JPH03152532A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料およ
びその処理方法に関するものである。

さらに、詳しくは、鮮鋭度にすぐれ、又発色現像液の補
充量を低減し、連続処理を行なっても感度変動が少ない
、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ビラゾロヘンライミダゾール、シアノアセト
フェノンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフェノール系カプ
ラー、例えばフェノール類およびナフトール類が使われ
る。

通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像液に入れ
て用いる外型方式と、カプラーを感光材料の各感光層に
独立的機能を保つように含有せしめて入れて用いる内型
方式に大別される。後者においては、色素像を形成する
カプラーは、ハロゲン化銀乳剤中に添加されている。乳
剤中に添加されるカプラーは、乳剤結合剤マトリックス
中で非拡散化されて（耐拡散化されて〕いる必要がある
。

さて、従来より、現像時に画像の濃度に対応して現像抑
制剤を放出する化合物を、写真感光材料中に含有させる
ことが知られている。この化合物は一般的には発色現像
薬の酸化生成物と反応して、現像抑制剤を放出する型の
もので、代表的なものとしてはカプラーの活性位に、活
性位から離脱したときに現像抑制作用を有する基を導入
したいわゆるＤＩＲカプラーが知られている。

ＤＩＲカプラーは周知の如く、エツジ効果による色像の
鮮鋭度の向上、重層効果による色再現性の向上などの目
的のために用いられる。

ＤＩＲカプラーとしては米国特許第３，２２７５５４号
、同３，７０１，７８３号、同３，６１５．５０６号、
同３，６１７，２９１号などに記載の化合物、またこれ
らの化合物を更に改良したものとして特公昭５５−３４
９３３号に記載の化合物が知られている。

これらのＤＩＲカプラーでは、発色現像時に放出される
現像抑制剤が感光材料より処理液中に拡散すると処理液
中に蓄積される結果、処理液が現像抑制作用を示すとい
う欠陥があった。大量の感材を連続的に処理する方法、
すなわち商業的に普通行なわれる処理方法では、常に一
定の階調を得ることが困難であり、ＤＩＲカプラーより
放出される現像抑制剤による処理液汚染は重大な問題で
あった。

この問題を解決するため、以前より便宜的な対策が行な
われていたがいずれも欠点があり、根本的な解決策は知
られていない、たとえば、ＤＩＲカプラーの使用量を制
限するという方法、発色現像処理液を頻繁に新しいもの
と取り換える方法、あるいはあらたに微粒子乳剤層を感
材に設け、感光層より流失する現像抑制剤を捕獲する方
法などである。これらの方法はＤＩＲカプラーによる写
真性改良を小さくする。またはコストの大巾な増加を伴
なうなどの欠点があった。

これらの欠点を解決するために、特開昭５７−１５１９
４４号には、発色現像液中の成分であるヒドロキシイオ
ンもしくはヒドロキシルアミンなどの求核試薬と反応し
、現像液中で現像抑制効果が小さくなるＤＩＲカプラー
が開示されている。

一方、処理方法の簡略化という要望からも捕充方弐によ
る現像処理工程では処理液補充量が少なくて済むような
方法が強く望まれている。

連続現像処理においては、その現像液補充量は、処理す
る感光材料の種類によって多少異なるが、通常、撮影用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のばあい、１ポ当り１
３００〜１１００ｄ程度である。

前述のような観点からこの補充量の低減が望まれている
が、補充量の低減によって写真特性が悪化するため、そ
の低減は一般に非常に困難なことである。

環境保全上の要望を満たすため、カラー現像処理工程で
は、各種のカラー現像液再生法が試みられている。

例えば、ジャーナル・オプ・アプライド・ホトグラフィ
ック・エンジニアリング（Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔ。

Ｅｎｇ、）　、　　５．２０８　（Ｉ９７９）；月間ラ
ボ、上５，１１３　（Ｉ９７９）　　；ＳＭＰＴＥジャ
ーナル（ＳＭＰＴＥ、Ｊ　）ｂ　８８．１６５　（Ｉ９
７９）　ｉＪ。

Ａｐｐｌ、Ｐｈｏｔ、Ｅｎｇ、、　　５．３２　（Ｉ９
７４）　　ｉｓＭＰＴＥ。

Ｊｏ、８Ｂ−１１６８（Ｉ９７９）ｉ特開昭５２−１４
３０１８号；同５２−１４６２３６号；同５３１４９３
３１号；同５４−９６２９号；　Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｈｏｔ、Ｅｎｇ、　、　　５．２１６　（Ｉ９７９）
等に記載の方法が挙げられる。

また、一般に、補充量を少なくすると、ハロゲン化銀写
真感光材料からの溶出物が相対的に多くなり（例えば、
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオン）ｂ
感度が低下するという問題がある。

この感度が低下するという問題に対しては、処理温度を
上げて感度の低下を防止し、補充量を少なくする試みも
なされている。

例えば、ハン）　（Ｈｕｎｔ）社カラーペーパー処理剤
ＣＰ−ＬＲ処理剤〔具体的には、ハント社発行、フォト
グラフィック・ブレティン・阻４９（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｎ［Ｌ４９　）の第６頁
のカラー・プリント・ケミストリーズ（Ｃｏｌｏｒ　Ｐ
ｒｉｎｔＣｈｅｍｉｓｔｒｉｅｓ）の項に記載されてい
る〕、日本写真学会予稿集Ａ−７“カラーペーパー処理
の低補充化”（Ｉ９８０）等に記載の方法が挙げられる
。

なお、前者の処理剤は、発色現像液の補充量をｌ／２〜
２／３にまで少なくするものである。

しかしながら、これらは、カラーペーパー用の処理剤で
あるため、撮影用カラー写真感光材料に対しては、感度
、階調、色再現などの写真特性上の問題からただちに採
用しうるものではない。

カラーネガフィルムの処理においては、前述のハント社
処理剤（ハント社発行、フォトグラフィック・ブレティ
ン・患５５に記載されている）がＩｎ？当り７５４Ｉｄ
の低補充処方になっているが、処理安定性の面でまだ十
分ではない。

これは、撮影用カラー写真感光材料に特有の問題として
、重層効果、鮮鋭度の改良のためによく用いられるＤＩ
Ｒ（現像抑制剤放出型）カプラーがカンプリング反応後
、離脱した現像抑制剤が現像液中に流出、蓄積すること
も原因の一つではないかと推測される。

このようにカラー現像液の補充量を低減し、連続処理を
行なった場合、前述の特開昭５７−１５１９４４号に記
載のＤＩＲカプラーを用いた感材のみを連続処理しても
、多少の減感が起こってしまうという欠点を有する。

これら低補充処理時の欠点を、解決する方法として、特
開昭６２−１４８９５１にはＰＨ＝１０゜０での半減期
が、４時間以下の現像抑制剤又は、現像抑制剤プレカー
サーを離脱基として、有するＤＩＲカプラーを用いるこ
とが開示されている。

しかしながら、これらの、半減期が４時間以下の現像抑
制剤又は現像抑制剤プレカーサーを離脱基として有する
ＤＩＲカプラーを用いても、カラー現像液の補充量が、
例えば感材１ポあたり６００ｄ以下の様な、低補充で連
続処理を、行なった時には、写真性の変動（連続処理す
ることによる減感）が起き、改良が望まれている。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、第一に優れた鮮鋭度を持ちか
つ現像液汚染の少ないカラー写真感光材料を提供するこ
とにある。第二に補充量を減らした低補充連続処理にお
いても、減感等の写真性能上の変動が生じないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究の結果
、上記の問題は処理液中へ流出した現像抑制剤と、ヒド
ロキシルアミンとの反応生成物が関係していることをつ
きとめ、下記のことにより、本発明の目的が、達成され
ることを見出した。

すなわち、下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
発色現像、脱銀、水洗の各工程で処理する方法において
、該発色現像が、ヒドロキシルアミンの含有量が２５ミ
リモル／ｌ以下の発色現像液を用いることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法である。

一般式（Ｉ） ％式％） 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応し
て、｛（Ｌ１）ａ−（Ｂ）ｂ１、−（ＬＸ）ｂ−旧へを
開裂する基を表わし、Ｌ、は一般式（Ｉ）で示されるし
、の左側の結合が開裂した後右側の結合（（Ｂ）ｍとの
結合）が開裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反
応して、−Ｃ式（Ｉ）で示されるＢの右側の結合が開裂
する基を表わし、Ｌ、は一般式（Ｉ）で示されるＬＸの
左側の結合が開裂した後右側の結合（Ｚとの結合）が開
裂する基を表わし、Ｚはヘテロ環またはヘテロ環チオ基
（ヘテロ原子で（Ｌオ）ｍと結合する）を表わし、Ｌ、
は現像液中で切断される化学結合を含む２価の連結基を
表わし、Ｙは、Ｚ　　（Ｌ３　　Ｙ）ｂが現像抑制作用
を示すようにするための置換基を表わし、ｂは１または
２を表わし、ｂが２のとき、２個のＬｓ−Ｙは同しもの
または異なるものを表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０ま
たは１を表わし、ｐはＯないし２の整数を表わす。ここ
でｐが複数のとき２個の（Ｌｌ）−（Ｂ）−は各々同し
ものまたは異なるものを表わす。

以下本発明をさらに詳しく説明する。

一般式（＋）で示される化合物が現像時に２−（Ｌ３　
　　Ｙ）ｂを放出する反応過程は例えば下記の反応式に
よって表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

Ｑ［ｌＩ” ＾−（ｔ、、）ｂ−（Ｂ）ｂ−（ｔ、ｚ）ｂ１−ｏｒ　
　→（Ｌ、）ｂ−（Ｂ）ｂ−（ＬＸ）ｂ、−ＤＩ　　→
ＱＤＩ” （Ｂ）　、−（ｔ、ｚ）　、−ＤＩ　　→（Ｌり　、、
−ＤＩ−０１式中、Ａ、Ｌｌ　、ａ、Ｂ、ｍＪ　Ｌｘお
よびｎは一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を
表わし、ＱＤＩｏは現像主薬酸化体を意味し、ＤＩは現
像抑制剤を表わし、これは一般式（Ｉ）においてＺ−（
Ｌｘ　　Ｙ）ｂ　と同じ意味である。

Ｚ−（Ｌｘ−Ｙ）＆は現像時写真層において現像抑制作
用を示し、膜中を拡散する。一部現像液に流出すると、
ＬＸに含まれる化学結合が分解され（加水分解反応など
）実質的に現像抑制作用を示さなくなる。この分解反応
は、現像液中、好ましくは半減基４時間以内、特に好ま
しくは２時間以内の反応である。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について以下に説明
する。

一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジ
アニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）ｂマ
ゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾ
ロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール型などのカ
プラー残基）ｂシアンカプラー残基（例えばフェノール
型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２４９４５３
号に記載のイミダゾール型または同３０４００１号に記
載のピラゾロピリミジン型などのカプラー残基）および
無呈色カプラー残基（例えばインダノン型またはアセト
フェノン型などのカプラー残基）が挙げられる。また、
米薗特許第４３１５０７０号、同４１８３７５２号、同
４１７４９６９号、同３９６１９５９号、同４１７１２
２３号または特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ
環型のカプラー残基であってもよい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体と酸化還元反応しうる基であり、例えばハイド
ロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１，４−
ナフトハイドロキノン類、ｌ。

２−ナフトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類
が挙げられる。これらの基は具体的には例えば特開昭６
１−２３０１３５号、同６２２５１７４６号、同６１−
２７８８５２号、米国特許第３３６４０２２号、同３３
７９５２９号、同３６３９４１７号、同４６８４６０４
号またはＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　、　　２９．５８Ｂ
　（Ｉ９６４）に記載されているものである。

への好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）ｂ（Ｃｐ−２
）ｂ（Ｃｐ−３）ｂ（Ｃｐ−４）ｂ（Ｃｐ−５）ｂ（Ｃ
ｐ　−６）ｂ（Ｃｐ−７）ｂ（Ｃｐ−８）ｂ（Ｃｐ−９
）または、（Ｃｐｌｏ）で表わされるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカップリング速度が
大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１）　　　　　一般式（Ｃｐ−２）一般
式（Ｃｐ ５） 一般式（Ｃｐ−７） Ｈ 一般式（Ｃｐ−６） Ｒｓ＋ＣＣＨＣＮ１ｌ−Ｒｓｚ　　　　　　ＲｓＪＨＣ
Ｃ）ｌ（ＣＮＩＩ）ｎＲｓｚ一般式（Ｃｐ−３）　　　
　　一般式（Ｃｐ−４）一般式（Ｃｐ ８） Ｈ Ｈ％１ 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−１０） Ｈ 以下にＲ５Ｉ〜Ｒ６Ｓ、１．ｄ、ｅおよびｆについて詳
しく説明する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ４８は芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ４１、Ｒ４４およびＲＡＳは水素原子、脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒｓ＋はＲ４１と同じ意味を表わす、Ｒ□およびＲ５３
は各々Ｒ４ｔと同じ意味を表わす、ｌは０または１を表
わす＊Ｒ５４はＲ４１と同じ意味の基、上式においてカ
ップリング位より派生している中印は、−｛（Ｌ１）ａ
−（Ｂ）ｂ＋　９−（ＬＸ）ｂ　−ＤＩの結合位置を表
わす。

上式においてはＲＳ　ｌ　％　ＲＳ　１、Ｒ５３、Ｒｓ
ａ、ＲＳ　％　％Ｒ５＆、Ｒ５’ｌ、Ｒ５Ｉ、Ｒ５９、
Ｒ６゜、Ｒｈ１ｓ　　ＲｈＫまたはＲＡＳが耐拡散基を
含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４０、好まし
くは１０ないし３０になるように選択され、それ以外の
場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

Ｒ（３Ｒ４３ ４３ Ｒ４３Ｒ４４ たはＮミＣ−基を表わす。ＲｓｓはＲ４１と同じ意味の
基を表わす。Ｒ５１ｋおよびＲ５’ｌは各々１Ｒａｓ基
と同じ意味の基、Ｒ，、Ｓ−基、Ｒ４，〇−基、す。

Ｒａｘ　　　　　　　　　　　　　　　　ＲａｓＲ８Ｉ
はＲ４＋と同じ意味の基を表わす。

Ｒｓｑは Ｒ１１と同じ意味の基、Ｒａ　ｒ　ｃ　ＯＮ−基、Ｒ４
３ Ｒ４３Ｒ１ Ｒ４，ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４，〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハ
Ｒ，，Ｒ，。

ロゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす。ｄはＯＲ１ ないし３を表わす、ｄが複数のとき複数個のＲ２９は同
じ置換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれの
Ｒ５９が２価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い、環状構造を形成するときの例としては、ピリジン環
またはビロール環などがあげられる。Ｒ１゜はＲ４１と
同し意味の基を表わす。

ＲａｔはＲ４，と同し意味の基を表わす。ＲａｔはＲ４
１と同じ意味の基、Ｒ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｓｏ
□ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ４４Ｒ４５ Ｒ，、ＮＳＯ，Ｎ−基、Ｒ，３０−基、Ｒ，、Ｓ−基、
Ｒ４４Ｒａｓ ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わす。Ｒ６３は　
４４ Ｒ４１と同し意味の基、Ｒ４ｆｆＣ０Ｎ−基、４Ｓ Ｒ，：１ＮＣＯ−基、Ｒ，，５Ｏ２Ｎ−基、Ｒ４・　　
　　　　　　　　　　　Ｒ４４Ｒ，、ＮＳＯ２−基、Ｒ
，、Ｓｏ、−基、Ｒ，、ＯＣＯ４４ 一基、Ｒ，，０−３Ｏ□−基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基またはＲｓｊＣＯ−基を表わす。ｅはＯない
し４の整数を表わす。複数個のＲ６２またはＲ４３があ
るとき各々同しものまたは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（Ｉ）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（Ｉ）−アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１，１．３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の複数
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−フリ
ル、２−イミダゾリル、１−インドリル、２．４−ジオ
キソ−１，３−イミダゾリジン−５イル、２−ベンゾオ
キサシリル、１．２．４−トリアゾール−３−イルまた
は４−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としてはハロゲン原子、
Ｒ４，〇−基、Ｒａ　ｂ　Ｓ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、
Ｒａ　７　Ｎ　ＣＯ−基、Ｒ４１Ｒ４ｍ Ｒ４，○Ｃ０Ｎ−基、Ｒ，、ＳＯ２Ｎ−基、Ｒ４’？　
　　　　　　　　　　Ｒ４ｆｆＲ４，Ｎ５０２−基、Ｒ
，６ＳＯ，−基、Ｒ４？０ＣＯＲ４＠ 一基、Ｒ＝ｔＮＣＯＮ−基、Ｒ４６と同じ意味の基、４
１Ｒ４９ Ｒ，、ＣＯＯ−基、Ｒ４，０３Ｏ２−基、シアノ基また
はニトロ基が挙げられる。ここでＲ４６は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４’ｌ、Ｒ４１１
およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基また
は水素原子を表わす。

脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である。

次にＲ５１〜Ｒ６５，１，、ｄ、ｅおよびｒの好ましい
範囲について説明する。

Ｒ５Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５□、およびＲｓｓは芳香族基が好ましい。Ｒ５３は
芳香族基および複素環基が好ましい。一般式（ＣＰ−３
）においてＲ，４はＲ４，Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ，、
−Ｎ−基が好ましい。Ｒ５＆およびＲ５７Ｒａ：Ｉ は脂肪族基、Ｒ，、Ｏ−基、またはＲ，、Ｓ−基が好ま
しい。Ｒ１，は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一
般式（ＣＰ−６）においてＲ５９はクロール原子、脂肪
族基またはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは】また
は２が好ましいＣＰ６゜は芳香族基が好ましい、一般式
（ＣＰ−７）においてＲ５９はＲ，、ＣＯ，ＮＨ−基が
好ましい。一般式（ＣＰ−７）においてはｄは１が好ま
しい。Ｒ６１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一
般式（ＣＰ−８）においてｅはＯまたは１が好ましい。

Ｒ，アとしてはＲ，，０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ
−基またはＲａ１ＳＯ，ＮＨ−基が好ましくこれらの置
換位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式（ＣＰ
９）においてＲ６４としてはＲ４＋Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，
、ＳＯ□ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＳＯ２−基、４３ Ｒ，、ＳＯ２−基、Ｒａ　＋　Ｎ　ＣＯ〜基、ニトロ基
また４３ はシアノ基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ１は Ｒ，３ＮＧＯ−基、Ｒ，，０ＣＯ−基またはＲ，３ＣＯ
４３ 基が好ましい。

一般式（Ｉ）においてり、およびＬ２で表わされる連結
基は例えば、米国特許第４１４６３９６号、同４６５２
５１６号または同４６９８２９７号に記載のあるヘミア
セクールの開裂反応を利用する基、米国特許第４２４８
９６２号に記載のある分子内求核反応を利用して開裂反
応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４０９３２
３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある電子移動
反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米
国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノケタール
の加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、ま
たは西独公開特許第２６２６３１７号に記載のあるエス
テルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基
が挙げられる。

Ｌ、およびＬ２はそれに含まれるヘテロ原子、好ましく
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、各々
ＡまたはＡ−（Ｌｌ）ａ−（Ｂ）ｂなどと結合する。

Ｌ　およびり、で示される基を用いるときには好ましい
基として以下のものが挙げられる。

（＋１　　へミアセクールの開裂反応を利用する基例え
ば米国特許第４．１４６，３９６号、特開昭６０−２４
９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり
下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一般式
（りで表わされる化合物のり、もしくはＬ２の左側の結
合手を表わし＊＊印は一般式（Ｉ１）で表わされる化合
物のＬｌもしくはＬ８の右側の結合手を表わす。

一般式（Ｔ−１） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ６？ 基を表わし、ＲａＳおよびＲｈｂは水素原子または置換
基を表わし、Ｒｈｑは置換基を表わし、ｔは１ま６Ｓ たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲｂ＆ は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ４％および
Ｒ６６が置換基を表わすときおよびＲ６’ｌの代表的な
例は各々Ｒ６ｍ基、Ｒ，、ＣＯ−基、Ｒ，、ＳＯ。

−基、ＲｉｑＮＣＯ−基またはＲ，、ＮＳＯ□−基なＲ
１゜　　　　　　　　Ｒ１゜ などが挙げられる。ここでＲｂ９は脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わし、Ｒ１゜は脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。

Ｒ６Ｓ、Ｒ６＆およびＲ６，の各々は２価基を表わし、
連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体例としては以下
のような基が挙げられる。

＊−０ＣＲ−傘車 Ｃ０ｔＣＨｘ ｃｏｚｃ＜ｕｑ ＮＨ３（ｈｃＪｑ ＣＯ□ＣＨ。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４．２４８．９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同し意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原
子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子基
を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を
開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核
置換反応することができるようζこ立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具
体例としては例えば以下のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般弐で表わされる基
である。

一般式（Ｉ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒい、Ｒ６＆およびｔは（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体的
には以下のような基が挙げられる。

０ ＣＨ２−宰傘 例えば米国特許第４．５４６．０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。

一般式（’１−６） （４）　　エステルの加水分解による開裂反応を利用す
る基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明
したのと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４）　　　　　一般式（Ｔ−４）ＯＳ １１１ ＊−０−Ｃ〜＊＊　　　　　　　　＊−３−Ｃ−＊＊（
５）　　イミノケタールの開裂反応を利用する基。

式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６６はＲ６，と同し
意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体
例としては以下の基が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基はＡ（Ｌ　、）
ｂより開裂した後、酸化還元基となる基またはカプラー
となる基であり、それらは前にＡについて説明したのと
同じ意味である。Ｂで表わされる基は現像主薬酸化体と
反応して離脱する基（すなわち、−Ｓ式（Ｉ）において
Ｂの右側に結合する基）を有する。Ｂで示される基は例
えば特開昭６３−６５５０号においてＢで表わされる基
、米国特許第４４３８１９３号においてＣ０ＵＰ（Ｂ）
で表わされる基または米国特許第４６１８５７１号にお
いてＲＥＤで表わされる基が挙げられる。Ｂはそれに含
まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子または窒素原子
においてＡ−（Ｌ、）ｍと結合するのが好ましい。

Ｂで示される基を用いるときには好ましい基として以下
のものが挙げられる。

（Ｂ−１） 式中、＊印は一般式（Ｉ）においてＢの左側に結合する
位置を表わし、＊＊印は、一般式（Ｉ）においてＢの右
側に結合する位置を表わす。ＸおよびＸ、は各々酸素原
子または−Ｎ−３ｏ□Ｒｖ＋（Ｒ１１は脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす）を表わし、Ｘ２およびＸ
、は各々メチン基または窒素原子を表わし、ｂは１ない
し３の整数を表わす。但し、ｂ個のＸ２およびｂ個のｘ
３の少なくとも１個は＊＊印で示される結合手を有する
メチン基を表わす。またｂが複数のときｂ個のＸ２およ
びｂ個のＸ、は各々同じものまたは異なるものを表わす
。ＸｔおよびＸ、が置換基を有するメチン基であるとき
、それらが連結して環状構造（例えばベンゼン環もしく
はピリジン環）を形成する場合およびしない場合を包含
する。一般式（Ｂ−１）で示される基は＊印の結合にお
いて開裂後、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｙ則（Ｔ、Ｈ，Ｊ
ａｍｅｓ著”ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　、　　４　
ｔｈｅｄ、、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ　Ｃｏ、＋Ｉｎｃ、の２９９頁記載参照）にあてはま
る化合物となり、現像主薬酸化体と反応して酸化される
。

（Ｂ−１）で示される基の具体的な例としては、例えば
以下の基が挙げられる。

式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ
意味を表わし、）？、ｚ、Ｒ？３およびＲ？４は各々、
（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印にお
いて開裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有するカプ
ラーとして機能するための基を表わす。ｄはＯないし４
の整数を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ１２は同じ
ものもしくは異なるものを表わす。またそれらが結合し
て環状構造（例えばヘンゼン環）を形成してもよい。Ｒ
７□としては、例えばアシルアミノ基、アルキル基また
はハロゲン原子が挙げられ、Ｒ７ａとしてはアシルアミ
ノ基、アルキル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコ
キシ基が挙げられ、Ｒ’＋３としてはフェニル基、また
はアルキル基が挙げられる。

（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基の具体的な例
としては、例えば以下のものが挙げられる。

式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同し
意味を表わし、Ｒｔｓ、Ｒ？＆およびＲＵＴは各々置換
基を表わし、ＲｆｆｆｆおよびＲ７，が連結して含窒素
複素環を形成するときまたはＲｆｆ７とＲ’１５が連結
して含窒素複素環を形成するときの２つの場合を包含す
る。（８−４）で示される基は＊印において開裂後、＊
＊印にカップリング離脱基を有するカプラーとなる。

（ｎ−４）で示される基の具体的な例としては例えば以
下のものが挙げられる。

Ｎｉ＋ ＼ ｏＣＨ３ 一１１式（Ｉ）においてＹは連結基り、を介してＺと結
合し、Ｚの現像抑制作用を発現させる置換基を表わす。

Ｌ、で表わされる連結基は現像液中で切断される化学結
合を含むものである。

ｂは１または２を表わす、ｂが２を表わすとき、Ｌ：ｌ
　　Ｙは、それぞれ同じものでも異なるものでも良い。

一般式（Ｉ）により表わされる化合物は発色現像薬の酸
化生成物と反応した後、直ちにまたは多段階反応を経て
、θＺ−（Ｌｓ−Ｙ）ｂを放出する。

Ｚ−（Ｌｓ−Ｙ）ｂは現像抑制作用を示しながら感光層
を拡散し、一部発色現像処理液中に流出する。処理液中
に流出したーｚ−（Ｒ３−Ｙ）ｂはり、に含まれる化学
結合部分において速やかに分解し、すなわちＺとＹの連
結が切断されて現像抑制性の小さいＺに水溶性基のつい
た化合物が現像液中に残ることになり現像抑制作用は実
質的に消失する。

結局、処理液中に、現像抑制性をもつ化合物は蓄積され
ず、処理液を繰り返し再利用することが可能となるばか
りでなく、感光材料中に充分な量のＤＩＲカプラーを含
ませることが可能となった。

Ｚで表わされる現像抑制剤の基本部分としては、二価の
含窒素ヘテロ環基又は含窒素ヘテロ環チオ基である。ヘ
テロ環チオ基としては例えばテトラゾリルチオ基、ヘン
ズチアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基、チア
ジアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾ
リルチオ基、イミダゾリルチオ基などが挙げられる。こ
れらの基はイオウ原子または窒素原子において一般式（
Ｉ）において（Ｌｔ）ｂと結合する。

一般式（ｒ）においてＹで表わされる基の例としては、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環
基が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてり、で表わされる連結基には、現
像液中で開裂する化学結合が含まれる。

このような化学結合として、例えば下表に挙げる例が包
含される。これらはそれぞれ発色現像液の成分であるヒ
ドロキンイオンもしくはヒドロキンイオンなどの求核試
薬により開裂するので本発明の効果が得られる。

前表中に示した二価の連結基はＺと直接もしくはアルキ
レン基または（および）フェニレン基を介在して連結し
、他方Ｙと直接連結する。アルキレン基またはフェニレ
ン基を介在してＺと連結する場合、この介在する二価基
の部分に、例えばエーテル結合、アミド結合、カルボニ
ル基、チオエ０ １１１ Ｚ−ＮＨＣ−（Ｒ）ａｃｏ−Ｙ Ｚ−（Ｒ）　ｄ−ＣＯＯＣＨ，ＣＨ２５Ｏ２−ＹＺ−Ｎ
−Ｃｏｃｏ−Ｙ 一テル結合、スルホン基、スルホンアミド結合および尿
素結合を含んでもよい。

Ｌ、で表わされる連結基としては、たとえば次に示す例
が好ましい。Ｚの置換位置およびＹの置換位置とともに
次に示す。

Ｚ−（Ｒ）−、Ｃｏｏ−Ｙ １ Ｚ−（Ｒ）−、ＱＣ−Ｙ １ Ｚ−（Ｒ）ａ−〇ＣＮｌＩ４ 式中、Ｒは炭素数１ないし１０、好ましくは１〜６のア
ルキレン基（直鎖、分岐、環状、または不飽和を含む）
を表わし、ｄはＯまたは１を表わし、Ｗｌは水素原子、
ハロゲン原子、炭素数ｌ〜ｌＯ１好ましくは１〜５のア
ルキル基、炭素数ｌ〜ｌＯ１好ましくは１〜５のアルカ
ンアミド基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアル
コキシ基、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、炭素
数１〜１０、好ましくは１〜５のアルカンスルホンアミ
ド基、アリール基、カルバモイル基、炭素数１〜１０、
好ましくは１〜５のＮ−アルキルカルバモイル基、ニト
ロ基、シアノ基、アリールスルホンアミド基、スルファ
モイル基およびイミド基などから選ばれる。Ｗｔは水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基またはア
ルケニル基を表わし、Ｗ、ｌは水素原子、ハロゲン原子
、ニトロ基、炭素数１〜６のアルコキシ基またはアルキ
ル基を表わす。

ＸおよびＹで表わされるアルキル基またはアルケニル基
はくわしくは炭素数１−１０、好ましくは１〜５の直鎖
、分岐鎖または環状のアルキル基、またはアルケニル基
を表わし、置換基を有する場合には、置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
炭素数６〜ｌＯのアリールオキシ基、炭素数１〜４のア
ルカンスルホニル基、炭素数６〜１０の了り−ルスルホ
ニル基、炭素数１〜５のアルカンアミド基、アニリノ基
、ベンズアミド基、炭素数１〜６のアルキル置換カルバ
モイル基、カルバモイル基、炭素数６〜１０のアリール
置換カルバモイル基、炭素数１〜４のアルキルスルホン
アミド基、炭素数６〜１０のアリールスルホンアミド基
、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数６〜ＩＯの了
り−ルチオ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、
イミダゾリル基、１，２．４−トリアゾリル基、ピラゾ
リル基、ヘンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチア
ゾリル基、炭素数１〜４のアルキルアミノ基、炭素数１
〜４のアルカノイル基、ヘンジイル基、炭素数１〜４の
アルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数１
〜４のパーフルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリ
ル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、
スルホ基、アミノ基、炭素数１〜４のアルキルスルファ
モイル基、炭素数６〜ｌＯのアリールスルファモイル基
、モルホリノ基、炭素数６〜１０のアリール基、ピロリ
ジニル基、ウレイド基、ウレタン基、炭素数１〜６のア
ルコキシ置換カルボニル基、炭素数６〜１０のアリール
オキシ置換カルボニル基、イミダゾリジニル基または炭
素数１〜６のアルキリデンアミノ基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルカンアミド基またはアルケンアミド
基はくわしくは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の直
鎖、分岐鎖または環状のアルカンアミド基またはアルケ
ンアミド基を表わし、置換基を有してもよく置換基とし
ては前記アルキル基およびアルケニル基のところで列挙
した置換基などから選ばれる。

Ｘで表わされるアルコキシ基はくわしくは炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜５の直鎖、分岐鎖または環状
のアルコキシ基を表わし、置換基を有してもよく、置換
基としては前記アルキル基またはアルケニル基のところ
で列挙した置換基などから選ばれる。

Ｙで表わされるアリール基は好ましくはフェニル基また
はナフチル基を表わし、置換基としては前記アルキル基
・またはアルケニル基のところで列挙した置換基または
炭素数１〜４のアルキル基などから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、好ましくは５〜７員環の
ものであり、例えばジアゾリル基（２−イミダゾリル基
、４−ピラゾリル基など）ｂトリアゾリル基（Ｉ，２，
４−）リアゾール−３−イル基など）ｂチアゾリル基（
２−ベンゾチアゾリル基など）ｂオキサシリル基（Ｉ，
３−オキサゾール−２−イル基など）ｂピロリル基、ピ
リジル基、ジアゾニル基（ｌ、４−ジアジン−２−イル
基など）ｂトリアジニル基（Ｉ，２，４−トリアジン−
５−イル基など）ｂフリル基、ジアゾリニル基（イミダ
シリン−２−イル基など）ｂピロリニル基およびチエニ
ル基などから選ばれる。

Ｚ　　（Ｌｓ　　Ｙ）ｂで示される基の具体的化合物例
については、例えば、特開昭５７−１５１９４４号、特
公昭６３−７７６号、特開昭６０−２３３６５０号、同
６ｍ−１１７４３号、米国特許第４７８２０１２号、特
願昭６３−１１００５５号または同６３−３２５３８２
号に記載されている。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。

式中、Ｐは０または１が好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡散型である場合が
好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＡ、Ｌ、またはＢ
に含まれる場合である。

一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物はＡがカプラ
ー残基を表わすときである。

一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物はａ＝Ｌ　ｍ
＝０、Ｐ＝１かつｎ＝ｏのとき、ａ＝Ｏ１ｍ＝１、Ｐ＝
１かつｎ＝ｏのとき、またはａ＝１゜ｍ＝１、Ｐ＝１か
つｎ＝ｏのときである。これらの化合物は重層効果によ
る色再現性およびエツジ効果による鮮鋭度において特に
優れる。

−Ｃ式（Ｉ）で示される化合物の例および合成法につい
ては一般式（Ｉ）について、Ａ、Ｌ、、Ｂ、Ｌｚおよび
Ｚ−（Ｌ３−Ｙ）ｂについて説明のため引用した公知の
特許もしくは文献、特開昭６３−３７３４６号および同
６１−１５６１２７号によって示されている。

（３） （４） Ｕ２ （化合物例） （Ｉ） （２） （５） （６） （７） （８） （Ｉ１） ＣＩ＋□ （ｌ　２） Ｈｚ （９） （Ｉ０） （ｌ　３） Ｈ （Ｉ４） （ｌ　５） （ｌ　６） （ｌ　９） （２０） Ｃ）＋３ Ｃｉｌｌ＋３ （Ｉ７） （Ｉ８） （２１） （２２） （２３） （２４） （２７） （２８） し１ ０）１ ＣＨ。

（２５） （２６） （２９） ＮＵ寞 しａｌｌｌｔＬＬノ （３１） ０Ｈ （３２） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加、使用することが好ましく、その添加量は１×１０−
＆〜１×１０″３モル／ｒｒｌであり、好ましくは３Ｘ
１０−’〜５Ｘ１０−’モル／−１より好ましくはＩ　
Ｘ　１０−’〜２Ｘ１０−’モル／ｄである。

本発明の一般式（Ｉ３で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加するとと
が可能である。

発色現像液中のヒドロキシルアミンは、本発明において
、２５ミリモル／ｌ以下であるが、より好ましくは、２
０ミリモル／１以下さらに好ましくは、１５ミリモルフ
１以下である。１０ミリモル／ｌ以下であるとき、写真
性（感度）変化は、非常に小さく、非常に好ましい。

ヒドロキシルアミンの濃度を、小さくしていった時、必
要に応じ保恒剤として、下記一般式（ｎ）又は、−ａ式
（Ｉ［［］で示される化合物あるいは、米国特許４２６
４７１６．３７４６５４４号に記載のカテコールスルホ
ン酸類を、加えてもかまわない。

一般式（Ｉｔ） 式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立に水素原子
、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｒ
４は水素原子、ヒドロキシ基、ヒドラジノ基、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、カルバモイル基又はアミノ基を表わしＸｌは２
価の基を表わし、ｎはＯまたはｌを表わす、但し、ｎ＝
ｏの時、Ｒ４はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基
を表わす、Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成しても
よい。

本発明における一般式（Ｉｔ）で表わされるヒドラジン
類縁体（ヒドラジン類およびヒドラジド類）を以下に、
詳しく説明する。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ１はそれぞれ独立に水素原子、置換
もくしは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０、例えばメチル基、エチル基、スルホプロピル基、カ
ルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシ
ル基、ベンジル基、フェネチル基など）ｂ置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例え
ばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基など）
または置換もしくは無置換のヘテロ環基（好ましくは炭
素数１〜２０、好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ原
子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを
含むもの、例えばピリジン−４−イル基、Ｎ−アセチル
ピペリジン４−イル基など）を表わす。

Ｒ４は水素原子、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換の
ヒドラジノ基（例えばヒドラジノ基、メチルヒドラジノ
基、フェニルヒドラジノ基など）ｂ置換もしくは無置換
のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチ
ル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチル
基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、１−ブチル基、ｎ−オクチル基など）ｂ置換もしく
は無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例
えばフェニル基、２．５−ジメトキシフェニル基、４−
ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４
−スルホフェニル４ｆｔト’）　、Ｉｔａもしくは無置
換のヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０．好ましく
は５〜６員環でありヘテロ原子として酸素、窒素、硫黄
のうち少なくとも１つを含むものである６例えばピリジ
ン−４−イル基、イミダゾリル基など）ｂ置換もしくは
無置換のアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例
えばメトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ヘ
ンシロキシ基、シクロへキシロキシ基、オクチルオキシ
基など）ｂ置換もしくは無置換のアリーロキン基（好ま
しくは炭素数６〜２０、例えばフェノキシ基、ｐ−メト
キシフェノキシ基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ〜ス
ルホフェノキシ基など）ｂ置換もくしは無置換のカルバ
モイル基（好ましくは炭素数１〜２０．例えば無置換カ
ルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、）工
ニルカルボニル基など）ｂまたは置換もしくは無置換の
アミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、例えばアミノ基
、ヒドロキシアミノ基、メチルアミノ基、ヘキシルアミ
ノ基、メトキシエチルアミノ基、カルボキシエチルアミ
ノ基、スルホエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、
ｐ−スルホフェニルアミノ基）を表わす。

Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３及びＲ４の更なる置換基としては、
ハロゲン原子（塩素、臭素など）ｂヒドロキノ基、カル
ボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、
スルホニル基、スルフィニル基などが好ましく、それら
は更に置換されていてもよい。

ＸＩ　は、好ましくは２価の有機残基であり、具Ｈ １ 体的には、例えば−ｃｏ−−５ｏ−１及び−〇を表わす
、ｎは０または１である。ただし、ｎ＝００時、Ｒ４は
、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基及びヘ
テロ環基から選ばれる基を表わす　Ｒ１とＲ２及びＲ３
とＲ４は共同してヘテロ環を形成してもよい、ｎが０で
ある場合、Ｒ１−Ｒ４のうち少なくとも１つが置換もし
くは無直換のアルキル基が好ましく、特にＲ１、Ｒ１Ｒ
３及びＲ４が水素原子、または置換もしくは無置換のア
ルキル基の場合が好ましい、（ただしＲ１、Ｒ１、Ｒ３
、Ｒ４が同時に水素原子であることはない、）なかでも
特に、Ｒ１，Ｒ１及びＲ３が水素原子であり、Ｒ４が置
換または無置換のアルキル基である場合、Ｒ’及びＲ３
が水素原子であり、Ｒ１及びＲ４が置換もしくは無置換
のアルキル基である場合、またはＲ１及びＲｚが水素原
子であり、Ｒ３及びＲ４が置換もしくは無置換のアルキ
ル基である場合（この時、Ｒ３とＲ４が共同してヘテロ
環を形成してもよい）が好ましい。ｎ＝１の場合、ＸＩ
　としては−ＣＯ−が好ましく、Ｒ４としては置換もし
くは無置換のアミノ基が好ましく、Ｒｌ　、　Ｒ３とし
ては水素原子あるいは置換もしくは無置換のアルキル基
が好ましい。

ｎとしてはＯがより好ましい。

Ｒ１−Ｒ４で表わされるアルキル基としては好ましくは
炭素数１−１０のものであり、更に好ましくは炭素数１
〜７である。また、アルキル基の好ましい置換基として
は、ヒドロキシル基、カルボンｆＩＩ基、スルホン酸基
及びホスホン酸基を挙げることができる。置換基が２個
以上あるときは同じでも異なってもよい。

一般式（■）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、ＲｆｆＲ４で連
結されたビス体、トリス体またはポリマーを形成してい
てもよい。

一般式（「）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（Ｉ＋−１） （ＩＩ ２） ＣＨＪｔｌＮＨＣＨｓ （■ ３） （Ｉ１ ４） （口 ５） （■ ６） （■ １６） （■ １７） （ｒｉ １８） （■ １９） ＮＨ，ＮＨＣＨｔＣＨ，Ｃ００Ｎａ （■ ２０＞ ＮｆｌＪＩＨＣＨｚＣＯＯＮａ （■ ８） １１００ＣＣ１ｌＪＩＩＮＩＩＣＩＩｚＣＯＯＩＩ（■ ９） ＮＨ２ＮＨ（ＣＩｌ□ト、ＮＨＮＩ＋□（■−１０） Ｎｌｌ□ＮＨＣＨ２ＣＨＪＨ （口 １１） Ｈ （■−１２） ＮＨ，ＮＨ （ＣＬ）　５−５Ｏｓｌｌ （Ｉｌ １３） Ｎｌｌ□ＮＨ （Ｃ１１□）ｂ−３０３１１ （■ ４） ＮＨ，Ｎ１１ （Ｃ１１□ｈ−ＣＯＯＨ （■ ２１） ＨｚＮＮＨＣｌｌｘＣＨｚＳＯＪａ （■ ２２　） Ｃ４Ｌ（ｎ） ＨｚＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （ｎ−２４） ＣＪ＊（ｎ） ＨＩＮＮ−＋ＣＨＣＯＯＩＩ）！ （Ｉｆ−２５） Ｈ２ＮＮ　（ＣＨｔＣＨｔＳＯｉＮａ）　！（ＩＩ　−
２６） ＨＪＮ−＋ＣＨｚＣ１ｌｔＣＨｚＳＯｓＮａ）ｚ（■ ２７） ｚＨｓ ■２ＮＮ−ｆｃｏｃｏＯＨ）オ （■ ２８） Ｌ １１ＪＮＨｃＨｃＯＯＨ （■ ２９） （■ ３０） （■ ３１） （■ ３２） （Ｃ１１，−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２）−。

ＮＨ。

平均分子量 約４゜ ００ （■ ３９） ＣＨＪＨＮＨ５ＯＪＩＩＮＨＣＨ＋ （■ ４０） ＮＨｇＮＩＣＯＮＨ （Ｃ１１□）ｚ−Ｎｌ（ＣＯＮＩＩＮｌｂ（■ ４１） （■ ４２） ＮＨＪＨＣＯＣＯＮＨＮＴ。

（■−４４） （■ ３３） ｘ：ｙ＝６０ ：４０ 平均分子量 約２０゜ ００ （■ ３４） Ｎｌｌ□ＮｌＩＣ０Ｎ）ｌｘ （ｎ ３５） ＮＨ Ｉ ＮｔｌｚＮｌｌＣＮＬ （■ ３６） ＮＨＪｔｌＣＯＮＨＮＨｚ （ｎ−３７） ＮＨＪＨＳＯＪ （■ ３８） Ｎｌｌ□ＮＨＳＯＪＨＮＬ （■ ４５） （■ ４６） ＮＨｚＣＯＣＯＮ）ＩＮＨｘ （■ ４７） （■ ４８　） （Ｉｔ−４９） ５０） ５１） ５２） ５３） （Ｉｔ−５８） ５９） ６０） １ Ｎａ０３ＳＣＩｌｚＣＨｔＮｌｌＣＮＨＮＨｔ６１） １ １１００ＣＣＨｚＣ１ｈＮＩＩＣＮＨＮＨｚ６２） ６３） ＮＨＪＨＣＯＯＣＪｓ ５４） ５５） ５６） ５７） １ １１ｔＮＮｌｌｃＮＩＩ （Ｃ１１□）ｍ １ ＮＨＣＮＨＮＨ。

６４） ＮＬＮＩＩＣＯＣＬ ６５） ■υ ６６） ６７） ＮＨＪｌｌＣＨｚＰＯＪｚ ６８） ６９） ７０） ７１） ７２） ７３） （Ｃ１ｈ）　２ＣＣＯＮＩＩＮＩ＋□ ７４） １ （ＣＩＩ＋）ｉｃＯｃＮＨＮＬ ７９） ８０） ＋１０　ＣＩＩ□Ｃ）ＩｚＳＯｚＮＨＮＩＩｇ８１） Ｎａ０３ＳＣＨｚＣＬＣＯＮｌｌＮＨｔ（ｎ−８２） ＨＪＣＯＮＨ（ＪＩｚＣＨｔＳＯｚＮＨＮＨｚ８３） ８４） ＣＨｚＰＯｓｌｌｇ （■ ７５） （■ ７６） ■ （■ ７７） （ＩＩ ７８） しｉｔＬ、ＵＵＨ （■ ８５） ＨＪＮＩＩＣＩＩｔＣＨｚＰＯＪｚ （■ ８６） １１ （ＣＩｌ□Ｎｃｕｚｃｏｈ。

ＮＨ！ ＨＯ−Ｎ＜ （式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換
してもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好ま
しい、具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン
、プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基と
しては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフ
ィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいア
ンモニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
ノ基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａ
はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
ルファモイル基、置換してもよいアルキルスルホニル基
を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホ
スホノ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基が好
ましい例として挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カル
ボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロ
ピル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブ
チル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロ
キシエチル店が好ましい例として挙げることができ、カ
ルポートジメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチ
ル基、スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノ
エチル基が特に好ましい例として挙げることができる。

Ｒは水素原子、炭素数１〜ｌＯの直鎖または分岐鎖の置
換してもよいアルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ま
しい、置換基としては、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホノ基、ホスフィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置
換してもよいアミノ基、アルキル置換してもよいアンモ
ニオ基、アルキル置換してもよいカルバモイル基、アル
キル置換してもよいスルファモイル基、置換してもよい
アルキルスルホニル基、アシルアミノ基、フルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アルキル置換してもよいアミン基、
了り一ルスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子を表わす、置換基は二つ以上あってもよい、Ｒとし
て水素原子、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基
、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホプロ
ピル基、スルホブチル基、ホスホノメチル基、ホスホノ
エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい例として挙げ
ることができ、水素原子、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基が特に好ましい例と
して挙げることができる。

ＬとＲが連結して環を形成してもよい、）次に本発明の
具体的化合物を記すが、これらに限られるものではない
。

ＣＩ。

ＣＨｌ （８） Ｈ （５） ４Ｈ９ （ＣＨｔ）ａｂυコ１１ Ｃ，Ｈ９ （Ｉ１） Ｃ１（。

Ｃ１１゜ （２３） ＨＯ−ＮＨ−ＣＨ−ＣＯｆｆｉ）Ｉ ａＨｑ ＣＨ３ ＣＩ＋３ （ｌ　７） Φ （ｌ　８） ０■ ＨＯ−ＮｌトＣＨ，ＣＯ！Ｉ＋ （２０） ＩＯ−Ｎｌｌ−ＣＨｚＣ１ｂＣＯ□■ （２１） ｔｌｏ−ＮＨ−ＣＨ−Ｃ０ｚＨ ｌ１１ （２２） ＨＯ−Ｎ）Ｉ−ＣＨ−Ｃｏ□Ｈ Ｃ，Ｈ。

（３１） ＨＯ−Ｎｌｌ−ＣＨ−ＰＯＪｔ ｌｈ （３２） ＨＯ−Ｎ）１−Ｃ１１ｇＣ１ｂＰ□＋１Ｉｘ（３３） ＨＯ−ＮＨ−ＣＩＩ□ＣＨ□０Ｈ （３４） ０−Ｎ１１ （ＣＨｚ）ｓｏ）１ （３５） ＨＯ−Ｎｌｌ−ＣＨ！−ＰＯ！Ｈ！ （：１ｇ［；１ＩｉＬ；Ｕｔｌｌ （４６） １１ＯＮＩＩＣＨｚＣＨ（ＰＯｓｌｌｚｈ（５４） ＩＯ−ＮＨＣｌｈＣｌｈＣ−ＮＩＩＣ（Ｃｌｌｓ）　２
ＣＩＩ冨−５ＯＪ１ （５５） ＣＨｚＣＨｚＳ（ｈｃＬｃｌｌｘｃＯＪＨＯ−Ｎ＜ ＣＨｚＣ１ｌ□ＳＯ□ＣＨｚＣＩＩｉＣＯ□Ｈこれらの
化合物の添加量は、発色現像液１１当り好ましくは０．
１〜５０ｇより好ましくは０゜２〜２０ｇである。これ
らの化合物は、単独で用いても併用して用いてもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｌ（緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、べンゾチアヅール
類もしくはメルカプト化合物のような現（象抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有１１１　溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキンエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒド
ロキシフニニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真窓光材料にもよるが、−ｉに怒
光材料１平方メートル当たり３！以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０６１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）ｂ個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄＜ｍ）錯塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｌ（は通常４．０
〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許筒１
．２９（Ｉ，８１２号、同２，０５９．９１１１８号、
特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同
５３−３７４１ＥＩ号、同５３−７２６２３号、同５３
−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０
４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１
６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮ１１１７１２９号（Ｉ９７８年７月）など
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許筒３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許筒１，
１２７．７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許筒９６６．４１０号、同２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他
特開開４９−４０．９４３号、同４９−５９，６４４号
、同５３−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、
同５５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記
載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許筒３．８９
３，８５８号、西独特許筒１．２９０，８１２号、特開
昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更
に、米国特許筒４，５５２，８３４号に記載の化合物も
好ましい、これらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよ
い、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳荊表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動環＠機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）ｂ用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）ｂ向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８
〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学、　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術余線
［微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動環＠機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により４縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、７
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃコこお
いて使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標
準的であるが、より高温シニして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともＩＪ
！が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応して上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

酸中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性Ｎ　（ＢＬ）　、／高感度青感光性５！　（ＢＨ）　
／高感度緑怒光性層（Ｇｌ（）　／低感度緑感光性層（
ＧＬ）／高感度赤感光性層（＋１１１）　／低感度赤感
光性層（ＲＬ）の順、またはＯＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／
ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＷ／ＧＬ／ＲＬ
／ＲＨの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
１１／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性Ｎ　／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が１頓次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開
昭５９−２０２４６４号明！ｉＩ書に記載されているよ
うに、同一感色性層中において支持体より離れた側から
中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置
されてもよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光怒度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）ｂ２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同隘１８７１６　（Ｉ９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフィック「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅＬ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏＬｏｇｒａｐｈ−ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅ
ｌ、　１９６７）ｂダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩＩｌｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ＋ａｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））ｂゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏ
ｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により節
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉ１
１７６４３および同Ｎｉ１１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含を率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ伽が好ましく　、０
．０２〜０．２μｌがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添］Ｕ酊ｌ雉 ｌ　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック 防止剤 ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６ ２３頁　　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 同上 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）阻１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０．６１９号、同第４，３５１．８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー懇２４２２０　（Ｉ９８４年６月）ｂ特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー胤２４２３
０　（Ｉ９８４年６月）ｂ特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号、
同第４　、５５６　、６３０号、国際公開−０８８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
八号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．７７
５；６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号等に記載されていカップリングに伴って写真的
に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好まし
く使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは
、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるもの以外に、前述
のＲＤ　１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開
昭５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４，２４８，９６２号、同４．７８２０１２号に記載さ
れたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３１
１１号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化
合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０２
Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、同
２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５　’
Ｃ以上の高沸点有ｍ溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（Ｉ，ｌ−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）ｂリン酸またはホスホン酸のエステル類（
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
〕、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）ｂアミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）ｂアルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ　エノールなど）ｂ脂肪
族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）ｂアニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）ｂ炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０’Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西独
特許出１ｔＪ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号お
よび同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−３
−オン、ドブチル　ρ−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２
−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ペン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくはＢ！！’画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムなど
を代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ星以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に
好ましく、１６μｌ以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１７．は３０秒以下が好ましり、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度７１／□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる６例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
ｂ　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ　Ｉ／２は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度ＴＩ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜厚
−膜Ｗ−）／膜厚　に従って計算できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎ（単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．　２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０
６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＩＪＶ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０，
０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，ｌ ５ｏｌｖ−２０，１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　　１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１４
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ ＥｘＣ−８０，０３ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比１：ｌの
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　０．　７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
３ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２２，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−６０．１３ ＥｘＣ−７０，０４ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５１ｉ１！（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０゜５ｃｐｄ−１ｏ
、　　ｌ ５ｏｌｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径Ｏ１３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−３
５ｘｘｏ−’ ＥｘＳ−４３ｘｉｏ−’ ＥｘＣ−５ｔｘｔｏ−’ ＥｘＭ−８０，４ ＥｘＭ−１４０，０７ ＥｘＭ　−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＥｘＭ−８ ＥｘＭ−９ ｘＹ−１１ ＥｘＣ−２ ＥｘＭ−１４ Ｓｏｌｖ−１ ０，８ ０，５ ５ＸｌＯ−’ ３　Ｘ　　Ｉ　　Ｏ−’ Ｉ　Ｘ　１　０−’ ０、　１ ０、０２ ０、０３ ０、０３ ０、０４ ０．２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１０
，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａ１２モル％、コアシェル比ｌ：１の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数
２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３５
ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１３０，４１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　Ｏ，ＯＳゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．　５Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ｃｐｃｔ−ｔ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉ。

第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ［＋４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　　０，３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均一・Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、
直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　６ＥｘＳ−６
２Ｘ］Ｏ−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，３３ ＥｘＹ−１５１，］ ５ｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、ｔ
Ｈ相当径１，０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双
晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀１　　　　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６１
ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，２２ ＥｘＹ−１３０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−４０，
ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ　−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１４層（第２保ＷｔＮ） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ）０．５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　　　　　　０．　２Ｈ−１０，
４ Ｃｐｄ−５０，５ Ｃｐｄ−６０，５ Ｃｐｄ−８０，２ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ポ）界面活性剤Ｃｐｄ４　（０，０２ｇ／
ｎ？）を塗布助剤として添加した。

ＣＬ ＣＪＩ。

（ＣＬ−Ｃｂｒ−イＣＨ２−Ｃ−ｈ− Ｖ ５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏ１ フタル酸ジブチル ｐｄ Ｃ，Ｈ ｐｄ ｐｄ ■ ■ ■ ｐｄ ■ Ｃ・Ｏ Ｈｚ ｘＣ （ｎ）ｃ４ｎｑ ｐｄ ｐｄ １１ ｐｄ Ｈ ｐｄ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ ｕ ｘＣ ４ ｌｌ ｘＣ ｘＣ Ｈ ｘＭ Ｌ ＣＯＯＣ，ｌＩ。

ｍｏｌ。

−【。

約２０，０００ ｘＣ Ｌ ｘＣ ＣＩ。

Ｃ（ＣＨｉ）ｓ ｘＭ ｘＹ １ ｘＣ ６ １１３ ｌＩ ｘＹ ３ Ｃ１ｌ。

ｘＭ ４ ｘＹ ５ ｘＹ−１８ １１３ ｘＳ Ｈ３ Ｈ３ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−４ −１ ＣＩｌ□・Ｃｌ−Ｓｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＨ−ＣＩ＋
□Ｃ１１□・Ｃｌ１−Ｓｏ□−ＣＨｚ−ＣＯＮ）Ｉ−Ｃ
ＨｚｘＦ−１ ＥｘＳ ＣｌＩｔｓ Ｃ！　ＩＩ　Ｓ ランニング処理用に、試料１０１に標準的な被写体を露
光し、現像液の累積補充量が母液のタンク容量の２倍に
なるまで、処理した。（ランニングテスト）ｍ 累積補充量が、母液タンク容量の２倍になった時のヒド
ロキシルアミン硫酸塩の濃度（以下ランニング平衡濃度
という）は、２．　４１　ｇ／ｌ　（２９，４ミリモル
／２）であった。

第　　１　　表 処理方法 工　　程　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発
色現像　３分１５秒　３８℃　６５０ｄ　　　１ＯＮ漂
　　　白　　１分ＯＯ秒　３８℃　　５３Ｍ！　　　　
４１漂白定着　３分１５秒　３８℃　８００ｄ　　　Ｂ
／ｌ水　洗　（＋）　　　　　　　４０　秒　　３５℃
　　（２）＃ら（Ｉ）への　　　４１向流配管方式。

水洗（２）１分００秒　３５℃　８００ａｄ　　　４４
！安　　　定　　　　４０秒　３８°Ｃ５００ｄ　　　
　ｌ乾　　　燥　　１分１５秒　５５°Ｃ 補充量は感材ｌイ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０　　　１．３１−
ヒドロキシエチリデン−３，０３，３１，１−ジホスホ
ン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　４．７炭
酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　　４．２臭化
カリウム　　　　　　　　　１．４　　０．４６ヨウ化
カリウム　　　　　　　　１．５■ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　２．４　　　３．２４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
β−４，５６，７ヒドロキシルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１．１　　１．ＯＩ！ｐ
　Ｈ１０，０５１０，１０ （漂白液）　母液、補充液共通　（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二鉄　　　　１２０．０アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ　　　　１０．０ラム
塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着′／Ｐｉ、）　　母液、補充液共通エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄 アンモニア水ニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水／８ｅＣ１０χ）アンモニア水
（２７χ） 水を加えて ｐＨ １００，０ １０，０ ｏ、ｏｏｓモル １５．０　　ｄ １．０！ ６．３ （単位ｇ） ５０．０ ５．０ １２．０ ２４０、Ｏｄ ６、〇　− １、Ｏｌ ７．２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水を■１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、０１１
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３■／ρ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナト
リウム０．１５／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定′ｅ、）　　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２．０ｒｆｆｉポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ　　　　０．３ノニルフエニ
ルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　０．０５リウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＮｐ　Ｈ
５，０−８，０ 次に、ヒドロキシルアミン硫酸塩のランニング平衡濃度
が、それぞれ２．７０８／ｆｆｉ　（３２，９ミリモル
／ｌ　２．　０１　ｇ／ＩＩ！　（２４，５ミリモル＃
り、１．６１ｇ／ｅ　（Ｉ９，６ミリモル／ｆｆ１）ｂ
１．１５ｇ／１（Ｉ４，０ミリモル／２）ｍ１．０２ｇ
／ｆｆｉ　（Ｉ２，４ミリモル／／り、０゜８１ｇ／ｌ
　（Ｉ０，６ミリモル／１）ａ０．７２ｇ／ｌ　（８，
８ミリモル／１）となるように、補充液中ノヒドロキシ
ルアミン硫酸塩濃度を、変化させ前述のようなランニン
グテストを行なった。

各々のランニングテストの終了直後、現像液組成を分析
するとともに、０光でウニ・ンジ露光した試料１０１を
処理して、その感度を評価した。

（この時、得られた感度を、Ｓ　（Ｒ）とする）同時に
、分析値をもとに新たに調整した現像液に、露光済みの
、試料１０１を通し同様に感度を評価した。（この時、
得られた感度をＳ　（Ｆ）とする）Ｓ　（Ｒ）　、　　
Ｓ　（Ｆ）いずれも、イエロー濃度の特性曲線において
、最低濃度＋０．２の濃度を与える露光量の対数により
表わした。

Ｓ　（Ｆ）　−３（Ｒ）の値により、ランニング処理に
よる感度低下を見積った。

又、補充量を感材ＩＭあたり４８０ｄにして同様な試験
、評価を行なった。

結果を第２表にまとめて記す。

第２表より明らかなように現像液中のヒドロキシルアミ
ンが、２５ミリモル／２以下で本発明の効果が見られる
。

ヒドロキシルアミンの濃度が、２０ミリモル／ρ以下で
さらに写真性変化（感度変化）が小さくなり、ＩＯミリ
モル以下では、補充量が４８０ｄ／　ｒｄの場合でも写
真性変化が小さくなる。

実施例２ 実施例１において、試料１０１から、すべてのＥｘＹ−
１３を除き、かわりに等モルのイエローカプラー第３表
参照を添加した試料２０１〜２０３を作成した。

実施例１において補充量４８０ｄ／イで、ヒドロキシル
アミン硫酸塩のランニング平Ｉｉａ度が第３表になるよ
うにランニングテストを行ない、実施例１と同様の評価
を行なった。

さらに、マゼンタ色像の鮮鋭度を評価するためＭＴＦ測
定用パターンを露光し、ランニングテスト終了時の処理
液で現像処理を行なった。

結果をまとめて、第３表に記す。

第３表から明らかな様に、感材中のＤＩＲカプラーを減
少させることにより、ランニングによる感度変化は、小
さくなるが、鮮鋭度の著しい悪化が見られる０本発明の
方法を用いれば鮮鋭度を良好に保ったまま、低補充時の
ランニングによる感度変化を小さくすることが可能であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発色現像
   、脱銀、水洗の各工程で処理する方法において、該発色
   現像が、ヒドロキシルアミンの含有量が２５ミリモル／
   ｌ以下の発色現像液を用いることを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ａ−｛（Ｌ＿１）＿ａ−（Ｂ）＿ｍ｝＿ｐ−（Ｌ＿２）
   ＿ｎ−Ｚ−（Ｌ＿３−Ｙ）＿ｂ式中、Ａは芳香族第一級
   アミン現像薬の酸化体と反応して、｛（Ｌ＿１）＿ａ−
   （Ｂ）＿ｍ）＿ｐ−（Ｌ＿２）＿ｎ−ＤＩを開裂する基
   を表わし、Ｌ＿１は一般式（ I ）で示されるＬ＿１の
   左側の結合が開裂した後右側の結合（（Ｂ）＿ｍとの結
   合）が開裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応
   して、一般式（ I ）で示されるＢの右側の結合が開裂
   する基を表わし、Ｌ＿２は一般式（ I ）で示されるＬ
   ＿２の左側の結合が開裂した後右側の結合（Ｚとの結合
   ）が開裂する基を表わし、Ｚはヘテロ環またはヘテロ環
   チオ基（ヘテロ原子で（Ｌ＿２）＿ｎと結合する）を表
   わし、Ｌ＿３は、現像液中で切断される化学結合を含む
   ２価の連結基を表わし、Ｙは、Ｚ−（Ｌ＿３−Ｙ）＿ｂ
   が現像抑制作用を示すようにするための置換基を表わし
   、ｂは１または２を表わし、ｂが２のとき、２個のＬ＿
   ３−Ｙは同じものまたは異なるものを表わし、ａ、ｍお
   よびｎは各々０または１を表わし、ｐは０ないし２の整
   数を表わす。ここでｐが複数のときｐ個の（Ｌ＿１）＿
   ａ−（Ｂ）＿ｍは各々同じものまたは異なるものを表わ
   す。