JPS6337346A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、活性化することにより、写真的に有用な基を
放出する時間を順次調整することができる少なくとも２
種の異なるタイミング基を有する新規化合物Ａから成る
写真要素に関する。

以下ぷ白 〔従来の技術〕 写真技術において、写真材料および方法でのカプラーの
ような化合物から写真的に有用な基（ＰＵＧ　）を放出
する各種方法が認められている。

例えば、米国特許第４，２４８，９６２号明細書には、
写真材料における分子内親核置換反応による写真的に有
用な基を放出する化合物が記載されている。

他の例は米国特許第４，４０９，３２３号明細書に記載
されており、共役鎖への電子移動による写真的に有用な
基を放出するカプラーが記載されている。

写真材料中の写真的に有用な基を放出することができる
これらの化合物は、処理の際に放出のタイミングおよび
速度並びに写真材料中の写真的に有用な基の拡散速度お
よび拡散距離を成る程度制御する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これらの７９ラメ−ターをより高度に制御すると共に放
出可能な写真的に有用な基を有する化合物から成る写真
要素を設計する能力におけるより高度な自由度が必要と
されている。更に、かかる必要性には、かかる化合物か
ら成る写真要素が写真的に有用な基またはカプラーのよ
うなキャリヤー化合物であって、それからそれぞれが意
図している最終的な用途とは一致しない方法で写真的に
有用な基が放出されるものを著しく改質することを必要
としてはならないノやラメ−ターもある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、少なくとも１層の写真乳剤層と写真的に有用
な基（ＰＵＧ　）を放出することができる少なくとも１
種の化合物Ａとから成る写真要素であり、化合物Ａは、
活性化することにより、写真的に有用な基を放出する時
間を順次調整することができる少なくとも２種の異なる
タイミング基を有し、そして写真要素を処理する際に、
少なくとも２種の異なるタイミング基から２種の別個な
７ラグメ／トを生成することを特徴とする写真要素によ
って、この問題点を解決する。写真要素中の好ましい化
合物（Ａ）は、２種の異なるタイミング基Ｔ、およびＴ
、を順次有するカプラーである。タイミング基はそれぞ
れ活性化によって写真的に有用な基を放出する時間を調
整することができる。

２種の別個な異なる７ラグメントも２個の異なるタイミ
ング基から形成される。極めて好ましい化合物（Ａ）は
、順次分子内親核置換反応を行い、時間を整えて放出す
ることができるタイミング基（Ｔ１　）と、共役鎖に電
子移動を行って時間を整えて放出することができるタイ
ミング基（Ｔ２　）を有する。

〔作用〕

化合物Ａの例としては、構造式 ％式％ （但し、Ｃ０ＵＰはカプラ一部分であり、Ｔ１はＣ０Ｕ
Ｐのカプリング位置でＣ０ＵＰから放出されることがで
きる第一のタイミング基であり、Ｔ、は、Ｃ０ＵＰから
Ｔ１が放出された後、Ｔ。

から放出されることができるＴ１とは異なる第二のタイ
ミング基であり、 ＰＵＧは写真的に有用な基である）によって表される新
規カプラーである。

化合物Ａ、好ましくはカプラーは、活性化によって順次
ＰＵＧの放出時間を整えることができる２種の異なるタ
イミング基を有する。化合物Ａ、好ましくはカプラーと
酸化した発色現像主薬との反応によって、第一のタイミ
ング基（Ｔ１　）と化合物Ａ、好ましくはカプラ一部分
（Ｃ０ＵＰ　＞のキャリヤ一部分との結合が開裂する。

次いで、第一のタイミング基（Ｔ１　）と第二のタイミ
ング基（Ｔ２）との間の結合が開裂する。最後に、第二
のタイミング基（Ｔ、）とＰＵＧとの間の結合が開裂し
て、ＰＵＧがその意図した機能を行うことができるよう
になる。Ｔ１とＴ２と９間またはＴ２とＰＵＧとの間の
結合の開裂は、好ましくは酸化した発色現像液の作用を
含まない。化合物Ａのキャリヤ一部分と第一のタイミン
グ基との間の結合、次に第一のタイミング基（Ｔ１　）
と第二のタイミング基（Ｔ２）との間の結合、最後にＰ
ＵＧと第二のタイミング基（Ｔ、）との結合が順次開裂
することによって、ＰＵＧの放出のタイミングと速度と
の改良された制御が可能になる。これらの結合の順次開
裂は、本発明がＰＵＧの放出の望ましいタイミングを提
供することができるようにする特徴である。

本発明の写真要素の一つの利点は、最初は長時間を利用
することができ、この時間中ＰＵＧは放出されない。所
定のＰＵＧに対して、利用可能な単一のタイミング基は
所望な用途に対して、放出速度を極端に速くしたりまた
は極端に遅くしたりすることができ、２ｆ１の異なるタ
イミング基が順次柔軟に望ましい放出速度を達成して、
典型的には０．１〜６０秒間の範囲、例えば１５秒〜６
０秒間の半減期を有するようにすることができる４Ｔ１
およびＴ２は、それらが本質的に調和している放出タイ
ミングを有する時には、特に有用である。

写真要素は、写真スピードおよびセンシトメトリー曲線
形のような望ましい特性に悪影響を与えずに、像の鮮明
さ、粒状構造および調和のとれたカラー再生を一層制御
することができる。写真要素中の漂白促進剤の放出を含
むカプラーのような化合物については、この改良され制
御された時間を整えた放出によって、漂白の前に発色現
像のような処理工程を早期に放出された漂白促進剤から
干渉されずに進行して完了させることができる。

写真要素、詳細には化合物および／または層間の化合物
の７ラグメントの拡散を含む写真要素では、制御された
遅延放出によってＰＵＧの放出前に放出されたフラグメ
ントの拡散通路を大きくすることができ、中間層の像間
効果の制御を改良することができる。

化合物Ａとしての特に有用なカプラーは、式（式中、Ｃ
０ＵＰ　、　Ｔ　、およびＰＵＧは上記定義の通りであ
り、２は置換または非置換のピリジン、ピラゾール、ベ
ンゼンまたはナフタレン核を完成するのに必要な原子を
表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、アルキルま
たはアリールを表し、ｃ−ｐｕｃ は酸素原子に関して）９うまたはオルト位置で核に結合
しているものとする）によって表される。

分子の部分を時間を整えて放出することを要する化学系
では、放出機構はキャリヤ一部分から最初のタイミング
基の開裂を開始する如何なる手段によっても開始するこ
とができる。特定のキャリヤー化合物、特定のタイミン
グ基および活性部分の望ましい最終的使用によっては、
放出機構は例えばキャリヤー化合物と輻射線、酵素、水
分、酸または塩基および／″またけ酸化された還元剤と
の反応によって開始することができる。

本明細書に用いられる「カプラー」および「カプラー化
合物」という用語は、カプラ一部分、タイミング基およ
びＰＵＧを含む全化合物を指し、「カプラー残基」とい
う用語はタイミング基およびＰＵＧ以外の化合物の部分
を指す。

用いられる特定のタイミング基であって、カプラーの他
の部分に結合している結合とこれらの置換基の性状とを
含むものはタイミング基とＰＵＧの開裂の速度および時
間のような／４’ラメーターを制御しやすくするように
変化することができる。これらのパラメーターはタイミ
ング基の改質によって制御することができるので、それ
らは特定のカプラ一部分および特定のＰＵＧを選択する
ことを強調する必要はなく、従って特定の最終使用に対
してはかかる残基および基の選択には大きな自由度を有
する。

ＰＵＧがタイミング基のみを介してカプラ一部分に結合
しているときには、最初のタイミング基とカプラ一部分
との間の開裂は単位としてのＰＵＧとタイミング基とを
放出する。この態様では、用いられるタイミング基上の
置換基の性状も含めて特定のタイミング基は、タイミン
グ基とＰＵＧとによって形成される単位がカプラ一部分
から放出された後であってＰＵＧが第二のタイミング基
から放出される前に、この単位の拡散の速度および距離
をも更に制御することができる。ＰＵＧがカプラ一部分
に直接およびタイミング基を介して結合しているときに
は、特定のタイミング基およびそれらの上の置換基の性
状はタイミング基の開裂の速度を制御することができ、
ＰＵＧが放出される速度を制御することができる。ＰＵ
Ｇとカプラ一部分とが直接結合することにより、ＰＵＧ
の拡散を防止する働きをする。

カプラ一部分は、酸化された発色現像主薬と反応して、
第一のタイミング基とカプラ一部分との間の結合を開裂
させる部分であれば良い。カプラ一部分には、酸化され
た発色現像主薬と反応して無色生成物を生じる通常のカ
ラー形成カプラーに用いられるカプラ一部分および酸化
された発色現像主薬と反応してカラー生成物を生じるカ
プラ一部分がある。いずれの型のカプラ一部分も当業者
に公知である。

カプラ一部分は油溶性または脂肪末端基でパラスト化さ
せていなくてもまたはパラスト化されていてもよい。カ
プラ一部分は単量体性であることができ、または二量体
、オリゴマー性あるいはポリマー性カプラーの部分を形
成することもでき、その場合には１個より多い基 Ｃ０ＵＰ＋Ｔ１＋−＋Ｔ、±ＰＵＧがカプラーに含まれ
ていてもよくまたはＴ、、Ｔ、および／またはＰＵＧ基
が２個のカプラ一部分の間の結合の部分を形成するビス
化合物の部分を形成することもできる。

特定のカプラ一部分、特定の発色現像主薬および処理の
型によっては、カプラー残基と酸化された発色現像主薬
との反応生成物は、（１）着色し且つ非拡散性であって
、形成した部位に止どまるようにするか、（２）着色し
且つ拡散性であって、形成した部位から処理中に除かれ
るかまたは異なる部位に移動することができるか、（３
）無色且つ拡散性または非拡散性であって、像密度に寄
与しないものであってもよい。（２）および（３）の場
合には、反応生成物は最初に着色しおよび／または非拡
散性であるが処理中に無色および／または拡散性生成物
に転換してもよいことが理解されるであろう。

基＋ＴＩ）モＴ！すＰＵＧは以下なる位置でカプラ一部
分に結合していてもよく、そこから酸化された発色現像
主薬との反応によってカプラーから放出された基が結合
することができる。基＋Ｔ、−升＋Ｔ　、　＋　ＰＵＧ
は、カプラ一部分のカッリング位置に結合してカプラー
と酸化された発色現像主薬との反応によって基＋Ｔ１−
）−（−Ｔ、−）−ＰＵＧが除かれるようにするのが好
ましい。しかしながら、基＋Ｔ１）−＋Ｔ、÷ＰＵＧは
カプラ一部分の非カプリング位置にあってその位置から
カプラーと酸化された発色現像主薬との反応の結果とし
て除かれるようにすることもできる。基÷’ｒｔ＋＋’
ｒｔ−）−ｐｕｃがカプラ一部分の非カプリング位置に
あるときには、通常のカプリング除去基（Ｃｏｕｐｉｎ
ｇ−ｏｆｆ　）基または基＋’ｒ１）（−Ｔ、−）−Ｐ
ＵＧに含まれるものと同じまたは異なるＰＵＧを有する
他の基がカプリング位置にあってもよい。あるいは、カ
プラ一部分は。

カプリング位置および非力ブリング位置のそれぞれに基
＋Ｔｔ＋−＋Ｔ＊←ＰＵＧを有することもできる。

従って、カプラーは、カプラー１モル当り１モルを超え
るＰＵＧを放出することができる。ＰＵＧは同じでもま
たは異なる物であってもよく、同一または異なる時間お
よび速度で放出されることができる。

第一のタイミング基（Ｔ１　）は、ｃｏｕｐを第二のタ
イミング基（Ｔ２）に接続する働きをし且つＣ０ＵＰか
ら開裂した後、好ましくは、例えば米国特許筒４，２４
８，９６２号明細書に記載の型の分子内親核置換反応に
よって第二のタイミング基（Ｔ、）゛　から開裂する如
何なる有機基であってもよい。

本明細書に用いられる「分子内親核置換（ｄｉｓｐｌａ
ｃｅｍｅｎｔ）反応」という用語は、化合物の親核中心
が、直接または介在分子を介して間接的に親電子中心で
ある化合物上のもう一つの部位で反応して、親電子中心
に結合した基または原子を置換する反応を指す、かかる
化合物は、分子の形状によって空間的に関連した親核性
基と親電子性基を有し、反応的に接近しやすくなってい
る。

好ましくは、親核性基と親電子性基は、化合物において
親核性中心と親電子性中心を含む分子内反応によって環
状有機環または一時的な環状有機環が容易に形成される
ように配置されている。

親核性基は、電子が豊富な原子の集まりの一つと理解さ
れる。この原子は親核中心と呼ばれる。

親電子性基は、電子が不足な原子の集まりの一つである
と理解される。この原子は親電子中心と呼ばれる。

従って、上記の写真カプラーでは第一のタイミング基は
、好ましくは親核性基と親電子性基を有し、それらが互
いに空間的に関連しておりカプラ一部分から放出される
と、親核中心と親電子中心とが反応して、第二のタイミ
ング基と第一のタイミング基からのＰＵＧとを置換する
。第二のタイミング基とＰＵＧとが、第一のタイミング
基がカプラ一部分から放出される前に放出されないよう
にするには、親核中心は上記放出が行われるまで親核中
心が親電子中心と反応せず且つ親電子中心は外部からの
攻撃、例えば加水分解に耐えるものでなければならない
。早期の反応は、カプラ一部分を親核中心または親核中
心と共同する原子で第一のタイミング基に結合させ、タ
イミング基とカブラ一部分からのＰＵＧの開裂によって
親核性中心の保護が外れて、親電子中心と反応できるよ
うにするか、または親核性基と親電子性基とを放出が行
われるまで、接近して反応しないように配置することに
よって防止することができる。同様に、第二のタイミン
グ基は第一のタイミング基上に結合されて親核中心と親
電子中心とが反応することによって置換されるようにな
っている。

第二のタイミング基（Ｔ、）は、第一のタイミング基（
Ｔ、）とは異なる如何なる有機基であってもよく、第一
のタイミング基（Ｔ８　）をＰＵＧに接続する働きをし
、第一のタイミング基（Ｔ、）から開裂した後にＰＵＧ
から開裂する。ＰＵＧかもの第二のタイミング基（Ｔ２
　）の開裂は、共役鎖の電子移動によるのが好ましい。

本明細書に用いられる「共役鎖の電子移動」という用語
は、単結合と二重結合とが交互になっている原子の鎖に
沿って電子が移動することを指すものと理解される。共
役鎖は、有機化学で一般的に用いられているのと同じ意
味を有するものと理解される。共役鎖での電子移動は、
例えば米国特許第４，４０９，３２３号明細書に記載さ
れている通りである。

タイミング基（Ｔ、および／またはＴ２　）は、（１）
　Ｃ０ＵＰと酸化された発色現像主薬との１種以上の反
応速度、（＋１）（−Ｔ　！　−）−＋Ｔ　！÷ＰＵＧ
および／または＋Ｔ　、　−）−ＰＵＧの拡散速度およ
び（ｉｉｌｌ　ＰＵＧの放出速度を制御することができ
る部分または置換基を有することができる。これらのタ
イミング基は、その他の置換基、例えば他のＰＵＧ類ま
たはそれらの前駆体であって、タイミング基に結合した
ままであったりあるいは放出されたりすることができる
ものを有することもできる。

ＰＵＧは、像様方式で写真要素に好ましく利用すること
ができる如何なる基であってもよい。ＰＵＧは写真色素
または写真薬剤であってもよい。この写真薬剤は部分で
あり、放出された後更に要素中の成分、例えば現像抑制
剤、現像促進剤、漂白抑制剤、漂白促進剤、カプラー（
例えば競争力グラ−、カラー形成カプラー、デイ・アイ
・アール（ＤＩＲ）カプラー）、色素前駆体、色素、現
像主薬（例えば競争現像主薬、色素形成現像主薬または
ハロゲン化銀現像主薬）、銀錯化剤、定着剤、像トーナ
ー、安定剤、硬化剤、タンニング剤（ｔａｎｎｉｎｇ　
ａｇｅｎｔ　）、カプリ剤、紫外線吸収剤、カプリ防止
剤、核剤、化学薬品若しくはスペクトル増感剤または減
感剤とも反応する。かかる色素および写真試薬は一般的
には周期律表のＶＡまたはＶＩＡ族の原子価が−２また
は−３であるペテロ原子例えば酸素、硫黄、セレンおよ
び窒素（例えば複素環状環の窒素）を有する。この様な
原子は、第二のタイミング基（Ｔ２　）が接続する色素
または写真試薬上の点として好都合に作用することがで
きる。

ＰＵＧは、カプラーにおいて予め形成された反応種とし
て存在することができ、または保護された形状であるい
は前駆体として存在することができる。例えば、予め形
成された現像抑制剤を第二のタイミング基に結合させる
ことができ、または現像抑制機能を、上記点を第二のタ
イミング基に結合させることによってブロックすること
もできる。

他の例には、（ｉ）第二のタイミング基に結合した予め
形成された色素、（１１）第二のタイミング基に結合し
た、スペクトル吸収をシフトさせる様にブロックされた
色素、または（１１０第二のタイミング基に結合したロ
イコ色素である。

好ましい化合物は、カプラ一部分、負の原子価２または
３を有する周期律表のＶＡｔたはＶＩＡ族のへテロ原子
を有するＰＵＧおよびカプラ一部分とＰＵＧとを結合さ
せるタイミング基（Ｔ、およびＴ、）を含む写真カプラ
ーである。第一のタイミング基（ＴＩ）は、好ましくは
カプラ一部分と酸化された発色現像主薬との反応の結果
置換することができる位置でカプラ一部分に結合した親
核性基を有する。第一のタイミング基（Ｔ１　）は、好
ましくは第二のタイミング基（Ｔ２　）に結合し、親核
性基がカプラー残基から外れた後、親核性基によって置
換することができる親電子性基をも有する。カプラーは
、親核性基と親電子性基に空間的に関連して、第二のタ
イミング基（Ｔ２　）と第−のタイミング基（Ｔ、）と
の間の結合を開裂する分子内親核置換反応を起こすこと
ができる結合基をも有する。

第一のタイミング基では、親核性基と親電子性基との間
に分子内反応を起こすには、カプラーから開裂した後こ
れらの基が空間的に関連しておりそれらが互いに反応す
ることができるものでなければならないことを理解され
るであろう。好ましくは、親核性基と親電子性基は第一
のタイミング基内で空間的に関連して、分子内親核置換
反応が３〜７員環、最も好ましくは５〜６員環を形成す
る。

写真処理中で出会うことのある水性アルカリ環境におい
て第一のタイミング基から第二のタイミング基を置換す
る分子内反応を起こすには、熱力学を上記のように設定
し且つ基を閉環の自由エネルギーと親核性基と親電子性
基との間に形成される結合の結合エネルギーとの和が親
電子性基と第二のタイミング基との間の結合エネルギー
よりも大きくなるように選択すべきであることも理解さ
れるであろう。親核性基、連結基、親電子性基および親
電子性基が結合している第二のタイミング基の原子の可
能な組み合わせの総てが、親電子性基と第二のタイミン
グ基との結合を切断するのに好ましい熱力学的関係を生
じるとは限らない。しかしながら、上記のエネルギーの
関係を考慮して好適に組み合わせを選択するのは、当業
界の技術の範囲内である。　　　　　　　　　以下７ン
白好ましいクラスのタイミング基（Ｔ、）は、構造式 ％式％ （但し、ＮｕはＣ０ＵＰ上の位置に結合している親核性
基であって、Ｃ０ＵＰと酸化された発色現像主薬との反
応によって置換され、 Ｅは第二のタイミング基（Ｔ２）の原子に結合した親電
子性基であり、ＮｕがＣ０ＵＰから置換された後Ｎｕ　
によってそこから置換されるものであシ、ＸはＮｕ　と
Ｅを空間的に関連付ける連結基であり、Ｃ０ＵＰからＮ
ｕが置換されることによって、分子内親核置換反応を起
こして３〜７員環を形成し、十Ｔ２÷ＰＵＧ？放出する
）によって表される。

代表的なＮｕ基は、電子の豊富な酸素、硫黄および窒素
原子を含む。代表的なＥ基は、電子の不足なカルゲニル
、チオカルボニル、ホスホリルおよびチオホスホリル残
基を含む。他の有用なＮｕ基およびＥ基は、当業者には
明らかであろう。

下記の代表的なＮｕ基シよびＥ基のリストにおいて、こ
れらの基はＮｕの左手がＣ０ＵＰに結合し、Ｎｕの右手
がＸに結合して訃り、Ｅの左手はＸに結合し、Ｅの右手
が十Ｔ２÷ＰＵＧに結合するように配置している。

代表的なＮｕ基には、次のようなものがある。

Ｒａ　　　　　Ｒａ　　　　　　　ＯＯＯＲａ Ｒａ　　　　　　　　　　　　　　Ｒａａ　Ｒａ 上記各式中で、それぞれのＲａは独立に水素、１〜２０
個の炭素原子を有するアルキルのような置換アルキルを
包含するアルキル、例えばメチル、エチル、グロビル、
ヘキシル、デシル、ペンタデシル、オクタデシル、カル
？キシエチル、ヒドロキシプロピル、スルホアミドブチ
ルなど、または６〜２０個の炭素原子を有するアリール
のような置換アリールを包含するアリール、例えばフェ
ニル、ナフチル、ペンノル、トリル、ｔ−ブチルフェニ
ル、カル−キシフェニル、クロロフェニル、ヒドロキシ
フェニルなどであり、ｎｔｉｏ〜４の整数であってＥに
おける親電子中心へのＮｕの親核攻撃によってＮｕ　、
　ＸおよびＥによって形成される環が３〜７個の環原子
を含むようにするものである。好ましくはＲａは水素、
１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは６〜１０個
の炭素原子を有するアリールである。

代表的なＥ基には Ｒａ　　　　　　　　　　　　Ｒａ　　　　　　　　　
　　ＲａＲａ　　　Ｒａ　　　ＯＲａ　　　Ｒａ　　　
ＯＲａ　　　　　　　　　　　　　　ＲａＲａ　　　　
　　　　　　　　　Ｒａ　　　　　　　　　　　ＲａＲ
ａ　　　　　　　　　Ｒａ　　　　　　　　　　　　　
　ＲａＲａ　　　　　　　　　　　　　Ｒａ　　　Ｒａ
　　　Ｒａ（但し、Ｒａおよびｎは上記定義の通りであ
る）がある。

Ｅは、好ましくは Ｒｂ　　　　　Ｒｂ　Ｒｂ　　　　　ＲｂＲｂ （但し、それぞれのＲｂ　は独立に水素、アルキル例え
ば１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、好ましくは
１〜４個の炭素原子を有するアルキル、またはアリール
、例えば６〜２０個の炭素原子を有するアリール、好ま
しくは６〜ｌＯ個の炭素原子を有するアリールであり、
ｎはθ〜４であって、Ｎｕの親核中心とＥの親電中心と
の反応によって形成される環が５または６員環となるよ
うにするものである）から成る群から選択される親電子
性基である。

Ｘによって表される連結基は、アルキレン例えばメチレ
ン、エチレンまたはプロピレンのような非環状基、また
は芳香族基、例えばフェニレンまたはナフタレンのよう
な環状基、またはフラン、チオフェン、ピリジン、キノ
リンまたはベンズオキサジンのような複素環状基である
ことができる。

Ｘはアルキレンまたはアリーレンであるのが好ましい。

基ＮｕおよびＥはＸに結合して、Ｃ０ＵＰからＮｕが放
出されるときに、Ｎｕの親核中心がＥの親電子中心を攻
撃するのに好ましい空間的関係を提供する。Ｘが環状基
である時には、ＮｕおよびＥは同一または隣接環に結合
することができる。

ＮｕとＥとが隣接した環の位置に結合している芳香族基
は、特に好ましいＸ基である。

Ｘは置換基を有していなくともまたは置換基を有してい
てもよい。置換基は、反応、拡散または置換の速度を改
質するものであり、例えばフルオロ、クロロ、ブロモま
たはヨードのヨウかハロダン、ニトロ、１〜２０個の炭
素原子を有するアルキル、アシル、例えばカル？キシ、
カル？キシアルキル、アルコキシカルゼニル、アルコキ
シカルゲンアミド、スルホアルキル、アルキルスルホン
アミドおよびアルキルスルホニル、可溶化基、パラスト
基などであることができ、またはそれらは安定剤、カブ
リ防止剤、色素（例えばフィルター色素、可溶化したマ
スキング色素）などの写真要素に別々に有用な置換基で
あってもよい。例えば、可溶化基は拡散の速度を増加さ
せ、パラスト基は拡散の速度を低下させ、電子吸引性基
は集二のタイミング基の置換速度を低下させ、Ｘに結合
したままになっているＰＵＧ類は安定化、マスキングな
どの働きをする。

上記写真要素に有用な代表的Ｃ０ＵＰ基を記載している
一連の特許明細書および出版物を挙げる。

好ましいＣ０ＵＰ　、　Ｔｌｅ　Ｔ２およびＰＵＧ基の
構造も挙げる。これらの構造において、Ｙは、カプラー
と共に用いられる色素形成カプラーの場合には、水素原
子または写真業界で知られているカプリング・オフ基を
表す。本発明のカプラーの場合には、Ｙは÷Ｔ　−３−
＋Ｔ２÷ＰＵＧ （但し、Ｔ１　ｒ　Ｔ２　　およびＰＵＧは上記定義の
通りである）を表す。

１、　Ｃ０ＵＰ類 Ａ、酸化された発色現像主薬との反応によりシアン色素
を形成するカプラーは、次のような代表的な特許明細書
および出版物に記載されている。

米国特許比２，７７２，１６２号明細書、米国特許比２
．８９５，８２６号明細書、米国特許″＃＆３，００２
，８３６号明細書、米国特許ｉ％３，０３４，８９２号
明細書、米国特許比２，４７４，２９３号明細書、米国
特許比２．４２３，７３０号明細書、米国特許比２，３
６７，５３１号明細書、米国特許比３，０４１，２３６
号明細書および「色素カプラー−総説（Ｆａｒｂｋｕｐ
ｐｌｓｒ−＠１ｎｓＬｉｔｅｒａｔｕｒｓｕｓｂｓｒｓ
ｉｃｈｔ）Ｊアグファ報告（ＡｇｆａＭｉｔｔｓｉｌｕ
ｎｇｓｎ）　、第■巻、１５６〜１７５頁（１９６１年
）。

好ましいカプラーはフェノールおよびナフトールであり
、酸化された発色現像主薬と反応してシアン色素を形成
し、カプリング位置、すなわち４位の炭素原子に結合し
た÷Ｔ、÷÷Ｔ２÷ＰＵＧを有する。好ましいカプラー
残基の構造には、ＩＡ−１１Ａ−２ 〔但し、Ｒｅはパラスト基であり、Ｒｄは１種以上の・
・口ｒン（例えばクロロ、フルオロ）、低級アルキル（
例えばメチル、エチル、ブチル）または低級アルコキシ
（飼えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）基である〕が
ある。

Ｂ、酸化された発色現像主薬と反応することによってマ
ゼンタ色素を形成するカプラーは、次のような代表的な
特許明細書および刊行物に記載されている。米国特許比
２，６００，７８８号明細書、米国特許比２，３６９，
４８９号明細書、米国特許比２．３４３，７０３号明細
書、米国特許比２，３１１，０８２号明細書、米国特許
比３，１５２，８９６号明細書、米国特許比３，５１９
，４２９号明細書、米国特許比３．０６２，６５３号明
細書、米国特許比２，９０８，５７３号明細書および［
色素カプラー−総説 Ｆａｒｂｋｕｐｐｌａｒ−＠ｉｎ＠Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ
ｅｕｅｂｅｒｓｌｅｈｔ）Ｊアゲ７７報告（Ａｇｆａ　
Ｍｉｔｔａｉｌｕｎｇ＠ｎ）第■巻、１２６へ１５６頁
（１９６１年）。

好ましくは、カプラーは酸化された発色現像主薬と反応
することによってマゼンタ色素を形成するピラゾロンお
よびピラゾロトリアゾールであり、カプラー位置に結合
したＹ、すなわち ＋Ｔ　＋＋Ｔ２÷ＰＵＧ基を有する。好ましいカプラ−
残１０”造１　　　　　　　　　　　以下令白（但し、
ＲｅおよびＲｄは独立にパラスト基、アルキル、置換ア
ルキル、フェニルまたはｎ換フェニルとなるように選択
される）である。

Ｃ０酸化された発色現像主薬と反応することによって黄
色色素を形成するカプラーは、次のような特許明細書お
よび出版物に記載されている。米国特許法２，８７５，
０５７号明細書、米国特許法２．４７０，２１０号明細
書、米国特許法３，２６５，５０６号明細書、米国特許
法２，２９８，４４３号明細書、米国特許法３，０４８
，１９４号明細書、米国特許法３．４４７，９２８号明
細書および「色素カプラー−総説（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌ
ｅｒ−ｅｉｎ＠Ｌｉｔ＠ｒａｔｕｒｅｕｅｂｅｒｓｉｅ
ｈｔ）Ｊアグファ報告（Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇｅｎ）、ＭＩＩ巻、１１２へ１２６頁（１９６１年）
。

好ましくは、上記黄色色素形成カプラーはベンゾイルア
セトアニリドおよびピパリルアセトアニリドのようなア
シルアセタミドであり、カプリング位置すなわち活性メ
チレン原子に結合した＋Ｔ　　＋＋Ｔ２÷ＰＵＧ基を有
する。

好ましい上記カプラ一部分の構造は、 Ｒｅ （但し、Ｒｅ　は上記定義の通りであり、Ｒｄ　および
Ｒ＠は水素または１種以上の・・口ｒン、低級アルキル
、例えばメチルおよびエチル、またはパラスト基、例え
ば１６〜２０個の炭紫原子を有するアルコキシである）
である。

Ｄ、酸化された発色現像主薬との反応によって無色生成
物を形成するカプラーは次のような代表的な特許明細書
に記載されている。

英国特許第８６１，１３８号明細書、米国特許法３．６
３２，３４５号明細書、米国特許法３，９２８，０４１
号明細書、米国特許法３，９５８，９９３号明細書およ
び米国特許法３，９６１，９５９号明細書。好ましくは
、かかるカプラーは、酸化された発色現像主薬との反応
によって無色生成物を形放し、カルゲニル基に関してα
−位の炭素原子に結合した÷Ｔ、÷÷Ｔ２→−ＰＵＧを
有する化合物を含む環状カルゲニルである。

好ましい上記カプラ一部分の構造は （但し、Ｒｅ　は上記定義の通りであり、ｎ１ｌｔｌま
たは２である）を有する。

Ｅ、　Ｈ化され次発色現像主薬との反応によって黒色色
素を形成するカプラーは、米国特許第１．９３９，２３
１号明細書、米国特許銀２，１８１，９４４号明細書、
米国特許第２，３３３，１０６号明細書および米国特許
第４，１２６，４６１号明細書、ドイツ国特許出願公開
第２，６４４，１９４号明細書およびドイツ国特許出願
公開！２，６５０，７６４号明細書のような代表的な特
許明細書に記載されている。

好ましくは、かかるカプラーは、酸化された発色現像主
薬と反応して黒色または中性生成物を形成し、ヒドロキ
シ基に対してパラ位の −ｅ−Ｔ　−Ｈ−Ｔ２→−ＰＵＧ基を有するレゾルシノ
ールまま たはｍ−アミンフェノールである。

好ましい上記カプラ一部分の構造は、 ＯＨ Ｙ　　　　　ＯＨ （但し、ＲｓＦｉ３〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル、フェニルまたはヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、１
〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたは１〜２０個
の炭素原子を有するアルコキシで置換されたフェニルで
あり、それぞれのＲｆ　は独立に水’１−１１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル、１＾２０個の炭素原子を
有するアルケニルま次は６〜２０個の炭′１ｇ原子を有
するアリールであり、Ｒｇ　は１個以上のハロゲン、１
〜２０個の炭素原子を有するアルキル、１〜２０個の炭
素原子を有するアルコキシまたはその他の１価の有機基
である）で、ある。

■、第一のタイミング基（Ｔ、） 第一のタイミング基（Ｔ、）の例には、次のようなもの
がある。

Ａ、非環状Ｔ、基 ■ （但し、ｎは１〜４、好ましくは２または３であり、２
．は であり、Ｒ３は水素、アルキル、例えば１〜２０個の炭
素原子を有するアルキル、好ましくは１〜４個の炭素原
子を有する低級アルキルまたはアリール、例えば６〜２
０個の炭素原子を有するアリール、好ましくは６〜１０
個の炭素原子を有するアリールである）。

Ｂ、芳香族Ｔ１　基 （但し、ｎは０または１であり、ｚ２は〔但し、Ｒ３は
上記定義の通りであす、Ｘ、は水素またはシアン、フル
オロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、アルキル、例
えば１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、色素、−
０Ｒ４−ＣＯＯＲ４・−ＣＯＮＨＲ，、−ＮＨＣＯＲ４
，−ＮＨ８Ｏ□Ｒ４，−８ｏ２ＮＨＲ４゜−８Ｏ□Ｒ４
（但し、Ｒ４は水素、アルキル、例えば１〜２０個の炭
素原子を有するアルキル、好ましくは１〜４個の炭素原
子を有するアルキル、またはアリール、例えば６〜２０
個の炭素原子を有するアリール、好ましくは６〜１０個
の炭素原子を有するアリールである）から独立に選択さ
れる１個以上の置換基である〕。

Ｃ０複素環状Ｔ、基 （但し、ｎはＯま九は１であり、Ｚ２．Ｘ、　　および
Ｒ５上記定義の通りである）。

Ｄ、ビスＴ、基 −ＮＨ３０２ＣＨ，５ｏ２ＮＨ−のような連結基であり
、ｎは０″！ｌたは１であり、Ｘｌ　ｓ　Ｚ２およびＲ
５は上記定級の通りである）。

（但し、ｎは０またはｌであり、ｚ２　およびＲ３は上
記定義の通りである）。

かかるタイきング基は、例えば米国特許第４．２４８，
９６２号明細壱に記載されている。

■、第二のタイミング基（Ｔ２） 第二のタイミング基（Ｔ２）の渕は、下記の式（但し、
右手の結合はＰＵＧ　Ｋ接続しており、左手の結合は第
一のタイミング基（Ｔ、）　、Ｚ、　ｄｏ　＃Ｓ″また
は−Ｎ−であり、Ｒ５＊　Ｒ４ａ　Ｒ５シよびＲ６は独
立に水素原子、アルキルまたはアリール基であり、Ｑは
ピリジレン、１１．２−ま′ｆＩ：、は１．４−フェニ
レンまたはナフタレン基である）。ピリジレン、フェニ
レンまたはナフタレンは未置換であってもまたは八日ｒ
ン、アルキル、アルコキシ、−ＣＮ　、−Ｎｏ２．−Ｎ
ＨＣＯＲまたは一〇〇〇Ｒ（但し、Ｒはアルキルである
）で置換されていてもよい。

かかるタイミング基は、例えば米国特許比４．４０９，
３２３号明細書およびリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ入　１９８１
年１２月、項目番号２１２２８に記載されている。

ＩＩ／、　　ＰＵＧ類 Ａ、放出されると現像抑制剤を形成するＰＵＧ類は、米
国特許比３，２２７，５５４号明細書、米国特許比３，
３８４，６５７号明細書、米国特許比３．６１５，５０
６号明細書、米国特許比３，６１７，２９１号明細書、
米国特許比３，７３３，２０１号明細書および英国特許
ｍｌ、４５０，４７９号明細書のような代表的特許明細
書に記載されている。好ましい現像抑制剤は、ヨウ化物
およびメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール
、メルカプトベンズオキサゾール、セレノベンズオキサ
ゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズ
イミダゾール、ベンゾトリアゾールおよびベンゾジアゾ
ールのような複素環状化合物である。好ましい現伶抑制
剤部分のｔｌ造は、次のようなものである。

（但し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素、１〜８個の炭
素原子を有するアルキル（例えばメチル、エチル、ブチ
ル）、フェニルまたは置換フェニルであり、ＲおよびＲ
１゜はそれぞれ水素、または１個以上の一１０ｒン（例
えばクロロ、フルオロ、ブロモ）、１〜４個の炭素原子
を有する低級アルキル、カル−キシル、カルがキシエス
テル、例えば−ＣＯＯＣＨ，、−ＮＩＩＣＯＯＣＨ，、
−８ｏ２ＣＨ，。

−０ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ２ＣＨ５，−０ＣＯＣＨ２ＣＨ，
。

−ＮＨＣＣＯＣＨ，″またはニトロ基である〕。

Ｂ、放出時に色素であるかまたは色素を形成するＰＵＧ 好適な色素および色素前駆体にはアゾ、アゾメチン、ア
ゾピラゾロン、インドアニリン、インドフェノール、ア
ントラキノン、トリアリールメタン、アリゾリン、ニト
ロ、キノリン、インジゴおよびフタロシアニン色素また
はロイコ色素、テトラゾリウム塩またはシフトした色素
のような上記色素の前駆体がある。これらの色素は金属
錯体を形成していてもまたは金属錯体形成性のものであ
ってもよい。かかる色素を記載している代表的な特許明
細書は、米国特許比３，８８０，６５８号明細書、米国
特許比３，９３１，１４４号明細書、米国特許比３，９
３２，３８０号明細書、米国特許比３．９３２，３８１
号明細書および米国特許比３．９４２，９８７号明細書
である。好ましい色素および色素前駆体はアゾ、アゾメ
チンおよびインドアニリン色素および色素前駆体である
。幾つかの好ましい色素および色素前駆体の構造は次の
通りである。

ＳＯ□ＣＨ。

Ｎ 旦１１　　　　　　　　　　　　　！ｔ１２ＣＨ，ＣＭ
。

ＯＣ１ａＨ２９−３１ 【 Ｃ，カプラーであるＰＵＧ類 放出されるカプラーは非拡散性カラー形成カプラー、カ
ラー不形成カプラーｔたは拡散性競争カプラーであるこ
とができる。競争カプラーを記載している代表的な特許
明細書および出版物は、［白色カプラーの化学について
（Ｏｎ　ｔｈｅＣｈｅｍｌｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｗｈｉｔｅ
　Ｃｏｕｐｌｅｒｓ）Ｊ、ダブリ、・ピ、ツシェル（Ｗ
、　Ｐｕ＊５ａｈｓｌ）著、アグフ、−ｒグエールト・
エージ−舎ミッタイルンｒン・アンド・デア・フォルシ
ュングスーラゲラトリウム・ｒアＱアグファーググエー
ルト・エージ−（Ａｇｆａ−ｆｆｓｖａｓｒｔ　ＡＧ　
Ｍｉｔｔ＠１１ｕｎｇ＠ｎ　ａｎｄ　ｄｅｒ　Ｆｏｒｓ
ｃｈｕｎｇｓ−しｍｂｏｒａｔｏｒｉｕｍ　　ｄｓｒ　
　Ａｇｆａ−Ｇａｖａ＠ｒｔ　　ＡＧ）−スプリンガー
出版（Ｓｐｒｉｎｇ＠ｒ　Ｖ＠ｒ１ｍｇ）、１９５４年
、３５２〜３６７頁、米国特許第２，９９８，３１４号
月細書、米国特許第２，８０８，３２９号明細書、米ｌ
特許第２，６８９，７９３号明細書、米国特許第２．７
４２，８３２号明細書、ドイツ国特許第１．１６８，７
６９号明細書および英国特許記９０７、２７４号明細書
である。好ましい競争カプラーの構造は、 （但し、Ｒ４３は水素まｆｃはアセチルのようなアルキ
ルカルがニルであり、ＲおよびＲ１５はそれぞれ水素ま
たはスルホ、アミノスルホニルおよびカルボキシのよう
な可溶化性基である）および（但し、Ｒ１５は上記定義
の通りであり、Ｒ１６は）・ログン、アリールオキシ、
アリールチオまたはメルカプトテトラゾール、例えばフ
ェニルメルカプトテトラゾールまたはエチル−メルカプ
トテトラゾールのような現像抑制剤である）である。

Ｄ、現像主薬を形成するＰＵＧ類 放出される現像主薬は、発色現像主薬、白黒現像主薬ま
たは交差（Ｃｒｏｓｓ）酸化性現像主薬であることがで
きる。それらには、アミンフェノール、フェニレンジア
ミン、へイドロキノンおよびピラゾリドンがある。代表
的な特許明細書は、米国特許ｇ２，１９３，０１５号明
細書、米国特許外２．１０８，２４３号明細書、米国特
許外２，５９２，３６４号明細書、３，６５６，９５０
号明細書、米国特許外３．６５８，５２５号明細書、米
国特許外２，７５１，２９７号明細書、米国特許外２，
２８９，３６７号明細書、米国特許外２，７７２，２８
２号明細書、米国特許外２．７４３，２７９号明細書、
米国特許比２．７５３，２５６号明細書および米国特許
ｍｚ、３０４，９５３号明細書である。

好ましい現像主薬の構造は、次のようなものである。

〔但し、Ｒ１７は水素または１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルであり、Ｒ１８は水素または１種以上の・・
口ｒン（例えばクロロ、ブロモ）または１〜４個の炭素
原子を有するアルキル（例えばメチル、エチル、ブチル
）基である〕、 （Ｒ１８は上記定義の通りである）、 ＣＨＣＨ２０Ｈ Ｈ 〔但し、Ｒ１，は水素または１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルであり、Ｒ２０’　Ｒ２１’　Ｒ２２，Ｒ２
５およびＲ２４はそれぞれ水素、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル（例えばメチル、エチル）、１〜４個の
炭素原子を有する低級ヒドロキシアルキル（例えばヒド
ロキシメチル、ヒドロキシエチル）または低級スルホア
ルキルである〕。

Ｅ、漂白抑制剤であるＰＵＧ類 代表的特許明細書は、米国特許外３，７０５，８０１号
明細書、米国特許外３，７１５，２０８号明細書および
ドイツ国特許出願公開第２，４０５，２７９号明細書で
ある。好ましい漂白抑制剤の構造は、次のようなもので
ある。

（但し、Ｒ２５は６〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基である）。

Ｆ、漂白促進剤であるＰＵＧ類 一８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨＩＩＩＦ−５（但し、Ｗｌ　
　は水素、エチル訃よびブチルのようなアルキル、エト
キシおよびブトキシのようなアルコキシまたはエチルチ
オおよびブチルチオのようなアルキルチオであって、例
えば１〜６個の炭素原子を有するものであり、置換基を
有していなくともまたは置換基を有していてもよく、Ｗ
２　は水素、アルキルまたはフェニルのようなアリール
であり、Ｗ　およびＷ４　は、それぞれ１〜６個の炭素
原子を有するアルキル、例えばエチルおよびブチルのよ
うなアルキルであり、２は１〜６である）。

以下全白 タイミング基（ＴｔおよびＴｔ　　）およびＰＵＧ　ｉ
選択し且つ調製して、隣接するキャリヤー残基、詳細に
はカプラ一部分およびカプラーのその他の基の活性に調
整し、その意図した目的に対してＰＵＧの放出を最適に
する。従って、異なる構造上の型であってタイミング基
に一定の活性をもたせることかできるＰＵＧ基が有用で
ある。ｐＫａのような各種特性も、特定の目的に対して
最適な基を最も良好に選択するのに有用であると思われ
る。かかる選択の例には、例えばＰＵＧとしてのベンゾ
トリアゾール残基がある。かかるベンゾトリアゾール残
基は、ある目的に対してはキノン−メチド放出機構を含
むタイミング基からは極めてゆっくシ放出することがで
き、一方、分子内親核置換機構を含むタイミング基から
は極めて速やかに放出することかできるが、ベンゾトリ
アゾール残基はから ＣＨ２−０− へ改質して、ベンゾトリアゾール残基がタイミング基（
Ｔ２）から開裂する速度を改質することができる。ＰＵ
Ｇを改質するもう一つの例は、例えばメルカグトテトラ
ゾールを、 から Ｈ２Ｏ− 変化させることからなり、高−１例えば声が約１０を超
える場合には、上記基の一〇Ｍ２Ｏ−は速やかに加水分
解してその意回した目的に対してＰＵＧの残部全遊離の
状態にしておく。

好ましい化合物Ａは、式 （式中、Ｒ２６は置換または非置換のアルキル、例えば
メチル、エチル、プロピル、ブチルｔたけエイコシルの
ような１〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換
アルキル、または置換または非置換アリール、例えばフ
ェニル、ヒドロキシフェニル、アリールオキシフェニル
およびアルコキシフェニルのような６〜２０個の炭素原
子を有する置′ＪＡまたは非置換アリールであシ、”２
７は水：Ａｔたけ化合物の他の部分の放出のタイミング
に悪影響を与えない置換基、アルキル、例えば１〜１２
個の炭素原子を有するアルキル、アルキルスルホニル、
例、ｔバーｓｏ□Ｃｌ２Ｈ２５、ニトロ、アルコキシ、
ハロゲン、スルホアミドスルファモイルまたはシアノで
あシ、 ”２Ｂは水素またはＰＵＧの放出のタイミングに有利な
影響を与える置換基であシ、１〜５個の炭素原１−有ｆ
るアルキル、例えばメチルまたはブチル、ニトロ、ハロ
ゲン、シアノｔ７ｔ！ｄ１〜５個の炭素原子を有するア
ルコキシであシ、 ｃｏｕｐはカプラーの残部によっ【カプリング位置にお
いて置換されたカプラ一部分であシ。

ＰＵＧは写真的に有用な基でＴｏ＃）、ｍおよびｎはそ
れぞれ０、ｌまたは２であシ、ｚ５はピリジン、ピラゾ
ール、ベンゼンまたはナフタレン核を完成するのに要す
る原子である）によって表されるカプラーである。

写真カプラーは、写真要素および／または現像液のよう
な写真処理溶液に配合して、露光された写真要素を現像
するときそれらが酸化された発色現像主薬と反応するよ
うＫすることができる。写真処理溶液に配合されたカプ
ラー化合物は、それらが処理溶液と共に写真層中を拡散
するような分子の大きさおよび形状にしなければならな
い、写真要素に配合するときには、−数的にはカプラー
化合物は、非拡散性として、塗布した層から著しく拡散
したシ移動したシしない分子の大きさおよび形状にすべ
きである。

本発明の写真要素は、カラー形成カゾラーおよび発色現
像主薬が別々の処理溶液または組成物または要素に配合
される通常の技法によって処理することができる。

写真要素は、支持体と単独のハロゲン化銀乳剤層とから
なる単純な要素であってもよく、または多層の多色要素
であってもよい、化合物人は上記のように、少なくとも
１層のハロゲン化銀乳剤層及び／または少なくとも１層
のその他の層例えば隣接層中に配合して、乳剤層中でハ
ロゲン化銀を現像した酸化された発色現像主薬と反応す
るようにすることができる。ハロゲン化銀乳剤層は他の
写真カプラー化合物、例えば色素形成カプラー、発色し
たマスキングカプラー及び／または競争力グラ−を含む
かまたはこれらと組み合わせてもよい。これらの他の写
真カプラーは、２種類の異なるタイミング基を含む写真
カプラーとして、同−ｉたは異なる色または色調の色素
を形成することができる。また、ハロゲン化銀乳剤層及
び写真要素の他の層は、これらの層に通常含まれる添加
物を含むことができる。

典型的な多層の多色写真要素は、シアン色素像提供材料
と関連する赤色感受性へロケ゛ン化銀乳剤単位と、マゼ
ンタ色素像提供材料と関連する緑色感受性ハロゲン化銀
乳剤と、黄色色素像提供材料と関連する青色感受性ハロ
ゲン化銀乳剤を有し、それらのハロゲン化銀乳剤単位の
少なくとも一つが上記のような写真要素と関連している
支持体を有することができる。それぞれのハロゲン化銀
乳剤単位は１層以上から成ることもでき、各種単位およ
び層を互いに異なる位置に配置することができる。

カプラーは、写真要素の１種以上の層または単位に配合
しまたは組み合わせることができる。

＋Ｔｌ＋−（−Ｔ２＋−ＰＵＧ及び／ｌたは＋Ｔ２±−
ＰＵＧ及び／またはＰＵＧが拡散性残基である場合には
ＰＵＧによって影響される層または単位は＋Ｔ２−）−
ＰＵＧ及び／またはＰＵＧの作用を所望な層または単位
に制限するスキャベンジャ一層を要素中の適当々位置に
配合することによって制御することができる。写真要素
の層の少なくとも一つは、例えば媒染層またはバリヤ一
層とすることができる。

感光性ハロダン化銀乳剤は、粗い、通常のまたは細かい
粒度のハロゲン化銀結晶またはそれらの混合物を含むこ
とができ、塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩
ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀及びそれらの混合物のようなハ
ロダン化銀から成ることができる。これらの乳剤は、ネ
ガ作用″１または直接的ポジ乳剤であることができる。

それらは、主としてハロゲン化銀粒子の表面上にまたは
主としてハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成すること
ができる。それらは、化学的に且つスペクトル的に増感
することができる。乳剤は、典型的にはゼラチン乳剤で
あるが、他の親水性コロイドも用いられる。平板状の粒
子の感光性ハロダン化銀が、リサーチ・ディスクロージ
ャー　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　
１９８３年１月、項目番号２２５３４および米国特許第
４，４３４，２２６号明細書に記載のように特に有用で
ある。

写真要素は支持体を有することができる。典型的な支持
体には、硝酸セルロースフィルム、酢酸セルロースフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ホリカーがネートフィルムおよ
び関連のフィルムまたは樹脂材料あるいはガラス、紙、
金属などがある。典型的には、ポリマー性フィルムまた
は紙支持体のような柔軟な支持体が用いられる。紙支持
体はアセチル化したりまたはパリタ水および／またはα
−オレフィンポリマー、詳細には２〜１０個の炭素原子
を有するα−オレフィン、例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−ブテンコポリマーなどでコーティ
ングすることができる。

写真カプラーは、ＰＵＧ類を放出する写真カプラーが従
来写真要素に用いられていたのと同様にして写真要素に
用いることができる。しかしながら、ＰＵＧの放出を制
御する能力が改良されたことにより、カプラーは以前に
比較して作用を促進しｆＣすまたはよシ選択的な作用を
行うことができる。更に、カプラーは、通常のカプラー
が従来用いられて、ＰＵＧ　ｌ供するのに別々の成分を
用いていた用途に用いることもできる。

特定のＰＵＧの性状によっては、カプラーは異なる目的
のために異なる場所に写真要素中に配合することができ
る。

カプラーから放出されるＰＵＧが現像抑制剤であるとき
には、カプラーを、写真技術において用いられてきた現
像抑制剤を放出するカプラーと同様に写真要素に用いる
ことができる。現像抑制剤を放出するカプラーは、カラ
ー写真要素中のハロダン化銀乳剤単位の１種以上中に配
合することができまたはこれらと反応させることもでき
る。ハログン化銀乳剤単位が２以上の層から成る場合に
は、上記層の１以上がカプラーを含むことができる。

これらの層は、当業界において通常に用いられる他の写
真カプラーを含むことができる。上記のようなカプラー
を用いたカプリング反応は、層または単位におけるカラ
ー形成カプラーとして同じ色の色素を形成することがで
き、異なる色の色素を形成することもでき、または無色
あるいは中性の反応生成物を生じることもできる。カプ
ラーから放出される現像抑制剤の層間の操作範囲は、微
細な粒子のハロゲン化銀乳剤の層のようなスキャベンジ
ャ一層を用いることによって制御することができる。ス
キャベンジャ一層は、上記のようにカプラーを含む要素
中において各種位置に配置することができる。これらは
、層間、層と支持体との間または総ての層の上方に配置
することができる。

上記のように、現像抑制剤を放出するカプラーは、酸化
された発色現像主薬がカプラーと反応した点から一定の
距離を置いて現像抑制剤を放出することができ、その場
合にはそれらは例えば中間層の像間効果を増加させるこ
とができるので、従来ＤＩＲカプラーで得られた効果を
増強することができる。従って、カプラーを用いて、こ
れまでは達成されなかったＤＩＲカプラーから得られる
効果をある程度制御することができる。

漂白抑制剤または漂白促進剤を放出する上記の写真カプ
ラーを、写真技術に記載されている方法で用いて、銀の
漂白を抑制したシまたは写真要素の部分の漂白を促進す
ることができる。

色素または色素前駆体を放出する上記写真カプラーを用
いて処理を行い、色素を一体性または別個の受容層へ拡
散させて、所望な像を形成させることができる。あるい
は、色素をそれが放出される位置に止どまらせ、色素が
放出されるカプラーから形成される色素の密度を増加さ
せまたはその色素またはその他の色素の色調を改質した
りまたは修正したシすることができる。もう一つの態様
では、この色素を完全に要素から除去して、カプラーか
ら放出されたものではない色素をカラー修正マスクとし
て要素中に止どまらせることができる。

上記のようなカプラーを用いて、もう一つのカプラーお
よびＰＵＧｔ−放出させることができる。放出されるカ
プラーが色素形成カプラーである時には、それは同一ま
たは隣接層の酸化された現像主薬と反応して、主要なカ
プラーから得られたのと同じ″または異なる色または色
調の色素を形成させることができる。放出されるカプラ
ーが競争力グラ−である時には、それは同一または隣接
層の酸化された発色現像主薬と反応して色素密度を減少
させることができる。

ＰＵＧが現像主薬である上記のような写真カプラーを用
いて、カラー形成現像主薬と拮抗する現像主薬を放出さ
せることによって、色素密度を減少させることができる
。または、これらのカプラーは、活性を考慮することに
よシ、均一な方式で要素中に好ましく導入されない現像
主薬を像様方式で提供することができる。

上記のような時間を整えた残基の放出を要する化学系で
は、放出機構はキャリヤ一部分から第一のタイミング基
の開裂を開始することによって開始することができる。

特定のキャリヤー化合物、特定のタイミング基および所
望な活性残基の最終使用によっては、放出機構は例えば
キャリヤー化合物を輻射線、酵素、水分、酸または塩基
および／または酸化された還元剤と反応させることによ
って開始することができる。

上記のように化合物Ａは、有機化合物合成技術において
知られている方法によって調製することができる。典型
的には、最初にＴｌおよびＴ２基を適当なカプラ一部分
またはカプラ一部分の誘導体に結合させることによって
、カプラーを調製する。生成物を次にＰＵＧの適当な誘
導体と反応させて、望ましいカプラーを形成させる。既
知の反応を用いてこれらの工程を行う。以下の実施例は
、特定の反応物と反応を用いてこれらの工程を行うこと
ができる方法を示すものである。

以下の化合物は、化合物の調製法を示す。

これらの実施例において、Ｃｐはカプラ一部分以下余白 であシ、ＰＭＴという記号は、 〔実施例〕 合成例Å 以下全白 水酸化カリウム５１．５＃（０，７８モル）を水３００
ゴに溶解した溶液に化合物Ｄ　６９　Ｊ　（０，３１モ
ル）を懸濁させ九スラリーを加熱して１５分間沸騰させ
た。はとんどの固形物が溶解した。水５Ｑ＊ｌに水酸化
カリウム７．５１を溶解させたものを添加して、残って
いる固形物をほとんど溶解した。溶液をＰ遇して、不溶
性不純物を除去しｆｃｓ氷冷したＦ液を塩酸で慎重に処
理し、水酸化アンモニウムでｐＨ６〜７に調整すると、
沈澱を生じた。

水で洗浄した後、４：１ジ工チルエーテル／リグロイン
混合物で洗浄し、化合物Ｅ６０．３＃を黄緑色固形物と
して得た。

１．１，３．３−テトラメチルグアニジン６．３ｐ　（
５４ミ１７モル）を、α−クロロ−α−ビパリに−２−
クロロ−５−（ｎ−ヘキサデシルスルホンアミド）アセ
トアニリド（Ｃｐ−Ｃｔ）　１６．２１（２７ミリモル
）および化合物Ｅ５．３１？（２７ミリモル）をアセト
アニリド４９ｉｌに溶解したものに、攪拌を行いながら
１０分間を要して滴下して加えた。１時間後に混合物を
酢酸エチルと１０１水性塩酸との間に分配した。有機層
を食塩水で洗浄して、乾燥し、濃縮し、シリカゲルクロ
マトグラフィで精製すると、赤黄色油として予想したｎ
ｍｒスペクトルを有するＡ−１を１８．３．９を得た。

ｂ、中間化合物Ｂ−１の調製 １０’に氷冷した塩化アセチル５０−に、ｐ−ヒドロキ
シベンジルアルコール５．１．９（４０ミリモル）を、
少しずつ攪拌し々から加えた。−晩攪拌を行った後、混
合物を濃縮し、塩化メチレンに溶解し、５％重炭酸ナト
リウムと水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、た
、生成する塩化ｐ−アセトキシベンジルの５０ＷＬｌ塩
化メチレンに溶解したものを、室温で１−フェニル−１
’Ｈ−テトラゾール−５−チオールナトリウム塩（Ｎａ
ＰＭＴ　）　８．２１（４１ミリモル）を水５０＋ｊ・
に溶解したものと組合せた。処理を行い、次いでトルエ
ンおよびイングロパノールから再結晶させると、無色結
晶状のｐ　−ＨＯＣ６Ｈ４ＣＨ２ＰＭＴ　、融点１２６
〜８°を生成した。このフェノール性生成物５．０Ｆ（
２１ミＩＪモル）とテトラヒドロフラン２５ｍ７！およ
びＮ、Ｎ−ジメチレンアニリン２．！Ｍ（２１ミリモル
）を含む水冷溶液に、ホスダン４．１．Ｐ（４１ミリモ
ル）を含む１２％トルエン溶液を攪拌しながら加えた。

処理すると、痕跡量のトルエンを含む背色油状生成物と
して、構造 によって表される７、　２５．９の化合物Ｂ−１’ｉ生
じた。

Ｃ０化合物１の調製 以下、１゛白 ＣＨ。

化合物１ ６．０Ｉｉ（８ミリモル）のＡ−１’！ｉテトラヒドロ
フラン２０ｍに溶解して攪拌した溶液に、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン０．９７．９（８ミリモル）と２．８９（
８ミリモル）のクロロホルメートエステルＢ−１を、窒
素雰囲気下で加えた。室温で１時間攪拌後、反応混合物
をジエチルエーテルで希釈して、飽和塩化ナトリウム溶
液（食塩水）、１゜チ水性塩酸、食塩水で洗浄し、次い
で硫醗マグネシウム上で乾燥し、濃縮すると、暗色油状
生成物９、ＯＩを得た。シリカグルクロマトグラフィに
よって粘製すると、３．ＩＪＦの淡黄色ガラス状固形物
、融点５９〜６０Ｃ１に得、ｎｍｒ、赤外吸収スペクト
ルおよびマススペクトルは化合物ｌについて予想し次も
のと同じであった。

化合物２ 構造 以下余白 によって表されるＡ−２の８．３１！（１１，０ミリモ
ル）とＮ、Ｎ−ジメチルアニリン１．４ｍ１（１１，０
ミリモル）’にテトラヒドロフラン２０ｍに溶解して攪
拌した溶液に、窒素雰囲気下で、３．６ｇ（１０，５ミ
リモル）のＢ−１の溶液を加えた。１時間攪拌した後、
混合物をジエチルエーテルと１０チ水性塩酸とに分配し
た。有機層を５％炭酸ナトリウム溶液、５チ水性塩酸お
よび食塩水で洗浄した後、乾燥し、濃縮すると、黄色油
状生成物９．３．ｌｉｌ′（Ｉ−得た。シリカグルクロ
マトグラフィによって精製し、５ｑｂ水性水酸化す）Ｉ
Ｊウムで洗浄すると、淡黄色固形物３．４ｇ、融点８１
〜２°金得、元素分析、赤外吸収スペクトル、核磁気共
鳴スペクトルおよびマススペクトルは化合物２について
予想したものと同じであった。

合成例Ｃ化合物３の調製 化合物３ 合成例Ａの処理法を用いて、９．（１（１２ミリモル）
の化合物Ａ−１を、構造 によって表されるＢ−２の５．４．９（１４ミリモル）
と組合せて、精製すると、３．６２の白色固形状化合物
３、融点７９〜８０°を得、元素分析および赤外吸収ス
ペクトルによって確認した。

合成例りおよびＥ 合成例Ａ、ＢおよびＣの方法によって、構造ｐ によって表されるＡ−３とＢ−２およびＡ−３とＢ−１
との同様な組み合わせから、それぞれ以下の構造を有す
る化合物４および５を得た。

化合物４ 以下７？白 ＾；；ＨＮ 以下の化合物６および７も合成例Ａ、ＢおよびＣに記載
したのと同様な方法によって調製することができる。

化合物６ 化合物７ その他の代表的な合成法を、以下の構造式による反応に
よって表わす。

以下全白 ｏ　　　　　　　　　　ｃｚｃ。

以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

（但シ、Ｃｐはカプラー残基を表わす）。

実施例１ この実施例は本発明を説明するためのものである。

鮮明さおよび像間効果を説明するため、緑色感受性Ａｇ
ＢｒＩ　ｒコープー（ｃａｕｓｅｒ　）　Ｊゼラチン乳
剤層が黄色像を提供し、下層の赤色感受性ＡｇＢｒＩ「
受容体」ゼラチン乳剤層がマゼンタ像を提供するという
写真要素フォーマット’を用いた。本明細書においては
コープーゼラチン乳剤という用語は、現像抑−ｊ剤部分
が放出される層を意味する。本明細書における受容体ゼ
ラチン乳剤層という用語は現像抑制剤が作用する層を意
味する。中間層の像間効果は、例えばパール（Ｂａｒｒ
）らの「写真の科学と工学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｓｓｒｉｎｇ　）
　Ｊ　１３巻、２号、３月〜４月、１９６９年、７８〜
８０頁に記載されている。カラー写真材料は、以下の模
式的層構造に従って調製した（数値はＴＩＷｉ／ｍ　２
で表わした被覆率を示す）。

オーバーコート：ゼラチン−２５００，ゼラチン硬化剤
総ゼラチンに対して１．７５％。

コーサ一層：緑色感受性のＡｇＢｒｌ−１６００：ゼラ
チツー２４００、黄色色素形成カプラ ーおよび像改質カプラー（表３を参照）中間層：　汚染
防止剤２，５−ジドデシルヒドロキノン−１１５、ゼラ
チン−６２０゜ 受容体層：赤色感受性ＡｇＢｒｌ−１６００、ゼラチン
−２４００，マゼンタ色素形成カプ ラー−６５０゜ フィルム支持体：ハレーション防止灰色銀−３２４、ゼ
ラチン−２４５２、汚染防止剤−１５゜硬化剤ハビス（
ビニルスルホニルメチル）エーテルであシ、臭ヨウ化銀
（コーティング重量は銀のコーティング重ｉｔ）は硫黄
および金で化学的に増感した０、５μの平均粒度を有す
る６、４％ヨウ化物乳剤であった。黄色色素形成カプラ
ーはその重量の半量のジグチルフタレートに分散させ、
マゼンタカプラーはその重量の半量のトリクレジルホス
フェートに分散させ、それぞれの像改質カプラーはその
重量の倍量のジエチルラウルアミドに分散させた。黄色
色素形成カプラーは、表−３に示されるカプラーＹ−１
またはＹ−２のいずれかであった。

Ｙ−Ｉ　　Ｒ＝−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ。

Ｙ−２Ｒ２６＝−ＯＨ マゼンタ色素形成カプラーは、次のような構造を有する
ものであった。

コープーおよび受容体層の両方において像の現像を要す
る像間評価のため、試料を目盛りを付けた密度試験対象
物とラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ　）　１２（青色を引い
たもの）フィルターを通して露光した。ラッテンはイー
ストマン・コーダック・カンパニー　（Ｅａｓｔｍａｎ
　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏ、）、米国の商品名である。鮮明さ
については、１６ｍ映画フィルム（ＣＭＴ−１６）また
は３５ｍスライドフィルム（ＣＭＴ−３５）”について
のＣＭＴアキュータンス（ａｃｕｔａｎｅｓ　）　ｆ計
算することによって評価を行い、露光はラッテン９９（
緑色）フィルターを通して行った。次に、材料を３８℃
で以下のように処理した。

時間（分） 発色現像液　　　　　　　　　　　　２〜３／４停止（
５チ酢酸）　　　　　　　　　２洗浄　　　　　　　　
　　　　　　　２漂白（Ｆｅ　（ＣＮ）　ｂ　）　　　
　　　　　　　　２洗浄　　　　　　　　　　　　　　
　２定着　　　　　　　　　　　　　　　２洗浄　　　
　　　　　　　　　　　２ この技術とカスケード式モジュレーション・トランスフ
ァー（ＣＭＴ　）アキュータンスハ、［画像の鮮明度評
価のための改良された客観的方法ニジ−エム・ティー・
アキュータンス（Ａｎ　ＩｍｐｒｏｖｅｄＯｂｊｅｃｔ
ｉｖｅ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｒａｔｉｎｇ　Ｐｉｃ
ｔｕｒｅＳｈａｒｐｎａｓ＋ｓ　：　ＣＭＴ　Ａｃｕｔ
ａｎｃｅ　）　Ｊアール０ジー−グンドロン（Ｒ，Ｇ、
　Ｇｅｎｄｒｏｎ）著、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＳＭＰＴ
Ｅ、８２巻、１００９〜１２頁（１２月、１９７３年）
に記載されている。

カラー現像液の組成　　　　　　　　９／ＩＫ２８０３
２．０ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−３，３５エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシ− エチルアニリンサルフェート に２Ｃｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．
０ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５Ｋ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０００６−
１０に調整。

露光したハロダン化銀の現像によって生じる酸化された
発色現像主薬は、隣接カプラーと結合して色素を生成し
、コーサ一層のそれぞれの像改質カプラーから＋Ｔ　Ｉ
　＋−＋Ｔ　２　ｅ　ＰＭＴを放出する。

＋　Ｔ　ｔ←Ｔ　、　＋ＰＭＴは、次にＰＭＴを放出す
る。

改質剤カプラーから放出されるこの抑制剤の効果はコー
ナー（Ｃ）−！たは受容体（Ｒ）層でのガンマ−抑制率
によって測定することができる。

Ｏ γ０−γ Ｒ＝１００□　受容体層の像 γ０ ｒｏ＝改質剤なしての層コントラスト、γ＝改質剤を有
する層コントラスト。

Ｃ−Ｒ値は、コーナーおよび受容体層に生じる相対的抑
制効果を示す。

同様に、コーサ一層のみが露光されるときの抑制剤の効
果を、その層に置ける密度抑制率（チＤ）によって測定
することができる。

Ｄ、−Ｄ チΔＤ＝１００− 但し、ＤおよびＤｏは、それぞれ改質剤カプラーを配合
した場合および配合しない場合の試料についての真の密
度（像密度からカプリ密度を減じたもの）である。

像間効果 表−３Ａには、コーナーおよび受容体層の両方を露光し
た場合に、比較用カプラーが広範囲の像間（１ｎｔｓｒ
ｉｍａｇｓ　）効果を生じることを示している。３種の
カプラー（Ｃ−１、Ｃ−２、Ｃ−３）は総て、６員環の
形成を介して抑制剤を放出する単一のタイミング基（Ｔ
ｌ　）を有する。＋２８から−１６へのＣ−Ｒ値の変動
は、窒素原子に大きな疎水性または親水性置換基のいず
れかを結合させることによってそれぞれ制御された。小
さなＲ置換基では、Ｃ−Ｒ値はＯ近くになった。

比較用カプラーＣ−１は、構造 以下ぷ白 によって表わされる。

比較用カプラーＣ−２は、構造 によって表わされる。

比較用カプラーＣ−３は、構造 によって表わされる。　　　　　　　　以下余白表　−
３ 改質剤 −１，な　し　　（対照物）　　　　１．９４　　　１
．６５　　　−１　　２、　０−１　　（４，８）　　
０．９１　０．８０　５３２　　３、　　Ｃ−２（４，
８）　　１．０８　０．６６　４４３　　４、　　Ｃ−
２（９，７）　　０．７０　０．４０　６４４　　５、
　　Ｃ−３（９，７）　　０．５８　０．９５　７０５
　　６、　　２　　（９，７）　　０．８７　０．８５
　５５６　　７、　　２　　（１４，６）　　０．６６
　０．７２　６６７　　８、　　３　　（１４，５）　
　１．３２　１．１３．　３２Ｂ、Ｙ−１像カシジー −９，な　し　　（対照物）　　　　１．６５　　　１
．３１　　　−８　１０、　　Ｃ−１（２，４）　　１
．１７　　Ｕ、８９　２９９　１１、　　１　　（８，
５）　　１，０４　０．８４　３７Ｃ，Ｙ−１像カグラ
ー −１２，な　し　　（対照物）　　　　１．８６　　　
１．６０　　−１０　　　１３、　　　Ｃ−１（９，７
）　　　　０．５６　　　０．５２　　　７０ＣＭＴ　
−１６鮮明度０＊ −−９１，２８７，４３，８ ５２１８６，２９１，６４，６ ６０−１６９５，５９３，７１，８ ７６−１２９９，２９７，４１，８ ４２２８９４，１８８，５５，６ ４９６９６，３９１，０５゜３ ５６　　　　１０　　　　９７．７　　　　９２．０　
　　　５．７３２　　　　　０　　　　９３．１　　　
　８７．７　　　　５．４−　　　　　−　　　　　８
９．６　　　　８７．０　　　　２．６３２　　　　−
３　　　　９２．４　　　　８９．１　　　　３．３３
６　　　　　　１　　　　９１．７　　　　８９．０　
　　　３．７−−　　　　　　８９．５　　　　８５．
６　　　　３．９６８　　　　　２　　　　９８．１　
　　　９２．６　　　　５．５カプリング璃度とｔ１／
２値はそれぞれこれらの力グラ−中では比較できるもの
であるのでＣ−Ｒ値の著しい負はＴ、−ＰＭＴ７？グメ
ントが抑制剤を放出する前に更に拡散しやすいことによ
るものと考えられる。

比較用カブラ−とは対照的に、像改質カグラーは、第一
のタイミング基（Ｔ、）と第二のタイミング基（Ｔ！　
）とを順次有している。化合物４および５において−Ｃ
ＯＯＨのような親水性基を結合させると（表−３Ｃおよ
びＤを参照）、化合物１〜３よりも負のＣ−Ｒ値が大き
くなり、受容体層に対するタイミングのよい作用が大き
くなることを示している。しかしながら、これらの値は
比較的小さな範囲で変動するのでコーナ一対受容体効果
の釣合は比較用カプラーＣ−１の釣合に近くなる。

表−３から、コーナーまたは受容体層において最も大き
い抑制を生じる像改質カグラーはその層において鮮明度
を最も向上させることが分かる。試料１４（本発明の実
施例１１）と試料１３（比較用例１０）については、受
答体の鮮明度において比較し得るガンマ−で３　ＣＭＴ
が予想外に改良されることを観測した。

鮮明度 コーサ一層のみを露光して現像する場合に、上記層で放
出された抑制剤が支配的に作用し、抑制効果を２層に拡
げた場合よりも鮮明度が大きくなった。以下の表−４の
データーは本発明の像改質カプラーを比較用カブ？−Ｃ
−１と同一モル濃度で比較すると、ＣＭＴアキュータ／
スが１から３へと予想外に同上し、高密度工程において
増加することを示している。５０％以上のモル濃度のカ
プラー４（試料１９）も優れた鮮明度を生じたが、最大
の改良は低密度工程で生じた。また、鮮明度はチΔＤと
して測定した抑制の程度と一般的に相関を有することも
観察された。

以下４−白 実施例　　　　　　試　　　料 −１７，対　　照　　物 １７　　　１Ｂ、　　　比較用カブ？−Ｃ−１１８１９
、本発明カブラ−４ １９２０、本発明カブ２−５ Ｂ、　工　程　２ −１７．対照物 ２０　　　１８、　　　比較用カプラー　Ｃ−１２１１
９、本発明カプラー４ ２２　　　２０、　　　本発明カプラー５０、　工　程
　３ −１７．対照物 ２３　　　１８、　　　比較用カブラ−Ｃ−１２４１９
、本発明カメラ−４ ２５２０、本発明カブラ−５ ０Ｄ＝密度−コーサ一層のＤｍｉｔｓ 表　−４ 一層の鮮明度 ０．９７　　　　　０　　　　９０．４　　　　　９８
．６０．５７　　　　４１　　　　９３．２　　　　　
９９．９０．４９　　　　４９　　　　９６．０　　　
　１０２．２０．４５　　　　５４　　　　９４．５　
　　　１０１．１１゜６６　　　　　０　　　　９０．
２　　　　　９８．７１．００　　　　４０　　　　９
７．０　　　　１０２．００．８８　　　　４７　　　
　９７．０　　　　１０３．４０．７９　　　　５２　
　　　９８．６　　　　１０３．９１．８７　　　　　
０　　　　　−　　　　　　　−１．３６　　　　２７
　　　　９７．６　　　　１０２．５１．２６　　　　
３３　　　　９８．７　　　　１０４．４１．１１　　
　　４１　　　　１００．５　　　　１０５．６工程１
．２および３は、表−３Ｄに記載のフィルター試料上で
０．３１　ｏｇＥずつ増加する露光を表わす。

上記方法によって調整することができ、写真要素に有用
な他の化合物の例は、次の通りである。

（実施例２６〜３４は、本発明による写真要素に用いら
れる現像抑制剤カプラーを示す）。

実施例２６ 実施例２７ 実施例２８ 実施例２９ 実施例３０ 実施例３１ Ｃ２Ｈ５ 実施例３２ 実施例３３ 実施例３５ この実施例は、本発明の写真要素に有用な現像促進剤放
出カプラーを示す。

以下余白 ０＝Ｑ 困 実施例３に の実施例は、本発明の写真要素に有用な像安定剤放出カ
プラーを示す。

以下余白 ＣＨ３ 実施例３７ この実施例は、本発明の写真要素に有用な漂白抑制剤放
出カプラーを示す。

以下余白 実施例３８ この実施例は、本発明の写真要素に有用な漂白促進剤放
出カプラーを示す。

以下全白 実施例３９ この実施例は、本発明の写真要素に有用な核生成側放出
カプラーを示す。

以下余白 実施例４０ この実施例は、本発明の写真要素に有用な競争カプラー
放出カプラーを示す。

以下余白 実施例４１ この実施例は、本発明の写真要素に有用な像カブラ−放
出カプラーを示す。

以下６；白 １一 実施例４２ この実施例は、本発明の写真要素に有用な現像主薬放出
カプラーを示す。

以下余白 ［ Ｏ２ 実施例４３ この実施例は１本発明の写真要素に有用な定着剤放出力
ダラーを示す。

実施例４４ この実施例は、本発明の写真要素に有用な硬化実施例４
５ この実施例は、本発明の写真要素に有用なトーナー放出
カプラーを示す。

実施例４に の実施例は、本発明の写真要素に有用なカプリ防止剤放
出カプラーを示す。

以下余白 実施例４７ この実施例は、本発明の写真要素に有用な色素放出力グ
ラーを示す。

以下余白 ＯＯ 実施例４８ との実施例は、本発明の写真景素に有用な紫外線吸収剤
放出力ダラーを示す。

以下余白 ｔ 実施例４９ この実施例は本発明による写Ｘ要墓に有用な別のカブラ
−を示す。このカメラ−は、現像促進剤を放出すること
ができる第一のタイミング基と現像抑制剤を放出するこ
とができる第二のタイミング基を有する。　　　　　　
　　　　　以下ぷ白Ｈ２ 実施例５０ この実施例は本発明の写真費索に有用な高分子１７７″
２−を示す・　　　　　　　　　以下全白実施例５１ この実施例は、本発明の写真要素に有用な化合物を示す
。この化合物は、還元剤の存在において、現像抑制剤を
放出することができる。

もう一つの例示用写真４！ｌ素は、上記と同様に、式 （但し、Ｃ０ＵＰは、カプラーの残りを放出する際（５
ＱＬ） に、酸化された発色現像液と反応することによってカプ
ラ一部分を写真安素において移動性部分とすることがで
きる水浴性化基（８０Ｌ）をＭするカプラ一部分であり
、（ＴＩ　）はパラスト置換基（ＢＡＬＬ　）を有する
第一のタイミング基であり、処理前にはカプラーを固定
することができ、次いでカプラーが酸化された発色現像
液と反応した後には第一のタイミング基を固定すること
ができるものであり、 ＢＡＬＬはパラスト基であり、処理前にはカプラーを固
定することができ、次いで処理中および後には第一のタ
イミング基を固定することができるものであり、 ＳＱＬは水溶性化基でおり、カプラーを酸化された発色
現像主薬と反応させた後カプラ一部分を移動性にするこ
とができるものであり、 Ｔ、は第一のタイミング基Ｔ１　とは異なる第二のタイ
ミング基であり、 ＰＵＧは写真的に有用な基である）によって表わされる
カブ２−を有する。

写真要素を露光し且つ処理した後、酸化された発色現像
主薬が初めは固定されていたカプラーと反応して移動性
色素と固定した第一の７ラグメント÷Ｔ、÷÷Ｔ２→−
ＰＵＧを形成する。

（ＢＡＬＬ　） 時間を遅らせて、移動性の千Ｔ、←ＰＵＧであることか
できる第二のフラグメントが固定→’ｒ＋−＋−ｆ’ｒ
ｔ÷ＰＵＧから放出される。最後暑 （ＢＡＬＬ　） に、更に時間を遅らせて、ＰＵＧが＋Ｔ　、　＋ＰＵＧ
から放出される。ＰＵＧは移動性でもまたは固定してい
てもよい。例えば、ＰＵＧは現像抑制剤である。

カプラーは、例えば現像抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー
として働くことができ、形成される色素が水溶性であり
、カプラー残基の水溶性化基によって像形成層から除去
されるので、このカプラーは、処理後に像形成層に色素
を残さない。

〔発明の効果〕

少なくともｌａｆの上記化合物Ａを有する写真要素は、
写真的に有用な基の放出のタイミングと速度を高度に制
御することができると共に、写真的に有用な基を放出す
ることができる化合物′ｆ：Ｍする写真要素の設計の可
能性においてより高度の自由度を与える。かかる効果は
、写真的に有用な基または写真的に有用な基を放出する
カプラーのようなキャリヤー化合物を著しく改質するこ
となく得られるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、少なくとも１層の写真乳剤層と写真的に有用な基を
   放出することができる少なくとも１種の化合物Ａとから
   成る写真要素であり、前記の化合物Ａは、活性化の際に
   、写真的に有用な基を放出する時間を順次調整すること
   ができる少なくとも２種の異なるタイミング基を有し、
   そして写真要素を処理する際に、２種の異なるタイミン
   グ基から２種の別個なフラグメントが生成されることを
   特徴とする、前記の写真要素。