JPH02191946A - 良好な画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、すぐれた画像が得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。本発明は例えば、色再現性にす
ぐれた感光材料として、あるいは粒状性がすぐれた感光
材料として利用することができる。

〔発明の背景〕

よく知られているように、通例のハロゲン化銀カラー写
真法においては、色形成カプラーを内蔵するハロゲン化
銀写真感光材料をバラフェニレンジアミン系発色現像主
薬などを用いて現像することにより、酸化された現像主
薬と該色形成カプラーをカンプリングさせ、色素を形成
して色画像を得ている。

カラー画像を得るプロセスのうち、減色法による現在の
プロセスにおいては、カラーネガとよばれる撮影用感光
材料に措影、記録した後に上記の発色現像法を用いて現
像を行うことによりネガ像を−たん得、そののちこれを
プリンターによってカラーペーパー上にプリントすると
いう手順をとるのが一般的である。

カラーネガ感光材料においては、通常４００〜５００ｎ
ｒｓ、５００〜６００ｎｍ、６００〜７００ｎｍの各波
長域に分光増感された３種のハロゲン化銀乳剤層中に、
それぞれイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアン
カプラーを含有させて、多層構成がとられている。

すなわち青に感光した部分ではイエロー色素が、緑に感
光した部分ではマゼンタ色素が、また赤に感光した部分
ではシアン色素がそれぞれ形成されて、いわゆるネガ像
が形成される。このようなネガ像を得た後に、やはりイ
エローカプラーを含有する青感光層、マゼンタカプラー
を含有する緑感光層、そしてシアンカプラーを含有する
赤感光層から成るカラーペーパー上にプリントして、カ
ラー画像を得るのである。

しかしながらカラー写真に用いられる色素は、減色法に
おいて理想的とされるブロック型色素、つまり特定の波
長域にのみ感光性を有するものと異なり、スペクトルの
他の領域にかなりの不整吸収を持ち、従って吸収してほ
しくない光に対しても一部光を吸収するために、このま
までは十分な色再現ができない。このため例えばカラー
ネガフィルムにおいてはこの不整吸収を補正するための
カラードカプラーを用いたマスキングなどが行われ、こ
れにより良好な色再現性の実現を図っている。

また、更に減色法三原色の原理と人間の眼の性質に基づ
く負の分光感度補正を行ったり、純色を強調したりする
ためにインターイメージ効果を使ったりしている。

このようにカラーネガ感光材料においては、種々の色補
正手段が用いられているが、上記の如く種々補正して記
録したオリジナルの信号も、カラーベーパーにプリント
する時、従来のカラーベーパー自身には色補正機能が全
く備わっていないために、結局システム全部の色再現性
がここで劣化してしまうという問題点が残る。

また、カラー複写機やその他の分野において用いられて
いるダイレクトポジ感光材料も、それ自身を使用者が観
るための直接観察用の感光材料であるために、カラーネ
ガ感光材料等で使われているカラードカプラー等による
マスキング技術が使えない。このため、充分な色再現性
を有しているとはいえず、改良が望まれている。

更にハロゲン化銀写真感光材料の分野では、得られる画
像を一層すぐれたものとするため、粒状性を改良するこ
とが望まれている。例えばカラーネガ感光材料では、上
記したように色再現性を改良する技術は種々試みられて
いるが、それのみならず粒状性を向上させることも重要
な課題である。

このように従来のカラー写真感光材料は色再現性が必ず
しも満足すべきものではないという問題があり、このこ
とは特に直接観察用の感光材料において大きな問題とな
っていたのであって、また一方、例えばカラーネガ感光
材料において、粒状性の一層の向上が望まれているので
ある。

〔発明の目的〕

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、本発明の目
的は、色再現性にすぐれ、あるいは粒状性にすぐれた、
良好な画像の得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるカプ
ラーの少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成される。

−最大（１） 式中Ａは現像主薬酸化体との反応によりＬ以下の基を離
脱するカプラー残基を表し、ＬはＡから離脱した後、Ｘ
以下の基を離脱するタイミング基を表し、ｎは０または
１を表し、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表し、Ｙは
−ＮＨＳＯ□Ｒ，１ＲＩ＋Ｒ１’及びＲ２＋Ｒ１゛は各
々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表し、Ｒ８は置換基を表し、ｍは０，１．または２を
表し、ｍが２のとき２つのＲ３は異なる置換基であって
もよく、またＲ＋、Ｒｚ及びＲ３のうちの２つまたはＲ
ｌｏ、Ｒ２゛及びＲ３のうち２つが２価基となって連結
し、環状構造を形成してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はこのように
、一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの少なくとも１種を
含有することにより、前記問題点を解決した、色再現性
の良好な、あるいは粒状性のすぐれた感光材料として得
ることができるものである。

以下本発明について、更に詳述する。

まず−最大（Ｉ）で表されるカプラーについて説明する
。

Ａで表されるカプラー残基は、色形成カプラー残基、一
般に例えばイエローカプラー残基、マゼンタカプラー残
基、シアンカプラー残基であるか、または実質的に無色
のカプラー残基であり、好ましくは下記−最大（ｎ）〜
〔■〕で表されるカプラー残基である。

一般式（ＩＩ）　　　　　　−最大ＣＩＩＩ）−最大（
ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 一般式〔■〕 ０■ 式中、Ｒ４はアルキル基、アリール基またはアリールア
ミノ基を表す。Ｒ２はアリール基を表し、好ましくはフ
ェニル基である。Ｒ６はアルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ７はアルキル基、アシルアミノ基、アリールア
ミノ基またはウレイド基を表す、Ｒ，はアシルアミノ基
、アルキルスルホンアミド基、アルキル基またはアルコ
キシ基を表す＋１Ｒ９はアルキル基またはアリール基を
表す。

Ｒ３゜はアシルアミノ基、カルバモイル基またはウレイ
ド基を表す。Ｒ１１はアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子またはアシルアミノ基を表す。

Ｒ１！は置換アミノ基、アシルアミノ基、炭酸アミノ基
、スルホンアミド基またはヒドロキシル基を表す、１は
０〜２の整数を表す。ｋは０または１を表す。

Ｒ１〜Ｒ１！で表される各基は置換基を有するものも含
み、好ましい置換基としては、例えばハロゲン原子、ニ
トロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、スルホンアミ
ド基、アルキル基、了り−ル基等が挙げられる。

一般式（１）においてＬで表されるタイミング基は、存
在しても（ｎ＝１の場合）、存在しなくてもよい（ｎ＝
０の場合）。このタイミング基は、カップリング速度の
調節や該タイミング基に連結する基の拡散性を１！節す
る目的で使用することができるものであるから、目的に
応じて用いても用いなくてもよいのである。

して表されるタイミング基としては、米国特許４．２４
８．９６２号、特開昭５７−５６，８３７号等に記載の
ようにカップリング反応によりＡより離脱した後分子内
求核置換反応により写真性有用基を離脱するもの、英国
特許２．０７２．３６３号、特開昭５７〜１５４，２３
４号、同５７−１８８．０３５号等のように共役系を介
した電子移動により写真性有用基を離脱するもの、特開
昭５７−１１１　、５３６号のように芳香族第一級アミ
ン現像薬の酸化体とのカップリング反応により写真性有
用基を離脱しうるカップリング成分であるもの等を挙げ
ることができる。

一般式（１）においてＸは酸素原子またはイオウ原子を
表す。好ましくは酸素原子である。

−最大（１）におけるＹを更に詳しく説明する−　Ｎｌ
ＩＣＯＲ、’基を表し、Ｒ，ｌ及びＲ、ｌ　はそれぞれ
独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基もしくは複素環基
を表す、ここで、該脂肪族基は炭素数が１〜３２である
ことが好ましく、より好ましくは１−１２であり、直鎖
または分岐のいずれでも良く、鎖状または環状、飽和ま
たは不飽和のいずれでも良く、置換基で置換されていて
も良い、置換基としては例えば、ハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、アシル
アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スル
フ１モイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、スルホニル基、アシル基、ウ
レイド基もしくはアリールオキシカルボニル基等が挙げ
られる。上記置換基で置換された脂肪族基の炭素数の総
和は１〜２２であることが好ましい、また該芳香族基は
、炭素数６〜１０であることが好ましく、より好ましく
は置換または無置換のフェニル基である。置換基として
は例えばアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、了り−ルチ
オ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、アシル
アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、スルホニル基、ウレイド基、
アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、アシル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、もしくはスルファ
モイルアミノ基などが挙げられる。上記置換基で置換さ
れた芳香族基の炭素数の総和は１〜２２であることが好
ましい。更に、該複素環基としては窒素原子、酸素原子
もしくはイオウ原子等のへテロ原子を１つ以上含有する
ＳＲないし７員の複素環基（例えば２−ベンツチアゾリ
ル基、２−イミダゾリル基、２−ベンツオキサシリル基
、１−フェニル−５−テトラゾリル基等）が好ましく、
置換基を有していてもよい。置換基としてはアルキル基
、アリール基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ウレイ
ド基、シアノ基、アミノ基、アリールオキシ基などが挙
げられる。上記置換基で置換された複素環基の炭素数の
総和は１〜２２であることが好ましい、Ｙは特に好まし
くは置はＸに対しオルト位またはパラ位であることが好
ましい。

Ｒ，ｌ及びＲ１′は共同して環状構造を形成してもよく
、両者の炭素数の総和は１〜１６が好ましい。

−最大（１）において、−ＮＨＳＯ！ＮＲ，Ｒ，基を形
成するＲＩ、及びＲｔは、それぞれ独立に水素原子、脂
肪族基、芳香族基もしくは複素環基を表す。多基の好ま
しい例示は、前記Ｒｌ’＋　Ｒ１’について述べたもの
と同様である。ＲＩ及びＲ２は共同して環状構造を形成
してもよく、両者の炭素数の総和は１〜１６が好ましい
。また−最大（１）における該−ＮＨ３０□ＮＲ＋Ｒｚ
基の置換位置は、Ｘに対しオルト位またはパラ位である
ことが好ましい。

−最大（１）において、Ｒ５は芳香環上に置換可能な基
なら何でもよく、例えばアルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、チオウ
レイド基、アシルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、カル
バモイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ス
ルファモイルアミノ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アミノ基、スルホニル基、ウレイド基、了り−ルオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
シル基等を表す。

一般式（１）においてＹと−ＮＩＳＯ！ＮＲ＋Ｒｇは、
Ｘに対し一方が２位で他方が４位に置換していることが
好ましい。

一般式（１）でＸ以下の還元性基は、最も好ましくは下
記−最大（ｎａ）〜（ｌｉｒａ）で表される。

−最大（Ｉｌａ）　　　　　−最大（ｎｌａ）しくはＲ
，を表し、Ｒ，及びＲ８は既に述べたのと同じ意味を表
す。

以下に一般式（１）で表されるカプラー（以下ｒＤＳＲ
カプラー」と称する）の具体的例示化合物を示すが、本
発明に用いられるカプラーはこれらに限定されるもので
はない、なお例示化合物は、Ｘ以下の還元性基をＲＥＤ
とし、他の置換基部分をＲ１、Ｒ１として各々を特定す
ることにより示したもの（例示化合物１〜８，９〜２２
．２３〜２８）と、構造式全体を示した例示化合物２９
〜５６とを挙げた。

ＮＨ３０Ｊ（ＣＩｌｓ）ｘ ＮＨ３ＯＪ（ＣＨ３）１ ＳＲ−３３ ＮＨＣＯＣＨｔＣＨｍＣＯｔＢ ＤＳＲ−３４ ＤＳＲ−３５ ５Ｒ−３９ θＢ ＯＩ ＤＳＲ ＮＨ３Ｏ富Ｎ（ＣＨ３）ｗ Ｉ ５Ｒ−３８ Ｄ　Ｓ　Ｒ−４１ ５Ｒ−４２ Ｈ ＮＨ５ＯｔＮ（ＣＨｓ）ｍ ＤＳＲ−４３ ０Ｈ ５Ｒ−４４ Ｈ ５Ｒ−４７ ５Ｒ−４８ Ｈ ＮＩＩＳＯＪ（ＣＨｓ）ヨ ＤＳＲ Ｈ ＤＳＲ Ｈ ＤＳＲ−４９ ＤＳＲ−５１ ＣＩ ５Ｒ−５２ ＮＩＩＳＯｔＮ（ＣＨｓ）ｔ ＤＳＲ−５６ ＮＨ５ＯＪ（ＣＨｓ）ｍ ５Ｒ−５３ ＮＩＩＳＯｔＮ（ＣＨｓ）ｘ ５Ｒ−５７ ５Ｒ−５８ ｔ ＮＨ５ＯＪ（ＣＨｓ）諺 ＤＳＲ−５９ 「Ｉ ５Ｒ−６０ ｌ ＮＨ３０１Ｎ（Ｃｔｌ＊）富 ＤＳＲ−６３ ＮＨ８ＯＪ（ＣＪｗ）ｇ Ｄ　Ｓ　Ｒ−６１ ５Ｒ−６２ ＮＨ３０１Ｎ（ＣＨりを 以下にＤＳＲ化合物の代表的な合成例を示す。

く合成例１〉 例示化合物ＤＳＲ−１の合成： 下記合成ルートにより合成した。

Ｈ 化合物上 化合物） Ｈ 化合物主 ０Ｈ 化合物４ Ｈｔ 化合物上 ＮＯ。

化合物上 ■　化合物１の合成 ４０７ｇの化合物上を酢酸２０００ｃｃに懸濁させ、こ
れに亜硝酸ナトリウムの水溶液（６６ｇ　／　２００ｃ
ｃ）を滴下した。室温で更に２時間はど撹拌を継続した
後、反応液を氷水に注ぎ、析出した固体を濾取した。乾
燥後、酢酸エチル−ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲ
ルクロマトグラフィーにより、化合物１を１８４　ｇ得
た。ＦＤ−ＭＳ及びＮ　Ｍ　Ｒニより構造をｉ１！認し
た。

■　化合物上の合成 １８３ｇの化合物１をＴ　ＨＦ　７００ｃｃに溶解し、
これに５％パラジウム炭素触媒１８ｇを加え、室温常圧
下に水素添加した０反応終了後触媒を濾別し、ＴＨＦを
減圧留去した。これにアセトン２０００ｃｃ　。

ベンジルブロマイド７０ｇ１炭素カリウム１２５ｇヲ加
え、加熱還流下に３時間撹拌した。固形物を濾別した後
、濾液を減圧留去した。残渣をアセトンから再結晶する
ことによって、化合物上を１６３ｇ得た。構造確認はＦ
Ｄ−ＭＳ、ＮＭＲによって行った。

■　化合物上の合成 １６３ｇの化合物上をアセトン２０００ｃｃに加え、こ
れに炭酸カリウム７７ｇ、２．４−ジニトロクロルベン
ゼン５７ｇを加え、加熱還流下に２時間撹拌を継続した
。固形物を濾別した後、濾液を５００ｃｃ迄濃縮し、こ
れにエタノール２０００ｃｃを加え、冷却した。

析出した結晶を濾取することにより、１９１　ｇの化合
物ｉを得た。ＦＤ−ＭＳ、ＮＭＲにより構造を確認した
。

■　化合物上の合成 ７４．６ｇの化合物上をＴ　ＨＦ　７００ｃｃに溶解し
、これに５％パラジウム炭素触媒７．５ｇを加え、室温
常圧下に水素添加を行った０反応終了後、触媒を濾別し
、濾液を濃縮した。残渣を、酢酸エチル−ヘキサンを展
開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーによって精
製し、化合物上を３６．０ｇ得た。

ＦＤ−ＭＳ、ＮＭＲによって構造を確認した。

■　例示化合物ＤＳＲ−１の合成 ２９．８ｇの化合物上を酢酸エチル３００ｃｃに溶解し
、これにピリジン１１．９ｇを加え、続いてジメチルス
ルファモイルクロライド１７．２ｇを滴下した。加熱還
流下に３時間撹拌を継続した０反応終了後、希塩酸水に
注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、硫
酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去した後、残渣を、酢
酸エチル−ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラム
クロマトグラフィーによって精製した。更にこれをベン
ゼン−ヘキサン混合溶媒から再結晶することにより例示
化合物ＤＳＲ−１を２２．０　ｇ得た（−３ｐ、１８２
〜１８４℃）。構造はＦＤ−ＭＳＳＮＭＲ及びＩＲによ
って確認した。

〈合成例２〉 例示化合物ＤＳＲ−２の合成： 下記合成ルートにより合成した。

Ｎ１１゜ 化合物上 ＮＩＩＳＯ□Ｃａ１ｌ＋、。

化合物ｌ ■　化合物１の合成 ６．０ｇの化合物上を酢酸エチル５０ｃｃに溶解し、こ
れに１−オクタンスルホニルクロライド２．０ｇを滴下
した。室温で８時間撹拌を継続した後、溶媒を減圧留去
し、残渣を、酢酸エチル−ヘキサンを展開溶媒とするシ
リカゲルクロマトグラフィーによって分離精製し、化合
物１を２．９ｇ得た。

■　例示化合物ＤＳＲ−２の合成 ２．９ｇの化合物ｌを酢酸エチル３０ｃｃに熔かし、こ
れにピリジン２ｃｃ及びジメチルスルファモイルクロラ
イド１．０ｇを加え、加熱還流下に８時間撹拌を継続し
た。溶媒を留去し、残渣を、酢酸エチル−ヘキサンを展
開溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーによって分
離精製し、例示化合物ＤＳＲ−２を１．８　ｇ得た。構
造はＦＤ−ＭＳ、ＮＭＲ及びＩＲによって確認した。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般式〔
Ｉ〕で表されるＤＳＲカプラーの少なくとも１種を含有
するが、該ＤＳＲカプラーは、写真構成層の任意の場所
に含有されてよい。即ちＤＳＲカプラーは、例えば青感
光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層の他、保
護層、中間層等任意の層に含有できる。ＤＳＲ化合物は
、少なくとも１つの感光性乳剤層に含有されることが好
ましい。

ＤＳＲカプラーは単独でも、２種以上併用してもよい。

ＤＳＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀１モル当たり
ｌＸｌ０−’〜１モルが好ましく、より好ましくはｏ、
ｏｏｓ〜０．１モルである。

また、本発明に係るＤＳＲカプラーは、−最大ＣＩ）で
表される以外のカプラーと併用してもよい、その場合、
一般式〔Ｉ〕で表される以外のカプラーは、本発明に係
るＤＳＲカプラー１モル当たり０．０１〜１００モルで
用いられるのが好ましく、より好ましくは０．５〜１０
モルで用いられる。

本発明に係るＤＳＲカプラーをハロゲン化銀写真感光材
料に含有させるには、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることがで
きる０例えば水中油滴型乳化分散法は、上記カプラーを
通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒（例えばフ
タル酸エステル、リン酸エステル等）に、必要に応じて
低沸点、及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し
、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド
層中に添加すればよい。

本発明の感光材料は、単色カラー写真感光材料としても
、あるいは多色カラー写真感光材料としても用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、フルカラ
ーの感光材料として具体化する場合、減色法色再現を行
うために、通常は写真用カプラーとしてイエロー、シア
ン及びマゼンタの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層ならびに必要に応じた非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構成とするのが一般的である
が、カプラーの発色の種類や層数、及び層順は、重点性
能、使用目的によって適宜変更してもよい。

イエロー、シアン、マゼンタの各発色カプラーを用いる
場合、任意のものを適宜使用することができる。

即ち、本発明の感光材料にイエローカプラーを含有させ
る場合、イエローカプラーとしては目的に応じて任意の
ものを使用できる。

また、本発明の感光材料にシアンカプラーを含有させる
場合についても、シアンカプラーとしては目的に応じて
任意のものを用いることができるが、次の一般式（ＰＣ
−１３または（ＰＣ−ｆｆ）で表されるシアンカプラー
を好ましく用いることができる。

一般式（ＰＣ−１）は次に示すものである。

−最大（ＰＣ−１） １Ｍ （式中、Ｒ１１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表わ
す、ＲＩ″はバラスト基を表わす。ｚｌＯは水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原
子もしくは基を表わす。）Ｒ１１で表わされるアルキル
基は直鎖でも分岐でもよく、置換基を有するものも包含
する。Ｒｌｔで表わされるバラスト基は、カプラーが適
用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できない
ようにするのに十分なかさばりをカプラー分子に与える
ところの大きさと形状を有する有機基である。

該バラスト基として好ましいものは下記−最大％式％ Ｒ１３は炭素原子数１から１２のアルキル基を表わし、
Ａｒは、フェニル基等のアリール基を表わし、このアリ
ール基は置換基を有するものを包含する。

次に一般式（ＰＣ−１）で表わされるカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

一般式（ＰＣ−１） ０■ ′ｔ１＋ これらを含め、本発明の好ましい態様において用いるこ
とのできるシアンカプラーの具体例は、特公昭４９−１
１５７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５
２号、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同
６１−５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−
１０５５４５号などに記載されている。

前記−最大（ＰＣ−１）で示されるシアン色素形成カプ
ラーは、通常好ましくはハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−”モル−１モル、より好ましくはｌＸｌ０−”モル
〜８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

次に一般式（ＰＣ−Ｉｆ）について述べる。

−最大（ＰＣ−ＩＩ） ｌｌ （式中、Ｒ”はアルキル基またはアリール基を表わす、
Ｒ■はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ２３
はＲ１＋と共同して環を形成しても良い　ｚｔ６は水素
原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱可能な基を表わす、） 前記−最大（ＰＣ−ｎ）で表わされるシアンカプラーに
おいて、ＲｌＩで表わされるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐で
もよく、置換基を有するものも含む。

ＲｌＩで表わされるアリール基としてはフェニル基が好
ましく、置換基を有するものも含む。

Ｒ２！で表わされるアルキル基としては炭素数１〜３２
のものが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐
でもよく、また置換基を有するものも含む。

Ｒｔｔで表わされるシクロアルキル基としては炭素数３
〜１２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は
置換基を有するものも含む。

Ｒ１２で表わされるアリール基としてフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒ２８で表わされる複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、置換基を有するものを含み、また縮合してい
てもよい。

Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わし、該アルキル基及び該アルコキシ基
は置換基を有するものを含むが、Ｒ１２は好ましくは水
素原子である。

また、ＲｌＩとＲ１３が共同して形成する環としては５
〜６員環が好ましく、その例としては、一般式（ＰＣ−
ｎ）においてＺ２０で表わされる発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱可能な基としては、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、ナリールオキシカ
ルボニルオキシ基及びイミド基など（それぞれ置換基を
有するものを含む）が挙げられるが、好ましくは、ハロ
ゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
−最大（ＰＣ−ｎ−Ａ）で示されるものである。

一般式（ＰＣ−１１−Ａ） Ｉ に＾ 式中、ＲＡＩは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表わし、これらのフェニル基は、さら
にハロゲン原子以外の置換基を有するものを含む＊ＲＡ
！は前記−最大（ＰＣ−ＩＩ）のＲ１１と同義である。

ＸＡはハロゲン原子、アリールオキシ基またはアルコキ
シ基を表わし、置換基を有するものを含む。

以下に一般式（ＰＣ−ＩＩ）で表わされるシアンカプラ
ーの代表的具体例を示す。

−最大（ＰＣ−Ｉｆ）で表わされるシアンカプラーの具
体例としては、更に例えば、特願昭６１−２１８５３号
明細書第２６頁〜３５頁、特開昭６０−２２５１５５号
公報第７頁左下のａ〜１０頁右下の欄、特開昭６０−２
２２８５３号公報第６頁左上のａ〜８頁右下の欄及び特
開昭５９−１８５３３５号公報第６頁左下ノ４ｒｊ１〜
９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシルアミノ系シ
アンカプラーを含み、これらの明細書及び公報に記載さ
れている方法に従って合成することができる。

−１１９式（ＰＣ−■〕で表わされるシアンカプラーは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ、その添加量は
ハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ１０−３〜８Ｘ１０−’
モルが好ましく、特に好ましくはｌ×１０’−”〜５Ｘ
１０−’モルの範囲である。

本発明の感光材料にマゼンタカプラーを含有させる場合
、マゼンタカプラーとしては目的に応じて任意のものを
用いることができるが、次の一般式ＣＭ−１３で表され
るマゼンタカプラーを好ましく用いることができる。

一般式（Ｍ−１）は次に示すものである。

−最大ＣＭ−Ｉ） ｍ 一般大ＣＭ−Ｉ）中、２．は含窒素複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、該２．により形成される環
は置換基を有してもよい。

Ｘ、は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基を表す。

またムは水素原子または置換基を表す。

−の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、了り−ル、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、了り−ルオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの多基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒ７で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

トで表される了り−ル基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒｆｆｌで表されるアシルアミノ基としては、＼アルキ
ルカルボニルアミノ基、了り−ルカルポニルアミノ基等
が挙げられる。

ＲＩＩで表されるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられる。

１’Ｌｓで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基に
おけるアルキル成分、アリール成分は、上記Ｒで表され
るアルキル基、アリール基が挙げられる。

きで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒ−で表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

ＲＩＩで表されるスルホニル基としては、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基環；スルフィニル基と
してはアルキルスルフィニル基、了り−ルスルフィニル
基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、了り−ルオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； ・カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、了
り−ルカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル本等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、了り−ルカルポニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、了り−ルスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ビリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基環；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．　６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１、３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３１ヘプタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［３，３゜１．１３
°７］デカン−１−イル、７．７−シメチルービシクロ
［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘ、の表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
ろる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、了り−ルオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、了り−ルオキシカルポニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 またＺまたは２′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

一般式ＣＭ−１）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−最大ＣＭ−ｎ）〜〔Ｍ−■〕により表される。

（Ｒｌ’ｍは前記ＲＩＴｌと同義であり、Ｚ’ｍは前記
２−と同義であり、Ｒ２−及びＲ１′７は水素原子、ア
リール基、アルキル基または複素環基を表す、）等の多
基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素
原子である。

以下余白 下記−最大〔Ｍ−■〕で表されるものである。

式中Ｒ１町Ｘ鋼及び２鎌は一般式［Ｍｌ）におけるＲ＋
ｎｌχ□及びｚｍと同義である。

前記−最大ＣＭ−ｎ）〜〔Ｍ−９■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは、−最大〔Ｍ−■
〕で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基只、及びＲＩＭとして最も好まし
いのは、下記−最大ＣＭ−ＩＸ）により表されるもので
ある。

前記−最大ＣＭ−］Ｉ）　〜（Ｍ−■〕においてＲＩｌ
ｖｌ〜Ｒ１＋ｖ＋及びふは前記Ｒ，及び−と同義である
。

また、−最大ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは・式中Ｒ
４ｍ１Ｒ＋。−及びＲ＋＋＋ｎは、それぞれ前記ムと同
義である。

また、前記Ｒｑｎ、　Ｒｎｍ及びＲ１ｌユの中の２つ例
えばＲ９，とＲ１ｌｎｎは結合して飽和または不飽和の
環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、複素環）
を形成してもよく、更に該環にＲＪＩが結合して育橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。

−最大（Ｍ　−ＩＫ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ
ＱＨ〜Ｒ１ｇ□の中の少なくとも２つがアルキル基の場
合、（ｊｊ　）　Ｒｕ５−　Ｒｔ国の中の１つ例えばＲ
慣が水素原子であって、他の２つＲ，ｆｆｉとＲ１６１
１１が結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形
成する場合、である。

更に（１）の中でも好ましいのは、Ｒ，ｒｎ〜Ｒｍ＋ｔ
の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。

また、−最大ＣＭ−Ｉ）におけるｚＩｙ＋により形成さ
れる環及び−最大〔Ｍ−■〕におけるＺｌ−により形成
される環が有してもよい置換基、並びに−最大ＣＭ−１
１）　〜（Ｍ−ＶＩ）におけるＲＬ−＝　Ｒ−としては
下記−最大ＣＭ−Ｘ）で表されるものが好ましい。

一般大ＣＭ−Ｘ） −Ｒ礒−５Ｏｘ　　ＲＡ 式中Ｒ＝はアルキレン基を、ＲＡはアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表す。

Ｒ轟で示されるアルキレン基は、好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖９分岐を間わな、い。

ＲＡで示されるシクロアルキル基としては、５〜６員の
ものが好ましい。

以下に一般式（Ｍ−１１で示されるマゼンタカプラーの
代表的具体例を示す、但し、下記例示に限定されるもの
ではない。

！　８ ＣＩｌ啼 ＣＩｌり し一１１＋ｗＬＬノ ■ Ｃ＋ｚｌｌｚｓ ［１１り Ｉ 来−３ＯｔＱＯ鳳ｌ 以上のマゼンタカプラーの代表的具体例の他に、−最大
（Ｍ−１）で示されるマゼンタカプラーの具体例として
は、特願昭６１−９７９１号明細書の第６６頁〜１２２
頁に記載されている化合物の中で、Ｎｌｌへ４．６．８
〜１７．１９〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜
１０４、１０６〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２
２３で示される化合物を挙げることができる。

また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）＋パーキン（Ｐｅｒｋ
ｉｎ）　Ｉ　（１９７７）。

２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５．０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にし
て合成することができる。

一般式（Ｍ−［３で示されるマゼンタカプラーは、通常
ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モル、好
ましくは１×１０−ｚモル〜８Ｘ１０−’モルの範囲で
用いることができる。

また−最大ＣＭ−１）で示されるカプラーは、他の種類
のマゼンタカプラーと併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、任意のカ
ラー感光材料の分野に適用でき、例えばカラー印画紙、
カラーネガ感光材料、リバーサル型カラー感光材料、直
接ポジ型カラー感光材料等として実施することができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀としては、具体化する各種感光材料に応じ
、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増悪法などにより適
宜化学増感することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学適に増感できる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、画像安
定剤、カプリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ラテ、２クス、
界面活性剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、マント剤
、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、種々のカ
ラー現像処理を行うことにより色素画像を形成すること
ができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例をのべるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ この実施例は、本発明をカラー写真印画紙に適用したも
のである。

（ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３種類のハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。

用いた分光増感色素は下記のとおりである。

（ＳＤ−１） （ＳＤ−２） 表−１ （Ｓ　Ｄ−３） ５ＯＪＨ（ＣｚＨｓ）３ ハロゲン化銀ｌ ハロゲン化！１１ ハロゲン化ｉ１１ ハロゲン化銀１ ハロゲン化１！１ モル当り２ｍｇ添加 モル当り５ｘｉｏ−’モル添加 モル当り０．９ミリモル添加 モル当り０．７ミリモル添加 モル当り０．２ミリモル添加 それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤安
定剤として下記に示す（ＳＴＢ−１）をハロゲン化ｌ！
１モル当り、５ｘｉｏ−’モル添加した。

（ＳＴＢ−１） ｎＨ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を、両面をポリエチレンで被覆した紙支
持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料（試料磁１）を作製した。（なお、以下の
実施例において、添加量は感光材料１−当りの量で示す
。） ｉｉ・・・・・・ゼラチン１．２ｇと、０．２９ｇ　（
銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ　
ｍ　−１）、そして０．７５　ｇのイエローカプラー（
ＹＹ−１）０．３ｇの光安定剤（ＳＴ−１）及び０．０
１５ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１
）を？８解した０、３ｇのジノニｌレフタレート（ＤＮ
Ｐ）を含有している層。

層２・・・・・・ゼラチン０．９ｇと、０．０４　ｇの
ＨＱ−１を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート（
Ｄ。

Ｐ）を含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン１．４ｇと、０．２ｇの緑感
光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と、０．９ミリモル
のマゼンタカプラー（ＭＭ−１）と、０．２５ｇの光安
定剤（ＳＴ−２）及び０．０１　ｇの（ＨＱ−１）を溶
解した０、５ｇのＤＯＰと、６＋ｓｇの下記フィルター
染料（ＡＩ−１）を含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン１．２ｇと、下記の０．６ｇ
の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇ（７）　（
ＨＱ−１）を溶解した０、３ｇのＤＮＰを含有している
層。

層５・・・・・・ゼラチン１．４ｇと、０．２０ｇの赤
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）、及び０．４ｇの
前記例示したシアンカプラー（ＰＣ−１−２）と、０．
２ｇの同じく前記例示したシアンカプラー（ＰＣ−■−
２）と、０．０１　ｇの（ＨＱ−１）及び０．３ｇの（
ＳＴ−１）を溶解した０、３ｇのＤＯＰを含有している
層。

層６・・・・・・ゼラチン１．１ｇと、０．２ｇの（Ｕ
Ｖ−１）を溶解した０、２　ｇのＤＯＰ及び５ｍｇの下
記フィルター染料＜Ａ　Ｉ　−２）を含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン１．Ｏｇと、０．０５ｇの２
．４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウム
を含有している層。

また、層５に０．１３ｇの本発明に係るＤＳＲカプラー
の例示化合物Ｄ　Ｓ　Ｒ−２１を添加した以外は上記試
料−１と同様にして試料ぬ２を、層３のマゼンタカプラ
ー（ＭＭ−１）を同モルの前記−瓜式［Ｍ−１］で表さ
れる例示マゼンタカプラー１１ｈｌＯに変えた以外は上
記試料Ｎｌｌと同様にして試料阻３を、さらに表−２に
示すごと＜ＤＳＲカプラー及びマゼンタカプラーを変更
して試料Ｎ１４〜１１ｋＬ６を調製した。

試料作成に用いた各化合物は下記に示すとおりである。

（ＳＴ−１） （ＳＴ−２） （ＵＶ−１） （ＡＩ−１） （Ａ　Ｉ　−２） ＮａＯｓＳＣ）ｌｚＮｔｌ　　υ すｉ （ＹＹ−１） （ＰＣ−Ｉｆ−２）　　（前掲） （ＭＭ−１） 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ■製）を使用
し、緑色光及び白色光によりウェッジ露光した後、下記
の発色現像液、漂白定着液、安定化液を用いて下記の処
理工程により処理し、緑色光によりセンシトメトリーを
行ない、緑色光露光時と白色光露光時のガンマ（γ）を
比較した。

（発色現ａｍ） （ＰＣ−１−２）　　（前掲） 純水を加えて全量をｌＩｌとし、ｐＨ１０，２に調整す
る。

（漂白定着液） 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐ　Ｈ 水を加えて全量をｌＩｌとする。

［５−クロロ−２−メチル−４− ５，７に調整し 水を加えて１１とし、硫酸または水酸化カリウムにてｐ
Ｈを７．０に調整する。

（処理工程） 温度　　　時間 発色現像　　　　３４．７±０．３℃　　　　４５秒漂
白定着　　　　３４．７±０．５℃　　　　５０秒安定
化　　　３０〜３４℃　　　９０秒乾　　燥　　　　　
　６０〜８０℃　　　　　　　６０秒測定結果を、まと
めて表−２に示す。表−２からも明らかなように、ＤＳ
Ｒカプラーを含有しない試料Ｎ１１Ｌ１及び魚３に対し
、ＤＳＲカプラーを含有せしめた試料Ｎ１２．　ｌ１ｋ
ｔ４．１ｌｈ５及び隘６はＩＩＥの値が大きく、インタ
ーイメージ効果があることは明らかである。

実施例−２ 上記試料磁１〜隘６について、以下の方法によって色再
現性を評価した。

まず、カラーネガフィルム〔コニカカラー５ＲＶ−１０
０：コニカ■製〕とカメラ〔コニカＦＴ−ＩＭＯＴＯＲ
：コニカ■製〕を用いてマクベス社製カラーチエッカ−
を撮影した。続いて、カラーネガ現像処理（ＣＮＫ−４
：コニカ■製〕を行い、得られたネガ像をサクラカラー
プリンター〇　Ｌ　−Ｐ２Ｏ００〔コニカ■製〕を用い
て上記試料隘１〜阻６に８２ｍｍＸ１１７ｍｍの大きさ
でプリントし、前記実施例１と同様にして処理し実技プ
リントを得た。プリントの際のプリンター条件は、カラ
ーチエッカ−上の灰色がプリント上で灰色になるように
各試料毎に設定を行なった。

得られた実技プリントについて、色再現性を評価した。

測定結果を表−３にまとめて示した。

表−３ ◎：　色再現性が非常に良好。

０：　色再現性良好。

×：　色再現性（色相、彩度）が不良。

表−３からも明らかなように、本発明に係るＤＳＲカプ
ラーを含有しない試料魚１はいずれの色に対しても色再
現性が不充分であるが、本発明に係るＤＳＲカプラーを
使用した試料阻２は全ての色に対して良好な色再現性を
示す。

また、マゼンタカプラーを一般式ＣＭ−１）で表される
ピラゾロトリアゾール系カプラーに変えた試料ぬ４〜６
は、青、赤、マゼンタに対して更に顕著な色再現性の向
上が認められる。

また、実施例−１の試料陽６について、使用するマゼン
タカプラー陽２６を同モルのＮａ１１．１４．１５゜２
１、２３．２５．４６．５０に変えて試料を調製し、実
施例−１及び上記と同様の処理及び測定を行ったところ
、いずれも試料磁６と同様に良好なＩＩＥの値、及び色
再現性が得られた。

また同様に、試料Ｆｈ６のＤＳＲカプラー、ＤＳＲ−１
１を同モルのＤＳＲ−１，２，３，８，９゜１４、１５
．４５．４７に変えた場合も試料１１ｈ６と同様に良好
なＩＩＥ及び色再現性が得られた。

実施例−３ この実施例は、本発明を直接ポジハロゲン化銀写真感光
材料に適用したものである。本実施例では、次のように
してまず内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。

（乳剤Ｓの調製） ２．０％不活性ゼラチン液７５０　ｍＺを５０℃に保ち
、攪拌しながら下記ＡＩ液とＢ液を同時に加え、３分間
かけて注入した。２５分間熟成後、沈殿水洗法により過
剰塩を除去した後再分散させＣＩ液とＤＩ液を加えた。

１０分後再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを少量
加えてハロゲン化銀粒子を分散させて乳剤Ｓを調製した
。

（乳剤Ｍの調製） ２．０％不活性ゼラチン液７５０−を５０℃に保ち、攪
拌しながら下記Ａ３液とＢ液を同時に加え、５分間かけ
て注入した。２５分熟成後、沈殿水洗法により過剰塩を
除去した後、再分散させＣ１液とＤ２液を加えた。１０
分後再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを少量加え
てハロゲン化銀粒子を分散させて乳剤Ｍを調製した。

この２種の乳剤Ｓ、Ｍに、それぞれ下記のように増感色
素、カプラー等を加えて多層カラー感光材料試料ｔ７〜
１ｌｈ２２を作成した。

赤感光乳剤層（第１層） 乳剤Ｓに対して、それぞれ下記増感色素（Ｄ−３）　５
．５Ｘ１０−’モル１モルＡｇ、ＣＤ−４）　１．５ｘ
ｌＯ−’モル１モルＡｇ２、下記安定剤（Ｔ−１３、下
記界面活性剤（Ｓ−２）、更にジブチルフタレート、酢
酸エチル、下記界面活性剤（Ｓ−２）、２．５−ジオク
チルハイドロキノン、また表−４に示す前記一般式〔Ｉ
〕で表されるＤＳＲカプラーＤＳＲ−１，２，９，１２
，１３，１５または比較化合物としてＤＩＲＩを各試料
に応じ表−４に示す量、更にシアンカプラー（ＰＣ−１
−２３、（ｐｃ−■−２〕をそれぞれ表−４に示す量だ
け加えてプロテクト分散したカプラー液を加えた。更に
ゼラチンを加えて表面処理のされたポリエチレンラミネ
ート紙上に塗布し、乾燥した。

中間Ｊ１ｇ（第２Ｊｉ） ジオクチルフタレート、２．５−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製
）、下記界面活性剤（Ｓ−１）を含むプロテクト分散さ
れた液を含むゼラチン液を用意し、表面処理のされたポ
リエチレンラミネート紙上に塗布し、乾燥した。

緑感光乳剤層（第３層） 乳剤Ｍに対して、下記増感色素ＣＤ−２）７ｘｌＯ−％
モル１モルＡｇ、下記安定剤（Ｔ−１）、下記界面活性
剤（Ｓ−２）、ジブチルフタレート、酢酸エチル、２．
５−ジオクチルハイドロキノン、下記界面活性剤（Ｓ−
１）、下記マゼンタカプラー　（ＭＣ−１）０．１モル
１モルＡｇを含むプロテクト分散されたカプラー液を加
えた。更にゼラチンを加え、下記硬膜剤（Ｈ−１）をゼ
ラチン１ｇ当たり１５■加えて、表面処理のされたポリ
エチレンラミネート紙上に塗布し、乾燥した。なお、第
１層から第３層は、同時塗布方式により塗布した。

そしてハロゲン化銀の塗布量は１！量に換算して０．４
　ｇ　／　ｒｄであり、チヌビンの塗布量は０．１５８
／ｎ’ｒであり、マゼンタカプラー（ＭＣ−１）の塗布
量は、銀１モルに対して０．１モルであった。

（Ｔ−１） Ｈ （Ｔ−２） ＣＨｚ−ＣＯＯＣＨｇ　　Ｃ０−（ＣＨｔ）ｓ　　ＣＨ
ｓＣｊ！ （露光処理、現像処理） 以上のようにして作製した感光材料１種類に対して、以
下のように２通りの露光により２種類の試料を作製した
。一方は赤色光によりシアン発色がほとんど生じない程
度に均一露光した後、ウェッジを通して緑色光により露
光した。

もう一方の試料に対しては、２８５４　’　Ｋの白色光
源によりウェッジを通して露光した。

露光後、上記試料は、以下に示す写真処理を行った。

（処理工程；処理温度と処理時間） ［１］浸漬（発色現像液）３８℃　　　　８秒［２］カ
ブリ露光　　　　−１ルツクスで１０秒 ［３］発色現像　　　３８℃　　　２分［４］漂白定着
　　　３５℃　　　６０秒［５］安定化処理　　　　２
５〜３０℃　　１分３０秒［６］乾　　　燥　　　　７
５〜８０℃　　１分処理液組成 （発色現像液〉 ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酸（Ｔ　Ｐ　Ｐ　Ｓ’） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体）　　　　　　　　　　　１．０　ｇ５　　ｍ ２．０ｇ １．５　ｇ ０．２ｇ ３０．０ｇ ３、Ｏｇ ２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて全１ｔｌｊ’とし、ｐ　Ｈ１０，２０に調整する。

く漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇ千オ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　ｔｏｏｍ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶ｌ）　　　　２７．５　ｍ炭酸カリウムま
たは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全量を１ｉ
とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１０　ｇｌ−ヒドロキ
シエチリデン−１，１′ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩化
ビスマス　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ塩化マ
グネシウム　　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アン
モニウム（２８％水溶１）　　　　２．０ｇニトリロト
リ酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ水を加えて全量
を１１とし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７，
０に調整する。

なお安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

（γ１／γ８値の測定） 即ち上記両試料共に緑色光により濃度測定を行い、特性
曲線上の濃度０．５と１．０の間の傾斜よりγを求めた
。前者の試料のＴをＴＨ１後者の試料のＴをγ２として
、γ、／γ８値よりインターイメージ効果を評価した。

ここでｒ　１　／　ｒ　ｇ値は、大きいほどインターイ
メージ効果が大きいと言える。

（測定結果） 測定結果を、第１表に示す、第１表からＤＩＲ化合物を
添加した比較試料１１ｍ７．２０〜２２は、γｌ／γ２
値が１．０２〜１．０６と小さく、この値は無添加の試
料とあまり違わないことがわかった。これに対してＤＳ
Ｒカプラーを添加した本発明の試料１１ｍ８〜１９は、
γ、／γ２値が１．２１〜１．３８と大きく、明確なイ
ンターイメージ効果が認められた。

実施例−４ 第３層に前記マゼンタカプラー（ＭＣ−１）と共に、表
−５に示すように前記一般式〔Ｉ〕で示されるＤＳＲカ
プラー、Ｄ　Ｓ　Ｒ−３４，３５，３６，３８をそれぞ
れ表−５に示す量だけ添加し、第１層に上記のシアンカ
プラー（ＰＣ−Ｉ−２］　　ＣＰＣ−■−２〕をハロゲ
ン化１１モルに対して０．０５モルずつ添加した他は実
施例−３と同様にして塗布液を調製し、これを塗布し、
乾燥して第５表に示す本発明に係る試料嵐２７〜３４を
調製した。また比較試料として表−５に示すようにＤＲ
ＳカプラーまたはＤＩＲ化合物を添加しない試料寛２３
と、ＤＩＲ化合物であるＤＩＲ−２を０．００５〜０．
２５モル／ＡｇＸモル添加した比較試料阻２４〜２６を
、実施例−３と同様にして調製した。

上記試料を用い、各試料について各々次の２種の露光を
行った。即ち緑色光によりマゼンタ発色がほとんど生じ
ない程度に均一露光した後、ウェッジを通して赤色光に
より露光した試料と、２８５４°にの白色光源によりウ
ェッジを通して露光した試料とを得、両者について、実
施例−３と同様の処理を行った。

両試料共に赤色光により露光し、実施例−３と同様の写
真処理を行い、実施例−３と同様の濃度測定を行い、Ｄ
−１ｏｇＨの特性曲線の直線部の傾斜よりγを求めた。

前者のシアン発色試料のγをγ１、後者のシアンマゼン
タ発色試料のＴをＴ４とし、Ｔｓ／γ４値よりインター
イメージ効果を、実施例−３と同様に評価した。

結果を表−５に示す。

■ＤＩＲ−２ 表−５ 一′ 第５表よりＤＩＲ−２によってパンクロ層からオルソ層
へほとんどインターイメージ効果が得らない内潜型直接
ポジ乳剤においても、ＤＳＲ−３４，３５，３６，３８
を添加した本発明によればγ、／γ４値が１．１６〜１
．３９であり、有効なインターイメージ効果が得られる
ことがわかった。よってこのインターイメージ効果によ
り、色再現性を向上させることができる。

実施例−５ 下記に示す層構成にて、多層カラーネガフィルム試料１
ｌｋＬ３５をハレーション防止層を塗設した支持体上に
設層して作成した。

以下、Ｐｒｏは保護層、ＢＳは支持体を表す。

層構成・・・（支持体ＢＳから最も遠いがわから）Ｐ　
ｒ　ｏ　ＳＢ　Ｈ−Ｂ　Ｌ　ｓ　Ｙ　Ｆ　ＳＧ　Ｈ％Ｇ
Ｌ、ＩＬＳＲＨＳＲＬ、ＢＳの層構成。

次にＲＬ、ＲＨ，ＧＬ、ＧＨ，ＢＬ、ＢＨ，ＩＬ、ＹＦ
、Ｐｒｏの各層について説明する。

ハロ゛ン　　　　　の　　　　　（ＲＬ）平均粒径（ｒ
　）　０．４７μｍ、変動係数（ｓ／ｒ）０．１２、平
均Ａｇｌ　８モル％を含むＡｇＢｒＩからなる乳剤（乳
剤Ｉ）を赤感性に色増感したもの１．０ｇと、平均粒径
０．３１μｍ、変動係数０．１０、平均ＡｇＴ　８モル
％を含む八ｇＢｒＩからなる乳剤（乳剤ｎ）１．０ｇと
０．０７ｇの１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロ
キシ−８−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフ
チルアゾ）−フェノキシ］　−Ｎ−［δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナファミド・
ジナトリウム（ＣＧ−Ａという）、０．４ｇの１−ヒド
ロキシ−２−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）−ｎ−ブチル］ナフトアミド（Ｃ−Ａという）と、
０．０６ｇのＤＩＲ化合物（下記ＤＩ　Ｒ−３）　’ｆ
ｔ　１．Ｏｇのトリクレジルフォスフェート（ＴＣＰと
いう）に溶解し、どれを２．４ｇのゼラチンを含む水溶
液中に乳化分散した分散物を含有している赤怒光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層。

ハロ゛ン　　　　　の”　　　　　ＲＨ平均粒径０．７
μｍ、変動係数０．１２、平均Ａｇｌ　６モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる乳剤（乳剤ｍ）を赤感性に色増感し
たもの２．０ｇと、０．２０　ｇのシアンカプラー（Ｃ
−Ａ）と、０．０３ｇのカラードシアンカプラー（ＣＣ
−Ａ）とを０．２３ｇのＴＣＰに溶解し、これを１．２
ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含
有している赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

ハロ　ン　　　　　の　　　　　（ＧＬ乳剤Ｉを緑感性
に色増感したちの１．５ｇと、乳剤■を緑感性に色増感
したもの１．５ｇと、０．３５ｇの１−　（２，４，６
−ドリクロロフエニル）−３−［３−（ｐ−ドデシルオ
キシベンゼンスルホンアミド）ベンズアミド］−５−ピ
ラゾロン（Ｍ−Ａという）　、０．１０ｇの１−　（２
，４，６−ドリクロロフエニル）−４−（１−ナフチル
ア７’）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン（ＣＭ−Ａとい
う）と、０．０４　ｇのＤＩＲ化合物（下記ＤＩＲ−４
）を溶解した０、６８ｇのＴＣＰを、２．４ｇのゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。

ハロ°ン　　　　　の　　　　　ＧＨ 乳剤■を緑感性に色増感した２、０ｇの乳剤と、０．１
４ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−Ａ）と、０．０４５　ｇ
のカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−Ａ）を溶解した０
、２７　ｇのＴＣＰを、２．４ｇのゼラチンを含む水溶
液中に乳化分散した分散物を含有している緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層。

ハロ　ン　　　　　の　　　　　ＢＬ 乳剤■を青感性に色増感したもの０．５　ｇと、乳剤■
を青感性に色増感したちの０．５ｇと、０．７ｇのα−
ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，
５−ジオキシンイミダゾリジン−４−イル）−２−クロ
ロ−５−［α−ドデシルオキシカルボニル）エトキシカ
ルボニル］アセドアニライド（Ｙ−Ａという）と、０．
０２　ｇのＤＩＲ化合物（ＤＩＲ−４）を溶解した０、
６８　ｇのＴＣＰを１．８ｇのゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物を含有している青感光性ハロゲン
化銀乳剤層の低感度層。

ハロ゛ン　　　　　の　　　　　ＢＨ 平均粒径０．８．ｕｎ、変動係数０．１４、平均Ａｇｌ
　６モル％を含むＡｇＢｒ１からなる乳剤を青感性に色
増感した０、９ｇの乳剤と、０．２５ｇのイエローカプ
ラー（Ｙ−Ａ）を溶解した０、２５ｇのＴＣＰを、２．
０ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を
含有している青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。

沖１酊【」ユｍ ０．０７ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
（ＨＱ−１という）を溶解した０、０７　ｇのジブチル
フタレート（ＤＢＰという）を含有する中間層。

ルーＹＦ ０．１５ｇの黄色コロイド銀と０．２ｇの色汚染防止剤
（ＨＱ−１）を溶解した０、’ｌ１ｇのＤＢＰと、１．
０ｇのゼラチンを含有する黄色フィルター層。

仮ｍヱエ土と ２．３ｇのゼラチンからなる保ｆｆ１Ｊｉ。

このようにして作製した試料階３５について、磁３５に
含まれる発色カプラーを表−６のように変え、試料隠３
６〜４３を作成した。

このようにして作成した各試料Ｐ！１３５〜４３を、白
色光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行
った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　
　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　　　
６分３０秒水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定
化　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．７５　ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　４．２５　ｇヒドロキシルアミン・１／２６
ｇＭ、塩２．０　ｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　３７．５　ｇ臭化ナトリウムニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩（ｌ水塩）　　　　　　　　　　　２．５　
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて１１とする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０　
ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０　ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０＋ｉＪ水
を加えて１１とし、アンモニア水を用いてｐ　Ｈ＝６．
０に調整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐ　Ｈ＝６．０に調整する。

（安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５＋ａ
ｌｔコニダツクス（コニカ■製）　　　　　　７．５ｍ
ｊ！水を加えてｌ！とする。

得られた各試料についてそれぞれ、青色光（ｂ）、緑色
光（ｇ）及び赤色光（ｒ）を用いて、ＲＭＳを測定した
。その結果を表−７に示す。

ＲＭＳ値は最小濃度＋０．８の濃度を円形走査口径が２
５μｍのマイクロデンシトメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値テ示した。Ｒ
ＭＳの値の小さいことは粒状度の良い事を示す１つの尺
度である。

表−７からも明らかなように、本発明に係るＤＳＲカプ
ラーを含まない試料１１ｋＬ３５及び１ｌｈ３７に対し
、ＲＨにＤＳＲカプラーを使用した試料陽３６及び阻３
８は赤感光性層の粒状性が大幅に向上している。

また、ＧＨにＤＳＲカプラーを含む試料ＮＱ３９は、試
料患３７に対し、緑感光性層の粒状性の向上が認められ
る。更に少なくとも３つの感光性層にＤＳＲカプラーを
含有する試料１１ｈ４０〜４３においては、ｂ、　　ｇ
、　　ｒ全での色について大幅な粒状性の改良がある。

このように本発明をカラーネガ感光材料に適用した場合
、粒状性が暑く向上することがわかる。

実施例−６ 実施例−５の試料１１ｈ３５について、ＢＬ及びＢＨの
カプラーを表−８のように変えた以外は前記試料漱３５
と同様にして、試料魚４４〜４８を作成した。

前記試料！ｌ＆１３５及び該試料阻４４〜４８について
、白色光及び緑色光により露光した後、前記実施例−５
と同様の処理を行い、緑感光層のガンマ（ｒ）を比較し
、ＩＩＥを求めた。結果を表−８に示す。

表 γＮ　＝白色光露光時の緑感光性層のＤ＝０．３〜０．
８の間の特性曲線の傾き（ガンマ）γＧ　＝緑色光露光
時の緑感光性層のＤ＝０．３〜０．８の間の特性曲線の
傾き（ガンマ）１１Ｅ：ｒＧ／γＮ 表−７からも明らかなように、試料患３５に対し、本発
明に係る試料魚４４〜４８はいずれも白色光露光時の緑
感光性層のガンマが低下しており、大きなＩＩＥが認め
られる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば色再現性にすぐれ、あるいは
粒状性にすぐれた、 良好な画像の得られ るハロゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるカプラーの少なくとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは現像主薬酸化体との反応によりＬ以下の基を離
   脱するカプラー残基を表し、ＬはＡから離脱した後、Ｘ
   以下の基を離脱するタイミング基を表し、ｎは０または
   １を表し、Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表し、Ｙは
   −ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿１′、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、または−ＮＨＣＯＲ＿１′基を表し、Ｒ＿１、
   Ｒ＿１′及びＲ＿２、Ｒ＿２′は各々独立に水素原子、
   脂肪族基、芳香族基または複素環基を表し、Ｒ＿３は置
   換基を表し、ｍは０、１、または２を表し、ｍが２のと
   き２つのＲ＿３は異なる置換基であってもよく、またＲ
   ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３のうちの２つまたはＲ＿１′、
   Ｒ＿２′及びＲ＿３のうちの２つが２価基となって連結
   し、環状構造を形成してもよい。