JPS6373245A - ポリマ−カプラ−を用いたカラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、特
に漂白時間を短縮しても形成される画像特性に悪影響が
ない新規なカラー感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 一般に、像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を現像処理してカラー両画を得るには、発色現像工程
後に生成された金属銀を酸化剤（漂白剤）によって漂白
し、次いでハロゲン化銀定着剤によって定着するか、ま
たは、酸化剤をハロゲン化銀定着剤を含有する溶液によ
って漂白定着する。

漂白剤としては、従来、赤血液、塩化第２鉄、過５Ａ酸
塩等が用いられてきたが、公害上、または容器の腐食、
あるいは、漂白刃が弱く漂白するのに著しく長時間を要
する等の欠点を有する。

これらの漂白剤に比べ、有［ｉの金属錯体は公害上の欠
点がなく、しかもより弱い漂白刃のために、チオ硫酸塩
の如き定着剤と共存させることが可能であるため、漂白
定着液にも使用できるばかりでなく、空気酸化によって
再生反復使用できる等の利点がある。従って、この有機
酸の金属錯体は、公害問題と処理工程の簡略化及び、処
理時間の短縮化並びに経流性を、同時に、満足できると
いう利点を有している。

しかし、有機酸の金属錯体は酸化力が比較的小さく、こ
れを漂白剤として用いた漂白液又は、漂白定着液は、た
とえば、塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲン化
銀カラー写真感光材料を処理する場合には、一応満足で
きる銀漂白能力を有しているが、塩臭化銀、あるいは、
沃臭化銀乳剤を主体とし、且つ色増感された高感度のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する場合には、漂
白作用が不充分で鋭銀不良という現象が起こる。

一方、カラー感光材料の処理工程の迅速化は、コンパク
トタイプの処理別の市場導入により、近年ますます要望
される内容であり、発色現像工程、漂白工程、定着工程
、水洗工程、安定処理工程と各工程で多くの検討がされ
ている。その中で漂白工程は、他工程が２〜４分処理に
対して６分３０秒（小西六写真工業ＣＮＫ−４カラーネ
ガ用）と長時間である為、短縮化や漂白定着工程化が求
められている。

又、一方、カラー感光材料の画質向上の検討も多く行わ
れているが、その中でも、多層カラー感光材料のハロゲ
ン化銀感光材料の膜厚の低下は、光学的散乱を減少させ
る為、画像の鮮鋭性、粒状性といった画質特性の向上に
結びつくことは良く知られている。その中で、カラー発
色素材にオイルプロテクト型カプラーを用いる方法より
ポリマーカプラー型にした方が膜厚の低下かできること
は当業者間では周知の事実であるが、先に述べた漂白工
程の迅速化を行うと、ポリマーカプラー型カプラーに於
いては、オイルプロテクト型カプラーに対して、発色濃
度の低下が大きい。又ポリマーカプラー型カプラーがシ
アンカプラー含有層より表面層に近い層に含有されてい
ると、シアンカプラーの発色不良をおこし、改良が望ま
れている。

［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は、画質特性を損なうことな
く処理工程の迅速化を計り得るカラー感光材料を提供す
ることにある。

本発明の第２の目的は、漂白工程が短縮化された現像処
理でも高い画像濃度が得られるカラー感光材料を提供す
る事にある。

本発明の第３の目的は、漂白定着処理を行った場合でも
高い画像濃度が得られるカラー感光材料を提供する事に
ある。

［発明の構成］ 本発明の上記の目的は、支持体上にそれぞれ１層以上の
少なくとも１種のシアンカプラーを含有する赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、少なくとも１杆のマゼンタカプラーを
含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種の
イエローカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
を有するカラー感光材料において、シアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーの少なくとも１
種がポリマーカプラーであり、赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び／または青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸化体と反応して漂
白促進剤を放出する化合物を含有するカラー感光材料に
より達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明で用いられるポリマーカプラーは、次の一般式［
ＣＬ］で表わされる単量体カプラーより誘導され、一般
式［ＣＩ［］で表わされる繰返し単位を有する重合体あ
るいは発色現像主薬と酸化カップリングする能力を持た
ない少なくとも１個のエチレン基を含有する非発色性単
量体の１種以上との共重合体であることが好ましい。こ
こで単量体カプラーは２種以上が同時に重合されていて
もよい。

一般式［ＣＩコ ＣＨ２＝　Ｃ−＋　Ｙ　＋−＋Ａ太−Ｘ−Ｑ一般式［Ｃ
Ｉ［］ 式中、Ｒは水素原子、または炭素数１〜４個の低級アル
キル基、または塩素原子を表わし、Ｘは−ＣＯＮＨ−１
−ＮＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−１−ＣＯＯ−１−８Ｏ
２−１−ＣＯ−１又バー　ｏ　−を表わし、Ｙは一〇〇
ＮＨ−１又は−〇〇〇−を表わし、Ａは炭素数１〜１０
個の無置換または置換アルキレン基、アラルキレン基、
もしくは無置換または置換アリーレン基を表わし、アル
キレン基は直鎖でも分岐でもよい。

Ｑは発色現像主薬の酸化体とカップリングして染料を作
りうるシアン色形成カプラー残基、マゼンタ色形成カプ
ラー残塁及びイエロー色形成カプラー残塁を表わす。

■およびｎはそれぞれＯまたは１を表わす。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。

本発明のポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て銀１モルあたりｏ、　ｏｏｓモル〜０．５モル、好ま
しくは０．０１〜０．０５モル添加するのがよい。

以下に本発明に用いられるポリマーカプラーの具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

以下−１塗９白 本発明は膜厚を減少するためにポリマーカプラーを用い
た感光材料の写真特性を改良する技術に関するものであ
り、ポリマーカプラーがどのように用いられるかは特に
限定されない。

本発明に用いられる発色現像主薬の酸化体と反応して漂
白促進剤を放出する化合物（以後、ＢＡＲ化合物と略称
する）は、その構造に特に限定されないが、好ましくは
次の一般式［Ａ］または［Ｂ］で示されるものである。

一般式［Ａ］ 一般式［Ｂ］ ｐ （Ｔ　ＩＭＥ）ｒｎ−３−Ｒｂ　＋　−Ｒｂ　２式中、
Ｃｐは、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応しう
るカプラー残基を表わし、＊はカプラーのカップリング
位を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を表わし、■及び
ｎはそれぞれＯ又は１を表わし、Ｒ１は結合基（好まし
くは炭素数１〜８のアルキレン基）を表わし、Ｒ２は水
素原子、シアノ基、−ＣＯＲ３、−Ｃ３Ｒ３、 ヘテロ環Ｗ　（Ｒ３はアルキル基、アリール基をあられ
し、Ｒ＋、ＲｓＪ５よびＲ６は水素原子、アルキル基、
アリール基を表わす。）を表わし、Ｒｈ＋　は炭素原子
数１〜８の２価の脂肪族基又は、テ し− （式中りは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又はフェ
ニレン基を表わす）を表わし、Ｒｂ２は水可溶性基又は
その前駆体を表わす。

Ｃｐで表わされるカプラー残基としては、イエロー、マ
ゼンタ、又はシアン色素を生成する残塁と、実質的に無
色の生成物を生成する残基がある。

Ｃｐで表わされるカプラー残基において、イエローカプ
ラー残基として代表的なものは、米国特許第２．２９８
．４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２，８７
５．０５７号、同第３，０４８．１９４号、同第３．２
６５．５０６号、同第３，４４７，９２８号および“フ
ァルブクブラーアイネ　リテラトウルヴエルジツヒト　
アグファ　ミッタイルング（バンドＩＩ　）　”　（Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒｅｉｎｅｌ−ｉｔｅｒａｔｕｒｕ
ｖｅｒｓｉｅｃｈｔ　　ＡｇｆａＭｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
（Ｂａｎｄ　ＩＩ　）　）　　１１２〜１２６頁（１９
６１年）などに記載されている。これらのうちアシルア
セトアニリド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリドや
ピバロイルアセトアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残塁として代表的なものは、米国特許
第２，３６９，４８９号、同第２．３４３．７０３号、
同第２，３１１，１８２号、同第２．６００．７８８号
、同第２，９０８．５１３号、同第　３．０６２．６５
３号、同第　３，１５２，８９６号、同第３，５１９，
４２９号、同第３．７２５．０６７号、同第４．５４０
、６５４号、特開昭５９−１６２５４８号、および前記
のＡ（ｌｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ　　（Ｂａｎｄ　
　ＩＩ＞　　１２６〜１５６頁（１９６１年）などに記
載されている。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラ
ゾロアゾール〈例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾ
ロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許第
２□３６７．５３１号、同第２，４２３．７３０号、同
第２、４７４．２９３＠、同第２．７７２．１６２号、
同第２，３９５，８２６号、同第３．００２．８３６号
、同第３，０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６
号、同第４，６６６．９９９号および前記のＡｇｒａ　
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｏ　　（Ｂａｎｄ　　ＩＩ）　　１
５６〜１７５頁（１９６１年）などに記載されている。

これらのうちフェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。

実質的な無色の生成物を形成するカプラー残塁として代
表的なものは、例えば英国特許第８ｆ３１，１３８号明
細書、米国特許第３．６３２．３４５号、同第３．９２
８、０４１号、同第３．９５８．９９３号及び同第３，
９６１，９５９号明細店などに記載されている。これら
のうち、環式カルボニル化合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基は、漂白促進剤基（
−〇−＋ζ噴−Ｒ＋−８−Ｒ２または−８−Ｒｈ＋−Ｒ
ｂ２）を、Ｃｐより時間調節して放出することを可能に
する基であり、この基には、Ｃｐと発色現像主薬の酸化
体との反応速度、Ｃｐから放出された −Ｔ　ＩＭＥ−０＋Ｃ−＋−Ｒ＋−８−Ｒ２または−Ｔ
　ＩＭＥ　　５−Ｒｂ　１−Ｒｂ　２の拡散速度、及び
漂白促進剤基の放出速度をコントロールしうる基を含ん
でいてもよい。代表的なタイミング基としては、米国特
許第４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号
明細書に開示されている分子内求核置換反応によって漂
白促進剤基を放出するものや、特開昭５６−１１４９４
６号、特開昭５７−１５４２３４号明細書などに開示さ
れてる共役鎖にそった電子移動反応によって漂白促進剤
基を放出するものなどが挙げられる。

その他、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−９８７
２８号、同５９−２０６８３４号、同　６０−７４２９
号、同　６０−２１４３５８号、同５０−２２５８４４
号、同６０−２２９０３０号、同６０−２３３６４９号
、同６Ｏ−２３７４４Ｇ号、同ＧＯ−２３７４４７月明
細出に開示されたタイミング基ち挙げられる。

具体例とし１は、以下のものが挙げられる。

漂白促進剤基の１つである−８−Ｒ１）＋−Ｒｂ２にお
いて、Ｒｈ＋　は炭素原子数１〜８の２１西の脂肪族基
又は、 讐 し− （式中りは炭素原子数１〜Ｂの２価の脂肪族基又はフェ
ニレン基を表わす）を表わすが、より好ましくは次式で
表わされる。

式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ水素原子又は、炭素原
子数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは１〜８を表わす
。ｎが２以上の詩はそれぞれのＲ３およびＲ４は同一で
あっても異なってもよい。

Ｒ３及びＲ４で表わされるアルキル基は、直鎖であって
も分岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ　−プロピル基、ｎ−ブチル
基、及びｔｅｒ−ブチル基などである。

一般式［Ａ］におけるＲ１の好ましい基として、上記Ｒ
ｈ＋　の好ましい基として示したＲ１，１として好まし
いものを以下に記す。

−ＣＨ，−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，
−。

−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ２−。

Ｒｂ２で表わされる水可溶化基、又はその前駆体として
好ましいものを以下に挙げる。

−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＮｎ　　　ｌ　　　　ＣＯＯＣＨ
，、−ＣＯＯＣ，Ｈ，。

−ＮＩ−１ＳＯ２ＣＨ，、−ＮＩＩＣＯＯＣＩ−［、、
−Ｎｌ−ＩＣＯＯＣｚＨｓ＋−３ｏ、ＮＨ，、−Ｎｌｔ
、Ｒ，［式中、１で５及びＲ６はそれぞれ水素原子又は
ｒＡ素原子数１〜４のアルキル基を表ねり。］ Ｓ　−Ｒ１）Ｉ　−Ｒｂ２で表わされる漂白促進剤基と
して特に好ましいものは、 −Ｓ　−ＣＩ−１、ＣＨ、ＣＯＯＩ（、−Ｓ　−ＣＨ、
ＣＨ２ＣＨ、ＣＯＯＨ。

である。

本発明に用いられるＢＡＲ化合物の具体例を以下にあげ
るが、これに限定されるものではない。

ＢＡＲ−１ ■ ＣＨ。

ＢＡＲ−２ Ｉ ＢＡＲ−３ （’Ｉ ＢＡＲ−４ ＮＯｌ ＢＡＲ−５ ＮＩ−ＩＣＯＣＨ。

ＢＡＲ−６ Ｃσ ＢＡＲ−７ 〜○２ ＢＡＲ−８ Ｉ し！ ＢＡＲ−１１ −−二 〇）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＤａ：
ｌ−一 ＣＨ。

ＢＡＲ−２１ ＢＡＲ−２３ ＢＡＲ−２４ ＢＡＲ−２５ ＢＡＲ−２６ ＢＡＲ−２７ ＢＡＲ−２９ ＢＡＲ−３１ ＢＡＲ−３２ ＋３ＡＲ−３５ ＢＡＲ−３６ ＢΔＲ−３７ ＢΔＲ−３８ １ｅ ＡＲ−４０ （Ｊ ＡＲ−４１ 以了鞠Ｊ ＡＲ−４４ ＡＲ−４５ ＡＲ−４６ ＡＲ−４７ （ＪにＨ２（、；Ｈ２Ｓ５に）ｉｌＧＨｚＮ（ＣＩ−１
ａ）ｔＡＲ−４８ ＡＲ−４９ ＡＲ−５０ ＢＡＲ−５３ ＢＡＲ−５５ ＢＡＲ−５８ し！ ＢＡＲ−５９ ＢＡＲ−６０ （ｚ＋ｏｔｌｔ＋ ＢＡＲ−６１ ＢＡＲ−６３ ＢＡＲ−６４ ＢＡＲ−６５ ＢＡＲ−６６ ｘ：ｙ＝５０：５０ ＢＡＲ−６７ Ｎ○。

ＢＡＲ−６８ ＢＡＲ−６９ ｌ ＢＡＲ−７２ 本発明に係るＢＡＲ化合物は写真材料中、任意の層、例
えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コロ
イド層に含有させることができるが、好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＢＡＲ化合物をカラー感光材料の親水性コロイ
ド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノ
ール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸等
の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢＡＲ化合
物をそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後
、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで高速
度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散
機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加するか
、または上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗し
た後、これを乳剤に添加してもよい。

本発明に係るＢＡＲ化合物の使用予は、ハロゲン化銀１
モル当り、０．０００５モル〜５．０モル、好ましくは
（１，（１０５モル〜１．０モルの範囲である。

本発明に係るＢＡＲ化合物は１種で使用しても、または
２種類以上ｖｊ用してもよい。

前述したように、ポリマーカプラー含有層がシアンカプ
ラー含有層よりカラー感光材料の表面に近い層に存在す
る時は、シアンカプラーの発色不良が生じやすいが、本
発明のごとく少なくとも１種のＢＡＲ化合物が少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層に含有されているカラー感
光材料では、シアンカプラーとして一般式（Ｃ１ｆｌ）
のカプラーを用いるとシアンカプラーの発色不良が改善
される。

一般式（Ｃｕｆｆ） 式中、Ｒ１は−ＣＯＮＲ３Ｒ”　、−ＮＨＣＯＲ３また
は−ＮＨＣＯＮＲ３Ｒ４を表わし、Ｒ３は置換もしくは
無置換の、脂肪族、アリールまたは複素環基を表わし、
Ｒ４は、水素原子、置換もしくは無置換の、脂肪族、ア
リールまたは複素環基を表わし、Ｒ２は−ＣＯＲ５、−
ＣＯＮＲ５Ｒ６、−ＣＯＯＲ５、−Ｓ　Ｏ２Ｒ５６Ｌ／
　＜　Ｌ、ｔ−８Ｏ２ＮＲ５Ｒ６を表わし、Ｒ５は置換
もしくは無置換の、脂肪族、アリールまたは複素環基を
表わし、Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換の、脂肪
族、アリールまたは複素環基を表わし、Ｘは水素原子も
しくは発色現像主薬との酸化カップリング反応で脱離し
得る基を表わす。但し、Ｒ３及びＲ１とが一緒になって
含窒素へテロ環を形成してもよく、またＲ５及びＲ６と
が一緒になって含窒素へテロ環を形成してもよい。

以下に一般式［ＣＩＩ［］で示される具体的カプラーを
例示するが、これらに限定されるものではない。以下の
構造式で−（ｔ　）　Ｃｓ　Ｈ＋＋は−Ｃ（ＣＨ３）２
　Ｃ２Ｈｓを表わし、−（ｔ　）Ｃ８Ｈ＋７は −Ｉｃ　（ＣＨｓ　）２　ＣＨ２Ｃ＜ＣＨ３）３を表わ
す。

ＣＩ［−１ （：’ｌｌｌ−３ ＣＩ２１１２５ Ｃ）Ｉ、ＣＩ−Ｉ。

し１ ＣＩＩＩ−６ ＩｔＨ２５ ｎ１−８ Ｃｌｌｌ−９ ｍ−１０ （：’ｌｌｌ−１１ ｎ１−１２ ＣＨＨ！１ ＣＩＩＩ−１３ Ｃ，、Ｈヤ Ｃｌｌｌ−１５ 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。

該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有
利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を延べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１２当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

［実茄例−１］ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

銀の塗布量０．２！］　／ｆ 第２層；中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジー【−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ平均粒
径（下）　　０．３０μｒｓ　、Ａ、Ｏｒ　　６．０モ
ル％を含むＡＯＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量 １．８０　／ｌ’ 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して６．ＯＸ　１０−今モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−４モル シアンカプラー（Ｃ−１＞・・・・・・銀１モルに対し
て０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１＞・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５１１−ルＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）・・・・・・ １！］モルに対して０００２モル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ）−１平
均粒径（下）　　０．５μｍ　、　Ａ！］　Ｉ　　７．
０モル％を含むＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量 １．３ｏ／ｆ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して３．ＯＸ　１０　”４モル増感色素■
・・・・・・ 銀１モルに対して　１．ＯＸ　１０−”モルシアンカプ
ラー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０３
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対してＱ、　（１０１５モルＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・
・・・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５居；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ乳剤−
１・・・・・・銀塗布量Ｌ５（１／ｆ増感色素■・・・
・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−斗モル増感色素ＩＶ
・・・・・・ 銀１モルに対して　１．２Ｘ　１０−４モルマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して００４
５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モルＤＩＲ化合物（Ｄ−１＞
・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ乳剤−
■・・・・・・塗布銀ｆｆｉ　１．４Ｇ　／１ｉ’増感
色増感・・・・・・ 銀１モルに対して　１．５ｘ　１Ｑ−今モル増感色索Ｉ
ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．ＯＸ　ｉ　Ｑ−今モルマゼンタ
カブラ−（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．
０３０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３＞
・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層；イエローフィルタ一層（ＹＣ−１＞黄色コロイ
ド銀と２，５−ジーし一オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化鍛乳剤層（ＢＬ平均粒
径０．４８　ａｍ　、　Ａ（ｌ　１　６．０モル％を含
む八〇Ｂｒ　ｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量 ０．９ｇ／ｉ２ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．３Ｘ　１Ｑ−４モルイエローカ
プラー（Ｙ−１＞・・・・・・ｗｉ１モルに対して０．
２９モル 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）平均粒径０
．８μｍ、△（Ｉ　１１５モル％を含むＡａＢｒｌから
なる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量 ０．５９／ｌ’ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．Ｏｘ　１Ｑ−４モルイエローカ
プラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇ１１モル％平均粒径 ０．０７　ａｍ　）　ｍ塗布８０．５ｇ／ｌ’紫外線吸
収剤ｕｖ−ｉ、ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ　−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径 １．５μｍ）及びホルマリンスカベンジャ−（）−１３
−１＞を含むゼラチン層 面各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）および（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素工；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル ンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９ーエチル−３．３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４。

５、４’　、５’　　−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素■：アンヒドロー５．５′−ジフェニル−９−
エチル−３．３′−ジーく３ −スルホプロピル アニンヒドロキシド 増感色素Ｉｖ；アンヒドロー９ーエチル−３．３′〜ジ
ー（３−スルホプロピル〉−５。

６、５’　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素Ｖ；アンとドロー３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４．５−ベンゾ −５′−メトキシチアシアニンアン ヒドロキシド ＣＣ−１ 門−１ ｔ 墨 ２Ｈｒ Ｖ−１ Ｃ４Ｌ（をン Ｖ−２ 次に第３層、第４層、第６層、第７層、第９層、第１０
層のカプラーを、表１のように変更した試料２〜１３を
作成した。

表１において添加聞は、銀１モルに対するモル数であり
、ポリマーカプラーの場合は数平均分子門を１分子中に
存在する発色現像主薬の酸化体と反応し色素を形成する
官能基数で除した母を分子かとみなした時の銀１モルに
対するモル数である。

このようにして作成した試料Ｎ０１１〜１３の各々にブ
ルー光、グリーン光、レッド光を用いて、ウェッジ露光
したのち、下記現像処理Ａ、８２種の処理を行った。

処理工程（３８℃）　　［Ａ］　　　　　［Ｂ］発色現
像　　　　３分１５秒　　３分１５秒漂白　　　　　　
６分３０秒　　３分１５秒水洗　　　　　３分１５秒　
　３分１５秒定着　　　　　　６分３０秒　　６分３０
秒水洗　　　　　３分１５秒　　３分１５秒安定化　　
　　　１分３０秒　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・５Ａ酸塩　　　　　　　　　　４．７５（１
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５０ヒド
ロキシルアミン・１／２　ｒ：ｉＡ酸１ｍ　　　２．０
ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　３７．５Ｑ臭化
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロト
リ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５Ｑ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１りとする。

［漂白液］　　（ＢＬ−１） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．ＯＱ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０Ｑ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．ＯｉＮ水を加えて１２
とし、アンモニア水を用いて１）Ｈ＝　６．０に調整す
る。

［定着液］ ヂＡ硫酸アンモニウム　　　　　　　ｏｓ、ｏｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　２．３０水を加えて１２とし
、酢酸を用いてｐｉ−１＝　６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）１．５舖 コニダツクス（小西六写真工業社製）　　７．５１１（
１水を加えて１２とする。

以下余白 結果を表２に示す。

表２においてＤＢはブルー光露光を行って得られた画像
の青色光の最大濃度を試料１の処理Ａを行った時の最大
濃度を１００とした時の相対値で示しである。［）Ｇは
グリーン光露光を行って得られた画像の最大濃度を試料
１の処理Ａを行った時の最大濃度を１００とした時の相
対値で示しである。

又ＤＲはレッド光露光を行って得られた画像の最大濃度
を試料１の処理Ａを行った時の最大濃度を１００とした
時の相対値で示しである。ここで最大濃度とは、ウェッ
ジ画像の最高濃度と最小濃度の以ト栄臼 一２ユ 表２ 表２から明らかなように、ポリマーカプラーを用いた試
料を漂白時間を短縮した処理Ｂを行うと、試料２、試料
４、試料６、試料１０、試料１２にみられるようにポリ
マーカプラーより得られる最大濃度が低下する。それに
対して本発明の試料５、試料７、試料８、試ｎ９、試料
１１、試料１３はポリマーカプラーを用いての最大濃度
の低下は生じない。

試料３と試料４との比較、試料１と試料１０との比較で
明らかなようにポリマーカプラーが上層に用いられてい
ると、処理Ｂで得られるシアン画像の最大濃度が低下す
る。該最大濃度の低下は一般式［ＣＩ［Ｉ］とＢＡＲ化
合物が同一試料に存在する試料７、試料８、試料９、試
料１１ではおきない。

試料５のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜Ｐ　Ｍ　−１１
を用いても同様な効果が得られ、試料５及びそのＰＭ−
１をＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた各試料の８ＡＲ−９
をＢＡＲ−５７〜ＢＡＲ−６６に代えても同様な効果が
得られた。

試料７．８のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜ＰＭ−１１
を用いても、又Ｃｌｌｌ−１のかわりにＣＩ［［−２〜
Ｃ■−１５にかえても同様な効果が（ｑられ、試料７．
８並びにそのＰＭ−１をＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた
各試料及びｃｍ−ｉをＣ■−２〜Ｃｌ１ｌ−１５に代え
た各試料のＢＡＲ−９をＢＡＲ−５７〜ＢＡＲ−６６に
代えても同様な効果が得られた。

試料１９のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜ＰＭ−１１を
用いても、又ｃｍ−ｉのかわりにｃｍ−２〜ＣＩ［［−
１５にかえても同様な効果が得られ、試料９並びにその
ＰＭＩをＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた各試料及びＣＩ
［［−１をＣｌｌｌ−２〜ＣＩＩ［−１５に代えた各試
料のＢＡＲ−２２をＢＡＲ−４４〜ＢＡＲ−５６に代え
ても同様な効果が得られた。

試料１１のＣＩ［［−１のかわりにＣｌｌｌ−２〜Ｃ■
−１５を用いても同様な効果が得られ、試料１１及びそ
のｃｍ−ｉをＣＩ［［−２〜Ｃｌｌｌ−１５に代えた各
試料のＢＡＲ−２２をＢＡＲ−”４４〜ＢＡＲ−５６に
代えても同様な効果が得られた。

試料１３のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜ＰＭ−１１を
用いても同様な効果が得られ、試料１３及びそのＰＭ−
１をＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた各試料のＢＡＲ−９
をＢＡＲ−５７〜ＢＡＲ−６６に、又ＢＡＲ−２２をＢ
ＡＲ−４４〜ＢＡＲ−５６に代えても同様な効果が得ら
れた。

実施例−２ 実施例１に用いた試料を実施例１と同様に露光後、下記
現像処理Ｃを行った。

処理工程［Ｃ］ 発色環＠　　　３分１５秒　　　３８℃漂白定着　　　
６分３０秒　　　３８℃水　　洗　　　　　　　３分１
５秒 安定化　　　　１分３０秒 乾　　燥 上記処理工程において用いた発色用＠液、安定液は実施
例１と同じである。漂白定着液は以下の組成のものを用
いた。

［漂白定着液］ 実施例１と同様に測定した結果を表３に示す。

比較として実流例１の処理Ａで得られた結果も表３に示
した。

表３ 表３から明らかなように、ポリマーカプラーを用いた試
料を漂白定着処理を行う処理Ｃを行うと、試料２、試料
４、試ｎ６、試料１０、試料１２にみられるようにポリ
マーカプラーより得られる最大濃度が低下する。それに
対して本発明の試料５、試料７、試料８、試料９、試料
１１、試料１３はポリマーカプラーを用いての最大濃度
の低下は生じない。

試料３と試料４との比較、試料１と試料１０との比較で
明らかなようにポリマーカプラーが上層に用いられてい
ると、処理ＣＴ：得られるシアン画像の最大濃度が低下
する。該最大濃度の低下は一般式［ＣＩＩ［］とＢＡＲ
化合物が同一試料に存在する試料７、試料８、試料９、
試料１１ではおきない。

試料５のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜ＰＭ−１１を用
いても同様な効果が得られ、試料５及びそのＰＭ−１を
Ｐ　Ｍ　−２〜ＰＭ−１１に代えた各試料のＢＡＲ−９
をＢＡＲ−５７〜ＢＡＲ−６６に代えても同様な効果が
得られた。

試料７．８のＰＭ−１のかわりにＰＮ２−２〜ＰＭ−１
１を用いても、又ＣＩＩ［−１のかわりにＣＩ［［−２
〜（１−１５にかえても同様な効果が得られ、試料７，
８並びにそのＰＭ−１をＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた
各試料及びＣＩ［［−１をＣ■−２〜Ｃｌ−１５に代え
た各試料のＢＡＲ−９をＢＡＲ−５７〜ＢＡＲ−６６に
代えても同様な効果が得られた。

試料１９のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜ＰＭ−１１を
用いても、又ｃｕｔ−ｉのかわりにＣ■−２〜Ｃ１１ｌ
−１５にかえても同様な効果が得られ、試料９並びにそ
のＰＭ−１をＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた各試料及び
Ｃ１［１−１をＣＩＩ［−２〜ＣＩ［［−１５に代えた
各試料のＢＡＲ−２２をＢＡＲ−４４〜ＢＡＲ−５６に
代えても同様な効果が得られた。

試料１１のＣＩ［［−１のかわりにＣＩ［［−２〜Ｃ■
−１５を用いても同じな効果が得られ、試料１１及びそ
のＣＩ［［−１をＣ１１−２〜ＣＩ［ｌ−１５に代えた
各試料のＢＡＲ−２２をＢＡＲ−４４〜ＢＡＲ−５６に
代えても同様な効果が１！？られた。

試料１３のＰＭ−１のかわりにＰＭ−２〜ＰＭ−１１を
用いても同様な効果が得られ、試料１３及びそのＰＭ−
１をＰＭ−２〜ＰＭ−１１に代えた各試料のＢＡＲ−９
をＢＡＲ−５７〜ＢＡＲ−６６に、又ＢＡＲ−２２をＢ
ＡＲ−４４〜ＢＡＲ−５６に代えても同様な効果が得ら
れた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にそれぞれ１層以上の少なくとも１種の
   シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
   少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のイエローカプラー
   を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー感
   光材料において、シアンカプラー、マゼンタカプラーお
   よびイエローカプラーの少なくとも１種がポリマーカプ
   ラーであり、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、及び／または青感性ハロゲン化銀乳剤層
   に発色現像主薬の酸化体と反応して漂白促進剤を放出す
   る化合物を含有する事を特徴とするカラー感光材料。
2. （２）赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるシアンカ
   プラーの少なくとも１種が下記の一般式［ＣIII］で示
   されるカプラーである事を特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のカラー感光材料。 一般式（ＣIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は−ＣＯＮＲ＾３Ｒ＾４、−ＮＨＣＯＲ＾
   ３または−ＮＨＣＯＮＲ＾３Ｒ＾４を表わし、Ｒ＾３は
   置換もしくは無置換の、脂肪族、アリールまたは複素環
   基を表わし、Ｒ＾４は、水素原子、置換もしくは無置換
   の、脂肪族、アリールまたは複素環基を表わし、Ｒ＾２
   は−ＣＯＲ＾５、−ＣＯＮＲ＾５Ｒ＾６、−ＣＯＯＲ＾
   ５、−ＳＯ＿２Ｒ＾５もしくは−ＳＯ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾
   ６を表わし、Ｒ＾５は置換もしくは無置換の、脂肪族、
   アリールまたは複素環基を表わし、Ｒ＾６は水素原子、
   置換もしくは無置換の、脂肪族、アリールまたは複素環
   基を表わし、Ｘは水素原子もしくは発色現像主薬との酸
   化カップリング反応で脱離し得る基を表わす。但し、Ｒ
   ＾３及びＲ＾４とが一緒になつて含窒素ヘテロ環を形成
   してもよく、またＲ＾５及びＲ＾６とが一緒になって含
   窒素ヘテロ環を形成してもよい。