JPS60128434A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はハロゲン化銀感光材料に関するものであり、特
に帯電防止性および感光材料の表面面状性を改良した感
光材料に関するものである。

（背景技術） 写真感光材料には、静電気の放電の光による所謂スタチ
ックマークの発生を防止するため帯電防止剤が使用され
る。帯電防止剤の中でも弗素原子を有する界−活性剤が
効果が高いものとして知られ、さらにこの中でも陽イオ
ン型であって、且つ弗素原子を有する界面活性剤が特に
好ましいとされている。

また上記の放電光を吸収するために紫外線吸収剤が使用
されることも知られている。紫外線吸収剤は通常バイン
ダーの中に分散物の形で添加されるが、このとき使用さ
れる界面活性剤は、分散物の安定性や写真性への影響が
考慮されて通常は陰イオンの界面活性剤が使用される。

写真感光材料では、上記のスタチックマークの発生をで
きるかぎり防止したいという要求があり、陽イオン型で
あって、且つ弗素原子を有する界面活性剤と紫外線吸収
剤との併用の要求は極めて高いのである。

しかし両者の併用は必然的に陽イオンである界面活性剤
と分散剤である陰イオンの界面活性剤との反応が伴い、
分散状態の破壊を招き、写真感光材料の表面の面状を悪
化させる。

さらに最近のように感光材料が高感度化して〈ると、前
記のスタチックマークの発生の程度が高くなるため帯電
防止剤や紫外線吸収剤の使用量の増加という事態が生じ
てくる。しかし両剤の使用量の増加は陽イオンである界
面活性剤と分散剤である陰イオンの界面活性剤との反応
の写真感光材料の表面の面状の悪化への影響の程度をま
すます高め、望ましい方向ではない。

また紫外線吸収剤の使用量の増加は、これを含む層と隣
接する層との間の密着性を悪化させて層と層との間で剥
離を生じさせ安くなり、更にそれを分散するだめの有機
溶媒を使用する場合にはそれの使用量の増加を招き、密
着性は更に悪化する。

（発明の目的） 本発明の目的は上記の各欠点を同時に改良しようという
ものである。即ち感度が高く、且つスタチックマークの
発生の程度の改良、感光材料の表面面状の改良、層と層
の間の密着性の改良とが同時に達成された・・ロゲン化
銀感光材料を提供することである。

（発明の説明） 本発明の目的は、少なくとも２層よりなる保護層および
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも３層
を支持体上に有する感光材料において、陽イオン型であ
って、且つ弗素原子を有する界面活性剤と紫外線吸収剤
とが、各々保護層の中の異なる層に別々に存在し、乳剤
層よｐ上の非感光性層に直径０．２μ以下のハロゲン化
銀微粒子が存在していることを特徴とするノ・ロゲン化
銀感光材料により達成される。

陽イオン型であって、且つ弗素原子を有する界面活性剤
とは、界面活性剤の水溶性基の部分が陽イオンであるよ
うな弗素原子を有する界面活性剤（以下単に、フッ素系
カチオン界面活性剤という。）を意味する。また、ハロ
ゲン化銀微粒子が存在する非感光性層は保護層であって
もよく、保護層と異なる層であってもよい。

本発明では紫外線吸収剤と陽イオン型界面活性剤とを別
々にすることにより、これらの間の反応の機会を減少さ
せ、それでもまだ残る層間の移動等に伴う両者の間の反
応による影響を、ノ・ロゲン化銀微粒子が紫外線吸収剤
の役目と同じ役目を果たすことによって得られる紫外線
吸収剤の使用量の比較的な減少によって少なくすること
ができる。

また紫外線吸収剤の使用量の減少により、高沸点有機溶
媒の使用量も減らすことができ、層と層との間の密着性
も改良することができる。

紫外線吸収剤の添加量はバインダーに対して０゜７以下
が好ましく、Ｏ０／〜Ｏ１≠であれば更に好ましい。紫
外線吸収剤の分散のために有機溶媒を使用するときは紫
外線吸収剤と有機溶媒の合計量がバインダーに対して０
．７以下が好ましく、０、ｌ〜０．≠であれば更に好ま
しい。

本発明に用いられる粒子サイズ０．２μ以下のハロゲン
化銀としては、塩臭化銀、沃臭化銀又は臭化銀が好１〜
く、その晶癖は特に問わない。

又、本発明に用いられるハロゲン化銀微粒子の感光性の
程度についても特に制限はないが実質的に非感光性であ
ることが好ましい。予めかぶらされていてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．７ｊμ以下であ
ることが好ましい。

本発明に用いられるノ・ロゲン化銀微粒子は当業者に良
く知られ、文献に記載されている方法によって容易に作
ることができる。例えばビー・グラフキッド著［フォト
グラフィック・ケミストリー第１巻第３１１頁〜第３１
．１頁（ｌりｓｒ年）：ミーズおよびジェームス著「ザ
・セオリー・オブ。

ザ・フォトグラフィック・プロセス」第３６頁（／９Ａ
Ａ年）：ザｅナショナル・フィジカル・ラボラトリ−発
行「ノート・オン・アブラ・ｆド・サイエンス」第２θ
号、ビーエッチ呻クロ７オード著スモールφスケール−
フレバレイジョン舎オシ・ファイングレイン（コロイダ
ル）フォトグラフィック・エマルジョン（ｌり３θ年）
等の記載を参考にすることが出来る。

また米国特許第３ｒｏｉｓ２を号、同３７３７１７号明
細書に記載された方法によ一つても作ることが出来る。

又、更に非常に微細な粒子（０，７μ以下）を有するノ
ーロゲン化銀として、いわゆるリップマン乳剤を用いる
ことができるがリップマン乳剤に関しては、例えば英国
特許第１２０≠６２３号明細書に記載されている如き複
素環式メルカプト化合物、ドイツ特許出願第２ｉｔｉｏ
参μ号明細曹に記載されている如き複素式メルカプトプ
リカーサ−化合物、米国特許第３１．１，１３９２号お
よび第３７０≠１３０号明細書に記載されている種類の
化合物、又は英国ノ・ンプシャ−・ハパントのインダス
トリアルｅオポチャニテイーズ・リミテッドの１９７．
２年２月発行の「リサーチ・ディスクロージャー」のデ
ィクロジャー几Ｄり≠ｏｉに記載されている種類の化合
物の存在下に／％ロゲン化銀を沈澱させることによって
得ることができる。

本発明に於けるハロゲン化銀微粒子のサイズの測定方法
はごく一般的な方法を用いることが出来るが、例えばハ
ロゲン化銀微粒子の電子顕微鏡写真を撮シ、それを円に
近似することによりその円の直径で表わすことが出来る
。

本発明のハロゲン化銀微粒子の使用量は写真感光材料の
一平方メートルあたり０．／ｍｇ〜７．０ｆ存在せしめ
るのがよく特にｌ■〜！００■〃５望ましい。

しかし、上記の範囲は使用する写真フィルムベースの種
類、写真組成物、形態又は塗イＦ方５（により異なるこ
とは云うまでもない。

本発明に用いられるフッ素系カチオン界面活性剤の一般
式ＣＩ）を下記に示す。

（Ｉ　）　Ｒｆ　−Ａ−ＺｅＸｅ 式中、Ｒｆは部分的に又は完全にフッ素化された炭化水
素残基を表わし、Ａは化学結合又は二価有機残基を表わ
す。又、２は親水性カチオン基を表わす。Ｘ　は対アニ
オン（例えばノヘロゲンイオン）をあられす。

Ｒｆとして好ましいのは、フッ素基を３１ＶＡ以上有す
る炭素数３〜２Ｑのアルキル基、アルケニル基、アルキ
ルオキシアリール基−Ｃある。又Ａとし几　ｂ −０００−などが挙げられる。ここで几は水素原子、炭
素数／〜／２の置換または無置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基を表わす。Ｚとして好ましいのは、
アンモニウム基、ピリジウム基及びホスホニウム基を有
するカチオン残基であり、その炭素数は２０以下である
。

本発明の化合物は、米国特許第３．ｓｒり、り０６号、
同ｊ　、ｌ１ｌｒ　、６７ｇ号、英国特許第１゜≠／７
．り１６号、同ｌ、≠３２．≠０２号、特開昭３３−１
４４７１２号、同ｌｌｌ−／４Ａ２２１１号、同１３−
７３≠７７号、同！弘−７５弘７Ｉｒ号、同弘ター／３
３θ２３号、同ｊ／−／ｊ１／２１１号、同ｊ７−／≠
乙ハイ号、特公昭３７−Ａｔ７７号、％開昭３０−！９
０１５号、特願昭３７−１３ｊｔｔ号、同ｊ７−１０７
７３号等に記ｓされている。

以下に本発明の具体的化合物例を記す。

＾　＾　＾　＾　＾ ＼　）　〜　蔓　ｈ ４１Ｉ　−Ｊ　−−７−ψ 牟 ＾　＾　＾　＾ −−−− Ｑ　ｌ＋＋Ｉ　１＋＋ｌ　Ｑ ＾　＾　＾　＾ （＼　１　） ＼　＼　＼　＼ １　１　１　１ 一一− Ｑ　１＋１　％＋Ｊ＋＋７ ミ、　Ｓ　喝 １　１　１ ＾　＾　＾ 卜　−慎 一− Ｑ　Ｉ＋ｌ　Ｑ 本発明において好ましい紫外線吸収剤は以下の一般式（
ＩＩ）〜（Ｖｌで表わされるものである。

一般式ｉ） 式中、Ｒと几　は各々水素原子、炭素原子数２ ／〜２Ｏのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｒ
ｉ−メチル基、’　ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基
、ｎ−デシル基、ｎ〜ドデシル基、ｎ−オクタデシル基
、エイコシル基、メトキシエチル基、エトキシプロピル
基、λ〜エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、クロ
ロプロピル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル基、シ
アノエチル基、フェネチル基、ヘンシル＆、ｐｔ−ブチ
ルフェネチル基、ｐ−１−オクチルフェノ午ジエチル基
、３−Ｃ２，４ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノヤシ）プロピ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、’（−２−ヒドロ
キシエトキシ）エチル基、−一クリルエチル基等）、又
は炭素原子数ｔ〜２０のアリール基（例えば、トリル基
、フェニル基、フェニル基、メシチル基、クロロフェニ
ル基、Ｊ、４Ａ−ジ−ｔ−アミルフェニル基、ナフチル
基等）を表わし、更に几、とＲ２は互いに同一もしくは
異っていてもよいが、同時に水素原子を表わすことはな
い。

更にＲ□とＲ２は一体化してもよく、その場合は環状ア
ミノ基（例えば、ピペリジノ基、モルホリフ基、ピロリ
ジノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基〜ピペラジノ基等）を
形成するのに必要な原子団を表わす。ｆＬ３はシアノ葵
、−ｃｏｏＥＬ５、−ｃｏＮＨ〜、−ＣＯＲ５、又は−
８０□几、を表わし、几、はシアノ基、−ＣＯＯＲ，−
ＣＯＮＨＲ，−ＣＯＲ６又は−８ｏ２Ｒ，を表わし、几
、と几。は各々炭素原子数ｌ−コＯのアルキル基、同６
〜２Ｏのアリール基を表わし、几□又はＲ２が表わすア
ルキル基、アリール基と同意義である。更にＲ５とＲ６
は結合して一体化してもよく、一体化した場合は、／。

Ｊ−ジオキソシクロヘキサン壊（例えば、ジメドン、１
．３−ジオキソ−！、ｊ−ジエチルシクロヘキサン等）
、／、３−ジアザーコ、弘、６−ドリオキシシクロヘキ
サン壌（例えばバルビッール２％　／　−ｊ　−ジメチ
ルバルビッール酸鳥ｌ−フェニルバルビッール酸、／−
メチル−！−＃りｆルハルヒツール酸、ｌ−エチル−３
−オクチルｉＺルビツール酸、ノーエチル−３−オクチ
ルオキシカルボニルエチルバルビッール酸等）、７．２
−ジアザ−３，ｊ−ジオキソシクロペンタン環（例えば
／、２−ジアザ−／、２−ジメチル−３，ｊ＝レジオン
シクロペンタン、ｉ、ｘ−ジアザ−７゜λ−シフｘニル
ーＪ　、　１−ジオキソシクロペンタン等）、父はコ、
≠−ジアザー／−アルコキシ−３、ｊ−ジオキソシクロ
ヘキセン環（例えば、コ。

参−ジアザ−７−エトキシ−弘−エチル−３１ｊ−ジオ
キソシクロヘキセン、コ、ｌ／−−シアサー／−エトキ
ン−≠−（ｊ−（，２，４’−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）−３，Ｓ−ジオキシシクロヘキセン等）
を形成するのに必要な原子団を表わす。

更に几□、ＩＬ２、几３、及び几。のうち少なくとも１
つが連結基を介してビニル基と結合した゛モノマーよシ
導かれるポリマーの形になっていてもよい。

一般式（ＩＩ）において好ましくは几、と１Ｌ２は各々
炭素数ｌ−λＯのアルキル基を表わし、Ｒ３はシアノ基
、又は−８ｏ２Ｒ５を表わし、エモ。はシアノ基、又は
−ＣＯＯＲ６を表わす。几、とＲ６は各々炭素数／−，
２（７のアルキル基又は炭素数６〜２Ｏのアリール基を
表わす。

一般式（ｎ）において特に好ましくはＲ□と几２は炭素
数／−ｊのアルキル基を表わし、Ｒ３は−ｓｏ□几、を
表わし、Ｒ４は−ＣＯＯＲ６を表わす。几、は、置換し
てもよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基等）
を表わし、Ｒ６は炭素数／〜λＯのアルキル基を表わす
。

一般式（［） ％式％ 式中ＸＲ１１Ｘ几１２Ｘ几１３・”１４及びＲ工、は各
々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、炭素数１−２０のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソゾロビル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔ−アミル基、ｎ
−オクチル基、ｔ−オクチル基、メトキシエチル基、エ
トキシプロピル基、ヒドロキシエチル基、クロロプロピ
ル基、ベンジル基、シアンエチル基等）、炭素数６〜Ｊ
ｔ０のアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、メ
シチル基、クロロフェニル基等）、炭素数／　、　２０
のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキ７基、コーエチ
ルへキシルオキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエ
トキシ基、エトキシエトキシ基等）、炭素数６〜コＯの
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、≠−メチル
フェノキシ基等）、炭素数７〜２Ｏのアルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基
、ｎ−オクチルチオ基等）、炭素数６〜２Ｏのアリール
チオ基（例えばフェニルチオ基等）、アミン基、炭素数
／−２０のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミン基
、エチルアミン基、ベンジルアミノ基、ジメチルアミン
基、ジエチルアミノ基等）、炭素数６〜コＯのアリール
アミノ基（例えば、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、
アニシジノ基、トルイジノ基等）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、ニトロ基、アクルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ基等）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモ
イル基、ジメチルカルシくモイル基等）、スルホニル基
（例、ｔば、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基ｇ）、スルファモイル基（例えば、エチルスルファモ
イル基、ジメチルスルファモイル基等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等
）、又はオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基等）、を表わし、几□□と几□２、几１２と”１３・
几１３と几１４又は几１４と”１５は閉環して！または
ｔ員環を形成してもよい（例えば、メチレンジオキシ基
等）。Ｒ□６は水素原子、炭素数ｌ−コθのアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
ゾロビル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−オクチ
ル基等）、を表わす。几□７はシアン基、−ＣＯＯＲ，
、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＯ几□８．１９　１９ 又は−５Ｏ２Ｒ１９を表わし、几、８はシアノ基、−Ｃ
ＯＯＲ、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＯＲ２゜２０　２０ 又は−８０□几２゜を表わし、几０．とＲ２ｏは各々先
に述べた様なアルキル基、アリール基を表わす。

一般式（Ｉｌｌ）に於てＲ□１、几□２、Ｒ□３、几□
４及びｋＬ１５は各々水素原子、ハロゲン原子、炭素数
／〜２Ｏのアルキル基、炭素数６〜２Ｏのアリール基、
炭素数／−２０のアルコキシ基、炭素数ｔ−２０のアリ
ールオキシ基、炭素数ｌ−λＯのアルキルアミノ基、炭
素数６〜２Ｏのアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アシ
ルアミノ基）カ／ｌ／　ハモイル基、アシルオキシ基、
オキシカルボニル基を表わし、Ｒ□□と”１２、Ｒ１□
とＲ□３、几□３と几、４又は几□４とｋＬ１５は閉環
してもよい。几、６は水素原子、炭素数／〜２Ｏのアル
キル基を表わし、几、７はシアノ基、−ＣＯＯＲよ０、
−ＣＯＮＨ几□９、−ＣＯ几□０、又は−ＳＯ２几、。

を表わし、Ｒ□８はシアン基、−ＣＯＯＲ２゜、−ＣＯ
ＮＨＲ、Ｃ０Ｒｚｏ１又は−５Ｏ２Ｒ２゜Ｏ を表わし、”１９とＲ２０は各々炭素数ｉ、、ｔ。

のアルキル基、炭素数６〜コＯのアリール基を表わす。

更にＲ□□、Ｒ工２、几□３、Ｒ工４、”１５、”１６
　、”　及び”１８のうち少なく７ とも１つが連結基を介してビニル基と結合したモノマー
より導かれるポリマーの形になっていてもよい。

／ （ＩＩＩ−／　） （■−コ　） Ｃ■−３） （ＪＨ ｃ　ｔｔｔ−弘　） （Ｉｎ−ｊ） （ＩＩＩ−Ａ） （１−７） （ＩＩＩ−ｆｆ） （■−タ） （Ｉｌｌ−１０） （［Ｉ−／／） 晶 （［１−／’、２） Ｃ■−／３） ｎＣ１６Ｈ３３Ｃ００ （ｌＩ［−７４’） ＣＩ［［−／ｊ） （１−＃） （［［−／７） （ＩＩＩ−／ｆ） （ｉｌｌ−／り） （１−１０） （１−２／） （ＩＩＩ−Ｊ−２） （ＩＩＩ−２Ｊ） （ｌｉｔ−２４ｔ） （ＩＩＩ−２ｊ） ：ＩＩ−／　） −− 一ノ　（）　ν １ −　− Ｑｌ＋７１ １ 一＝ … 一般式（ＩＶ） ここで、Ｒ２□、几２□、几２３、几２４及び几２５は
同−又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子（塩素
、臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒドロキシル基、
アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−ｉロビル、
１ｓｏ−１０ビル、アミノプロピル、ｎ−ブチル、５ｅ
Ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチル、ｎ−ア
ミル、１Ｓ０−アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、
ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシル、ペンタデ
シル、ヘキサデシル、シクロヘキサル、ベンジル、フェ
ニルエチル、フェニルゾロピルナト入アルケニル基（例
えば、ビニル、アリル、メタアリル、ドデセニル、トリ
デセニル、テトラデセニル、オクタデセニルなど）、ア
リール基（例えば、フェニル、ψ−メチルフェニル、弘
−エトキシフェニル、コーヘキソキシフェニル、３−ヘ
キンキシフェニルなど）、アルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、クロロブトキ
シ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、エトキシ、ペンタ
デシルシ、オクタデセニルなど）、アシルオキシ基（例
えば、カルボメトキシ、カル６プトキシ、カルボヘキソ
キシ、カルボベンタデコキシなど）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、≠−メチルフェノキシ、コープ
ロビルフエノキシ、３−アミルフェノキシなど）、アル
キルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｔｅｒ
ｔ−ブチルチオ−ｔｅｒｔ−オクチルチオ、ベンジルチ
オなど）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、メ
チルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メトキシフェ
ニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチオなど）
、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルア
ミノ、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジーｔｅｒｔ−ブチルアミノなど）
、アシルアミノ基〔例えば、アセチルアミノ、ベンゾイ
ルアミノ、メタンスルホニルアミノなど）、酸素又は窒
素を含むｊ又はｔ員の複素環基（例えば、ピペリジノ、
モルホリノ、ピロリジノ、ピペラジノなど）を示し、几
　とＲ２５は閉環して４ 炭素原子からなる！又はｔ員環を形成してもよい。

一般式（ＩＶ）において、几　〜几２．で示さ１ れる置換基は総計炭素数ｊ〜３６であることが望ましく
、またアルキル基は炭素数／〜ｉｔであることが好まし
い。

上記一般式で表わされる化合物例を以下に示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（ＩＶ−／　）　コー（，２１−ヒドロキシ−！′−ｔ
ｅｒｔ−７’チルフェニル）ペンツトリアゾール （Ｎ−２）　２−（λｌ−ヒドロキシー３′　。

り′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリア
ゾール （Ｎ−３）　−２−（２′−ヒドロキシ−３／−ｔｅｒ
　ｔ−ブチル−５７−メチルフェニル）−４−クロロベ
ンゾトリアソー ル （■−≠）　コ−（２／−ヒドロキシ−３′。

ｊ′−ジー１ｅｒｔ−ブチルフェニル）−！−クロロベ
ンゾトリアゾール （Ｎ−３）　２−（２／−ヒドロキシ−ｊ′−イソオク
チルフェニル）ベンゾトリアゾ ール Ｃ■−４）　２−Ｃ２’−ヒドロキシ−ｊ’−ｎ−オク
ｆｌＬ−フェニル）ペンツトリアゾール （Ｎ−７）　２−（２／−ヒドロキシ−３′　。

５／−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベン ゾトリアゾール （Ｎ−ｇ）　コ−（コＩ−ヒドロキシーｊ′−トチ７　
＃　フェニル）ペンツトリアソール（Ｎ−５＞）　２−
（，２／−ヒドロキシ−ｊ′−ヘキサテシルフェニル）
ペンソトリアゾ ール Ｃ■−１０）　、２−（コ′〜ヒドロキシ−３／　ｔ−
アミル−ｊ′−ベンゼンフェニル） ベンゾトリアゾール （■−／／）　２−（２／−ヒドロキシ−ｊｌ　ｔ−７
ミに一５ｌ−フェニルフェニル） ベンゾトリアゾール （■−／２）ｊ−メチルーコー（２／−ヒドロキシ　６
／−インオクチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール Ｃ■−／３）ｓ−オクチルーコ−（２／−ヒドロ’Ｆシ
ーｊ／−イアオクチルフェニル）ベンゾトリアゾール （ＩＶ−／≠）　ｊ−カルボブトキシ−λ−Ｃコノーヒ
ドロキシーｊ／　ｎ−ブチル−！１ −ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア ゾール （ＩＶ−／ｊ）ｓ−クロローコー（シーヒドロキシ−ｊ
　／　ｎ−アミル−ｊｌ−フェニル）ベンゾトリアゾー
ル （■−／Ａ）　！−メトキシーコー（，２／−ヒドロキ
シ−３／　３／−ジ−ｔ−アミルフ ェニル）ベンゾトリアゾール （■−１７）　ｊ−ニトロ−２−（λ′−ヒドロキシー
３′−ｎ−オクチル−ｊｌ−メト キシフェニル）ベンゾトリアゾール （Ｂｙ−ｔｒ）ｚ−クロロ−２−（，２′−ヒドロキシ
−Ｊ’−ｔ−ブチル−！／ミクロへ キシルフェニル）ペンツトリアゾール （ＩＶ−／り）　よ−メチルーコー（２／−ヒドロキシ
−３１−クロロ−！’　−ｎ−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール （■−λｏ）　ｓ−フェニルーコー（２′−ヒドロキシ
−３’、ｊｌ−ジ−ｔ−アミルフ ェニル）ベンゾトリアゾール （■−２／）！−メチルー２−（，２／−ヒドロキシ−
３１−ｔ−アミル−２／−フェノ キシフェニル）ベンゾトリアソール （■−２２）　コ−（，２′−ヒドロキシ−３７−ｔｅ
ｒｔ−ブチ／Ｌ’−ｊ’−８ｅｅ−ブチルフェニル）−
１−クロロベンツト リアゾール （■−，２Ｊ）　２−（コＩ−ヒドロキシー３／−５ｅ
ｃ−ブチル−５’ｔｅｒｔ−ブチ ルフェニル）−よ−クロロベンゾトリ アゾール （ＩＶ−−２４Ａ）　２−Ｃ２／−ヒドロキシ−よＩ−
クロロフェニル）　−ｊ−クロロベンツトリアゾール （ＩＶ−，１）　コー（，２′−ヒドロキシ−！′−フ
エニ／ｌ／フェニル）−１−クロロインシトリアゾール （■−２４）　Ｊ−（２／−ヒドロキシ−ｊ′−シクロ
ヘキシルフェニル）−！−クロロ ベンゾトリアゾール （■−２７）　２−（２／−ヒドロキシ−≠′。

ｊｌ　−ジクロロフェニル）ペンツトリアゾール （■−２１ｒ　）　２−（Ｊ’−ヒトｏキシ−３’　。

ｊ′−ジクロロフェニル）−ｊ−メト キシベンゾトリアゾール （■−２２）　λ−（コノ−ヒドロキシ−μｌ　。

３／−ジクロロフェニル）−Ｓ−メチ ルベンゾトリアゾール （■−３０）　、ｚ−（２’！−ヒドロキシフェニル）
−！、Ｉｔ−ジイソプロポキシベン／）リアゾール （■−Ｊ／）　、２−（Ｊ／−ヒドロキシ−１／−メチ
ルフェニル）　−ｊ　、　Ａ−ジイソプロポキシベンゾ
トリアゾール （■−４２）　２−（２／−ヒドロキシフェニル）−よ
一メチル−６−ドデコキシベンゾ トリアゾール （■−３３）　−一（２／−ヒドロキシフェニル）−ｊ
−メチル−４−イソノニルオキシ ベンゾトリアゾール （■−３≠）２−（２／−ヒドロキシフェニル）−！、
ｔ−ジーｎ−ブトキシベンゾト リアゾール （■−ｊＪ−）　２−（、ｌ／−ヒドロキシ−３′−５
ｅｃ−ブチＡ／−ｔ’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
！−メトキシベンゾ トリアゾール Ｃ■−３４）　２−Ｃ２／−ヒドロキシ−３／。

ｊ／−ジー５ｅｃ−ブチル−６／−メ チルフェニル）ペンツトリアゾール （Ｗ−３７）　ツー（２′−ヒドロキシ−３′　。

ｊ／−ジー５ｅｃ−ブチルフェニル） −ｊ−クロロベンゾトリアゾール （■−Ｊｆｆ）　２−（，２／−ヒ）”０キシ−、！ｔ
’−メチルフェニル）　−２Ｈ−ナンドトリアゾール Ｃ■−３Ｐ）　２−（２／−ヒドロキシ−！′−エチル
フェニル）−２Ｈ−（ｔ−クロロ ナフトトリアゾール） 本発明に使用される一般式（、ｌＶ）で示される化合物
は特公昭弘≠−２り６コθ号明細誓に記載されている方
法により合成することができる。

（Ｖ） 式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または置換されてい
てもよいアルキル基、アルケニル基、フェニル基、アル
キルカルボニル基もしくはアルキルスルホニル基、ある
いはＡ／　−０−基をあられし、Ｙは水素原子、ハロゲ
ン原子または置換されていてもよいアルキル基あるいは
Ａ／／　−Ｑ−基をあられし、Ａ、Ａ’、Ａ”は各々水
素原子または置換されていてもよいアルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アラルキル基もしくはフェ
ニル基、あるいは−〇〇−（ＮＨ）ｎ−０−Ｄ（Ｄはア
ルキル基、アルケニル基または置換されていてもよいフ
ェニル基を表わし、ｎは１またはλである）で表わされ
る基を表わす。

一般式（Ｖｌで表わされる化合物の好ましい具体例は以
下のものである。

（Ｖ−Ｊ）　。□ （■−弘） Ｈ （ｖ−５） ０）１　０Ｈ （Ｖ−Ａ　） Ｈ （Ｖ−７） Ｈ （Ｖ−Ｊｒ　） ＣＩ＋１３ （Ｖ−タ） ０Ｈ （Ｖ−１０） Ｈ Ｈ （Ｖ−／／） Ｈ （Ｖ−／、２） 以上の他特公昭１１−／コｓｉｔ号に記載のものも好ま
しく使用することが可能である。

上記の紫外線吸収剤の添加量は１ｏ−ｘｏｏ。

ｍｙ／ｍ２、好ましくは１Ｏ−１０００ｑ／ｍ　が有用
である。

またフッ素系界面活性剤の使用量はｏ、ｏｏ。

１−２−、　ｏ　ｆ　／　ｒｎ　”、好ましくはｏ、ｏ
ｏｏｚ〜ｏ、ｏｓｙ７ｍ２である。

本発明の効果は前記紫外線吸収剤の中でも親油性のもの
を高沸点有機溶媒に溶かして、・９インダ一層の中に分
散した場合に特に顕著に表われ、好ましい態様である。

紫外線吸収剤を高沸点有機溶媒に浴かしてノ（インダ一
層中に分散するには公知の方法、例えば米国特許コ、３
２コ、０２７号に記載の方法などが用いられる。例えば
フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなト）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニル７オスフエート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル類（例えばジゾトキシエチルサクシ
ネート、ジエチルアゼノー卜）、トリメシン酸エステル
類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点的
３θ　０Ｃないし／ｊ’Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
は混合して用いてもよい。

本発明を用い又作られた写真感光材料の写真乳剤層には
本発明の化合物以外に他の色素形成カプラー、即ち、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうる化合物
を併せて用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとして
、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ルカプラー、７アノアセチルクマロンカプラー、開鎚ア
シルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラ
ーとして、アシルアセトアミドカプラ−（例えばベンゾ
イルアセトアニリド類、ピノ６０イルアセトアニリド類
）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。これらのカプ
ラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非
拡散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい
。カプラーは、銀イオンに対し参当量性あるいは２当量
性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、現像にとも
なって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）あるいは現像にともなって現像促進剤まだは
かぶらせ剤を放出するカプラーであってもよい。

又、ＤＩＲカゾカプ以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ几
カップリング化合物を含んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料にめられる特性を満足する
ために同一層に二種類以上を併用することもできるし、
同一の化合物を異なった１層以上に添加することも、も
ちろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６θＯから７コ０ｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約２００からｊｌｏｎｍの間であり
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
弘Ｏ０から≠Ｉ０ｎｍの間であることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ　、Ａ／　４　、Ｐｊｏ　（／り＆４）に記
載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また
、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。有用なハロゲン
化銀は、臭化銀含量が６０モモル以上で塩化銀含量が３
０モモル以下で且つ沃化銀含量が弘Ｏモルチ以下である
乳剤であシ、沃臭化銀含量が２モルチ以上、２ｊモルチ
以下である沃臭化銀乳剤が好ましく、沃化銀含量がｔモ
ルチ以上、２１モル係以下である沃臭化銀乳剤は特に好
ましい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。）は特に問わないが、本発明の化合物と同一
層に用いられる乳剤は好ましくは、０．６μｍ以上、よ
り好ましくは、ｉ、ｏμｍ以上、特に好ましくは、１．
５μｍ以上であろう 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いは
これらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の１０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ノ・ロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもって
いてもよい。また潜像が主として表面に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１
２６７年）、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆ　ｆ　ｉＨ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊、／ＰＪＪ年）、Ｖ　、Ｌ　、　Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１２６μ年
）などに記載された方法を用いて調整する　。

ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ・ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いワユる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子丈イズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編“Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ　−ｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　５
ｉｌｂｅｒ　−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　”　（Ａｋａ
ｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａ
ｆｔ、／　Ｆ　ＡＩ　）４７！〜７３≠頁に記載の方法
を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ　、
Ｉｒ　、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モへ／スイミダンーール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェ
ニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえはトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（゛特にダーヒドロキシ置換（／　、Ｊ　、Ｊａ　、
７　）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよりなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．り！≠、≠７≠号、同３．り
１２．り≠７号、特公昭！２−２ｔ、ｔｔｏ号に記載さ
れたものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイドＪ―には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば
、現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、一般式Ｃ
Ｉ）以外の種々の界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチＶングリコールンル
ビタンエステル類、ポリアルキレンクリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールのＭＨｌｊ酸エステル類、
糖のアルヤシエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフクレンスル
フオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カルメキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素狽第参級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明に用いる写真感光材料には、写真ｕＪ層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えハ酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−７７６号第２
ｇ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。この写真
処理は目的に応じて、或いは色素像を形成する写真処理
（カラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度
は通常、ｉｒ　０ｃからｓ、ｏｏｃの間に選ばれるが、
／　ｒ　’ｃより低い温度またはｓｏ　０ｃをこえる温
度としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆｔ
ｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔ
ｕｒｅａｎｄ　’１ｒｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｓ″Ａ／巻（１５Ｐ１３年）、６６７〜７０／頁
に記載されて−いる）等。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一般芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、ぴ−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノ
ー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏ　ｔ　ｏｇ　ｒ
　ａ　ｐｈ　ｉ　ｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６を年）
のＰ２２Ａ−２コタ、米国特許２、／り３，０／！号、
同コ、！９２．３６≠号、特開昭≠ｒ−ａ≠２３３号な
どに記載のものを用いてもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ
）、コバルト（１）、クロム（ＶＩ）１銅（ｎ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉｌｌ
）ｔたはコパル）（ｌｉｔ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ。

３−ジアミノーコープロ／Ｒノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロンフェノールなどを用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ｔ
［［）ナトリウム及び工チレンジアミン四酢酸鉄（１）
アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色票、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異動環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピリジン核、オキサジノン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂櫨式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即チ、イ／ドレニノ核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ペンズイミタ。

ゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラソ゛リンー！−オ
ン核、チオヒダントイン核１２−チオオキサゾリジン−
２護−ジオン核、チアソ°１ノジンー２μｍジオン核、
ローダニン核、チオノζルビクール酸核などの５〜６員
異節壌核を適用することができる。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（，２，ｊ−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、３．３−）リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３−
ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（２，弘−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−５−
）リアジンなト）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み
合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン銹導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独またはコ種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

実施例 下塗ｊ―を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
上に下記のような組成よりなる乳剤層および補助層を塗
布し、試料１０／を作製した。

〔試料ｌＯｌ〕

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　０，１１９７ｍ２ 紫外線吸収剤Ｃ−／　０，１２９７ｍ２同　Ｃ−，２０
，１７９７ｍ２ を含むゼラチンノー。

第一１層；中間層 ２、ｊ−ジ−ｔ−ベンタデフル ハイドロキノン　００ｌＩｒ２／ｍ２ カプラー　Ｃ−３０、／　／　１７ｍ２沃臭化銀乳剤　
塗布銀量　θ、ｔｒｙ／ｍ２沃化銀１モルチ 沃化銀１サルチ０．０７μｍ を含むゼラチン層。

第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　０．７コ２／ｍ２沃化銀６モ
ルチ 平均粒子サイズ０．６μｍ 増感色素１　７．θＸ／θ−５モル／銀１モル同　■　
ｘ、ｏｘｉｏ　モル／銀７モル同　０１２．ｒｘｌＯモ
ル／銀１モル 同　■　２，０ｘ１０　モに／銀／％１カプラー　Ｃ−
≠　θ、り３　ｆ　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−３０，３
／　’７１７ｍ２カプラー　Ｃ−Ｊ　０．０ＩＯｆ／ｍ
２を含むゼラチン層。

第φ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　／、２　ｆ、／＝２沃化銀　
ｊモル係 平均粒子サイズ０．２μｍ 増感色素Ｉ　ｊｏ、２×ｌ０−５モル／銀１モル同　■
　／、ｊ×１０−５モル／銀１モル同　１［２，／ｘ１
０　モ＃／銀１モル同　■　／、ｊｘｌｏ　モル／銀１
モルカプラー　Ｃ−４’　０，１０１７ｍ２カプラー　
Ｃ−ｊ　θ、θＡｉｙ／ｍ２カプラー　Ｃ−Ａ　０．０
１１７！ｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−７ｏ、ｏ４ＡＡｆ／ｍ
２を含むゼラチン層。

第３層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　λ、ｏ　ｆ／ｍ２沃化銀１０
モルチ 平均粒子サイズ１．５μｍ 増感色素ｉ　ｊ、ｊＸｌｏ−５モル／銀１モル同　■　
１．６×ｌ０−５モル／銀１モル同　■　λ、λ×ｌθ
−５モル／銀１モル同　■　／、ｌ、×ｌ０−５モル／
銀１モルカプラー　Ｃ−ｔ　ｏ、０＋４１７−２カプラ
ー　Ｃ−４０、０ＩＡＩＡ　１７ｍ２カプラー　（、−
７ｏ　、　ｌＡ　ｔ／ｍ２を含むゼラチン層。

第６層；中間層 ゼラチン層。

第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　０．３１１／ｍ２沃化銀ｊモ
ルチ 平均粒子サイズｏ、ｒμｍ 増感色素Ｖ　３，１ｘ１０　モル／銀１モル同　Ｖｉ　
３．Ｏ×１０−５モル／銀１モル同　■　１．コＸ／（
７’モル／銀１モルカプラー　ｃ−ｒ　０．２９１７ｍ
２ カプラー　ｃ−タ　０．０１ＡＯ？／ｍ２カプラー　Ｃ
−１００，０ｊｊｆ／ｍ２カプラーＣ−／　／　０．０
　ｊＩ　ｆ／　／　ｍ　２を含むゼラチン層。

第ｒ層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　１．θ　２／ｍ２沃化銀ｊモ
ル饅 平均粒子サイズＯ０７μｍ 増感色素■　コ、７×１０　モル／銀１モル同　Ｖｌ　
２．Ｉｘｌｏ−５モに／銀１モル同　■　ｒ、ｓ×ｉｏ
　’モル／銀１モルカプラー　Ｃ−４０，２ｚｆ／ｍ２ カ’！ラ　ＣＦ　０．０／４Ａｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−
１００，００９９７ｍ”カプラー　Ｃ−／／　０．０／
Ｉｆ／ｍ”を含むゼラチン層。

第り層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　λ、０　ｆ／ｍ２沃化銀／θ
モルチ 平均粒子サイズｉ、ｓμｍ 増感色素Ｖ　３．０ｘ１０　’モル／銀／−ｅル同　■
　コ、弘Ｘ／（１１−５モル／銀１モル同　ｖｎ　タ、
ＪＸＩＯ”％に／銀１モルカプラー　ｃ　−ｙ　ｏ、ｏ
ｔ３ｙ７ｍ”カプラー　Ｃ−／／　ｏ、００２９／ｍ２
カプラー　Ｃ−／Ｊ　０，０７Ｏｆ７ｍ２を含むゼラチ
ン層。

第１０層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀　θ、θ４ｔ　ｆ　／　ｍ　”コ、ｊ−
ジーｔ−ペンタ デシルハイドロキノン　０　、０３　／　ｆ　／　ｍ　
”を含むゼラチン層。

第１１層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　Ｏ０３λｆ　／　ｍ　２沃化
銀ｔモルチ 平均粒子サイズ０．≠μｍ カプラー　Ｃ−／３　０．６１ｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−
／＄　０．０３０９７ｍ２を含むゼラチン層。

第１２層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　０．２り？／ｍ２沃化銀１０
モルチ 平均粒子サイズ／、０μｍ 増感色素■　λ、２×１０−’モル／銀１モルカプラー
　ｃ−１３ｏ６．ｚ２ｙ７ｍ２を含むゼラチン層。

第１３層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　０．７９１７ｍ２沃化銀１０
モルチ 平均粒子サイズ１．ざμｍ 増感色素■　λ、３×ｌθ−４モル／銀１モルカプラー
　Ｃ−／Ｊ　０，１９９７ｍ２を含むゼラチン層。

第１弘層；表面保護層 紫外線吸収剤ＬＪＶ−／　ｏ、ｉ３ｔ７ｍ”紫外線吸収
剤　７１−／　００．２０１７ｍ２（これらの紫外線吸
収剤は高沸点有機溶媒であるトリーｎへキシロキシホス
フェート。、Ｑ≠コ２／ｍ２を使用してゼラチン層に分
散されている。） カチオン界面活性剤（Ｉ　ｊ）　３１７ｍ２を含むゼラ
チン、層。

試料１０／の第７≠層の表面保護層の代ゎシに以下の第
１！層、７６層を設けた以外は試料１０１と全く同様に
して試料１０２を作成した。

第１ｊ層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−／　０　、／　Ｊ　１７ｍ２同　■
　−／　０　．２０１７ｍ” （これらの紫外線吸収剤は高沸点有機溶媒であるトリー
ｎヘキシロキシホスフェート□、Ｏａ２　ｆ　／　ｍ　
を使用してゼラチン層に分散されている。） を含むゼラチン層。

第１６層；第２保護層 カチオｙ界ｆｆｉ活性剤（Ｉ　−３）　２ｍ９／　ｍ　
２を含むゼラチン層。

試料ｉｏコの第Ｖ層、第５層、第を層、第２層、第７２
層、第１３層を以下のように換える以外は試料ＩＯ，２
と全く応用にして感度の高い試料１０３を作成した。

第Ｖ層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　／、＆　ｆ／ｍ２沃化銀１０
モル係 平均粒子サイズ７．４μｍ 増感色素１　Ｊ、２Ｘ１０　モル／銀１モル同　［ｌ　
／、ｊＸｌｏ　モｐｙ／銀１−ｅ）ｖ同　■　λ、ｌＸ
ｌ０　モル／銀１モル同　ｙ　ｉ、ｚｘｉｏ−’モル／
銀１モルカプラー　ｃ−ｐ　ｏ、ｉｏｙ７ｍ２ カプラー　ｃ−ｓ　ｏ、ｏｔｉｙ７ｍ２カブ５−　Ｃ−
４０，００！ｆ／ｍ２ カプラー　Ｃ−７０、０４４Ａ　ｆ／ｍ２を含むゼラチ
ン層。

第３層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　／、Ａ　ｆ／／ｍ２沃化銀１
２モルチ 平均粒子サイズコ、２μｍ 増感色素Ｉ　ｊ、ｒｘｌｏ−５−Ｅｔｖ／銀１モｈ同　
［／、ＡＸｌｏ　”−ｆ：に／銀１モル同　１７　２０
．２Ｘ１０　’モに／銀１％に同　■　ｉ、ｔＸｉｏ　
”モルフ銀ｔ−ｅルカプラ−ｃ−ｓ　ｏ、ｏｑ４！ｙ７
ｍ２カシ５−　Ｃ−４０，００４４ｆ７ｍ”カプラー　
Ｃ−７０、／　Ａ　９７ｍ２カプラー　ｃ−ｉｇ　ｏ、
ｏｏｌｔ／ｍ２を含むゼラチン層。

第ざ層；第２背感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　／、ｊ　ｆ／ｍ２沃化銀ｔモ
ルチ 平均粒子サイズ／、ｊμｍ 増感色素■　λ、７×１０　’モル／銀１モル同　Ｖｌ
　２．ＩｘＩＯ−５モル／銀ｔモル増感色素■　ｔ　、
！Ｘ／　０−５モル／銀１モルカプラー　Ｃ−ざ　０．
５１７ｍ２ カプラー　Ｃ−タ　θ、θ／≠ｆ　／　ｍ　２カブ９−
　Ｃ−／　０　０　、００　？　？　、／　ｍ　２カブ
９−　Ｃ−／　／　０　、０　／　／　ｆ　／　ｍ　２
を含むゼラチン層。

第２層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀−：［ｔ　／、ｊ　ｔ／ｍ２沃化
銀１０モＡ／％ 平均粒子サイズλ、λμｍ 増感色ＲＶ　Ｊ、０ｘｉｏ−’モル／銀／−１−ル同　
■　λ、４ＣＸ１０　モル／銀１モル同　■　タ、ｚｘ
ｉｏ　モル／銀７モルカブｙ−ｃ−ｙ　ｏ、ｏｔ３ｙ７
ｍ２ カプラー　Ｃ−／／　０．００２ｆ／ｍ２カプラー　Ｃ
−ｔＺ　。＋０７０　ｆ　／　ｍ　”カプラー　Ｃ−／
７　０．００１９７ｍ２を含むゼラチン層。

第１２層；第２背感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　０．≠ｏｙ／ｍ２沃化銀ｉｏ
モルチ 平均粒子サイズ／、Ｏｐｍ 増感色素■　２，２Ｘ１０　’モル／銀１モルカプラー
　ｃ−／Ｊ　ｏ、、ｉ２ｙ７ｍ２を含むゼラチン層。

第１ＪＪ＃：第３Ｎ感乳剤層 沃臭化銀乳剤　塗布銀ｉｉ１　０　、４’　０　ｆ　／
　ｍ　ｚ沃化銀６モル一 平均粒子サイズコ、／ｐｍ 増感色素■　、２．３ｘｉｏ　モル／銀１モルカプラー
　ｃ−ｉｓ　ｏ、ｉりｆ　／　ｍ　”カプラー　Ｃ−／
　Ｉ　Ｏ，００／　１７ｍ２を含むゼラチン層。

試料ｌＯ３の第１１）＠、／ｌ、層の表面保護層の代わ
りに以下の第７７層、ｌｒ層を設けた以外は試料ｌＯ３
と全く同様にして試料１０４１を作成した。

第１７層；第１保彼ｌ− 紫外線吸収剤ＵＶ−１０，λ／　ｆ　／　ｍ　”同　■
−／　０．３３９７ｍ” （これらの紫外線吸収剤は高沸点有機溶媒であるトリー
ｎへキシロキシホスフェート０　、０７ｊ　ｆｆ　／　
ｍ　”を使用してゼラチン層に分散されている。） を含むゼラチン層。

第２を層；第コ保護層 カチオン界面活性剤ＣＩ−ｊ）　Ｊη７　ｍ２を含むゼ
ラチン層。

試料／θ≠の第７７層、ｔｌＮの表面保護層の代わりに
以下の第１９層、１６層を設けた以外は試料ｌ０４ｃと
全く同様にして試料ｉｏｓを作成した。

第１り層：第１保護層 紫外線吸収剤ＵＶ−７０，１３９／ｍ”同　１１−ｉ　
０．２０ｆ／ｍ２ （これらの紫外線吸収剤は高沸点有機溶媒であルトリ−
ｎへキシロキシホスフェートｏ、ｏｕ２　ｆ　／　？Ｆ
ｌ　”を使用してゼラチン層に分散されている。） 沃臭化銀乳剤　塗布銀量　０．ｊ　ｆ／ｍ２沃化銀２モ
ルチ 平均粒子サイズ０．０７μｍ を含むゼラチン層。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を塗布した。

以上の試料１０／−１０１に露光をして、後述の現像処
理を行った。またこれらの試料について帯電防止性、表
面の状態および層間密着性を調べた。

帯電防止性、表面の状態および層間密着性のテストは以
下のように行った。

（層間密着性） ≠０°Ｃ，７（１）％几Ｈにて１６時間保存した後現像
処理を行い、この処理済試料の乳剤面にカッターナイフ
で７ｍｍ角のさいの目状にキズを付け、接着テープをは
り、−気にはがした。このときの乳剤膜のはがれ具合を
観察した。

評価法 ○；はとんどはがれた跡が見られない。

×；多くの場所にはがれた跡が見られる。

（表面の状態） 表面を顕微鏡で観察し、所々で塗布液の塗れていない部
分のあるものを×、一様に塗れているものをＯとした。

く帯電防止性〉未露光の試料をｘｚ　０ＣＸ！チＲＨに
てコ≠時間調湿した後、同一空調条件の暗室中において
、試料の乳剤面をゴムローラー及びナイロンパーで往復
ｉｏ回摩擦した後、下記の現像処理を行なってスタチッ
クマークの発生度を調べた。

現像は下記に示す処理を用いた。

１　カラー現像・・・・・・・・・３分１６秒２　漂　
白・・・・・・・・・６分３０秒３　水　洗・・・・・
・・・・３分／ｊ秒４　定　着・・・・・・・・・を分
３０秒５　水　洗・・・・・・・・・３°分／ｊ秒６　
安　定・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処
理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／　、０１亜硫酸ナトリウ
ム　参、Ｏ２ 炭酸ナトリウム　！０．Ｏｆ 臭化カリ　／−４′？ ヒドロキシルアミン硫酸塩　２．≠１ ４’−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ チル−アニリン硫酸塩　≠、ｊｌ 水を加えて　／１ 漂白液 臭化アンモニウム　／４０．０１ アンモニア水（２１％）　２ｓ、ｏ、ｚエチレンジアミ
ン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩　１３０　ｆ 氷酢酸　ｌ≠　Ｉｌｔ 水を加えて　／１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．０９亜硫酸ナトリウ
ム　弘、ｏｙ チオ硫酸アンモニウム（７０チ）　／７ｊ、０８１重亜
硫酸ナトリウム　≠、６２ 水を加えて　ｉｌ 安定液 ホルマリン　ざ、０ｔｘｌ 水を加えて　／　ｌ 実施例に用いられた化合物は以下のとおシである。

し　。

局 ε 蔓　ｈ １ （Ｊ　Ｑ 鵠卜 １ Ｑ　リ Ｉ　Ｑ ○−○ 工 ヱ ○ ０＝Ｑ 畢 ○ ○ 丑 へ　♂ ＼　； ■ ＾　柄 苓− １ 、Ｑ Ｑ て 卜　の Ｏロ 目　≧ ＞　タ 茸　躊 試料１０／〜ｉｏｓについて感度、帯電防止性密着性、
表面状態の結果を整理すると以下のようになる。

本発明の試料ｉｏｓのみが感度が高く、かつ密着性・帯
電防止性・表面の状態が同時に満足できるものであるこ
とがわかる。

ｔｆｊ肝出願出願人士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｊり年２力４日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｊざ年特願第２３７１０７号２、
発明の名称　ハロゲン化銀感光材料３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 性　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたし捷す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも２層よシなる保護層および少なくとも１層の
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも３層を支持体上に有す
   る感光材料において、陽イオン型であって、且つ弗素原
   子を有する界面活性剤と紫外線吸収剤とが、各々保護層
   の中の異なる層に別々に存在し、乳剤層よシ上の非感光
   性層に直径。。 ２μ以下のハロゲン化銀微粒子が存在していることを特
   徴とする感光材料。