JP3268104B2 - 改良された演色性を提供する写真要素 - Google Patents

改良された演色性を提供する写真要素

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JP3268104B2
JP3268104B2 JP00949194A JP949194A JP3268104B2 JP 3268104 B2 JP3268104 B2 JP 3268104B2 JP 00949194 A JP00949194 A JP 00949194A JP 949194 A JP949194 A JP 949194A JP 3268104 B2 JP3268104 B2 JP 3268104B2
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    • Y10S430/156Precursor compound
    • Y10S430/158Development inhibitor releaser, DIR

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、改良された演色性を提
供するカラー写真要素および処理に関する。
【0002】
【従来の技術】写真要素の演色性を改良することが、望
まれている。特に、緑層現像作用として所望する程度に
赤感性層および青感性層を抑制する能力を持つことが望
ましい。演色性を改良するある種の方法は、米国特許第
4,163,670号、同2,428,054号、およ
び同3,148,052号明細書に記載されるカプラー
を使用する方法である。しかしこの色補正の方法を用い
ると、未露光領域が、強く着色され、プリント時間が長
く成る。さらに、層配列が、青感性、緑感性、および赤
感性である多層構造では、露光に関してイエローカラー
ドカプラーのみが、緑感性層において使用できる。即ち
赤層感度の減少が生じる。
【0003】C.R.Barr,J.R.Thirtle、およびP.W.Vittum
の、Photographic Science and Engineering,Vol.13,74
N, 80 214-217(1969) に定義される「DIR」カプラー
もしくは「現像抑制剤放出カプラー」は、インターレイ
ヤー効果を生じ、抑制剤フラグメントを像様に放出して
色再現性を改良するとして一般的に公知である。一般的
には、二つのタイプの抑制剤フラグメントが有る。銀に
強く吸着して現像を広く抑制する抑制剤フラグメント
(強抑制剤)および銀に弱く吸着してより少ない程度に
現像を抑制する抑制剤フラグメント(弱抑制剤)であ
る。双方のタイプの抑制剤フラグメントは、抑制剤先駆
体を拡散させるタイミング基を介してカプラーに結合す
ることができる。しかし、タイミング基を介してピラゾ
ロン核に結合するDIRは、適切ではなく、かつ製造コ
ストがかかる。従って、問題点を克服する緑感性層中の
DIR化合物の要望が存在する。
【0004】種々のタイプのDIRを組み込む層配列を
明かにしようとする数多くの試みが成された。例えば、
米国特許第4,804,619号明細書は、指定された
層厚の最高感度緑感性層の拡散可能なDIRの使用を開
示する。その弱い抑制能力のため、DIRから放出され
た抑制剤フラグメントは、拡散可能となることができ、
もしくは、拡散させるタイミング基を介して結合するこ
とができる。しかし、高感度層およびより低い感度層で
使用されるDIRの特定の組合せは、全く開示されてい
ない。
【0005】米国特許第4,414,308号明細書
は、高感度層、低感度層および/もしくは多層パックの
中間非感性層においてタイミング基を持つDIRを含有
することを教示する。特定の層配列もDIRの組合せも
示唆されていない。多層用途においてDIRを使用する
米国特許明細書は、次ぎのものである:米国特許第4,
963,465号、同4,145,219号、同4,2
73,861号、同4,670,375号および同4,
564,587号。記載されている配列は、いずれも演
色性を十分に改良するような赤および青記録の緑光の望
ましい効果を与えない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、DIRの指定
される組合せを組み込むことにより緑層の現像作用とし
て所望する程度に赤感性層および青感性層を抑制する能
力により改良された演色性を与えるカラー写真要素およ
び処理を提供することが解決すべき問題である。
【0007】
【課題を解決するための手段】写真要素およびそれに伴
う有効な処理は、緑光に対して増感されそして異なる感
光度を持つ、少なくとも二種類の感光性ハロゲン化銀層
からなり、高感度層と組合わさる弱抑制剤フラグメント
を持つ現像抑制剤を放出するイエロー色素生成DIRカ
プラーを含んで成り、そして低感度層と組合わさる現像
抑制剤フラグメントの先駆体を放出する強抑制剤フラグ
メントを含有するタイミング基を持つシアン色素生成D
IRカプラーをさらに含んで成る。
【0008】この層配列は、緑層の現像作用として所望
する程度に赤感性層および青感性層を抑制する能力を提
供し、それにより改良された演色性を提供する。
【0009】
【具体的な態様】本発明の写真要素は、弱抑制剤を放出
するイエロー色素生成現像抑制剤放出(DIR)カプラ
ーを含む高感度緑感性層、および強抑制剤放出するタイ
ミング基を持つシアン色素生成DIRカプラーを含む低
感度緑感性層を含んで成る。弱抑制剤フラグメントを持
つカプラーは、カップリングするときイエロー色素を生
成する。このカプラーは、この抑制剤が青感性層で有す
る抑制効果を相殺する効果を持つ。従って、青感性層に
おいてイエロー色素の生成を抑制する効果は、緑感性層
においてイエロー色素の生成を増加することにより相殺
される。抑制剤が弱いという事実は、DIRが放出され
る緑感性層の抑制効果を最少にするのに有効であり、そ
してこのことは、緑感度に対して反対の効果を最少にす
ることを助ける。
【0010】同様に、タイミング基と共に強抑制剤を持
つカプラーは、カップリングするときシアン色素を生成
する。このシアン色素は、緑感性層中で抑制剤を放出す
る結果として、赤感性層においてシアン色素の生成を抑
制することを相殺する助けとなる。強抑制剤と共にタイ
ミング基が存在すると、それ自身は抑制しない先駆体と
して放出される緑感性層において抑制効果を最少にする
ことを助ける。従ってこの先駆体は、それが放出された
層から自由に移動できる。
【0011】酸化した発色現像主薬と反応してシアン色
素生成するカプラーは:米国特許第2,772,162
号、同2,895,826号、同3,002,836
号、同3,034,892号、同2,474,293
号、同2,423,730号、同2,367,531
号、同3,041,236号、同4,883,746号
明細書、および「Farbkupplereine Literaturubersich
t」、Agfa Mitteilungen発行、Band III、156-175 頁(1
961)、のような代表的な特許明細書および刊行物に記載
されている。好ましくは、そのようなカプラーは、酸化
した発色現像主薬と反応してシアン色素生成するフェノ
ール類およびナフトール類である。
【0012】酸化した発色現像主薬と反応してマゼンタ
色素を生成するカプラーは:米国特許第2,600,7
88号、同2,369,489号、同2,343,70
3号、2,311,082号、同3,152,896
号、同3,159,429号、同3,062,653
号、同2,908,573号明細書および「Farbkupple
reine Literaturubersicht」、Agfa Mitteilungen 発
行、Band III、126-156 頁(1961)、のような代表的な特
許明細書および刊行物に記載されている。好ましくは、
その様なカプラーは、酸化した発色現像主薬と反応して
マゼンタ色素を生成するピラゾロン類、ピラゾロトリア
ゾール類、もしくはピラゾロベンゾイミダゾール類であ
る。
【0013】酸化した発色現像主薬と反応してイエロー
色素を生成するカプラーは:米国特許第2,875,0
57号、同2,407,210号、同3,265,50
6号、2,298,443号、同3,048,194
号、3,447,928号明細書および「Farbkupplere
ine Literaturubersicht」、Agfa Mitteilungen発行、B
and III、112-126 頁(1961)、のような代表的な特許明
細書および刊行物に記載されている。そのようなカプラ
ーは、典型的に開鎖ケトメチレン化合物である。
【0014】抑制剤放出カプラーの抑制強度を評価する
方法は、当該技術分野において周知である。米国特許第
5,006,448号明細書を参照されたい。本発明で
は、I.S.値50もしくはそれ以上を持つ抑制剤フラ
グメントを含むDIRを強抑制剤として分類し、50よ
り小さい値を持つものを弱抑制剤として分類する。一般
的に、露光済み写真要素の処理中に、現像抑制剤は組み
込まれているDIR化合物から像様に放出される。その
ような抑制剤の固有の抑制強度を評価するため、DIR
に依存しない放出、インビビションテストを用いる。こ
のテストは、露光済みフィルム片を、テストする遊離し
た抑制剤の与えられた濃度を有する溶液でインビビング
(imbibing)することを必要とする。インビビング溶液を
窒素バースト攪拌すると、抑制剤組み込みの再現性およ
び効力が改善する。このテストによって得られる測定さ
れた強度は、所望する写真アキュータンスおよび演色性
を改良するために、抑制剤を選択する重要なガイドとし
て役に立つ。
【0015】抑制剤をインビビションテストするフィル
ムサンプルを次ぎに示す層構造および6.4モル%ヨー
ドを含有する臭沃化銀乳剤(数値は、塗布量:mg/m
2 、ハロゲン化銀:銀当量である)を有して調製した: 上塗り:ゼラチン−2691 ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル硬膜剤−全ゼ
ラチン量の1.75重量% シアン層:ゼラチン−2691 緑増感したAgBrI−1615 シアン色素生成カプラー(C−1)−753 フィルム支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)
【0016】
【化1】
【0017】この塗布した要素から切り取ったフィルム
片を、濃度目盛り付きテスト被写体およびKodak Wratte
n 99(緑)フィルターを通して露光した。現像する前に
試験片を、pH10の炭酸塩緩衝剤、ジメチルホルムア
ミド0.1%中の5×10- 5 モル濃度のテスト抑制剤
を含む分かれた予備浴のそれぞれに、窒素攪拌しながら
38℃で浸漬した。対照として、各テストセットは、抑
制剤を含まない予備浴に浸漬したチェック試験片並びに
比較抑制剤フェニルメルカプトテトラゾール(CI−
1)およびエチルメルカプトテトラゾール(CI−2)
を含む予備浴に浸漬した試験片を含んでいた。写真処理
を38℃で次ぎの工程で実施した。 抑制剤予備浴 2分 現像(1) 2.75分 停止 2分 水洗 2分 漂白 2分 水洗 2分 定着 2分 水洗 2分 (1)テストに使用した現像液は次ぎのものである。
【0018】 現像液 g/l 2 SO3 2.0 4−アミノ−3−メチル−N−エチル− β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩 3.35 K2 CO3 30.0 KBr 1.25 KI 0.0006 pHを10.0に調節する。
【0019】赤光デンシトメトリー曲線をそれぞれの試
験片についてプロットし、抑制剤無しのチェック試験片
がカブリ上の1.0に接した濃度を示したところで露光
ステップを選択した。同じ点で各試験片の濃度を記録
し、抑制剤強度数(I.S.No.)を次式: を用いて計算した。
【0020】与えられた抑制剤のI.S.数値が大きく
なると抑制が強くなりほとんど色素濃度を生成しない結
果を生じる。本発明の好ましい弱抑制剤は、ベンゾトリ
アゾール類およびアルキルメルカプトテトラゾール類で
ある。表Iは、典型的な弱抑制剤の例およびそれらの対
応するI.S.数値を示す。
【0021】
【表1】
【0022】本発明の強抑制剤は、好ましくはアリール
およびアリールアルキルメルカプトテトラゾール類並び
にオキサジアゾール類である。強抑制剤の適切な例およ
びそれらの対応するI.S.数値を表IIに示す。
【0023】
【表2】
【0024】弱および強抑制剤基を持つDIRの追加の
例は、例えば、米国特許第5,006,448号明細書
に示される。本発明の低感度の緑層中のDIRは、強抑
制剤に追加してタイミング基を含んでいる。タイミング
基は、酸化した発色現像主薬との反応によってカプラー
から放出される基が結合することができる任意の位置で
カプラー成分に結合する。好ましくは、タイミング基
は、カプラーを酸化した発色現像主薬と反応させるとき
にタイミング基が置換されるようにカプラー成分のカッ
プリング位置に結合する。しかし、タイミング基は、カ
プラーと酸化した発色現像主薬との反応の結果として、
置換されるカプラー成分の非カップリング位置に結合す
ることができる。タイミング基がカプラー成分の非カッ
プリング位置にある場合、その他の基は、カップリング
位置に存在することができ、通常のカップリング離脱基
または本発明に記載する同一もしくは異なる抑制剤フラ
グメントまたは先駆体を包含する。あるいは、カプラー
成分は、カップリング位置および非カップリング位置の
それぞれの位置てタイミング基を持つことができる。従
って、本発明のカプラーは、カプラー1モルに対して1
モル以上の抑制剤もしくは他の写真的に有用な物質を放
出することができる。これら放出したフラグメントは同
一もしくは異なるものとなることができ、同じもしくは
異なるタイミングおよび速度で放出することができる。
【0025】タイミング基は、カプラーを抑制剤フラグ
メントもしくは先駆体成分に結合させるのに有効な任意
の有機基となることができ、カプラーから分かれた後、
好ましくは、例えば米国特許第4,248,962号明
細書に記載されるタイプの分子間求核置換反応により、
もしくは例えば米国特許第4,409,323号明細書
に記載する共役鎖に沿う電子移動(キノン−メチド型)
により(これらの開示を参照することにより本明細書の
内容とする)、抑制剤成分から分かれる。共役鎖に沿う
電子移動があるメカニズムを用いるタイミング基が特に
好ましい。米国特許第4,842,994号および同
5,135,839号明細書は、本発明に使用するのに
適切なタイミング基の詳細な説明を含んでいる。
【0026】「分子間求核置換反応」は、化合物の求核
性の中心が直接にもしくは間接に介在分子を通してその
化合物の別の場所(求電子性の中心)で反応して求電子
中心に結合する基もしくは原子を置換する効果を与える
反応をいう。このような化合物は、分子の構成によって
空間的に関連する求核性基および求電子性基を持ち、反
応性の接近を促進する。好ましくは、求核性基および求
電子性基は、環状有機環もしくは過度的な環状有機環が
求核性中心および求電子性中心を必要とする分子間反応
によって容易に形成されることができるように、化合物
の中に置かれる。
【0027】有用な実際のクラスのタイミング基(T)
は、次ぎの構造: −(Nu−X−E)− によって表される。式中、Nuは、カプラーと酸化した
発色現像主薬との反応時に置換するカプラーの位置に結
合する求核性基であり、Eは、記載される抑制剤フラグ
メントに結合する求電子性基であって、Nuが、カプラ
ーから置換した後、Nuによってそこから置換可能であ
り、そしてXは、NuおよびEに空間的に関連する結合
基であってカプラーからNuが置換するとき、3員〜7
員環(好ましくは5員もしくは6員)を形成して分子間
求核置換反応を行う。
【0028】求核性基(Nu)は、その中の一つが電子
過多である原子の集合体であると理解される。この原子
を求核性中心という。求電子性基(E)は、その中の一
つが電子不足である原子の集合体であると理解される。
この原子を求電子性中心という。記載される写真用カプ
ラーでは、タイミング基は、、カプラー成分から放出す
るときに、求核中心および求電子中心が反応してタイミ
ング基から抑制剤成分を置換するように、結合基によっ
てお互いに空間的に関連する求核性基および求電子性基
を含むことができる。カプラー成分から放出するまで、
求核中心は、求電子中心との反応から保護されるのが良
く、そして求電子中心は、加水分解のような外からの攻
撃に対して耐性を有するのが良い。
【0029】求核中心もしくは求核中心と関連している
原子において、カプラー成分がタイミング基に結合する
ことにより、早期反応を防止することができ、その結
果、カプラー成分からのタイミング基および抑制剤成分
の開裂が求電子中心を非ブロック化し、求電子中心と反
応させることができる。もしくは、放出までそれ等を反
応的に接近することから保護するように求核性基および
求電子性基を配置することにより、早期反応を防止する
ことができる。タイミング基は、追加の置換基、例えば
写真的に有用な基、もしくはそれらの先駆体(タイミン
グ基に結合して残留するかもしくは放出される)を含む
ことができる。
【0030】代表的な、Nu基は、電子過多の酸素、硫
黄および窒素原子を持つ。代表的なE基は、電子不足の
カルボニル、チオカルボニル、ホスホニルおよびチオホ
スホニル成分を持つ。その他の有用なNuおよびE基
は、当業者にとって明かである。特に好ましいものは、
次ぎの構造を有するタイミング基である:
【0031】
【化2】
【0032】式中、Xは、水素もしくはヒドロキシ、シ
アノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、ア
ルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カーボ
ンアミドおよびスルホンアミドからそれぞれ選ばれる一
種以上の置換基であり、そしてQは、−N=もしくは−
C(W)=であり、式中、Wは、0より大きいシグマ−
パラ値(HanschおよびLeo のJournal of Medicinal Che
mistry,16,1207,(1973),に記載されているように測定さ
れる)によって特徴付けられるに電子供与基である。典
型的なW基は、−NO2 、−NHSO2 CH3 、−NH
SO2 1633、−NHCOCH3 、−NHCOC11
23、−Cl、−Br、−OCH3 、−OCH2CH2
CH3、等である。その他の有用なタイミング基は、米
国特許第4,737,451号、同4,546,073
号、同4,564,587号、4,618,571号、
同4,698,297号および欧州特許出願公開第16
7,168号、同255,085号および同362,8
70号各明細書に記載されている。
【0033】タイミング基は、カプラーと酸化した発色
現像主薬との一種以上の反応速度(カプラーから一回放
出される抑制剤フラグメントの拡散速度、および抑制剤
の放出速度)を制御することができる成分および置換基
を持つ。タイミング基は、追加の写真的に有用な基のよ
うな追加の基を持つことができ、そしてタイミング基に
結合して保たれるることができ、個々に放出される。タ
イミング基は、バラスト基を持つことができる。
【0034】本発明の好ましい態様では、一種以上の緑
感性層は、イエローカラードマゼンタ色素生成マスキン
グカプラーを含む。この目的のために公知のいずれのカ
プラーも使用することができる。4−アリールアゾピラ
ゾロンマスキングカプラーを用いることは、当該技術分
野においては公知である。例えば、米国特許第2,45
5,170号、同2,428,034号、同2,80
8,329号、同2,434,272号、同2,70
4,711号、同2,688,539号、同3,79
6,574号、同3,476,560号、同4,42
7,763号、欧州特許第213,490号、および米
国特許第4,777,123号各明細書並びにResearch
Disclosure , VII,Part G 1989 年12月,(Kenneth Maso
n Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stree
t, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によっ
て出版) に引用されている物質を参照されたい。これら
は、未露光領域でイエローに着色され、露光領域でマゼ
ンタに着色されているので、有用であることが証明され
ている。従って、カラーネガ写真処理において生成され
たマゼンタ色素は、青領域において少量であるが著しい
望ましくない吸収を持つけれども、これは、露光した領
域において、イエローからマゼンタへマスクカラーが転
換するため、青吸収の相対的減少によって、幾分バラン
スすることが可能である。そして、使用した光の分光量
に調節することができ、ネガからポジを生成することが
でき、ネガ領域の露光済および未露光領域の双方に渡っ
て本質的に一定になっている望ましくない青吸収を効果
的に取り除くことができる。
【0035】この例で用いたそしてこの例の最後で同一
と見なしたMM−1に追加して、次ぎのものが、適切な
マスキングカプラーの例である:
【0036】
【化3】
【0037】
【化4】
【0038】
【化5】
【0039】本発明は、二層緑感性パックに用いられ
て、演色性に有利な効果を有するが、三層緑感性パック
もしくは「三重塗膜」において最良の結果を得ることが
できる。この場合、高感度緑感性層に弱抑制剤DIR、
中感度層でタイミング基を持つ強抑制剤DIRを用いる
ことが好ましい。本発明の物質を、写真技術の分野でそ
の様な物質を使用する場合、いずれの方法およびいずれ
の組合せにおいても使用することができる。典型的に、
それ等をハロゲン化銀乳剤に組み込み、この乳剤を支持
体に塗布して、写真要素の一部を構成する。あるいは、
それ等を、現像時に、酸化した発色現像主薬のような現
像生成物と組合わさって反応するハロゲン化銀乳剤層に
隣接する位置に組み込むことができる。つまり、本明細
書において、「組合わさる」の語は、化合物が、ハロゲ
ン化銀乳剤層もしくはその隣接層中にあって、処理時に
ハロゲン化銀現像生成物と反応可能であることを意味す
る。
【0040】種々の組成物の移動を制御するために、成
分分子に高分子疎水性物質もしくは「バラスト」基を含
むことが望ましい。代表的なバラスト基は、置換したも
しくは非置換の炭素数8〜40を持つアルキルまたはア
リール基を包含する。その様な基の代表的な置換基は、
典型的に炭素数1〜40を持つ、アルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミ
ノ、アニリノ、カーボンアミド、カルボニル、アルキル
スルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド、お
よびスルファモイル基を包含する。この置換基を又さら
に置換することもできる。
【0041】写真要素は、単色要素もしくは多色要素と
なることができる。多色要素は、スペクトルの三原色の
それぞれの領域に対し感度を有する色素生成単位を含
む。各単位は、与えられたスペクトルの領域に感度を有
する単一乳剤層もしくは多重乳剤層からなることができ
る。前記要素の層(画像生成層単位を含む)を、当該技
術分野で公知であるように多種多様の順序で配置するこ
とができる。ある別の構成では、スペクトルの三原色の
領域のそれぞれに感度を有する乳剤を、セグメントに分
かれた単一層として分散することができる。
【0042】典型的な多色写真要素は、少なくとも一つ
の組合わさるシアン色素生成カプラーを持つ少なくとも
一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るシアン色
素画像生成単位、少なくとも一つの組合わさるマゼンタ
色素生成カプラーを持つ少なくとも一つの緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含んで成るマゼンタ色素画像生成単位お
よび少なくとも一つの組合わさるイエロー色素生成カプ
ラーを持つ少なくとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層
を含んで成るイエロー色素画像生成単位を坦持する支持
体から成る。前記要素は、フィルター層、中間層、上塗
り層、下塗り層等の追加の層を含むことができる。
【0043】必要ならば、前記写真要素を、Research D
isclosure , Item 34390, 1992年11月,(Kenneth Mason
Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Street,
Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によって出
版)に記載されるような関連する磁性層用途に使用する
こともできる。本発明の乳剤および写真要素に用いる適
切な材料の以下の検討において、Research Disclosure
, Item 308119, 1989 年12月(上記出版社から販売さ
れており、以後、「Research Disclosure 」という)を
参照する。Research Disclosureの内容(そこに参照す
る特許明細書および刊行物を包含する)を、参照するこ
とにより本明細書の内容とする。以後参照するセクショ
ンは、Research Disclosure のセクションをいう。
【0044】本発明において使用するハロゲン化銀乳剤
は、ネガ型もしくはポジ型のいずれにもなることができ
る。適切な乳剤およびそれらの調製並びに化学増感およ
び分光増感は、セクションI〜IVに説明されている。
カラー材料および現像改質剤は、セクションVおよびX
XIに説明されている。ベヒクルは、セクションIXに
説明されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定剤、
光吸収および散乱材料、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤
滑剤、およびマット剤のような種々の添加物は、例え
ば、セクションV、VI、VIII、X、XI、XI
I、およびXVIに記載されている。製造方法は、セク
ションXIVおよびXVに、その他の層および支持体
は、セクションXIIIおよびXVIIに、処理方法お
よび処理剤は、セクションXIXおよびXXに、そして
露光手段についてはセクションXVIIIに説明されて
いる。
【0045】カップリング離脱基は、当該技術分野では
周知である。それらの基は、カプラーの当量を決定し
(即ち、二当量もしくは四当量カプラーであるかどう
か)、またはカプラーの反応性を変える。それらの基
は、カプラーから放出された後、例えば、色素生成、色
相調節、現像促進もしくは現像抑制、漂白促進もしくは
漂白抑制、電子移動促進、色補正等の作用を果たすこと
によって、カプラーを塗布した層、もしくは写真記録材
料のその他の層に、有利な効果を与えることができる。
【0046】カップリング位置に水素が存在すると四当
量カプラーとなり、別のカップリング離脱基が存在する
と二当量カプラーとなる。その様なカップリング離脱基
の代表的なクラスは、例えば、クロロ、アルコキシ、ア
リールオキシ、へテロ−オキシ、スルホニルオキシ、ア
シルオキシ、アシル、複素環、スルホンアミド、メルカ
プトテトラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロ
ピオン酸、ホスホニルオキシ、アリールチオ、およびア
リールアゾを包含する。これらのカップリング離脱基
は、当該技術分野の、例えば、米国特許第2,455,
169号、同3,227,551号、同3,432,5
21号、同3,476,563号、同3,617,29
1号、同3,880,661号、同4,052,212
号および同4,134、766号、並びに英国特許第
1,466,728号、同1,531,927号、同
1,533,039号、英国特許出願公開公報第2,0
06755号、同2,017,704号の各明細書に説
明されている(これらの開示は、参照することにより本
明細書の内容とする)。
【0047】米国特許第4,301,235号、同4,
853,319号および同4,351,897号各明細
書に説明されているように任意の公知のバラストもしく
はカップリング離脱基のカプラー組み合せて用いること
は、有効である。欧州特許第213,490号、特開昭
58−172647号、米国特許第2,983,608
号、ドイツ国特許第2,706,117号、英国特許第
1,530,272号、日本国特許出願第A−1139
35号、米国特許第4,070,191号および同4,
273,861号並びにドイツ国特許第2,643,9
65号各明細書に説明されているように、カプラーをま
た、「逆の」色のカプラーと一緒に(例えば、中間層補
正レベルを調節するため)使用することができ、そして
マスキングカプラーと共に、カラーネガ用途において使
用することができる。マスキングカプラーを移動しもし
くは保護することができる。
【0048】例えば、本発明のカプラーの組合せは、次
ぎに示す上層から下層の層を支持体上に坦じてなるカラ
ーネガ写真要素においてイエローカプラーの全部もしく
は一部を置き換える場合を包含することができる: (1)紫外線吸収剤(単一もしくは複数)を含む一層以
上の上塗り層 (2)二層イエローパック 「カプラー1」を含む高感度イエロー層: 「カプラー1」;安息香酸、4−クロロ−3−((2−
(4−エトキシ−2,5−ジオキソ−3−(フェニルメ
チル)−1−イミダゾリジニル)−3−(4−メトキシ
フェニル)−1,3−ジオキソプロピル)アミノ)−,
ドデシルエステル、 「カプラー2」および「カプラー3」と一緒に同じ化合
物を含むを含む低感度イエロー層: 「カプラー2」;プロパン酸、2−[[5−[[4−
[2−[[[2,4−ビス(1,1−ジメチルプロピ
ル)フェノキシ]アセチル]アミノ]−5−[(2,
2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロ−1−オキソ
ブチル)アミノ]−4−ヒドロキシフェノキシ]−2,
3−ジヒドロキシ−6−[(プロピルアミノ)カルボニ
ル]フェニル]チオ]−1,3,4−チアジアゾール−
2−イル]チオ]−,メチルエステル 「カプラー3」;1−((ドデシルオキシ)カルボニ
ル)エチル(3−クロロ−4−((3−(2−クロロ−
4−((1−トリデカノイルエトキシ)カルボニル)ア
ニリノ)−3−オキソ−2−((4)(5)(6)−
(フェノキシカルボニル)−1H−ベンゾトリアゾール
−1−イル)プロパノイル)アミノ))ベンゾエート。
【0049】(3)微小金属銀を含む中間層。 (4)三層マゼンタパック 「カプラー4」、「カプラー5」、「カプラー6」、
「カプラー7」、および「カプラー8」を含む高感度マ
ゼンタ層: 「カプラー4」;ベンズアミド、3−((2−(2,4
−ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェノキシ)−1
−オキソブチル)アミノ)−N−(4,5−ジヒドロ−
5−オキソ−1−(2,4,6−トリクロロフェニル)
−1H−ピラゾール−3−イル)−、 「カプラー5」;ベズアミド、3−((2−(2,4−
ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェノキシ)−1−
オキソブチル)アミノ)−N−(4’,5’−ジヒドロ
−5’−オキソ−1’−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)(1,4’−ビ−1H−ピラゾール)−3’−イ
ル)−、 「カプラー6」;カルバミン酸、(6−(((3−(ド
デシルオキシ)プロピル)アミノ)カルボニル)−5−
ヒドロキシ−1−ナフタレニル)−,2−メチルプロピ
ルエステル、 「カプラー7」;酢酸、((2−((3−(((3−
(ドデシルオキシ)プロピル)アミノ)カルボニル)−
4−ヒドロキシ−8−(((2−メチルプロポキシ)カ
ルボニル)アミノ)−1−ナフタレニル)オキシ)エチ
ル)チオ)−、 「カプラー8」;ベズアミド、3−((2−(2,4−
ビス(1,1−ジメチルプロピル)フェノキシ)−1−
オキソブチル)アミノ)−N−(4,5−ジヒドロ−4
−((4−メトキシフェニル)アゾ)−5−オキソ−1
−(2,4,6−トリクロロフェニル)−1H−ピラゾ
ール−3−イル)−、 「カプラー9」を含む中感度マゼンタ層: 「カプラー9」;重量比1:1:2の2−プロペン酸ブ
チルエステル、スチレン、およびN−[1−(2,4,
6−トリクロロフェニル)−4,5−ジヒドロ−5−オ
キソ−1H−ピラゾール−3−イル]−2−メチル−2
−プロペンアミドを含む三元コポリマー、 「カプラー10」を含む低感度マゼンタ層: 「カプラー10」;テトラデカンアミド、N−(4−ク
ロロ−3−((4−((4−((2,2−ジメチル−1
−オキソプロピル)アミノ)フェニル)アゾ)−4,5
−ジヒドロ−5−オキソ−1−(2,4,6−トリクロ
ロフェニル)−1H−ピラゾール−3−イル)アミノ)
フェニル)−、をカプラー3および8に追加する。
【0050】(5)中間層 (6)カプラー6および7を含む高感度シアン層、カプ
ラー6および「カプラー11」;2,7−ナフタレンジ
スルホン酸、5−(アセチルアミノ)−3−((4−
(2−((3−(((3−(2,4−ビス(1,1−ジ
メチルプロピル)フェノキシ)プロピル)アミノ)カル
ボニル)−4−ヒドロキシ−1−ナフタレニル)オキ
シ)エトキシ)フェニル)アゾ)−4−ヒドロキシ−、
二ナトリウム塩、を含む中感度シアン層、並びにカプラ
ー2および6を含む低感度シアン層を持つ三層シアンパ
ック (7)カプラー8を含む下塗り層 (8)ハレーション防止層 前記組成物を、処理工程(例えば、漂白もしくは定着)
を促進もしくは改質する材料と組み合せて用い、画像品
質を改良することもできる。欧州特許第193,389
号、同301,477号、米国特許第4,163,66
9号、同4,865,956号および同4,923,7
84号各明細書に説明されているような漂白促進剤放出
カプラーも有効である。核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの先駆体(英国特許第2,097,140号、同
2,131,188号各明細書)、電子移動剤(米国特
許第4,859,578号、同4,912,025号各
明細書)、ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミ
ン類、没食子酸の誘導体のようなカブリ防止剤および混
色防止剤、カテコール、アスコルビン酸、ヒドラジド
類、スルホンアミドフェノール類、および非カラー生成
カプラーと一緒に前記組成物を用いることも考えられ
る。
【0051】本発明の組成物を、水中油滴分散物、ラテ
ックス分散物もしくは固体粒子分散物のいずれかとし
て、コロイド状銀ゾルもしくはイエローおよび/または
マゼンタフィルター色素からなるフィルター色素層と一
緒に用いることもできる。さらに、それ等を「スミアリ
ング(smearing)」カプラー(例えば、米国特許第4,3
66,237号、欧州特許第96,570号、米国特許
第4,420,556号、および同4,543,323
号の各明細書に説明されているような)と一緒に用いる
こともできる。また、前記組成物を、例えば、特願昭6
1−258249もしくは米国特許第5,019,49
2号明細書に説明されているような保護された形でブロ
ックもしくは塗布することもできる。
【0052】さらに、前記組成物を、「現像抑制剤放
出」化合物(DIR)のような画像改質化合物と組み合
せて使用することができる。本発明の組成物に関連して
有用な現像抑制剤放出化合物は、当該技術分野において
公知であり、それらの例は、米国特許第3,137,5
78号、同3,148,022号、同3,148,06
2号、同3,227,554号、同3,384,657
号、同3,379,529号、同3,615,506
号、同3,617,291号、同3,620,746
号、同3,701,783号、同3,733,201
号、同4,049,455号、同4,095,984
号、同4,126,459号、同4,149,886
号、同4,150,228号、同4,211,562
号、同4,248,962号、同4,259,437
号、同4,362,878号、同4,409,323
号、同4,477,563号、同4,782,012
号、同4,962,018号、同4,500,634
号、同4,579,816号、同4,607,004
号、同4,618,571号、同4,678,739
号、同4,746,600号、同4,746,601
号、同4,791,049号、同4,857,447
号、同4,865,959号、同4,880,342
号、同4,886,736号、同4,937,179
号、同4,946,767号、同4,948,716
号、同4,952,485号、同4,956,269
号、同4,959,299号、同4,966,835
号、同4,985,336号、並びに英国特許第1,5
60,240号、同2,007,662号、同2,03
2,914号、同2,099,167号、ドイツ国特許
第2,842,063号、同2,937,127号、同
3,636,824号、同3,644,416号、並び
に次ぎの欧州特許第272,573号、同335,31
9号、同336,411号、同346,899号、同3
62,870号、同365,252号、同365,34
6号、同373,382号、同376,212号、同3
77,463号、同378,236号、同384,67
0号、同396,486号、同401,612号、同4
01,613号に説明されている。
【0053】これらの化合物はまた、Photographic Sci
ence and Engineering, Vol.13,174頁(1969)の C.R.Bar
r, J.R.Thirtle および P.W.Vittum の「カラー写真の
現像抑制剤放出カプラー」に開示されている(参照する
ことにより本明細書の内容とする)。一般的に、現像抑
制剤放出(DIR)カプラーは、カプラー成分および抑
制剤カップリング離脱成分(IN)を含む。現像抑制剤
放出カプラーは、タイミング成分もしくは抑制剤の放出
を遅らせる化学スイッチをまた含む時間遅延型(DIA
Rカプラー)となることができる。典型的な抑制剤成分
は:オキサゾール類、チアゾール類、ジアゾール類、ト
リアゾール類、オキサジアゾール類、チアジアゾール
類、オキサチアゾール類、チアトリアゾール類、ベンゾ
トリアゾール類、テトラゾール類、ベンゾイミダゾール
類、インダゾール類、イソインダゾール類、メルカプト
テトラゾール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾール
類、メルカプトベンゾイミダゾール類、セレノベンゾイ
ミダゾール類、ベンゾジアゾール類、メルカプトオキサ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトオ
キサジアゾール類、メルカプトジアゾール類、メルカプ
トオキサチアゾール類、テルロテトラゾール(telleurot
etrazoles)類、もしくはベンゾイソジアゾール類であ
る。好ましいい態様では、抑制剤成分もしくは抑制基
は、次ぎの式:
【0054】
【化6】
【0055】(式中、RI は、直鎖および分枝を有する
炭素原子数1〜8のアルキル、ベンジル並びにフェニル
基からなる群より選ばれ、そしてそれらの基はアルコキ
シ置換基を持つ、RIIは、RI および−SRI から選ば
れ、RIII は、炭素原子数1〜約5の直鎖もしくは分枝
を有するアルキル基であって、mは1〜3であり、そし
て、RIVは、水素、ハロゲンおよびアルコキシ、フェニ
ルおよびカーボンアミド基、−COORV および−NH
COORV からなる群より選ばれそしてRV は、置換し
たおよび非置換のアルキル並びにアリール基より選ばれ
る)より選ばれる。
【0056】典型的に現像抑制剤放出カプラーに含まれ
るカプラー成分は、それが存在する層中に対応する画像
色素を生成するが、異なるフィルム層と関連するものと
して別のカラーを生成することもできる。また、現像抑
制剤放出カプラーに含まれるカプラー成分が、無色生成
物および/または処理時に写真材料を洗い流す生成物を
(いわゆる、「ユニバーサル」カプラー)を生成するこ
とも有効である。
【0057】上述したように、現像抑制剤放出カプラー
は、ヘミアセタールの開裂反応を用いる基(米国特許第
4,146,396号、特願昭60−249148およ
び特願昭60−249149各明細書)、分子内求核性
置換反応を用いる基(米国特許第4,248,962号
明細書)、共役系に沿う電子移動反応を用いる基(米国
特許第4,409,323号、同4,421,845
号、特願昭57−188035号、同58−98728
号、同58−209736号、同58−209738号
各明細書)、エステル加水分解を用いる基(ドイツ国特
許出願(OLS)第2、626、315号明細書)、イ
ミノケタールの開裂反応を用いる基(米国特許第4,5
46,073号明細書)、カプラー反応の後にカプラー
もしくは還元剤として作用する基(米国特許第4,43
8,193号、同4,618,571号明細書)および
以上の特徴を組み合せた基のような、抑制剤の放出を時
間的に遅延する基を生成するタイミング基を含むことが
できる。典型的なタイミング基もしくは成分の一つは、
次ぎの式のものである:
【0058】
【化7】
【0059】(式中、INは抑制剤成分であり、Zはニ
トロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル
(−SO2 NR2 )、およびスルホンアミド(−NRS
2 R)基からなる群より選ばれ、nは0もしくは1で
あり、そしてRVIは置換したおよび非置換のアルキル並
びにフェニル基から成る群より選ばれる。)各タイミン
グ基の酸素原子は、DIARのそれぞれのカプラー成分
のカップリング離脱位置に結合されている。
【0060】本発明に用いる適切な現像抑制剤放出カプ
ラーは、次ぎのものである(しかしこれらに限定されな
い):
【0061】
【化8】
【0062】
【化9】
【0063】
【化10】
【0064】
【化11】
【0065】本発明では、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤
が特に有効である。特定の考えられる平板状粒子乳剤
は、乳剤粒子の全投影面積の50%より多い部分が、
0.3μより薄い厚さ(青感性乳剤においては0.5μ
より薄い厚さ)かつ25より大きい(好ましくは100
より大きい)平均平板状度(T)を持つ平板状粒子によ
って占められいるものである。「平板状度」の語は、当
該技術分野において、 T=ECD/t2 (ECDは、ミクロンで表す平板状粒子平均等価円直径
であり、tは、ミクロンで表す平板状粒子の平均厚であ
る)として慣用されている。
【0066】写真乳剤の平均有効ECDは、約10μま
での範囲に渡ることができるが、実際の乳剤のECD値
は、滅多に約4μを超えることはない。写真感度および
粒状度の双方がECD値の増加に伴って増加するので、
一般的に必要とする目的感度を達成に合致する最も小さ
い平板状粒子ECD値を用いることが好ましい。乳剤平
板状度は、平板状粒子厚が減少すると著しく増加する。
目的平板状粒子投影面積が、薄い(t<0.2μ)平板
状粒子で満たされていることが、一般的に好ましい。最
も小さいレベルの粒状度を達成するためには、目的平板
状粒子投影面積が、極薄の(t<0.06μ)平板状粒
子で満たされていることが好ましい。典型的に、平板状
粒子厚は、下は約0.02μまでの範囲に渡る。しか
し、さらに薄い平板状粒子厚も考えられる。例えば、Da
ubendiek等は、米国特許第4,672,027号明細書
において、0.017μの粒子厚を持つ3モル%ヨー化
物平板状粒子臭沃化銀乳剤を報告する。
【0067】上記に認められるように、特定の厚さより
薄い平板状粒子が、乳剤の全粒子投影面積の少なくとも
50%を占める。高平板状度の利点を最大にするため
に、一般的に、提示されている厚基準を満足する平板状
粒子が、都合の良く、乳剤の全粒子投影面積の最も高い
達成可能な割合を占めることが好ましい。例えば、好ま
しい乳剤では、提示される厚基準以上を満足する平板状
粒子は、全粒子投影面積の少なくとも70%を占める。
最も高い性能を有する平板状粒子乳剤では、厚基準以上
を満足する平板状粒子は、全粒子投影面積の少なくとも
90%を占める。
【0068】適切な平板状粒子を次ぎに示す:Research
Disclosure, Item 22534, 1983 年 12 月,(Kenneth Ma
son Publication Ltd., Dudley Annex, 12a North Stre
et, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, England によって
出版) 、米国特許第4,439,520号、同4,41
4,310号、同4,433,048号、同4,64
3,966号、同4,647,528号、同4,66
5,012号、同4,672,027号、同4,67
8,745号、同4,693,964号、同4,71
3,320号、同4,722,886号、同4,75
5,456号、同4,775,617号、同4,79
7,354号、同4,801,522号、同4,80
6,461号、同4,835,095号、同4,85
3,322号、同4,914,014号、同4,96
2,015号、同4,985,350号、同5,06
1,069号および同5,061,616号各明細書の
多種多様の従来技法の中から選ぶことができる。
【0069】乳剤は、表面感度乳剤(即ち、主としてハ
ロゲン化銀粒子表面に潜像を生成する、もしくは主にハ
ロゲン化銀粒子内部に内部潜像を生成する乳剤)となる
ことができる。乳剤は、表面感度乳剤もしくはカブらせ
た内部潜像生成乳剤のようなネガ型乳剤、または均一な
露光と共に核生成剤の存在下で現像が行われる場合ポジ
型であるカブらせた内部潜像生成タイプのダイレクトポ
ジ乳剤となることができる。
【0070】写真要素を化学線(典型的には、スペクト
ルの可視領域)に露光して潜像を生成し、その後処理し
て可視色素画像を生成することができる。可視色素画像
を生成する処理は、写真要素を発色現像主薬に接触させ
て現像可能なハロゲン化銀を還元し、そして発色現像主
薬を酸化する工程を含む。酸化発色現像主薬は次ぎにカ
プラーと反応して色素を生成する。
【0071】ネガ型ハロゲン化銀においては、上記処理
工程によりネガ画像が生じる。説明した写真要素を、19
82年のBritish Journal of Photography Annual,頁20
9〜211、および1988年の頁191〜198に記載す
る、公知のC−41カラー処理で処理することができ
る。ポジ(即ち、リバーサル)画像を得るために、発色
現像工程の前に非発色現像主薬で現像を行い、露光済ハ
ロゲン化銀を現像する(しかし、色素を生成しない)、
その後写真要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀
を現像可能にする。あるいは、ダイレクトポジ乳剤を用
いてポジ画像を得ることもできる。
【0072】好ましい発色現像主薬は、次ぎのようなp
−フェニレンジアミン類である:4−アミノ−N,N−
ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3メチル−N,
N−ジエチルアニリン塩酸塩、4−アミノ−3メチル−
N−エチル−N−(b−(メタンスルホンアミド)エチ
ル)アニリンセスキ硫酸塩水和物、4−アミノ−3メチ
ル−N−エチル−N−(b−ヒドロキシエチル)アニリ
ン硫酸塩、4−アミノ−3−b−(メタンスルホンアミ
ド)エチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、および
4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキシエチル)
−m−トルイジン ジ−p−トルエンスルホン酸。
【0073】普通、現像の次ぎに、通常の漂白、定着、
もしくは漂白−定着工程が続き、銀もしくはハロゲン化
銀を除去し、水洗、乾燥工程が続く。置換可能な水素を
含む基(例えば、アルキル、アミン、アリール、アルコ
キシ、複素環等)を同一と見なすことによって、特にこ
とわらない限り、参照する置換基は、置換基の置換され
ていない形状だけでなく、任意の写真的に有用な置換基
で置換された形状をも包含する。通常、置換基は、炭素
数30未満であり、典型的には、炭素数20未満であ
る。
【0074】
【実施例】本発明を以下の例を参照することにより、さ
らに具体的に説明する。用いた化学薬品の処方を以下に
示す。写真用例1 カラーネガ現像のための比較対照カラー写真記録材料
(写真サンプル101)を三酢酸セルロースの透明支持
体に順に、以下の層を塗布することにより調製した。ハ
ロゲン化銀の量を、1m2 当りの銀g数で表す。その他
の材料の量を、1m2 当りのg数で表す。
【0075】層1:ハレーション防止層 ゼラチン2.44gと銀0.236gを含むブラックコ
ロイド状銀ゾル。 層2:第1(最低感度)赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤0.22g[ヨード1.3モル
%、平均粒子直径0.55μ、平均粒子厚0.08
μ]、赤増感した沃臭化銀乳剤0.33g[ヨード4モ
ル%、平均粒子直径1.0μ、平均粒子厚0.09
μ]、0.56gのシアン色素画像生成カプラーC−
1、0.089gのBAR化合物B−1、ゼラチン1.
83g。
【0076】層3:第2(中感度)赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤0.56g[ヨード4モル%、
平均粒子直径1.3μ、平均粒子厚0.12μ]、0.
23gのシアン色素画像生成カプラーC−1、0.02
2gのシアン色素生成マスキングカプラーCM−1、
0.011gのDIR化合物D−2、ゼラチン1.66
g。
【0077】層4:第3(最高感度)赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤1.22g[ヨード4モル%、
平均粒子直径2.6μ、平均粒子厚0.13μ]、0.
18gのシアン色素画像生成カプラーC−1、0.05
0gのシアン色素生成マスキングカプラーCM−1、
0.003gのDIR化合物D−6、0.050gのD
IR化合物D−2、ゼラチン1.36g。
【0078】層5:中間層 0.11gのイエロー色素材料YD−1およびゼラチン
1.33g。 層6:第1(最低感度)緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤0.78g[ヨード4モル%、
平均粒子直径1.0μ、平均粒子厚0.09μ]、0.
22gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−2、0.0
89gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−3、ゼラチ
ン1.78g。
【0079】層7:第2(中感度)緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤1.00g[ヨード4モル%、
平均粒子直径1.25μ、平均粒子厚0.12μ]、
0.089gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−2、
0.028gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−3、
0.089gのマゼンタ色素生成マスキングカプラーM
M−1、ゼラチン1.48g。
【0080】層8:第3(最高感度)緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤1.00g[ヨード4モル%、
平均粒子直径2.16μ、平均粒子厚0.12μ]、
0.089gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−2、
0.028gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−3、
0.044gのマゼンタ色素生成マスキングカプラーM
M−1、0.008gのDIR化合物D−3、0.00
8gのDIR化合物D−4、ゼラチン1.33g。
【0081】層9:中間層 0.11gのイエロー色素材料YD−2、ゼラチン1.
33g。 層10:第1(低感度)青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤0.11g[ヨード1.3モル
%、平均粒子直径0.55μ、平均粒子厚0.08
μ]、青増感した沃臭化銀乳剤0.26g[ヨード4モ
ル%、平均粒子直径1.25μ、平均粒子厚0.12
μ]、青増感した沃臭化銀乳剤0.26g[ヨード6モ
ル%、平均粒子直径1.0μ、平均粒子厚0.26
μ]、0.94gのイエロー色素画像生成カプラーY−
2、0.049gのDIR化合物D−5、0.003g
のBAR化合物B−1、ゼラチン2.6g。
【0082】層11:第2(高感度)青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤0.39g[ヨード4モル%、
平均粒子直径3.0μ、平均粒子厚0.14μ]、青増
感した沃臭化銀乳剤0.39g[ヨード9モル%、平均
粒子直径1.0]、0.28gのイエロー色素画像生成
カプラーY−2、0.044gのDIR化合物D−5、
0.006gのBAR化合物B−1、ゼラチン1.97
g。
【0083】層12:保護層1 0.106gの色素UV−1、0.106gの色素UV
−2、非増感臭化銀リップマン乳剤0.222g、ゼラ
チン2.03g。 このフィルムを、全ゼラチン量の2重量%の硬化剤H−
1を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布助剤、スキャ
ベンジャ、可溶性吸収剤色素および安定剤を、当該技術
分野において通常実施されるように、このサンプルの種
々の層に添加した。
【0084】写真記録材料サンプル102を、DIR化
合物D−4を層7に0.011g追加した以外は、写真
サンプル101と同様に調製した。写真記録材料サンプ
ル103を、DIR化合物D−4を層7に0.022g
追加した以外は、写真サンプル101と同様に調製し
た。写真記録材料サンプル104を、DIR化合物D−
1を層7に0.009g追加した以外は、写真サンプル
101と同様に調製した。
【0085】写真記録材料サンプル105を、DIR化
合物D−1を層7に0.018g追加した以外は、写真
サンプル101と同様に調製した。写真記録材料サンプ
ル106を、DIR化合物D−1を層7に0.027g
追加した以外は、写真サンプル101と同様に調製し
た。
【0086】
【表3】
【0087】a)Rr/Rn−赤分離ガンマを赤中性ガ
ンマで割った値。 b)Gg/Gn−緑分離ガンマを緑中性ガンマで割った
値。 c)Bb/Bn−青分離ガンマを青中性ガンマで割った
値。 データの主な部分を見ると、中性露光が、隣接するカラ
ー記録の露光および現像を起こしていることが解る。次
ぎに、これは、関連する記録に移動し、それによって関
連する層の現像を抑制することができる抑制剤を、隣接
する記録に放出することができる。従って、関連する色
のガンマが、抑制される。比較として、一種類の色記録
のみに影響する単色に写真要素を露光すると、隣接する
記録中で抑制剤の放出は生じない。従って単色露光は、
インターイメージの見地から非抑制されたモードを表
す。抑制しないと、比は1になるであろう。インターイ
メージ効果のため抑制が増すと、中性ガンマが小さくな
るため比は大きくなる。
【0088】表IIIの写真データによって表されるよ
うに、最高感度緑感性層に弱抑制剤DIR化合物D−4
を組み込み、低感度層に同一の弱DIR化合物を含む写
真サンプルは、青記録の抑制を著しく増加することな
く、赤記録の抑制を増加することを示す。この組合せ
は、青記録に対し所望する抑制効果を達成しない。一
方、低感度層にタイミング基、化合物D−1を持つ強抑
制剤DIRを組み込んだ写真サンプルは、赤抑制を維持
しながら、緑露光の結果として青抑制を増加する効果を
有したことを示す。これが望んでいた目的である。
【0089】写真用例2 カラーネガ現像のためのカラー写真記録材料(写真サン
プル102)を三酢酸セルロースの透明支持体に順に、
以下の層を塗布することにより調製した。ハロゲン化銀
の量を、1m2 当りの銀g数で表す。その他の材料の量
を、1m2 当りのg数で表す。
【0090】層1:ハレーション防止層 ゼラチン2.44gと銀0.236gを含むブラックコ
ロイド状銀ゾル。 層2:第1(最低感度)赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤0.49g[ヨード1.3モル
%、平均粒子直径0.55μ、平均粒子厚0.08
μ]、赤増感した沃臭化銀乳剤0.48g[ヨード4モ
ル%、平均粒子直径1.0μ、平均粒子厚0.09
μ]、0.56gのシアン色素画像生成カプラーC−
1、0.033gのシアン色素生成マスキングカプラー
CM−1、0.039gのBAR化合物B−1、ゼラチ
ン1.83g。
【0091】層3:第2(中感度)赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤0.72g[ヨード4モル%、
平均粒子直径1.3μ、平均粒子厚0.12μ]、0.
23gのシアン色素画像生成カプラーC−1、0.02
2gのシアン色素生成マスキングカプラーCM−1、
0.011gのDIR化合物D−1、ゼラチン1.66
g。
【0092】層4:第3(最高感度)赤感性層 赤増感した沃臭化銀乳剤1.11g[ヨード4モル%、
平均粒子直径2.6μ、平均粒子厚0.13μ]、0.
13gのシアン色素画像生成カプラーC−1、0.03
3gのシアン色素生成マスキングカプラーCM−1、
0.024gのDIR化合物D−1、0.050gのD
IR化合物D−2、ゼラチン1.36g。
【0093】層5:中間層 0.11gのイエロー色素材料YD−1およびゼラチン
1.33g。 層6:第1(最低感度)緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤0.62g[ヨード1.3モル
%、平均粒子直径0.55μ、平均粒子厚0.08
μ]、緑増感した沃臭化銀乳剤0.32g[ヨード4モ
ル%、平均粒子直径1.0μ、平均粒子厚0.09
μ]、0.24gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−
1、0.067gのマゼンタ色素生成マスキングカプラ
ーMM−1、ゼラチン1.78g。
【0094】層7:第2(中感度)緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤1.00g[ヨード4モル%、
平均粒子直径1.25μ、平均粒子厚0.12μ]、
0.091gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−1、
0.067gのマゼンタ色素生成マスキングカプラーM
M−1、0.024gのDIR化合物D−1、ゼラチン
1.48g。
【0095】層8:第3(最高感度)緑感性層 緑増感した沃臭化銀乳剤1.00g[ヨード4モル%、
平均粒子直径2.16μ、平均粒子厚0.12μ]、
0.072gのマゼンタ色素画像生成カプラーM−1、
0.056gのマゼンタ色素生成マスキングカプラーM
M−1、0.01gのDIR化合物D−3、0.011
gのDIR化合物D−4、ゼラチン1.33g。
【0096】層9:中間層 0.11gのイエロー色素材料YD−2、ゼラチン1.
33g。 層10:第1(低感度)青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤0.24g[ヨード1.3モル
%、平均粒子直径0.55μ、平均粒子厚0.8μ]、
青増感した沃臭化銀乳剤0.61g[ヨード6モル%、
平均粒子直径1.0μ、平均粒子厚0.26μ]、0.
29gのイエロー色素画像生成カプラーY−1、0.7
2gのイエロー色素画像生成カプラーY−2、0.01
7gのシアン色素画像生成カプラーC−1、0.067
gのDIR化合物D−5、0.003gのBAR化合物
B−1、ゼラチン2.6g。
【0097】層11:第2(高感度)青感性層 青増感した沃臭化銀乳剤0.23g[ヨード4モル%、
平均粒子直径3.0μ、平均粒子厚0.14μ]、青増
感した沃臭化銀乳剤0.59g[ヨード9モル%、平均
粒子直径1.0]、0.090gのイエロー色素画像生
成カプラーY−1、0.23gのイエロー色素画像生成
カプラーY−2、0.022gのシアン色素画像生成カ
プラーC−1、0.05gのDIR化合物D−5、0.
006gのBAR化合物B−1、ゼラチン1.97g。
【0098】層12:保護層 0.111gの色素UV−1、0.111gの色素UV
−2、非増感臭化銀リップマン乳剤0.222g、ゼラ
チン2.03g。 このフィルムを、全ゼラチン量の2重量%の硬化剤H−
1を塗布して硬化した。界面活性剤、塗布助剤、スキャ
ベンジャ、可溶性吸収剤色素および安定剤を、当該技術
分野において通常実施されるように、このサンプルの種
々の層に添加した。
【0099】写真記録材料サンプル108を、層8が、
0.028gのマゼンタ色素生成マスキングカプラーを
有した以外は、写真サンプル107と同様に調製した。
写真記録材料サンプル109を、層7が、0.033g
のマゼンタ色素生成マスキングカプラーを有した以外
は、写真サンプル107と同様に調製した。写真記録材
料サンプル110を、層6が、0.033gのマゼンタ
色素生成マスキングカプラーを有した以外は、写真サン
プル101と同様に調製した。
【0100】青感性層に所望する効果をもたらす本発明
のカプラーを持つこの組合せの性能について、イエロー
カラードマゼンタマスキングカプラーを含むときと含ま
ないときの効果を明かにするために、テストを行った。
これらの結果を表IVに表す。
【0101】
【表4】
【0102】a)低Bb/Bn:Dmin+0.15濃
度とこの点の0.4logE低い点との間の、青分離ガ
ンマを青中性ガンマで割った値。 b)中Bb/Bn:Dmin+0.15濃度の0.4l
ogE低い点とDmin+0.15濃度の1.1log
E低い点との間の、青分離ガンマを青中性ガンマで割っ
た値。
【0103】c)中上方Bb/Bn:Dmin+0.1
5濃度の1.1logE低い点とDmin+0.15濃
度の1.8logE低い点との間の、青分離ガンマを青
中性ガンマで割った値。 *H:高感度、M:中感度、L:低感度 表IVに示されるデータによって実証されるように、本
発明のDIRカプラーを用いて、また最高感度、中感度
および最低感度緑感性ハロゲン化銀層にマスクングカプ
ラーを配置することにより、緑露光の結果として青抑制
のインターイメージ効果を、所望する露光領域に渡って
コントロールすることができ、演色性を改良することが
できる。
【0104】全てのデータを検討すると、D−4のよう
な、弱抑制剤フラグメントを放出するタイミング基を持
たないイエロー色素生成DIRカプラーを、高感度緑感
性ハロゲン化銀乳剤層に用いて、赤抑制をコントロール
することができ、D−1のような、タイミング基を持ち
かつ強抑制剤フラグメントを含むシアン色素生成DIR
カプラーを、低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層に用い
て、青抑制をコントロールすることができることが明か
である。さらにMM−1のようなマスキングカプラー
を、一種類以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に配置し
て、所望する露光領域に渡って、緑露光の結果として青
のインターイメージ抑制をバランスすることができる。
【0105】用いた化合物の式を次ぎに表す:
【0106】
【化12】
【0107】
【化13】
【0108】
【化14】
【0109】
【化15】
【0110】
【化16】
【0111】
【化17】
【0112】
【化18】
【0113】
【化19】
【0114】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次ぎに記載する。 (態様1)弱抑制剤を含有するDIRが、次式:
【0115】
【化20】
【0116】から選ばれる構造を有する抑制剤フラグメ
ントを持つ請求項1に記載の写真要素。 (態様2)強抑制剤を含有するDIRが、次式:
【0117】
【化21】
【0118】から成る群より選ばれる抑制剤フラグメン
トを持つ請求項1に記載の写真要素。 (態様3)タイミング基を持つDIRが、キノンメチド
タイミング基を含む請求項1に記載の写真要素。 (態様4)イエロー色素生成カプラーが、開鎖ケトメチ
レン化合物である請求項1に記載の写真要素。
【0119】(態様5)シアン色素生成カプラーが、フ
ェノール性もしくはナフトール性化合物である請求項1
に記載の写真要素。 (態様6)写真要素が緑光に増感されそして異なる感光
度を持つ少なくとも三種類の層を含む請求項1に記載の
写真要素。 (態様7)イエロー色素生成カプラーが、最高感度層に
含まれている態様4に記載の写真要素。
【0120】(態様8)シアン色素生成カプラーが、中
感度層に含まれている態様5に記載の写真要素。 (態様9)イエローカラードマゼンタ色素生成マスキン
グカプラーが、異なる感光度を持つ少なくとも三種類の
層から成る緑感性層の少なくとも一つの層に含まれてい
る請求項1に記載の写真要素。
【0121】(態様10)マスキングカプラーが、次
式:
【0122】
【化22】
【0123】
【化23】
【0124】
【化24】
【0125】から選ばれる態様9に記載の写真要素。 (態様11)異なる感光度を持つ少なくとも三種類の層
から成る緑感性層の全ての層が態様10に記載のマスキ
ングカプラーを含む態様9に記載の写真要素。 (態様12)異なる感光度を持つ少なくとも三種類の層
から成る緑感性層にある態様10に記載のマスキングカ
プラーの量が、緑感性層の感光範囲に渡って緑光に対し
て写真要素の実質的に直線的な応答性を十分に与える量
である態様11に記載の写真要素。
【0126】(態様13)露光済みの請求項1に記載す
る写真要素を発色現像主薬に接触させることから成る前
記写真要素から画像を生成する方法。 (態様14)現像主薬が、フェニレンジアミンで有る態
様13に記載の方法。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 7/305 G03C 7/20

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 緑光に対して増感されそして異なる感光
    度を持つ少なくとも二種類の感光性ハロゲン化銀層から
    なり、組合わさる高感度層に弱抑制剤フラグメントを持
    つ現像抑制剤を放出するイエロー色素生成DIRカプラ
    ーを含んで成り、そしてさらに組合わさる低感度層に現
    像抑制剤フラグメントの先駆体を放出する強抑制剤フラ
    グメントを含有するタイミング基を持つシアン色素生成
    DIRカプラーを含んで成る写真要素。
  2. 【請求項2】 弱抑制剤フラグメントが、ベンゾトリア
    ゾールおよびアルキルメルカプトテトラゾールから成る
    群より選ばれる請求項1に記載の写真要素。
  3. 【請求項3】 強抑制剤フラグメントが、フェニルメル
    カプトテトラゾールである請求項2に記載の写真要素。
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