JPS6132840A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は分光増感さｆＬ７ｔハロゲン化銀写真乳剤に関
するものであり、特に緑感域の分光感度の高めらｔ″し
た平板状ハロゲン化銀粒子を含有し几ハロゲン化銀写真
乳剤を有した写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 近年、写真分野で用いられるノ・ロゲン化銀写真乳剤な
どの用途に、ハロゲン化銀粒子としてアスペクト比（粒
子厚さに対する直径の比率）の高い平板状の粒子を用い
ることにより１分光感度、鮮鋭度等に優れるノ・ロゲン
化銀乳剤が開発されている。しかるに、この種のハロゲ
ン化銀乳剤は通常用いられる種類の増感色素（例えばベ
ンゾイミダゾール）で最適に分光増感しても露光後の潜
像補力によυ感度５諧調の変化が著しいために正常なる
画像が得られず、しかも高温下あるいは高温高湿下での
長期の保存によりカプリが増加あるいは経時による、感
度低下を招くという欠点がめった。

ところで写真感光材料の製造技術の７つとして、ある種
のシアニン色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加すること
によってその感光波長域を長波側に拡張させる技術、即
ち分光増感技術が適用されることはよく知られて込る。

この場合分光増感によって得られる感度、即ち分光感度
は増感色素の化学構造、乳剤の諸性質１例えばハロゲン
化銀のハロゲン組成、晶癖、結晶系、銀イオン濃度、水
素イオン濃度等によって影響されることも知られている
。更にこの分光感度は乳剤中に共存せる安定剤、カプリ
防止剤、塗布助剤、沈降剤、カラーカプラー、硬膜剤な
どの写真用添加剤によっても影響される。

更に使用する増感色素に要求されることは、増感色素以
外のカラーカプラーやその他の写真用添加剤との悪い交
互作用がなく、更に感光材料保存中においても安定な写
真的特性を具備していることである。

更に使用する増感色素に要求されることは、処理後の感
光材料に増感色素に起因する残存着色を残さないことで
ある。特に迅速処理のように短時間（通常数秒〜数十秒
）の処理において残存着色を残さないことが要求される
。

更に使用する増感色素１ｃ要求されることは色素に起因
するカプリの少いことである。

ハロゲン化銀の緑感度を上昇させる手段としである種の
ベンゾイミダゾロカルボシアニン色素の添加が極めて有
効であることは良く知られている。

これらのことは米国特許第２．り／２，３２り号明細書
、同コ、７Ｊ５’、／４Ａ７号明細書、英国特許第Ａｊ
４’、＆２０号明細書、同１／！、１７．２号明細書な
どに記載されている。

しかし々がら、従来知られているベンゾイミダゾロカル
ボシアニン色素を用いると乳剤塗布後の高温下ｔｗは高
温高湿下におけるカプリの増加、あるいは乳剤塗布後の
経時安定性が悪く、感度の低下が大きかった。従来知ら
れているベンゾイミダゾロカルボシアニン色素を用いた
場合のこれらの短所−即ち高温下あるいは高温高湿下で
のカプリの増加あるいは経時による感度の低下−の改良
は。

感光材料製造技術における重要な課題の一つになってい
る。

本発明者らは、上記の高アスペクト比を有する平板状ハ
ロゲン化銀乳剤を強色増感することによシ１分光感度を
更に高めると共に、潜像安定性並びに未露光状態におけ
る写真性の安定性を高めるべく鋭意検討しｔ結果、ある
種の増感色素音用いることＫよシ良好な結果が得られる
ことを見騒出し、本発明に到達した。

（発明の目的） 本発明の目的は、緑感度の高め分光増感された平板状ハ
ロゲン化銀乳剤を有したハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。

本発明の他の目的は、潜惚安定性、とシわけ露光後のａ
儒補力による感度階調変化及び長期保存中に増加するカ
プリの少ない平板状ハロゲン化銀乳剤を有したハロゲン
化釧写真感光材料を提供することＫある。

本発明の他の目的は、カプリの発生が少なく長期保存性
が良好な平板状ハロゲン化銀粒子に適し九、分光感度が
高く残色の少ない増感色素を提供することＫある。

（発明の構成） 本発明のかかる諸口的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤
が含有される層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写
真感光材料において、前記層のうち少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくともｊＯｅｆ
ｉが平均アスはクト比！：１以上の平板状ハロゲン化銀
乳剤であり、且つこの乳剤が下記一般式（Ｉ）又は（Ｉ
Ｉ）で表わされる増感色素を、少なくとも含有させるこ
とによって効果的に達成しうろことを見い出した。

一般式（Ｉ） 一般式（１’Ｉ） 一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において、ａは／がらざの
整数を表わす。Ｒ１，Ｒ２，Ｒａは互いに同一または異
っていてもよく、−ＣＨ２（ＣＦｚ）ｂｎ基、買換また
は無置換のアルキル基を表わす。但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ
ａのうち少くともｌっは酸置換基を有する４ ｂはａと同一または異っていてもよ〈ｌからｔの整数を
表わす。ノはＯまたは１からｔの整数、ｍはＯまたは１
からｒの整数を表わす。但しｌ＋ｍ＞ｏである。

Ｒ４ｓ　Ｒ５，Ｒ６は互いに同一または異っていてもよ
く、−（ＣＨ２）　ｊ（ＣＦ２）　ｋＦ基、置換または
無置換のアルキル基を表わす。但し、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６
のうち少くとも１つは酸置換基を有する。

ｊはｏ４たは１からｒの整数、ｋはＯまたは１からｔの
整数を表わす。但し、ｊ十ｋ）０である。

■１、ｖ２、Ｖａ、　ｖ４、■５、ｖ６、Ｖ７および■
８は互すに同一または異っていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子、置換ｔ７ｔは無置換アルキル基、アルコキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、カルバモイル基。

スルファモイル基、シアノ基、またはトリフルオロメチ
ル基を表わす。

Ｘはアニオンを表わす。ｎｉｔ／または２ｆｔ表わす。

但し色素が分子内塩を形成するときはｎは／である。

一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）において、好ましくは次の置
換基が用いられる。即ち、 Ｒ１，１２％Ｒ３は互いに同−又は異ってい、てもよく
、−ＣＨ２（ＣＦ２）’ｂＨ基（ｂはａと同−又は異っ
ていてもよく、ｌからｒの整数を表わす。）炭素数６以
下の無置換アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ビニルメチル基、シ
クロヘキシル基など）。

置換アルキル基（置換基として、カルボキシル基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子）ヒドロキフル基、炭素数を以下のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基など）炭素数ｒ以下のアルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フ
ェネチルオキシ基など）炭素数ｉｏ以下の炭環アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−）リルオキシ基な
ど）炭素数３以下のアシロキシ基（例えばアセチルオキ
シ基、プロピオニルオキシ基など）炭素数？以下のアシ
ル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、はンゾイル
基、メシル基なト）カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基１モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）スルファモ
イル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル基、モルホリノスルホニル基。

ピペリジノスルホニル基など）炭素数ｌθ以下の′　　
　　　　アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ヒドロキ
シフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−カルボキシ
フェニル基、ｐ−スルホフェニル基、ｐ−メチルフェニ
ル基、α−ナフチル基など）などを有する炭素数６以下
のアルキル基）を表わす。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに同−又は異っていてもよ＜　
　（ＣＨｚ）ｊ（ＣＦｚ）ｓｃＦ基（ｊとｋは互いに同
−又は異っていてもよくＯ又は１からｔの整数を表わす
。但しｊ＋ｋ）０である）または一般式（Ｉ）で示した
Ｒ１．Ｒ２、Ｒ３と同意義である。

但し、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ，のうち少くとも７つ。

そしてＲ４、Ｒ６、Ｒ６のうち少くとも１つけスルホ基
又はカルボキシル基を有する炭素数６以下のアルキル基
又は炭素数１０以下の置換アルキル基である。

ｖｌ、　ｖ２、ｖ３、Ｖ４、ｖ５．Ｖａ、Ｖ７およ・び
Ｖａは互いに同−又は異っていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）炭素数６以下のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ビニルメチル基。

シクロヘキシル基など）炭素数ｌ以下のアシル基（例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル
基など）炭素数３以下のアシロキシ基（例えばアセトキ
シ基）炭素数を以下のアルコキシ力／ｌ／　ｄ；ニル基
（例えばメトキシカルｉニル基。

エトキシカルボニル基、ベンジ゛ロキシヵルボニル基な
ど）炭素数を以下のカルバモイル基（例えばカルバモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカ
ルボニル基、ピペリジノカルボニル基など）炭素数を以
下のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル
基、ピペリジノスルホニル基など）シアノ基、トリフル
オロメチル基、ヒドロキシル基が好ましい。

本発明に用いられる増感色素の一般式（Ｉ）および（ｎ
Ｈｃおいて、各置換基で特に好ましくは下記の置換基が
用いられる。即ち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一ま
たは異っていてもよく、−ＣＨ２（ＣＦりｂＨ基（ここ
でｂはａと同一または異っていてもよくｌからｒまでの
整数を表わす。）炭素数を以下の無置換アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、メチル基、ペン
チル基、ビニルメチル基、シクロヘキシル基など）また
は炭素数／、２以下の置換アルキル基（置換基として例
工ばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基。

ハロゲン原子（フッ素原子、塩基原子、臭素原子、ヒド
ロキシ基、炭素数６以下のアルコキシカルボニル基、炭
素数６以下のアルコキシ基、炭素数ＩＯ以下の単環式の
アリールオキシ基、炭素数３以下のアシルオキシ基、炭
素数を以下のアシル基。

スルファモイル基、炭素数ＩＯ以下のアリール基などで
置換された炭素数６以下のアルキル基）が特に好ましい
。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は互いに同−又は異っていてもよ＜、
　　（ＣＨ２）ｊ（ＣＦｇ）ｋＦ基（ここでｊとｋは互
いに同−又は異っていてもよくθ又は１からｒの整数を
表わす。但しｒ≧ｊ＋ｋ＞Ｏでおる）または一般式（ｎ
）で委したＲ１、Ｒ２、Ｒ３と同異義である。

但し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，のうち少くとも１つおよびＲ４
、Ｒｌｉ、Ｒ６のうち少くとも１つはカルボキシル基ま
たはスルホ基を置換基として有する。

■１、■２、■３・■４・ｖ５、■６・ｖ７およびｖ８
はそれぞれ同一もしくは異っていてもよく、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子など）、炭素数
ケ以下のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ビニ
ルメチル基など）、炭素数７以下のアシル基（例えばア
セチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基など）、炭素
数ｒ以下のアルコキシカルボニル基、炭素数を以下のカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルバモイル基１モルホリノカルパモイ（Ｔ−７） （Ｉ−１） （Ｉ−１１） （Ｉ−１３） （Ｉ−１４） Ｕす」−り Ｌ；ＭＩＵＦＩＬ：Ｆ２ＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５
Ｏ正プ（Ｉ−２３） （Ｉ−２４） （Ｉ−２６） （Ｉ−２７） （Ｉｆ−１０） （Ｕ−１１） （Ｕ−１２１ （［−ｔ　３） （Ｉｆ−１４） （ｎ−１６） ＣＨ２ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３（Ｈ−１８１ （ＩＩ−２０） （ｌ−２２） （ＩＩ−＊５） （Ｕ−２４） （ＩＩ−１５） （ｆＪ−２６） （■−ｘ７） （Ｕ−ｓｓ） ＣｚＨｓ　　　　　　　　　ＣＨｚＣＦｓ（ＩＩ−３０
） 本発明の一般式（１）および（Ｉｆ）の化合物は。

Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、２４．００コ／（／り４／）
；Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、、７７．３１１７
り（ｌりｊｊ）；　Ｊ　、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、。

Ｌｌ、≠２９９（／９．ｔ６１等に記載された方法に準
じて合成されたスルホン酸のフッ素化アルキｋ　ｘ　ス
フ−／ｌ／　類、フッ素化アルキルアミン類、フッ素化
アルキルヨウ化物等を用いて１次の文献の記載に基づい
て容易に合成することができる。すな・わち、米国特許
コ、りｌコ、３２り号明細書、同コ、７３り、／４Ａ２
号明細書、英国特許６ｊ≠。

４２０号明細書、同ＩＩＩ、／７２号明細書。

’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
−Ｃｙａｎｊｎｅ　’ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａ
ｔｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　−’　　ｃｈａｐｔｅｒ
　　Ｖ、　　ｐａｇｅ／／Ａ〜／　ｕ７　、Ｆ　、Ｍ、
Ｈａｍｅｒ著、Ｊｏｈｎ。

Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎ
ｄｏｎ）社／り６μ年刊、’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　−５ｐｅｃｉａｌ　　ｔｏｐｉ
ｃｓ　　１ｎｈｅｔｅｒｏｃｙｃＪｉｃ’ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ−’ｃｈａｐｔｅｒ■、ｓｅｃ、ＩＶ　　ｐａｇ
ｅ　１７１２〜！／！　、Ｄ、Ｍ。

Ｓｔｕｒｍｅｒ著＋　Ｊｏｈｎ　Ｗ口ｅｙ　＆　Ｓｏｎ
ｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社１２７７年
刊。

本発明に用いる一般式（１）または（ＩＩ）で表わされ
る増感色素はハロゲン化銀１モル当りそれぞｔＬｌｘｌ
Ｏ−６モル〜ｊｘｌＯ−３モル、好ましくは、／×ｌ０
−５モル〜λ、！×１０　３モル、特に好ましくは≠×
１０　　’モル〜／×１０−３モルの割合でハロゲン化
鋏写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチ
ルアルコール、エチをアルコール、ｎ−プロノ彎ノール
、メチルセロンルヅ、アセトン。

水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解
され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また、
溶解に超音波を使用することもできる。ｔた。この増感
色素の添加方法としてはＵＳ−Ｊ、Ｉｌｌり、りｔ７号
明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有機溶媒に
溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散
物を乳剤中へ添加する方法、特公昭≠ｔ−コ弘ｉｔｓな
どに記載のごとき、水不溶性色素を溶解することなしに
水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する
方法１Ｕｓ−３，ｒコ一、７３１号明細書に記載のごと
き、界面活性剤に色素を溶解し。

該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭ｊ／−７グー７
弘≠号に記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用
いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法：特開昭１
Ｏ−ｔＯｔ２．６号に記載のごとき色素を実質的に水を
含まなり酸に溶解し、該溶液全乳剤中へ添加する方法な
どが用いられる。その他、乳剤への添加には米国特許第
２．り／２゜３≠３号、同第３．３グ２．ｔｏ！号、同
第コ。

タタｔ、２１７号、同第３．弘λり、１３１号などに記
載の方法本用いられる。また上記増感色素は適当な支持
体上に塗布される前にノ・ロゲン化銀乳剤中に一様に分
散してよいが、勿論／・ロゲン化銀乳剤の調製のどの過
程にも分散することができる。

本発明による増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用ムてもよく、増感色素の組合せは特に。

強色増感の目的でしばしば用いられる。例えば米国特許
第３，７０３，３７７号、米国特許第２゜ｔｒｌｒ、ｔ
ｉｔ号、米国特許第３．３２７，０６０号、米国特許第
３．ｔ／ｊ、６３１号、米国特許第３．６コ１．９４弘
号、英国特許第１．−２≠コ、ｊざざ号、英国特許第１
．コタ３．ざ６−２号。

特公昭≠３−≠２３を号、特公昭≠≠−７≠０３０カー
７≠昭１３−１０７７３号、米国特許第３゜グ／４．り
、２７号、特公昭４ｔｊ−４’ＰＪｏ号、米国特許第３
．ｔ／ｊ、６１３号、米国特許第３゜ｔ／ｊｔ、４３２
号、米国特許第３．Ａｌ１．２Ｙｊ号、米国特許第３．
ｔ３Ｊ−，７２１号などに記載の増感色素を用−ること
ができる。

特に次の一般式（ＩＩＩ）　ｉたは（ＩＶ）で表わされ
る増感色素を併用してもよい。

一般式（ｍ） Ｒ１Ｉ　　　　　　　　Ｒｔ　２ （Ｘｌｌ）ｎｌ−１ 式中、Ｙｌｌは酸素原子、イオウ原子、セレン原子また
はＮ−Ｒ１４全表わす。

Ｚｌ、ｚ２はそれぞれ同一または異ってめでもよく、無
置換もしくは置換のベンゼン環またはナフタレン環を形
成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４は無置換もしくは置換アルキル
基金表わす。但し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４のうち、少
くと４１つけ酸置換基を有する。

Ｒｌａは水素原子、アルキル基またはアラルキル基を表
わす。

Ｘｌｌはアニオンを表わす。

ｎｌはｌｉたは、２′ｆｔ表わし、色素が１分子内塩を
形成するときはｌである。

一般式（ＴＶ） １ｓ 星 （Ｘ１２）Ｒ２−１ 式中、Ｙ１２はイオウ原子、セ１／ン原子、またはＮ−
Ｒ１８を表わす。

Ｚ３．Ｚ４はそれぞれ同一または異っていてもよく、無
置換もしくは置換のベンゼン環ｉたけナフタレン環を形
成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ１５、Ｒ１６％Ｒ１７、Ｒ１８は無置換もしくは置換
アルキル基を表わす。但し、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、
Ｒ１，のうち、少くとも１つは酸置換基金有する。

Ｘ１２はアニオンを表わす。

Ｒ２は１または２を表わし、色素が分子内塩を形成する
と１！ｔｉ／である。

色素の一般式（ＩＩＩ）において、Ｙｌｌ、Ｚｌ、Ｚ２
及びＲ１１〜Ｒ１ａとしては下記のものが好ましく用い
られる。

Ｙｌｌとしては酸素原子、イオウ原子、セレン原子また
はＮ−Ｒ１４であり、特に酸素原子が好ましい。

ｚｌ、ｚ２としてはそれぞれ同一または異っていてもよ
く、無置換もしくは置換ベンゼン環またはナフタレン環
を形成するに必要な原子群である。

ベンゼン環またはナフタレン環の置換基としては、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など
）、炭素数を以下のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ビニルメチル基、２−メチルプロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基など）、炭素数ｒ以下のア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブチルオ
キシ基。

ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など）。

炭素数を以下のアリール基（例えばフェニル基、≠−メ
チルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基すど）、炭素数
を以下のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｑ−
メチルフェノキシ基％ダークロルフエノギシ基など）、
炭素数ｇ以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、炭素数ｇ以下
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニ
ルオキシ基など）、シフ／基、）リフルオロメチル基、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、が好塘しい。特に、Ｚ
ｌ、Ｚ２としては。

ベンゼン環のｊ位がフェニル基、塩素原子、！！りはメ
トキシ基で置換さｔｌ、たものが好ましい。

Ｒｌｔ、Ｒ１２，Ｒ１４とシテは、炭素数ｒ以下のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ビニ
ルメチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基など）、及び置換基としてヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭
素数ｒ以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基など）、炭素数ｇ以下のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブチルオキシ基、ベンジ
ルオキシ基、フェネチルオキシ基など）、炭素数を以下
のアリールオキシ基（例エバフェノキシ基、ｐ−）リル
オキシ基なト）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例え
ばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、炭
素数ｇ以下のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニ
ル基、ベンゾイル基、クーフルオロベンゾイル基など）
％炭素数を以下のカルボキシル基（例えばカルバモイル
基％Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基１モルホリノカル
ボニル基、ピはリジノカルボニル基など）、炭素数６以
下のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルスルファモイル基１モルホリノスルホニル
基、ビはリジノスルホニル基など）、炭素数１０以下の
アリールｆｉ（例えばフェニル基、ｐ−フルオロフェニ
ル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、　Ｉ）−力ル゛ホキ
ジフェニル基、ｐ−スルホフェニル基−！ｘど）で置換
された炭素数を以下のアルキル基が好ましい。但しＲ１
１，Ｒ１２，Ｒ１４のうち少くとも７つは酸置換基を有
する。

Ｒ１３は、水素原子、炭素数μ以下のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）ま
たは炭素数１０以下のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基など）が好ま
しｂ０ 本発明に用いられる色素の一般式（ＩＶ）において・Ｙ
１２．Ｚ＋１、Ｚ４及びＲ１５〜Ｒ１７としては下記の
ものが好ましい。即ち、Ｙ１２としてはイオウ原子、セ
レン原子またはＮ−Ｒ１８が好ましく、Ｚａ、Ｚ４とし
てはそれぞれ同一または異っていてもよく、無置換もし
くは置換のベンゼン環またはナフタレン環を形成するに
必要な原子群が好ましい。

ベンゼン環またはナフタレン環の置換基として。

ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
など）、炭素数６以下のアルキル基（例えはメチル基、
エチル基、プロピル基、ビニルメチル基、、２−メチル
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基など）、炭素数ｌ以
下のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブ
チルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
など）、炭素数ｒ以下のアリール基（例えばフェニル基
、≠−メチルフェニル基、クークロロフェニル基す、！
ｌ”）、炭素数ｌ以下のアリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基、弘−メチルフェノキシ基、≠−クロロフェノ
キ７基など）、炭素数ｌ以下のアシル基（例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ベンゾイル基。

メシル基など）、炭素数を以下のアルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
Ｌ　ブチルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基など）、炭素数３以下のアシルオキシ基（例えば
アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、シア
ノ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基が好ましい。

Ｒｔｓ、Ｒ１６・Ｒ１７・Ｒ１８としては炭素数ｇ以下
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ビニルメチル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基など）、または置換基として
ヒ上゛ロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基
、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子など）。

炭素数ｇ以下のアルコキシカルボニル基（例、ｔはメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基など）、炭素数を以下のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、フチルオキシ基、ベ
ンジルオキシ基、フェネチルオキシ基など）、炭素数ｒ
以下のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、≠−メ
チルフェノキシ基、弘−クロルフエノキシ基など）、炭
素数３以下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基
、プロピオニルオキシ基など）、炭素数ｇ以下のアシル
基（例えばアセチル基、プロピオニル基。

ベンゾイル基、≠−フルオロベンゾイル基なト）。

炭素数６以下のカルバモイル基（例えばカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基１モルホリノカルボ
ニル基、ピはリジノカルボニル基など）、炭素数を以下
のスルファモイル基（例えばスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジメチルスルファモイル基１モルホリノスルホニル基
、ピペリジノスルホニル基など）、炭素数ｌＯ以下のア
リール基（例工ばフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基
、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル
基、ｐ−スルホフェニル基など）で［ＬＪれた炭素数６
以下のアルキル基が好ましい。但し。

Ｒ１５ｓ　Ｒ１６−Ｒ１７、Ｒｌｇのうち少くとも１つ
は酸置換基を有する。

次に一般式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）によって表
わされる色素の具体例を例示する。

（ｍ−１） （１’［−２＞ （ＩＩＩ−１） （ＩＩＩ−４） （ＩＩＩ−５） （［［−ｓ） （ｍ−７） （■−ｓ） （ｍ−９） （ＩＩＩ−１０） （ｍ−１１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩＩ−１３） （ＩＩＩ−１４） （ｍ−１５） ２Ｈ５ ！ （ｍ−１６） 　２Ｈ６ （ｍ−１７１ Ｃ２）Ｊ６ （ｍ−１８１ ２Ｈ５ （ｍ−１９） （ＩＩＩ−２０） （ＩｉＩ−２１） ２Ｈ５ （ＩＩＩ−２２） （ＣＨ２）４ＳＯａＮａ　　（ＣＨ２）４５０ｇ”（Ｉ
Ｖ−１） ２Ｈ５ （ＩＶ−１ ２Ｈ５ （ＩＶ−１１１ ２Ｈ６ 晶 （ＩＶ−４３ Ｃ２Ｈ５ （ＩＶ−５１ ２Ｈ５ （ｍＶ−６＋ ２Ｈ５ （ＩＶ−７１ ２Ｈ６ （ＩＶ−８） ２Ｈｉ （ＴＶ−９） Ｃ雪Ｈ５ （ＩＶ−１０１ ２Ｈ５ （■−１１） （ＩＶ−１２１ （ＥＶ−１ｌｌ （■−１４） （ＩＶ−ｔｓ） 一般式（１１１１）または（ＴＶ）で表わされる増感色
素は公知のものであり１例えば’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｌｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎｌｎｅ　　ｄｙｅ
ｓ　　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
−’ｃｈａｐｔｅｒ　Ｖ。

ｐａｇｅ／／　Ａ−／＄７．Ｆ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ著、Ｊ
ｏｈｎ。

Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎ
ｄｏｎ）社ｌり６≠年刊、’Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ目ＣＣ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　　−５ｐｅｃｉａｌ　　ｔｏｐｉｃ
ｓ　　１ｎｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　−“ｃｈａｐｔｅｒ■、ｓｅｃ、ＩＶｐａｇｅ
　　ｕｌ？２〜ｊ／！、Ｄ６Ｍ。

Ｓ　ｔ　ｕ　ｒｍｅ　ｒ著、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆
　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）社ｌり
７７年刊などの記載に基づいて容易に合成することがで
きる。

一般式（ＩＩＩ）ｔたは（ＩＶ）で表わされる増感色素
は通常一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる増感色
素に対してモル比で／　／　／　００　Ｎ／　００の割
合で用いられる。

また、これらの増感色素は、一般式（１）又は（ＩＩ）
の増感色素と同様に添加することができる。

本発明で使用する平板状／・ロゲン化銀乳剤において、
平均アスはクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに
対する直径の比の平均値を意味する。

ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕
微鏡で観察したとき１粒子の投影面積と等しい面積を有
する円の直径を指すものとする。従って、平均アスペク
ト比がｊ二１以上であるとは。

この円の直径が粒子の厚みに対して５倍以上でおること
を意味する。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状ハロゲン
化銀粒子におりて１粒子径は粒子厚さの５倍以上である
が、好ましくはｚ、ｉｏｏ倍、よシ好ましくはｊ−、Ｔ
Ｏ倍、特に好ましくは１〜３０倍である。又、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子
の占める割合はｊＯチ以上であるが、好ましくは７０チ
以上、特に好ましくはｔ！−以上である。このような乳
剤を用いることによって、高い分光感度と高照度適性に
優れたハロゲン化銀写真乳剤を得ることができる。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、Ｏ０ｊ〜１
０μ、好１しくけθ、６〜ｓ、ｏμであシ。

特に好ましくＶｉｉ−、ａμである。粒子の厚みとして
は、好ましくは０．２μ以下である。ここで平板状ハロ
ゲン化銀粒子径とは１粒子の投影面積に等しい面積の円
の直径をいう。また１粒子の厚みとは、平板状ハロゲン
化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で表され
る。

本発明におりて、よシ好ましい平板状ハロゲン化銀粒子
は１粒子直径がｏ、６μｍ以上１．０μｍ以下で１粒子
厚さが０．２μｍ以下であり、且つ平均直径／平均厚さ
がｊ以上ｊθ以下である。

更に好ましくは１粒子直径がｉ、ｏμｍ以上以上０μｍ
以下で、平均直径／平均厚さがｔ以上の粒子が全ハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の１１１４以上を占めるハロゲ
ン化銀写真乳剤の場合である。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は。

塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよいが、臭化銀、沃化銀／λモモル以下の沃臭
化銀、又は塩化銀１０モモル以下で沃化銀２モルチ以下
の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がよシ好ましく、混合ノ・ロ
ゲン化銀における組成分布は均一でも局在化していても
よいが、均一で１ある方が好ましい。又１粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤は。

Ｃｕｇｎａｃ、Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆ目ｎｌ
ｌ’Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、
ＮｅｗＹｏｒｋ　　１Ｙｅｔ年）ＡＡ頁〜７２頁、及び
Ａ、　Ｐ　、　Ｈ、Ｔｒ！ｖｅｌｌｉ、　Ｗ、　Ｆ　、
　Ｓｍｉ　ｔｈ編’Ｐｈｏｔ、Ｊｏｕｒｎａｌ　’１０
　（／りｐｏ年）２ｆｊ頁に記載されているが、特開昭
！♂−／／Ｊタコ７号、同５ｉｒ−／／Ｊり、２ｆ号、
同”ｒ−／ｕ７り２／号に記載され友方法等を参照すれ
ば容易に調製することができる。

例えばｐＢｒが／、Ｊ以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で≠０４以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ鎖及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ稽晶を成長させることＫより得られる
。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節。

溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩。

及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすること
Ｋよす調整することができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に。

必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることにより１粒
子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）。

粒子サイズの分布１粒子の成長速度葡コントロールする
ことができる。溶剤の使用量は１反応溶液のｌＯ〜！、
θ重量係の範囲が好ましく、特に／７７　２〜／、！７
　１重ｔチの範囲が好ましい。

本発明においては、溶剤の使用量の増加と共に粒子サイ
ズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができる一
方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する傾向もあ
る。

本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公知のもの
を使用するーことができる。屡々用いられるハロゲン化
銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素
類を挙げることができる。チオエーテルに関しては、米
国特許第ｊ　、２７／　。

／３７号、同第ｊ、Ｊ−７４Ａ、ＡＪＪ’号、同第３゜
７９０．３１７号等を参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程においては
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は
鉄錯塩等を共存させてもよい。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には
１粒子成長ケ速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡ
ｇＮＯ３水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水
溶液）の添加速度、添加量、添加濃度？上昇させる方法
が好筐しぐ用いられる。

これらの方法に関しては１例えば英国特許第１゜３３ｊ
、２２３号、米国特許第３，６１０，７３７号、同第３
，６７２．りｏｏ号、同第＆、、２４ｔコ、１弓号、特
開昭ｊ３−Ｉｌｌコ３．２７号、同３３−／！ｌｆ／λ
仏号等の記載ヶ参考にすることができる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要にょシ化学、
増感ｔすることができる。化学増感のためには例えば％
Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編”ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　
ｄｅｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅ
ｓｓｅ　ｒｎｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ　″（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇ
ｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　／り４１年）６７／頁〜７
３４Ｌ頁に記載の方法？用いることができる。

即ち、活性ゼラチンや鎖と反応し得る硫黄ｒ含む化合物
（例えばチオ硫酸塩、チオ尿累類、メルカプト化合物類
１口、−ダニン類）音用いる硫黄増感法；還元性物質（
例えば、第一錫塩、アミン類。

ヒドラジン銹導体、ホルムアミジンスルフィン酸。

シラン化合物）を用いる還元増感法：貴金属化合物（例
えば、全錯塩の他、Ｐｔｂ　Ｉｒｈ　Ｐｄ等の周期律表
第■族の金属の錯塩）葡用いる貴金属増感法などを単独
又は組み合わせて用いることができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については米国特許第１
．！７μ、９４ｔ≠号、同第コ、２７１　。

ｑａ７−ｆｊｊ、　同第ｊ　、　ｌＡ１０　、６１２号
、同第２゜７２１．６６１号、同第３，４１６．９３／
号等、還元増感法については米国特許第２．＆／り、２
７ｊ号、同第２，９１ｒ、！、ｔ、０２号、同第ａ、。

ｊｌ、ｊｓｒ号等、貴金属増感法については米国特許第
２，３タタ、０１３号、同第２，１す。

ｏ６ｏ号、英国特許第１／ｉｆ、０６１号等の各明細書
に記載されている。

特に省銀の観点から１本発明の平板状ハロゲン（ヒ銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好捷し
い。

写真乳剤の結合剤又は保傾コロイドとしては。

ゼラチン音用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

例えば、ゼラチンの誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ホＩＪビニルアルコール部分ア
セタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸。

ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質ｒ用いること
ができる。

ゼラチンとしては１石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ。

Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、Ａ／　ｔ　、３０頁（／９Ａ１
．１に記載されたような酵素処理ゼラチン會用いてもよ
く、又、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層には平
板状ハロゲン化銀乳剤以外に種々の乳剤も用いることが
できる。ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭
化銀、塩臭化銀及び頃化銀のいずれｒ用いてもよい。好
ましいハロゲン化銀は１３モモル以下の沃化銀？含む沃
臭化銀である。

特に好ましいのはλモルチから７λモル％までの沃化＠
？含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
又は球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の場
合は校長？粒子サイズとし、投影面積に基づく平均で表
す）は、特に問わないが、３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。

本発明で使用する写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶
体？有するものでもよぐ、又、球状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形ケ持つもの、或いは
これらの結晶形の複合形ｒ持つものでもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相ｒ持ってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

又、潜隊が王として表面に形成されるような粒子でもよ
く１粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著”Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ”　（Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年１　、０　、　Ｆ　、
　Ｄｕｆ、ｆ　ｉ−ｎ著”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”Ｉ　Ｔｈｅ
　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６を年）。

Ｖ、Ｉｒ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著″″Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒａｓｓ刊、／９６４’年）などに記載された方法
ｒ用いて調整することができる。

すなわち、酸性法、中性法、°アンモニア法等のい１ず
れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性／・ロゲン塩紫反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいずれｔ用いてもよい。

粒子ケ銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）？用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノーロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇｋ一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法？用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いノ・ロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形成した２種以上の／−ロゲン化銀乳剤ケ混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩など？共存させてもよい。

ハロゲン化鏝乳剤は１通常は化学増感される。

具体的には前述の方法音用いることができる。

本発明に用いられる平板粒子など紮含有した写真乳剤に
は、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中の
カブリ’に防止し、あるいは写真性能を安定化させる目
的で、ａ々の化合物ｒ含有させる仁とができる。すなわ
ちアゾール類１例えばベンゾチアゾリウム壇、ニトロイ
ミダゾール類。

トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、インズイミダ
ゾール類（特に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；ヘテ
ロ環メルカプト化合物類１例えば、メルカプトチアゾー
ル類、メルカゾトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾ−Ａ１！（％にｌ−フェニル−ｊ−メル
カプトテトラゾール）％メルカプトピリミジン類；カル
ボキシル基やスルホン水等の水溶性基紮有する上記のヘ
テロ環メルカプト化合物類；例えばオキサドリンチオン
のようなチオケト化合物；アザインデン類、ｆＣとえば
トリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に弘−
ヒドロキシ置換（／、３．３Ｔ＆。

７）テトラアザインデン類）；ベンゼンチオスルフォン
酸類：ベンゼンスルフイ／酸；等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた。多くの化合物を加えるこ
とができる。これらの更に詳しい具体例及びその使用方
法については、たとえば米国特許第３．りｊ４１．μ７
７号、同第３．２１ノ、タグ７号、同第１．Ｏコ１．お
り号の各明細書、又は特公昭ｓｘ−、ｚｌＡ６０号公報
の記載ｒ参考にすることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、＠電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び与真特性改良（例えば、現像促進、
硬調化、増感）専横々の目的で、種々の界面活性剤ｒ含
んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレノオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコ／−り酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）％多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステルの非イオン性界面活性剤：アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベン
ゼンスルフォン酸頃、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩。

アルキル硫酸エステル類，アルキルリン酸エステル類ｈ
ＮーアフルーＮ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル オキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基．ホスホ基，硫酸エステル基
，リン酸エステル基等の酸性基？含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類，アミノアルキルスルホン酸類．アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン
類，アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類．脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム
塩類，ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環筒μ
級アンモニウム塩類，及び脂肪族又は複素環を含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤？用いることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤）？ＩＶＣは感度上昇
，コントラスト上昇、または現像促進の目的で。

たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体，チオエーテル化合物，
チオモルフォリン類，四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体，イミダゾール誘導体．３−ピ
ラゾリドン類等？含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶又
は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。例
えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例え
ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチ
レンなどの単独もしくけ組合せ、又はこれらとアクリル
酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレート。

スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホ
ン酸等の組合せｒ単量体成分とするポリマーで用いると
とができる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤以外の写真
乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感されても
よい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素。

？Ｊｎメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第りλり、
θ１０号、米国特許第２．ＩＩりＪ、７４？号、同第２
．ｊ０３，７７６号、同第Ｊ、ｔ／り、００７号、同第
２．り／コ、ｊＪＰ号、同第３．６タ６、りｊり号、同
第３．１，７２．１り゛７号、同第ａ、Ｏλｊ、３１Ａ
り号、英国特許第７゜２４１２．１１１号、特公昭４ｔ
９−１４１０３０号に記載されたものを挙げることが出
来る。

本発明は、支持体上に少なくともｄつの異なる分光感度
ｒ有する多層力２−写真材料にも適用できる。多層カラ
ー写真材料は１通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層ｒ各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は、必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成力プラーケ、青感性乳剤層にイエロー形成カ
プラー會それぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せ？とることもできる。

本発明によって製造された写真感光材料の写真乳剤層に
は色形成カシ２−１即ち１発色現慮処理において芳香族
１級アミン現鐵薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミンフェノール誘導体等）との酸化カップリング
によって発色し得る化合物紮ポリマーカプラーラテック
スと併せて用いてもよいし、ポリマーカプラーラテック
スを使わない層では単独で用いてもよい。例えば、マゼ
ンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾ
ロンベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等が
あり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラ−（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）５等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー及びフェノールカプラー等があ
る。

これらのカプラーは分子中にパラスト基と呼ばれる疎水
基？有する非拡散のものが望ましい。カプラーＩ′ｉ銀
イオンに対しグ当量性或いは２当量性のどちらでもよい
。又１色補正の効果？持つカラードカプラー、或いは現
１象に伴って現像抑制剤を放出するカプラーｆ所謂ＤＩ
Ｒカツラ〜）であってもよい。又、ＤＩＲカプラー以外
にも、カップリング反応の生成物が無色であって、現滓
抑制剤？放色する無呈色ＤＩＲカップリング化合物？含
んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許第ａ、ｔｏ
ｏ、ｙｒｒ号、同第２．９１．！　、ｔ０１号、同第３
，０４λ、ＧｊＪ号、同第Ｊ、／２７゜λＡり号、同第
３，３／ｌ、μ７を号、同第３゜仏ｌり、３２１号、同
第３．５１？、μλり号。

同第３．ｓｚｒ、Ｊｉｙ号、同第３　、　Ｊｒ＆’２　
、　Ｊ、２２号、同第３，６ｉｚ、ｒｏｔ号、同第３，
１３４ｔ、りｏｒ−ｑ、同第３．１９／、４ｔ４Ａ１号
、西独特許第１．ｆ／Ｑ、μｔ４を号、西独特許出願（
ＯＬＳ）第１．μｏｒ、ｔｔｚ号、同第２．μ／７．り
４５号、同第コ、μＩｆ、りｊり号、同第２，４ｔ２４
Ａ、４ｉｚ７号、特公昭’１Ｏ−ｔ０３１号％特開昭同
４ｔターフ４ｔ０２７号、同４１？−７４１０＋２１ｒ
号、同４４？−／＋２２１３１号、同５ｏ−６０λ３３
号、同、ＴＯ−／ｊＰ３３６号、同ｓｉ−、２０１２Ａ
号、同！／−Ｊｉ！：４１／号、同！コーμ２／、２／
号、同、ｔ２−３１９ココ号、同５３−３３／ココ号な
どに記載のものである。

本発明においては、写真感光材料に使用するカゾラーケ
ハロゲン化銀乳剤層に導入する方法として公知の方法１
例えば米国特許第２，３２２，０２７号に記載の方法な
どが用いられる。例えば。

フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレート等）％　リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）％クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）。

脂肪酸エステル類（例えばジブトキシェチルサクンネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類
（例えばトリメシン酸トリブチル）等、又は沸点約３０
度乃至１５０度の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルインブチルクトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロンルブアセ
テート等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。

上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。又、特公昭！／−ｊりｔｊＪ号、特開昭！
／−ｊタタ１３号に記載されている重合物による分散法
も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基？有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入される。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤？含有してもよい
。例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）＆Ｎ−ノチロール比合
物Ｃジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）。

ジオキサン肪導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）、活性ビニル化合物（ｌ、３．Ｓ−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン。

／、３−ビニルスルホニルーコープロノにノールなど）
、活性ハロゲン化合物（，２，ａ−ジクロル−ｔ−ヒド
ロキシ−８−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などｒ単
独才たは組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、親水性コ
ロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されても
よい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色カブリ防止剤
としてハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層に紫外線
吸収剤螢會んでいてもよい。例えば、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物、μｍチアゾリドン化
合物、ベンゾフェノン化合物。

桂皮酸エステル化合物、ブタジェン化合物、ベンゾオキ
サゾール化合物、更に、紫外線吸収性のポリマーなどｒ
用いることができる。これらの紫外線吸収剤は、上記親
水性コロイド層中に固定されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には。

親水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイ
ラジェーション防止その他種々の目的で。

水溶性染料を含有していてもよい。このような染料には
オキンノール染料、ヘミオキソノール染料。

スチリル染料、メロシアニン染料、ンアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。中でも、オキソノール染料：ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

写真感光材料において、写真乳剤層その他の親水性コロ
イド層にはスチルベン系、トリアジン系。

オキサゾール系、あるいはクマリン系などの増白剤？含
んでいてもよい。これらは水溶性のものでもよ（、又水
不溶性の増白剤ケ分散物の形で用いてもよい。

本発明σ写真感光材料は１色カブリ防止剤として、ハイ
ドロキノン誘導体、アミンフェノール時導体、没食子酸
誘導体、アスコルビン酸誘導体などケ含有していてもよ
い。

本発明の写真感光材料には下記の公知の退色防止剤忙使
用することもでき、又色障安定剤は、単独又は２種以上
併用することもできる。公知の退色防止剤としては、ノ
・イドロキノン誘導体、没食子酸誘導体％　ｐ−アルコ
キシフェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビ
スフェノール類等がある。

本発明によって作製されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料ヶ露光する場合には、カメラで用いられる１７ｉｏ
ｏθ秒から７秒の露光時間は勿論。

１７１０００秒よシ短い露光、例えばキセノン閃光灯や
陰極線管ｒ用イ’ｆｃ　／　／　／　０　−　／　／　
／　０　’秒の露光荀用いることもできるし＆　１秒よ
り長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィ
ルターで露光に用いられる光の分光組成を調節すること
もできる。露光にレーザー元ケ用いることもできる。又
、電子線％Ｘ線、ｒ線、α線などによって励起された螢
光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明で使用する写真用支持体としては１通常、写真感
光材料に用いられているセルロースナイトレートフィル
ム、セルロースアセテートフィルム。

セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロース
アセテートプロピオネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、その他これらの積層物、薄ガラフ、
紙（バライタ、又Ｆｉ。

α−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレンブテンコポリマー等、炭素原子λ〜１
０のα−オレフィンのボリマーヲ塗布又はラミネートし
た紙）等がある。

本発明の感光材料の写真処理には１例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　）　／　７　Ａ号２１ｒ〜２０頁（ＲＤ−１７６
４１３’）に記載されているような、公知の方法及び公
知の処理液のいずれｔも用いることができる。この写真
処理は、目的に応じて銀鍬を形成する現鐵処理（黒白写
真処理）、或いは色素鐵會形成する写に処理（カラー写
真処理）の何れであっても良い。又、処理温度は通常、
ｔ（０Ｃカ・ら５ｏ０ｃの間に選ばれるが、／Ｉｒ’ｃ
より低い温度または５ｏ０ｃｔ＜こえる温度としてもよ
い。

現鐵処理の特殊な形式として、現像主薬ケ感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料紮アルカリ水溶液中で
処理して現職紮行わせる方法を用いてもよい。現順主薬
のうち、疎水性のものはリサーチ・ディスクロージャー
１６り号（ＲＤ−７６２２ｇ）、米国特許第λ、７Ｊ５
’、♂り０号。

英国特許第♂／３．λｊ３号又は西独国特許第７４１７
．７ＡＪ号などに記載の種々の方法で乳剤層中に含ませ
ることができる。このような現［象処理は、チオシアン
酸塩による銀塩簀定化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のもの荀用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素隊全形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば’Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔ）’　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　
　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｓ　”　Ａ　／巻（’／９３３年１，４４
７〜７０／頁に記載されている）；カラー現隊液は、一
般に１発色現隊王薬荀含むアルカリ性水溶液から成る。

発色現鐵主薬は公知の一級芳香族アミン現１象剤１例え
ばフェニレンジアミン類（例えば弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、仏−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−μｍアミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホアミドエチルアニリン％ダーアミノー３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−βモ、＋＋キｙルデルアニリンなど
）２用いることができる。

この他、Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著″ｒｈｏ　ｔｏｇｒ
ａｐｈ　ｆ　ｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ”　（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９ｔ
ｔ年）、２２Ａ　〜Ｊｊり頁、米国特許第コ、ｌり３．
０１ｊ号、同第λ、！りλ。

３６弘号、特開昭μＦ−１４２３３号などに記載のもの
牙用いてもよい。

カラー現１象液はその他、ｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ない
し、カプリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現像
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー。

かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などケ含んでもよい。これら
の添加剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ−７ｑ＆４Ｌ３）の他、米国特許第ａ　、０１３．
７２３号、西独公開第λ。

２λλ、り５０号等に記載されている。

発色現隙後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし。

個別に行われてもよい。漂白剤としては１例えば鉄（■
）、コバルト（■）、クロム（ＶＩ）％銅（Ｕ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物
等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム
酸塩、鉄（Ｉｎ）またはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯
塩１例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、１．３−ジアミノーコープロ／ξノール西酢酸などの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＴＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄四ＩＩ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許第３，０４４２．
３２０号、同第ｊ、Ｊグ／、？６６号、特公昭ａｓ−ｒ
ｓｏｔ号、同４１３−Ｊ’！３４号などに記載の漂白促
進剤、４？開昭ｊ３−１ｔ７Ｊ２号に記載のチオール化
合物の他１種々の添加剤ケ加えることもできる。

以下本発明？実施例によって更に詳述するが。

本発明はこれによシ限定されるものではない。

〈実施例〉 実施例１ 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料／
　Ｏ１’ｌｚ作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
Ｑ、ｌざ１／ｍ２ヶ含むゼラチン層 第２１−；中間層 λ、ｊ−ンーｔ−ベンタテシルハイドロキノン・・・・
・・・・・・・・・・・Ｑ、／ざｙ　／、、、　２カプ
ラーＣ−ｊ・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｑ、
ｌ／９／ｍ”忙含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 法具１ヒ銀乳ｉす （沃化＠　μモル係、平均粒子すイズＯ，ａμ）・・・
・・・・・銀塗布量（以下同様１０．７．ｉｆ／ｍ２増
感色素Ａ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀７モ
ルに対してり、ｏｘｉｏ　　　モル 増感色素Ｂ・・・・・・・・・・１旧・・銀１モルに対
してｊ、０Ｘ１０　　　モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・・・１印・銀１モルに対
して４Ａ、＋２×ｌＯモル 増感色素Ｄ・・・・・・・・・・旧・・・・・銀１モル
に対してＪ、０Ｘ１０　　　モル カプラー　Ｃ−仏・・−−−−−−−・−０、０？　Ｊ
　Ｓ’　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−ｓ・１旧・・・・団
・０、ｊ　／　９　／　ｍ　２カプラー　ｃ−ｇ・１旧
・川印・０．０／ｆ／ｍ２ヶ含むゼラチン層 第μＮ：第コ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、λｙ／ｍ２（沃化銀１０モル％１平均粒
子サイズ／、Ｑμ）増感色素人・・・・・・・・・・・
・・・・・・・銀１モルに対して７、ｌＸ１０　　　モ
ル 増感色素Ｂ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対してλ、＋２Ｘ１０　　　モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀７
モルに対して３＋０ｘｌＯモル 増感色素Ｄ・・・・・・・・・・・・・・・・・・釧１
モル忙対してコ、λＸ１０　　　モル カｉラ−Ｃ−ｕ・・・川・１山・・・・・０．１９７ｍ
２カプラー　Ｃ−３・−・−−−−−−−０、０４／　
９７ｍ　２カプラー　Ｃ−７・・・・・・・・・・・・
Ｏ６θｕｔｔ／ｍ２ヶ含むゼラチン層 第５層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、３１７ｍ２（沃化銀１０モモル、平均粒
子サイズ／、ｊμ）増感色素Ａ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・銀１モルに対してざ、０Ｘ１０　　　モ
ル 増感色素Ｂ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀７
モルに対してλ、４ｔＸ１０　　　モル 増感色素Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対してＪ、３ＸｌＯモル 増感色素Ｄ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀７
モルに対してλ、弘×ｌＯモル カプラー　Ｃ−７・・・・・・・・・・・・・・・０．
３コ２／ｍ２カプラー　Ｃ−／７・・・・・・・・・０
．００ｔｆ／ｍ２を含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７層；第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．ｊｓｔ／ｍ２（沃化銀ｊモル憾、平均粒子サイ
ズ０．、ｔμ）増感色素■−７・・・・・・・・・・・
・＠１モルに対してＪ、ＩｘＩＯモル 増感色素Ｅ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対して１、ｊｘｌｏ　　　モル カプラー　Ｃ−ｔ・・・・旧・団・・・・Ｏ，１９２７
ｍ２カー１−ｙ−Ｃ−Ｊ・・・・・−−−−−・団・０
　、０　ｕ　ｆ　７ｍ　２カツラー　Ｃ−１０・−−−
−・−ｏ、０ｚｓｔ／ｍ２カプラー　Ｃ−／　／・・・
・・・・−０，０ｊｒ　ｆ’／ｍ２を含むゼラチン層 第ｒ層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、０９７ｍ２（沃化銀ｔモル％、平均粒子
サイズ１．２μの球形粒子］ 増感色素）−７・・・・・・・・・・・・銀１モルに対
してコ、’ｙＸｉｏ　　　モル 増感色素Ｅ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対してハ１ｘｌＯモル カプラー　Ｃ−♂・・・・・・・・・・・・・・・０．
２ｊｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−Ｊ・・・・・・・・・・・
・０．０／３ｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−１０・−＝−・−
０，００９９７ｍ２カプラー　（’−／／・・・・・・
・・・０．０／／ｆ／ｍ２葡含むゼラチン層 第り層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・−，０１１７ｍ２（沃化銀ｇモルｑ６．平均
粒子サイズ１．ｒμの球形粒子） 増感色素■−７・・・・・・・・・・・・銀１モルに対
してＪ、０Ｘ１０　　　モル 増感色素Ｅ・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀７
モルに対してｔ、、２×１０　　’モル カプラー　Ｃ−Ｊ・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｏｒ
ｙ、、’ｍ２カプラー　Ｃ−／２・・・・・・・・・・
・・０．０１１７ｍ２カプラー　ｃ−ｉｔ・・・・・・
・・・０．００／ｆ／ｍ２ヶ含むゼラチン層 第１０層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・旧・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０
θ弘１／ｍ２コ、ｊ−ジ−ｔ−ペンタデシルハイトロキ
ノン・・・・・・・・・・・・・・・０．０／／ｆ／ｍ
２を含むゼラチン層 第ｉｉ層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．３２ｔ／ｍ２（沃化銀ｊモル係、平均粒子サイ
ズＯ，Ｕμ）カプラー　Ｃ−／Ｊ・・・・・・・・・・
・・０．１，１９１／ｍ２カプラー　Ｃ−／　ｌＡ、、
、、川、、−，０，０３９７ｍ２カプラー　Ｃ−ｉり・
・・・・・・・・０．０１Ｊ９／ｍ２孕含むゼラチン層 第１Ｊ層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．２り７／ｍ２（沃化ｍｉｏモル優、平均粒子サ
イズ１．θμ）増感色素Ｆ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・銀１モルに対してλ、、２Ｘ１０　　　モル カプラー　Ｃ−１３・・・・・・・・・・・・Ｏ，コ−
ｙ　７　ｍ２を含むゼラチン層 第１３層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｏ１μｍ／ｍ２（沃化銀λモル％、平均粒子
サイズｏ、ｉｓμ）を含むゼラチン層 第１μ層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．７り１／ｍ２（沃化銀ｌμモル係、平均粒子サ
イズ２．３μ）増感色素Ｆ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・銀７モルに対して２、．３Ｘ１０　　　モル カプラー　Ｃ−／Ｊ・・・・・・・・・・・・Ｏ１／り
１／ｍ２カプラー　Ｃ−ｉ　ｚ・−・・、、・、ｏ　、
　ｏ　ｏ　ｔ　ｙ　７ｍ　２を含むゼラチン層 第１ｊ層：第１保護層 紫外線吸収剤（’−ｉ・・・・・・・・・・・・０．ｉ
ａｆ／”２紫外線吸収剤Ｃ−２・・・・・・・・・・・
・０．２２？／ｍ２ヶ含むゼラチン層 第１１．＊：第λ保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．！μ）・・・
・・０旧・・・・・０．０６１７ｍ”沃臭化銀乳剤・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．３
ｆ／ｍ２（沃化銀２モル係、平均粒子サイズ０．０７μ
）會含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化１！ｊＣ−＃
や界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料
を試料１０／とした。

試料１作るのに用いた化合物？以下に示す。

Ｈ Ｃ−μ Ｈ Ｃ−に ＣＨ３ Ｃ−／／ α ｅ Ｃ−ｔ　λ Ｃ−ｌ　弘 １ｔ−ｉ Ｃ−／　ｊ Ｃ−／７ 　Ｈ 増感色素Ａ 増感色素Ｂ Ｓ（ＪａＮａ 増感色素Ｃ ０３Ｎａ 増感色素Ｄ し２Ｈ５ 増感色素Ｆ （ＣＨ２１４ＳＯ３に 増感色素Ｅ （ＣＨ２）　３ｓＯ３Ｎａ 試料ｉｏコの作製 試料ｔｏｉの第ｇ層の球形粒子の代わりに、平均厚さ０
．３μ、アスペクト比、１’：／の平板粒子の同量で置
換し、増感色素（Ｉ−７）ｆｆｉ銀１モルに対してｌＸ
１０　　’モル、増感色素（Ｅｌｋ銀１モルに対してＪ
、ｌＸ１０　　　モルにそれぞれ増量し、最適色増感し
、又、試料１０／の第Ｐ＃の球形粒子の代わりに、平均
厚さ０．３μ、アスペクト比／Ｊ：／の平板粒子を同量
で置換し、増感色素（ｉ−７）ｉ銀１モルに対してりｘ
　ｉ　ｏ　　４モル、増感色素（Ｅ）會銀１モルに対し
て３．６Ｘ１０　　’モルにそれぞれ増量し、最適色増
感する以外は試料１０／と同様にして試料１０２５作製
した。

試料ＩＯ３〜１Ｏｌｒの作製 試料１０−の増感色素（Ｅｌｋそれぞれ増感色素（Ｉ−
コ）、（Ｉ−ｊｌ、（Ｉ−２３）％（■−／）、（ＩＩ
−Ｊ）または（ＩＩ−７１に置き換えｔｃ（等モル）以
外は試料１０２と同様にして試料１０３〜試料ｌＯｒ葡
作製した。

これらの試料１０／〜１０ｒにつ（＾で白色ウェッジ露
光し、カラー現１象処ザχ行った。

この場合の現鐵処理幻干６己の通りに３ｒ０Ｃで行った
。

ｌ　カラー現１象・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・３分）５秒−２漂白・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・６分３０秒３　水洗・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３分１５秒μ　定着・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６分３０秒
ｊ　水洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・旧・・川・・・３分／ｊ秒ｔ　安定・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理液組成は下
記の通シである。

カラー現滓液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・・旧・・・・・
／、０？亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・＜ｔ、ｏｙ炭酸ナトリウ
ム・・・・・・・・１団・・・・・旧・・・・・３０．
Ｏｆ臭化力１ル・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、　４Ａ
ｆヒドロキシルアミン硫酸塩・・曲・・・・・・・・・
・λ、り１μ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）−ノーメチルアニリン硫酸塩・・・・・・・
・・、、、、、、、、、、、、ｕ　　　　　６　　Ｑ水
を加えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・／、　Ｏ７−漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・／ｌＯ，Ｏｆアンモニｌ水（２１％）・・・・
・・・・・・・・・・・λｊ、ＯｃＱエチレンジアミン
ー四酢酸ナトリウム鉄塩・・・・・・・・・・・・・・
・・・・／Ｊ０．Ｏｆ氷酢酸・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・１１．Ｏｃｃ水ゲ加えて・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｔ
、ｏｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・
λ、０２亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・−ａ、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・／７ｊ、Ｏｃｃ 重亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ａ、ｔｃ水を加えて・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ｉ、ｏｙ安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ｒ、ｏｃｃ。

水？加えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・／、　Ｑｌ−更に長
期の保存性？調べるために、露光せずに３θ６Ｃ−知対
湛麿７０憾の部麿に３ケ月間保存した試料？同様に露光
処理した。又、露光後の潜像補力効果を調べるために、
露光後５ｏ０Ｃ％相対湿に３０ｑｂで３日保存した後同
様に処理した。

これらの結果は表７に示した通りであった。

表１の結果は、比較例の試料／（７，２は平板状粒子を
用いて緑感度が高くなっておυ好ましいが。

保存性が悪く実用に耐えないのに対し５本発明の試料１
０３〜１０ｇは感度も高く、保存性も優れ実施例２ 実施例１の試料１０３において、第７層及び第ｇ層に用
いたカプラーＣ−ｒの代りに、カプラーＣ−，！ｉ寸た
けカプラーＣ−コ、２ケ用いて同様に作成した試料ｉｏ
ａ及び１０．ｆ５作成した。

これらの試料ケ実施例１と同様に現障処理及び長期の保
存性のテス）１行なったが、実施例１と０：！。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤が含有される層を少なくと
   も一層有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記
   層のうち少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤粒子の全投
   影面積の少なくとも５０％が平均アスペクト比５：１以
   上の平板状ハロゲン化銀乳剤であり、且つこの乳剤が下
   記一般式（ I ）または一般式（II）で表わされる化合
   物を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ I ）（II）において、ａは１から８の整数
   を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は互いに同一または
   異つていてもよく、−ＣＨ＿２（ＣＦ＿２）＿ｂＨ基、
   置換または無置換のアルキル基を表わす。但し、Ｒ＿１
   、Ｒ＿２、Ｒ＿３のうち少くとも１つは酸置換基を有す
   る。 ｂはａと同一または異つていてもよく１から８の整数を
   表わす。ｌは０または１から８の整数、ｍは０または１
   から８の整数を表わす。但しｌ＋ｍ＞０である。 Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は互いに同一または異つていて
   もよく、−（ＣＨ＿２）＿ｊ（ＣＦ＿２）＿ｋＦ基、置
   換または無置換のアルキル基を表わす。但し、Ｒ＿４、
   Ｒ＿５、Ｒ＿６のうち少くとも１つは酸置換基を有する
   。 ｊは０または１から８の整数、ｋは０または１から８の
   整数を表わす。但しｊ＋ｋ＞０である。 Ｖ＿１、Ｖ＿２、Ｖ＿３、Ｖ＿４、Ｖ＿５、Ｖ＿６、Ｖ
   ＿７およびＶ＿８は互いに同一または異つていてもよく
   、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換アルキル
   基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコ
   キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
   、シアノ基、またはトリフルオロメチル基を表わす。 Ｘはアニオンを表わす。ｎは１または２を表わす。但し
   色素が分子内塩を形成するときはｎは１である。）