀乳剤を作成した．（溶液Ａ−
２） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２８．６　ｇプ
ロノン（１０％エタノール溶液）　　　　　１６．５ａ
！ＴＡ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４７
．５■５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　７２．
６ｄ２８％アンモニア水溶液　　　　　　　　９７．２
ｄ種乳剤Ｎ　−　Ｉ　　　　　　ＡｇＸ　０．１５５２
モル相当量蒸留水で６６００−にする。

（熔液Ｂ−２） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１３　　ｇＫＢ
ｒ ＫＩ ＴＡ［ 蒸留水で１３００戚にする。

（溶液Ｃ−２） オセインゼラチン κＢｒ ＫＩ ＴＡＩ 蒸留水で１７００一にする． （？！８液Ｄ−２） オセインゼラチン κＢｒ ＫＩ Ｔ＾■ 蒸留水で８００一にする。

（溶液Ｅ−２） ＾ｇＮＯ１ ２８％アンモニア水 蒸留水で２９８３ｍｆｆｉにする． ４６０．２ｇ １１３．３ｇ ６６５　　１！Ｉｇ １７　　　ｇ ６７２．６ｇ ４９．３９ｇ ８７０　　ｍｇ ８ｇ ３２３．２ｇ １３．９４　ｇ ４０９　■ １７７３．６　ｇ １４７０　　ｄ （溶液Ｆ−２） ２０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　　ｐ＾８調整必要量
（：ｆ４液Ｇ−２） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　ｐＨ調整必要量４０
″Ｃにおいて製造例１と同し混合攪拌器を用いて、溶液
Ａ−２に溶液Ｅ−２と溶液Ｂ−２とを同時混合法によっ
て添加し、Ｂ−２添加終了と同時にＣ−２を添加し、Ｃ
−２の添加終了と同時にＤ一２を添加した。同時混合中
のｐＡｇ，ＰＨの制御及び溶液Ｅ−２，溶液Ｂ−２、溶
液Ｃ−２、及び溶液Ｄ−２の添加速度は表−４に示すよ
うに行った． ｐＡｇ及びｐ｝［の制御は流量可変のローラチューブボ
ンブにより溶液Ｆ−２と溶液Ｇ−２の流量を変えること
により行った。

溶液Ｅ−２の添加終了後、製造例１と同様にしてｐ｝Ｉ
．ｐＡｇ調整、脱塩水洗、再分散を行った．この乳剤を
ＥＭ−３とする． 表 ４ 粒子成長条件（ＥＭ−３） 電子顕微鏡観察によって、この乳剤のＥＭ−３の平均粒
径は０．３８μｍであり、粒子表面には凹状面をもたな
いことがわかった． 慕１題ｌもＬ肚士 以下に示す７種類の溶液を用いて、本発明のハロゲン化
銀粒子含有の乳剤ＥＭ−４を調製した。

この乳剤ＥＭ−４中のハロゲン化銀粒子は、平均粒径０
．３８μｍであり、平均Ａｇｌ含有率８．４６モル％の
コア／シェル型沃臭化銀である． （冫容冫１　−３） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１０．２　ｇ平
均分子ｉ１１７００プロノン（日本油脂製）の１０％エ
タノール溶液　　　　　　　　　１１．０ｄ蒸留水　　
　　　　　　　　　　　　　３６４６ｃｃ（ｔ容液Ｂ−
３　） 種乳剤Ｎ　−　Ｉ　　　　　　ＡｇＸ　Ｏ．１５５２モ
ル相当量ＴＡｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６５　　
Ｍ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　４８．４Ｉ
Ｉｉ２８％アンモニア水　　　　　　　　　　　６４．
８ｍｌ蒸留水で７５０ｄにする。

（溶液Ｃ−３） ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　　１２４．
２　ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　　１０１
３　ｍｌｌ蒸留水で１．８　２　０　ｍｌにする。

（溶液Ｄ−３） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　４０　ｇＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１６６６　ｇＴ
ＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．３８ｇ
蒸留水で５００（１＋＋ｆにする． （溶ＷＩＢ−３） ２０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　ｐＡＦ．調整必要坩
（溶液Ｆ−３） ５６％酢酸水溶？ｅｉ．　　　　　　　　　ｐＨ調整必
要量（溶液Ｇ−３） 平均粒径０．０５μｍの八ｇｌ微粒子 Ａｇκ０．５８８５モル相当漿 蒸留水で８２０ｍｌに仕上げる。

４０’Ｃにおいて、製造例ｌと同し混合攪拌器を用いて
、溶液Ａ−３に溶液Ｂ−３を添加し、次に溶液Ｃ−３と
溶液Ｄ−３と溶液Ｇ−３とを、同時混合法により、ｐＡ
ｇｌｐＨ及び溶液Ｃ−３、溶液Ｄ−３、溶液Ｇ−３の流
量を表−５に示すように制御しながら添加した． 尚、同時混合中のＰＡｇ，９Ｈの制御は流量可変のロー
ラチューブボンブにより、溶液Ｅ−３と熔液Ｆ−３の流
量を変えることにより行った。溶液Ｃ−３の添加終了２
分後に溶液Ｅ−３によってｐＡ．ｇを１０．４に、更に
２分後に溶液Ｆ−３によってｐＨ６．０に調節した．次
に製造例ｌと同様にしてｐＨ，ｐＡｇｔＡ整、脱塩水洗
、再分散を行った．この乳剤をＥＭ−４とする。電子顕
微鏡観察によって、この乳剤は平均粒径０．３８μｍで
、粒子表面に凹状面をもつ本発明に係る乳剤であること
がわかった。

表 ５ 粒子或長条件（ＥＭ ４） Ｌ剋鬼製遺班ｉ（比較乳剤） 製造例４で用いたのと同じ７種類の溶液を用い、粒子或
長条件を表−６のように変えることにより、平均粒径０
．３８μｍ、平均Ａｇｌ含有率８．４６モル％のコア／
シェル型沃臭化銀乳剤（比較）を作成した．この乳剤を
ＥＭ−５とする． 以下余白 表 ６ 粒子威長条件（ＥＭ−５） 電子ｗ４微鏡観察によって、この乳剤の平均粒径は０．
３８μｍであり、粒子表面には凹状面をもたないことが
わかった。

上記製造例３〜５で作或した各乳剤を用いて、次のよう
に試料の作或、及び評価を行った。即ち、各乳剤ＥＭ−
１〜ＥＭ−３のそれぞれに、増感色素Ｓ−２７，　　Ｓ
−４８を各々ハロゲン化ｆｆｌ１モル当たり？．６Ｘ１
０−’モル，８．７Ｘ１０−’モル添加し、塩化金酸と
チオ硫酸ナトリウムで最適に化学増感を施した。次いで
、ＴＡＩ及びｌ−フェニル−５−メルカブトテトラゾー
ルを加えて、安定化した。

更に、マゼンタカプラー（Ｍ．−４）を酢酸エチル、ジ
ノニルフタレート（ＤＮＰ）に冫容解し、ゼラチンを含
む水溶液中に乳化分散した分散物と、延展剤及び硬膜剤
等の一般的な写真添加剤とを加えて、塗布液を作成し、
下引き加工したセルロースアセテート支持体上に常法に
より塗布し、乾燥して、感光材料試料Ｎｔ１２０１〜Ｎ
ｌｌ２０３を作威した．各試料は常法に従いウエッジ露
光し、実施例１と同様に処理した。結果を表−７に示す
．感度、保存性は実施例１における表−３と同様で、Ｎ
α２０１をａ車（ｔｏｏ）とした相対値である．試料 表 ７ 表−７から明らかなように、本発明に係るハロゲン化銀
乳剤を用いた試料は、感度、保存性に優れていることが
わかる． 実施例３ 本実施例においては、次のように本発明に係る乳剤ＥＭ
−６、比較乳剤−７を調製した．乳１庇ど糺遣１』一 以下に示す７種類の溶液を用いて、前記Ｎ−３を種乳剤
とし、本発明に係る乳剤ＥＭ−６を作成した。

（冫４　液Ａ−４　） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２２．５ｇ蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　　６８８４　ｄポリイ
ソプロピレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　２０　ｄＴＡ
　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４６■２
８％アンモニア水　　　　　　　　　　　４６９　ｍ５
６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　　２５８　ｄ種乳
剤（Ｎ　−　３　）　　　　　　０．８８２８モル相当
量（溶液Ｂ−４） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２４　ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　８４８　ｇＫ１　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０９　ｇＴＡ１
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５６０　１ｇ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　１９７８　ａｔｆｆ
ｉ（溶液Ｃ−４） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２４　ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　９４８　ｇＫＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６９．７
ｇＴＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５６０　ｌａｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　
　１９７８　ｄ（溶液Ｄ−４） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　４０　ｇκＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１６６０　ｇＫ
＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９７ｇＴ
Ａ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　４２６８■
蒸留水　　　　　　　　　　　　　　３２９６　ｄ（溶
液Ｅ−４） ＡｇＮ（ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　１１０９
　ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　　９０４　
ｍｌ蒸留水で１８６６ｍｌにする。

（溶液Ｆ−４） ５０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　　ｐ／Ｉｇ調整必要
量（溶液Ｇ−４） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　ｐＨ４Ｆ］整必要量
５０゜Ｃにおいて、実施例１と同し混合撹拌器を用いて
、溶液Ａ−４に溶液Ｅ−４と溶液Ｂ−４とを、同時混合
法によって４６．６分間添加し、Ｂ−４添加終了と同時
に溶液Ｃ−４を添加し、３５．９分後に０４の添加を終
了すると同時に溶液Ｄ−４を添加し、２５．５分後に添
加終了した。同時混合中のｐＡｇ，ｐ｝｛及び溶液Ｅ−
４、Ｂ−４、Ｃ−４、Ｄ一４の添加速度は表−８に示す
ように制御した．ｐＡｇ及びｐＨの制御は流量可変のロ
ーラチューブポンプにより、溶液Ｆ−４と溶液Ｇ−４の
流量を変えることによって行った。溶液Ｅ−４の添加終
了２分後に溶液Ｆ−４によってＰＡｇを１０．４に、更
に２分後に熔液Ｇ−４によってｐＨを６．０に調節した
。

次に、常法により脱塩水洗を行い、オセインゼラチン１
２７ｇを含む水溶液に分散したのち、蒸留水で総量３０
００　ｄに調整した． 電子顕微鏡観察によって、この乳剤は平均粒径１．６０
ｕｍで、粒子表面に凹状面をもつ本発明のハロゲン化銀
結晶を含有する乳剤であることがわかった。

得られた乳剤ＥＭ−６は、粒子内部から順次１５モル％
、５モル％及び０．３モル％の沃化銀含有率のコア／シ
エル型沃臭化銀乳剤である。

以下余白 表 ８ 粒子戒長条件（ＥＭ−　６　） ＬＬＬＱ１ｉＬ例７（比較乳剤） 以下に示す７種類の溶液を用いて、Ｎ−３を種乳剤とし
た沃臭化銀乳剤ＥＭ−７　（比較）を作成した。

（冫容ｌ＆Ａ−５） 溶９１Ａ−４と同じものを用いた。

（溶液Ｂ−５） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２４　ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　９７８　ｇＫ！　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．８　ｇＴＡ
　１　　　　　　　　　　　　　　　　　２５６０■蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　１９７８　ｍｌ（
溶液Ｃ−５） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　２４　ｇＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　９７８　ｇＫ
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．８ｇＴ
Ａ　１　　　　　　　　　　　　　　　　　２５６０■
蒸留水　　　　　　　　　　　　　　１９７８　ｄ（７
容液Ｄ−５） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　４０　ｇＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６３２　　ｇＫ１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４６．５　ｇＴＡ　１　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４２６８　　■蒸留水　　　　　　　　　　　
　　　３２９６成（溶液Ｅ−５） 溶液Ｅ−４と同しものを用いた。

（｝容液Ｆ−５　） ５０％ＫＢｒ水溶液　　　　　　　１）Ａｇ調整必要量
（溶液Ｇ−５） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　　ｐＨ調整必要量上記
各溶液を用いて、５０“Ｃにおいて実施例６と同し混合
攪拌器を用い、実施例６と同様に乳剤を作威した。

電子顕微鏡観察によって、この乳剤は、平均粒径ｌ．６
０μｍで粒子表面に平たんな面をもつハロゲン化銀粒子
を含有する乳剤であることがわかった。

この乳剤ＥＭ−７は、粒子内部の沃化銀含有率が２モル
％である均一組威沃臭化銀乳剤である．上記製造例６．
７で作威した乳剤ＥＭ−６，ＥＭ−７に、塩化金酸とチ
オ硫酸ナトリウムで最適に化学増感を施し、増感色素Ｓ
−５７，　　Ｓ−５８を各々ハロゲン化１艮１モル当た
り５Ｘ１０−’モル，　１．７Ｘ１０−５モル添加して
赤色に分光増感した。次いでＴＡＩ及びｌ−フェニル−
５−メルカブトテトラヅールを加えて安定化した。

更にシアンカブラー（Ｃ−８）及び前記例示ＢＡＲ化合
物であるＢＡＲ−２２を酢酸エチルＤＮＰに溶解し、ゼ
ラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物と、延展剤
及び硬膜剤等の一般的な写真添加剤とを加えて塗布液を
作成し、下引き加工したセルロースアセテート支持体上
に常法により塗布し、乾燥して、感光材料試料Ｎα３０
１〜Ｎｏ．３　０　３を作威した。なお、添加したシア
ンカプラー、ＢＡＲ化合物のハロゲン化銀１モル当たり
の添加量は、表−９に示すとおりである。

各試料は常法に従いウエッジ露光し、実施例上と同様に
処理した。結果を表−９に示す。感度、保存性は、実施
例１における表−３と同様で、試料魔３０１を基準とし
た相対値である。

表 ９ 表−９から明らかなように、本発明に係るハロゲン化銀
乳剤を用いた試料は、感度、保存性に優れていることが
わかる． また、ＥＭ−６，　　已Ｍ−７に用いた増感色素組み合
わせ（Ｓ−５７，　　Ｓ−５８）を、（Ｓ−６７，　Ｓ
−５７，Ｓ−５８）の３種組み合わせに替えたときにも
、本発明の試料随３０２が高感度であり、保存性にも優
れている． さらに増感色素組み合わせは（Ｓ−５７，　　Ｓ−５８
）を用い、カブラーをＣ−８からＣ−１，Ｃ−４，Ｃ−
１９に置き替えたときにも、本発明の効果が得られた． また、試料Ｎα３０１〜３０３のそれぞれにＳＳ−２を
５Ｘ］０−ｂモル／モルＡｇＸ添加したところ、比較試
料Ｎα３０１に対して本発明の試料Ｎ［ｌ３０２，Ｎα
３０３はより高感度化を達成でき、保存性も劣化しなか
った。

さらに、試ｆ４Ｎｎ３０１〜３０３のそれぞれにＤＳＲ
１７を、６ＸｌＯ−’モル／モルＡｇＸ添加したところ
、本発明の効果が得られ、感度、保存性とも大幅に改良
された。

なお、ＤＳＲ−１７の替わりにＤＳＲ−２６，ＤＳＲ　
−２７．　Ｄ　Ｓ　Ｒ−３４を用いても本発明と同様な
効果が見い出せた。

実施例４ ゛　＋狙４０１（Ｐ）の作ｒ 下引加工したセルロースアセテート支持体上に、下記に
示す組成からなる層構成を有する多層カラー感光材料Ｎ
ｏ．　４　０１を作成した。

塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀に換
算してｇ　／　ｒｄ単位で表した量を、また、添加剤及
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素、カプラー、及びＤＩＲ化合物については同一
層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

なお各感色性乳剤層に含まれる乳剤はチオ硫酸ナトリウ
ム及び塩化金酸により最通に増感を施した。

以下余白 ＣＣ ■ ＣＭ ■ ＵＶ−　１ 「σ ０｝１ しａｔｌｑ（ＬＪ ＵＶ−２ ＭＳ−　１ Ｈ １ Ａ　Ｓ　−　Ｌ ０１Ｉ 試料Ｎｏ．４０２（本　　に係るー　）の試料Ｎｏ．４
　０　１の第３層、第６層、第９層の比較乳剤ＥＭ−５
を本発明に係る乳剤ＥＭ−４に、第４層、第７層、第ｔ
Ｏ層の比較乳剤ＥＭ−２を本発明に係る乳剤ＥＭ−　１
に置き換えた。その他は試料Ｎα４０１　と同様に作威
した。

各試料は常法に従いウエッジ露光し、処理した。

青感光性層、緑感光性層について、実施例ｌと同様の評
価を行った。結果を表−１０に示す。感度、保存性は、
実施例１における表−３と同様で、試料Ｎｏ．４　０ｆ
の青感光性層、緑感光性層それぞれを基準（１００）と
した相対値である。

表−１０ 表−ＩＯから明らかなように、本発明Ｃこ係るハロゲン
化銀乳剤を用いた試料は、本実施例のように多層カラー
感光材料とした場合にも、感度、保存性に優れているこ
とがわかる。

またカプラーをＹ−５からＹ−１，Ｙ−２、Ｙ一〇、Ｙ
−１１に替えても、青感光性層の相対感度は比較試料Ｎ
α４０１より本発明の試料Ｎｏ．４　０　２が高感度で
あり、かつ保存性にも優れていることがわかった。

また試料Ｎα４０２において、各層のゼラチン量を変化
させることにより、乾燥膜厚をそれぞれ１５または１３
μｍに低滅した以外は試料Ｎｏ．４　０　２と同様にし
て各試料を作威した。

この各試料について同様の評価を行ったところ、本発明
の改良効果が認められた。

さらに、試料Ｎα４０１．　４０２において、各層のハ
ロゲン化銀乳剤の量を変化させ、全乳剤層中の感光性ハ
ロゲン化銀の量（銀に換算して）を３．５ｇ／ボに低減
した以外は試料Ｎα４０１，Ｎα４０２と同様にして試
料Ｎ（１４０３，阻４０４を作成した。

？の試料について同様の評価を行ったところ、本発明の
試料Ｎα４０４は、比較試料Ｎｏ．４　０　３に比べ、
明らかな増感が認められた． さらに、この試料Ｎα４０１．Ｎα４０２を同様に白色
光でウエッジ露光し、下記の処理工程により迅速処理を
行い相対感度を求めた。

く処理工程〉 発色現像　（４０’Ｃ）　　　　　１分漂白定着　（３
８゜Ｃ）　　　　　４分水　　　洗　　（２０〜３３゜
Ｃ）　　　１分安定化　（２０〜３３℃）３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液ＩＪｌ或は下記の通
りである。

く発色現像液〉 下記化合物（Ｅ−２）の硫酸塩　　　　５．０ｇ無水！
ＩＩ！硫酸ナトリウム　　　　　　　　４；２５ｇヒド
ロキシルアミン・■硫ｆａ塩２．０　ｇ一般式〔Ｉ３］
で表される化合物（１）１０．０　　ｇ 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１２とする。

３０．０ ２．５ 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 エチレンジア鋭ン四酢酸２ アンモニウム塩 アンモニア水（２８％水溶液） チオ硫酸アンモニウム 無水亜硫酸ナトリウム メタ亜硫酸ナトリウム ２−アξノー５−メルカプト １， ２００．０ ２．０ ２０．０ １７５．０ ８．５ ２．３ ３，４−チアジアゾール　　　　　　　１．５ｇ水を加
えて１１とし、酢酸、アンモニア水を用いてｐＨ−６．
６に調整する。

く水　洗〉 水道水 く安定化液〉 ホノレマリン（３７％水ｔ容？＆）　　　　　　　　１
．５Ｉｎｉｔコニダックス（コニカ株式会社製）　　　
７．５ｍＮ水を加えてｌｆｆｉとする。

ただし、発色現像時間は、６０秒とした。表−１１に、
緑感光性層の相対感度を示す。相対感度は迅速処理を施
したときの比較試料Ｎｏ．４　０１を１００とした相対
値である。

表−１１ 表−１１から、明らかなように本発明に係るハロゲン化
恨乳剤を用いた試料は、迅速処理を施した場合でも感度
に優れていることがわかる。

実施例５ 製造例１．　　２で作成した乳剤ＥＭＩ及びＥＭ一２に
前記例示増感色素Ｓ−１５をハロゲン化恨１モル当たり
１．６ＸｌＯ−’モル添加し、塩化金酸とチオ硫酸ナト
リウムで最通に化学増感を施した。次いでＴＡ＋及び１
−フェニル−５−メルカブトテトラゾールを加えて安定
化した。

更に、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物と
延展剤及び硬膜剤等の一般的な写真添加剤を加えて塗布
液を作成し、下引き加工したセルロースアセテート支持
体上に常法により塗布し、乾燥して、感光材料試料Ｎα
５０１，Ｎα５０２を作威した。

試料の各ｈに、青色フィルターを介し、ウエｙジ露光を
行った。露光後の試料はコニカ■製ＫＸ５００自動現像
機を用い下記処理工程により、下記現像処理液で、９０
秒処理を行い感度を求めた。

処理工程　　（３５゜Ｃ） 現像　　２５秒 定　着　　　　２５秒 水洗　　２５秒 乾燥　　１５秒 各処理工程において使用した処理′ＩＰｉＭｉ或は下記
に示す。

〈現像液〉 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　５５．０ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　２５．０　ｇ１−フ
エニルー３−ビラゾリドン　　　１．２ｇホウ酸　　　
　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　２１．０　ｇトリエチレングリコ
ール　　　　　　　１７．５　ｇ５−メチルベンゾトリ
アゾール　　　　０．０７　ｇ５−ニトロインダゾール
　　　　　　　０．　１４　ｇ１−フェニル−５−メル
カブト テトラゾール　　　　　　　　　　　　０．０１５ｇグ
ルタルアルデヒド重亜硫酸塩　　　　１５．０ｇ氷酢酸
　　　　　　１６．０　ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　４．０ｇトリ
エチレンテトラミン六酢酸　　　　２．５ｇ水を加えて
１乏に仕上げ、ｐ　Ｈ　＝１０．２０に調整する。

く定着液〉 エチレンジアミン四酢酸・２ ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　５，Ｏｇ酒石
酸　　　　　　３，Ｏｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１３０．９　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　７、３ｇホ　
　ウ　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７．０ｇ酢酸（９０ｗ　ｔ％）　　　
　　　　　５．５ｇ酢酸ナトリウム３水酸塩　　　　　
　　２５．８ｇ硫酸アルミニウム１８水酸塩　　　　　
　１４．６　ｇ硫酸（５０ｗｔ％）　　　　　　　　　
　　　６．７７　ｇ水を加えて１Ｎに仕上げ、ｐＨ＝４
．２０に調整する． 結果を表−１２に示す。

表 １２ 表−１２より明らかなように、本発明のハロゲン化銀結
晶を含有するハロゲン化銀乳剤を用いた試料はカラー現
像程ではないが、白黒現像においても、感度、保存性に
優れ、本発明の効果を有していることがわかる。

実施例６ 支持体より順次以下の層を塗設し、試料Ｎα６０１及び
６０２を作威した． 第１層　　ハレーション防止層 第２層　　中間層 第３層　　低感度赤感乳剤層 第４層　　中間層 第５Ｎ　　低感度緑感乳剤層 第６Ｎ　　中間層 第７Ｎ　　低感度青感乳剤層 第８層　　中間層 第９層　　高感度赤感乳剤層 第１０層　　中間層 第１１層　　高感度緑感乳剤層 第ｌ２層　　中間層 第１３層　　高感度青感乳剤層 第１４層　　第１保護層 第１５層　　第２保護層 なお、試料Ｎａ　６　０１及び６０２の各試料の各層に
はそれぞれ実施例４の試料Ｎα４０１及び４０２で用い
たものと同一組成の層を用いた。

すなわち試料Ｎａ６０１及び６０２の第３層、第５層、
第７ｊｉ！，第９層、第ｌ１層、第１３層はそれぞれ実
施例４の試料Ｎα４０１及び４０２の第３層、第６層、
第９層、第４層、第マ層、第１０Ｎと同し構戒成分から
なるものである。

また、試料Ｎα６０１及び６０２のハレーション防止層
、第１保護層、第２保護層は実施例４の試料Ｎα４０１
及び４０２とそれぞれ同一の構成威分からなる．この各
試料に実施例４と同様な露光現像処理を行い同様に評価
したところ、本発明の試料Ｎｌ：Ｌ６　０　２は比較試
料Ｎα６０１に比べ、本発明の増感及び保存性改良効果
が認められた． 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、正
常晶であるハロゲン化銀結晶を含有するものであるが、
しかも経時保存性が良好であり、かつ感度が高く、特に
分光増感感度が高いという効果を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の実施例における乳剤ＥＭ−１の粒子
の構造を示すＳＥＭ写真、第２図は、乳剤ＥＭ−２の粒
子の構造を示すＳＥＭ写真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、 前記ハロゲン化銀乳剤層のいずれか少なくとも１層が、
   正常晶で、かつ結晶の少なくとも１つの面が凹状をなし
   ているハロゲン化銀結晶を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。