JPS6173149A - ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像鮮鋭度と粒状性の改良されたハロゲン化
銀カラー反転感光材料に関するものである０ （従来の技術） 一般に、写真感光材料の画像鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は
非常に大きくなる。

米国特許第ｊ　、　１ｌｔＯ，２、０４ｔｔ号には、多
層カラー感光材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に
粒子径が０．７ミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子
を用いることにより鮮鋭度を良化する方法が記載されて
いる。

また、米国特許第３．６！♂、！ｊＡ号には、コ層から
なる青感乳剤層の７つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
層の下洗配置して鮮鋭度を向上させる方法が記載されて
いる。

しかし、これらの方法では、青感乳剤粒子として必要な
粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、青
感乳剤層の粒状性か悪化するという欠点を有している。

米国特許第３コＯ，９０１，１号には、緑感乳剤層、赤
感乳剤層の少なくとも７層に、厚み０．３ミクロン未満
、直径少くとも０．ぶミクロン、直径／厚みの比が？：
／以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いること
により、鮮鋭度と感度および粒状性を向上させたカラー
写真感光材料が記載されている。

このような平板状ハロゲン化銀粒子をカラー写真感光材
料に用いる方法は、鮮鋭度、感度、粒状性を向上させる
点で優れたものであるが、カラー反転感光材料に平板状
ノ・ロゲン化銀粒子を用いることは必ずしも満足のいく
方法ではなかった。

通常、カラー反転感光材料の処理は 黒白現像（第１現像）−停止一水洗一反転一水洗一発色
現保一停止一水洗一調整浴一水洗一漂白一水洗一定着一
水洗一乾燥 のステップで行なわれる。この工程の第１現像液には、
溶解物理現像によシ現像促進効果を付与するため、Ｋ　
８　ＣＮ＋Ｎａ　２　Ｓｏ　３等のハロゲン化銀溶剤が
含まれている。このため、第１現像処理工程では、感光
したハロゲン化銀粒子の現像と同時に感光しなかった粒
子の溶解がある程度進行し、現像銀やイエローフィルタ
一層中のコロイド銀を核として溶解物理現像がおこるこ
とになる。

第一現像で溶解されずに残存したハロゲン化銀粒子は、
反転浴でかぶらされ、発色現像に寄与することになる。

このため、ハロゲン化銀粒子の溶解性が高い場合には、
発色現像での寄与が小さくなシ、場合によっては発色濃
度が低下する。また、ハロゲン化銀粒子のサイズは通常
ある分布をもっているが、ハロゲン化銀粒子の溶解性が
高い場合には、比較的小さいサイズの粒子が溶解により
消失してしまう。したがってこの場合には、大きなサイ
ズの粒子のみが発色現像に寄与することＫなるため、粒
状性は悪化する。

平板状ハロゲン化銀乳剤粒子は、形状が平板であるため
、球状のハロゲン化銀粒子に比べて溶解性が高いという
性質を有している。このため、平板状ハロゲン化銀粒子
をカラー反転感光材料に用いることは、前記の理由によ
シ実用上きわめて不都合であった。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は平板状ハロゲン化銀乳剤粒
子を用いて、鮮鋭度と粒状性がともに改良されたカラー
反転感光材料を提供するにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 少なくとも各７層の赤感性、緑感性、および肯感性乳剤
層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
て、 （１）　　粒子径が粒子厚みのグ倍以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤、および、 （２）下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物
の少なくとも／徨 とを含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン
化銀粒子の全投影面積の少なくとも１０％を占めること
を特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料によって
達成された。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式（Ｉ） 式中、Ｎ１１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは！負ないしに
負のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。こ
のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合され
ていてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水素原子
、陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン
、アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ’、−ＣＯＯＲ
’、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ’など。但しＲ′は水素原子
、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表す）
を表わす。

Ｚは、！負ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な
原子群を表す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄原
子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもので
あり、縮合されていてもよく、またへテロ環上もしくは
縮合環上に置換基を持っていてもよい。

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザイ／デヶ、トリアザインデン、ペンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなど卆ある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基
、カルボキシエチル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキシ
フェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スル７ア
モイルフエニル基、ｐ−アセチルフェニル基、ｏ−メト
キシフェニル基、−２、４ｔ−ジエチルアミノフェニル
基、ｘ＋４ｔ−ジクロロフェニル基ナト）、アリールチ
オ基（たとえばメチルチオ基、エチ／ｌオ基、ｎ−ブチ
ルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ
基、ナフチルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えば
ベンジルチオ基など）、メルカプト基などで置換されて
いてもよい。またとくに縮合環上には、上記の置換基の
ほかに、ニトロ基、アミン基、ハロゲン原子、カルボキ
シル基、スルホ基などが置換されてもよい。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

５）ｔ ＳＨ ＳＨ ＳＨ Ｈ３ 一般式（ＩＩ） ＲＩ 式中、ＲＩ〜Ｒ４はアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基（但し、Ｒ１−”　４の総炭素数は６以上）を表わ
す。またＲ１１几２、Ｒ３とでダ級窒素を含むペテロ環
を形成してもよい。Ｘは陰イオンを表わし、ｎは化合物
が分子内塩を形成する場合は０それ以外の場合は／を表
わす。更に詳しく説明すると、Ｒ１〜Ｒ４アルキル基と
しては炭素数３０までのもの（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ブチルＴｉｒ、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ドデシル
基など）、アリール基としては炭素数３０までのもの（
例えはフェニル基、ナフチル基、−トリル基、ｐ−エチ
ルフェニル基など）、アラルキル基としては炭素数３０
までのもの（例えばベンジル基、フェネチル基など）が
挙けられる◇Ｒ１〜Ｒ４はそれらの総炭素数が６以上に
なるように選はれる。

一般式（■）の中でもＲ１ｓ　Ｒ２およびＲ３とでダ級
窒素を含むペテロ環を形成する場合が最も好ましい。す
なわち、次の一般式（Ｔ１．　ａ　）で表わされる化合
物またはその２量体が好ｌしい。

一般式（Ｉｌａ） ＱはＺ級窒素を含むペテロ環であυ、例えばピリジニウ
ム環、チアゾリウム環、ベンズチアゾリウム環、ベンズ
イミダゾリウム環などがある。これらの環は更にアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒ
ドロキシエチル基、カルボキシエチル基など）、アルケ
ニル基（例えばアリル基など）、アラルキルＴ５（例え
ばベンジル基、フェネチル基など）、アリール基（例え
はフェニル基、ナフチル基、ｐ−アセトアミドフェニル
基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニ
ル基、ｐ−スルファモイルフェニル基、ｐ−アセチルフ
ェニル基、０−メトキシフェニル基、−２１４ｔ−ジエ
チルアミノフェニル基、２＋グージクロロフエニル基な
ど）、アルキレン基（たとえばメチルチオ基、エチルチ
オ基、ｎ−ブチルチオ基など）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ基、ナフチルチオ基など）、アラルキル
チオ基（例えばベンジルチオ基など）などで置換されて
いてもよい。またとくに締金環上には、上記の置換基の
ほかに、ニトロ基、アミノ基、ノ・ロゲン原子、カルボ
キシル基、スルホ基などが置換されてもよい。

Ｒ４、Ｘ、ｎは前に定義したと同じ意味を持つものであ
る。

一般式（１１）（一般式（Ｉｌａ）を含む〕の２量体ハ
、アルキレン基、アリーレン基のようなコ価の基で一般
式（ｎ）の化合物が連結されたものである。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、好ましい具
体例を以下に示すか、これらに限定されるものではない
。

（Ｉｔ−−２） さＲ３ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ （ｎ−１ ＣＨ２＋ＣＨ２）、、　ＣＩ（□ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ３ （ｎ−？） （■−タ） ＣＨ３ 一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ’５は未置換又は置換されたアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を
表わし、ＶはＯ，Ｓ、　Ｓｅ、又はＮＲｓ（Ｒ６はアル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環残基を表わし、Ｒ５と同じでも異なっていてもよ
い）を表わす。Ｑｌはｊ〜６員のへテロ環を形成するの
に必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい。

Ｒ５、ｋ’　６で表わされるアルキル基は、好ましくは
炭素原子ｌ−コＱを有し、置換されたものも含む。置換
基の例とじてにノ・ロゲン原子（例えば塩素原子）゛、
クアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数λ〜乙
のアシル万キシ基（例えはアセトキシ基）、炭素数２〜
２２のアルコキシカルボニル基（例えはエトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基）、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホ基、アミン基、置換アミン基な
どがある。有利なアルキル基の例は次の如くである：メ
チル基、エチル基、プロピル基（ｎ　−又ｔ　ｉ　ｓｏ
−）、ブチル基（ｎ−１ｉＳｏ−又は１−）、アミル基
（分枝を有してよい。以下同じ）、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
クロロメチル基、コークロロエチル基、２−７７ノエチ
ル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、
コーヒドロキシエチル基、コーアセトキシエチル基、ア
セトキシメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ブト
キシカルボニルメチル基、コーメトキシ力ルポニルエチ
ル基、ベンジル基、０−ニトロペンシル基、ｐ−スルホ
ベンジル基等を挙けることができる。

ＲＪ５、′ＦＬ６で表わされるアラルキル基は、例えば
ベンジル基、フェネチル基などである。

Ｒ５、”　６で表わされるアルケニル基は、例えばアリ
ル基などである。

）（，５、Ｒ６で表わされるアリール基は単環又は二環
、好ましくは単環のアリール基であって、置換されたも
のも含む。置換基には例えば、炭素数／〜２０のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、ノニル基）、炭素数
／〜コθのアルコキシ基（例えはメトキシ基、エトキシ
基）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子）、カルボキシ基、スルホ基などがある。アリ
ール基の具体イ９１１はフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ
−メトキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ
−クロロフェニル基、コ、ｔ−ジクロロフェニル基、ｐ
−カルボキンフェニル基、０−カルボキシエチル基、タ
ースルホフェニル基、’　＋　”　　１スルホフエニル
基、２＋６−ジスルホフェニル基、３−スルホフェニル
Ｔｏ、３Ｔ　’−ジスルホフェニル基などである。

Ｑによって形成される！員又ｉｉ≦負のへテロ環は例え
ば、チアゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、
オキサゾリン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、
イミダゾリジンＬＬ／、−？、４ｔ−チアジアゾリン環
、／、！、４１−オキサジアゾリン環、／、ｊ、４ｔ−
）リアシリ／環、テトラゾリン環、ピリミジン環などで
ある。これらのへテロ環はそれらにｔ〜７員の炭素環又
はへテロ環が縮合したものをも勿論包含する。即ち、ベ
ンゾチアゾリン核、ナフトチアゾリン核、ジヒドロナフ
トチアゾリン核、テトラヒドロベンゾチアゾリン核、ベ
ンゾセレナゾリン核、ベンズオキサシリ／核、ナフトオ
キサゾリン核、ベンズイミダシリン核、ジヒドロイミダ
ゾロピリミジン核、ジヒドロトリアゾロピリジン核、ジ
ヒドロトリアゾロピリミジン核などが包含される。

これらのへテロ縮合環核の核上には、種々の置換基を有
することができる。前に、Ｒ５、Ｒ６で表わされるアリ
ール基の置換基として挙げたもの以外に１アルキルチオ
基（例えば、エチルチオ基）、無置換または置換アミノ
基（例えば、メチルアミン基、ジエチルアミン基、ベン
ジルアミノ基、アニリノ基）、アシルアミノ基（例えば
、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基）、チオアミド基（例えば、プロ
ピオニルチオアミド基）、炭素数２〜コθのアルケニル
基（例えば、アリル基）、アルキル部分の炭素数／〜グ
のアラルキル基（例えば、ベンジル基）、シアン基、カ
ルバモイル基（置換されたものも包含し、例えば、メチ
ルカルバモイル基）、炭−１ｇｆｔ、ａ〜７！−のアル
コキシカルボニル基（例えば、ブトキシカルボニル基）
、炭素数コ〜コ一のアルキルカルボニル基（例えば、カ
プロイル基）等である。

前記アルキル基は更に、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等で
置換されている場合も含まれる。

上記の化合物は特公昭グ♂−３４ｔ／４り号、薬学雑誌
７４を号／３６！頁〜／３ぶり頁（／り！グ年）、特公
昭４ｔ？−２３３６１号、Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎ　Ｘ■・
３９４を頁、同■・７２７頁、特公昭４ｔ７−／？θθ
！号等に記載された方法によって合成することができる
。

以下に、一般式（Ｉ［ｌ　’）で表わされる化合物のう
ち、好ましい具体例を挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

（川−／） Ｈ３ （Ｉｎ−Ｊ） Ｈ３ （ｍ−４） Ｈ３ （ＩＩＩ−７） （Ｉｎ−？） （■−タ） ＣＨ３ ＣＴＩＩ−７０） ２Ｈ５ （ｍ−／／） ＣＨ２ 「 一般式（ＩＶ） ここに、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、メチン、置換
メチン、または窒素原子のいずれかを表わし％Ｑ２は！
ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な原子群を表
わし、これらの環は史に縮合されていてもよい。Ｍ２は
、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニウム
イオン等ノ陽イオンを表わす。

Ｑ２によって形成される環とし、ては、トリアゾール、
テトツゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアジア
ゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、アザベン
ズイミダゾール、プリン、テトラアザインデ／、トリア
ザインデン、ペンタアザインデン、ベンズトリアゾール
、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチ
アゾール、ベンズセレナゾール、インダゾール、ナフト
イミダゾールなどがある。

これらの環は更にアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ヘキシル基、とドロキシエチル基、カルボキシ
エチル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）
、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など
）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−
アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、
ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スルファモイルフェニ
ル基、ｐ−アセチルフェニル基、０−メトキシフェニル
Ｔｓ、ｘ＋４ｔ−ジエチルアミノフェニル基、コ、４ｔ
−ジクロロフェニル基など）、アルキルチオ基（たとえ
ばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基など
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチル
チオ基など）、アラルキルチオ基（例えばベンジルチオ
基など）などで置換されていてもよい。またとくに網金
環上には、上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミン基
、ハロゲン原子、カルホキシル基、スルホ基などが置換
されてもよい。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物のうち、好ましい具
体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない
。

（ＩＶ−Ｊ） （ＩＶ−４ｔ） （■−夕） （ＩＶ−４） Ｈ （ＴＶ−？） Ｈ３ （■−７０） （■−／／） 本発明の一般式（Ｉ）〜（■）で表わされる化合物は、
通常、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤と同一層内にお
いて用いられる。その使用量は、一般的には本発明の平
板状ハロゲン化銀１モル当シ／θ−５〜１０−１モル、
好ましくは／θ−４〜／θ−２モー４〜／θある。

本発明の一般式（Ｉ）〜（ｒＶ）で表わされる化合物は
、単独で用いてもよいし、２８類以上併用することもで
きる。

一般式（Ｉ’）〜（ＩＶ）で表わされる化合物と、上記
の平板状ハロゲン化銀乳剤を混合する場合には、前記の
化合物が専らハロゲン化銀乳剤粒子表面に吸着されるよ
うにすることが望ましい。したがって平板状ハロゲン化
銀乳剤を赤感性、緑感性、あるいは青感性の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有させる場合は、平板状ハロゲン
化銀乳剤に本発明の化合物を予め加えておくことが好ま
しいが、塗布直前に本発明の化合物を、平板状ハロゲン
化銀乳剤を含有する塗布液に添加してもよい。また、本
発明の化合物は、平板状ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時
に加えてもよい。さらに１平板状ハロゲン化銀以外のハ
ロゲン化銀を用いる場合にも、本発明の化合物を混合し
て用いることもできる。

本発明の一般式（Ｉ）〜（ＴＶ）で表わされる化合物の
うち、特に好ましいのは、一般式（Ｉ）、（■）、およ
び（■）で表わされる化合物である。

また、本発明の一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされる化
合物に加えて、下記一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で表わ
される化合物を併用してもよい。

一般式（Ｖ） ルア 一般式（ＶＴ） 式中比ハＲ８、Ｒ９及びＲＩＯは、　同じでも異なって
もよく、各々水素原子；炭素数が／〜２０の環や分枝を
有してもよい無置換もしくは置換されたアルキル基；単
環もしくはコ環の無置換もしくは置換されたアリール基
：無置換もしくは置換されたアミノ基：ヒドロキシ基；
炭素数／〜−〇のアルコキシ基；炭素数／〜ｇのアルキ
ルチオ基：脂肪族基又は芳香族基で置換されてもよいカ
ルバモイル基；ハロゲン原子；シアノ基；カルボ゛キシ
基；炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基；又はチ
ッ素原子、酸素原子、硫黄原子の如きヘテロ原子を有す
る！員もしくは乙員環を含むヘテロ環残基をあられす。

Ｒ７と几８又はＲ８と几９が一緒に５員又は乙員環を形
成してもよい。ただしＲ７とＲ９のうち少くとも一つは
ヒドロキシ基をあられす。

ＲＩＯが置換アルキル基を表わす場合、ペテロ環を置換
基としてもよく、下記一般式で表わされる置換アルキル
基は好ましい。

Ｒ７、Ｒ，８及びｌｔ９け前記と同じ意義を表わし、ｎ
はコ又はグを表わす。

一般式（Ｖ）又は（ＶＴ）で示される化合物の具体例を
以下に示す。

（Ｖ−／） Ｈ Ｈ （Ｖ−ｊ） Ｈ （Ｖ−４ｔ） Ｈ （Ｖ−ｒ） （Ｖ−４） Ｈ （Ｖ−７） Ｈ （Ｖ−Ｊ’） Ｈ （Ｖ−タ） Ｈ （Ｖ−１０） Ｈ （Ｖ−／／） （Ｖ−／２） Ｈ ＣＶ−／３） （Ｖ−／４’） （Ｖ−／ｊ） （ＶＩ−／） Ｈ （ＶＩ−３） 次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
直径／厚みの比がグ倍以上のものである。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の日の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は０．４ｔ、４゜Ｑμ、好ましくは
０．♂〜ダ、θμである。

一般に１平板状ハロゲン化銀粒子は、一つの平行な面を
有する平板状であシ、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の
距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀である
ことが好ましく、特に沃化銀含量がθ〜３０モル係であ
る沃臭化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒ／、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量でダθチ以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることによシ得られる
。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ粒
子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の／θ−３〜／。

０重量％、特に１０−２〜１０−１重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙けることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第ｊ　、２７／　
、１６７号、同第３　、７９０　、３ｔ７号、同第３　
、ｊ７４　、ｔ２Ｊｒ号等を参考にすることが出来る。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶？’＆　（、例えはＡｇＮＯ３水溶液）とハロゲ
ン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶前）の添加速度、添加量
、添加濃度を上昇させる方法が好着しく用いられる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第７゜！！！、
９コ！号、米国特許第ｊ　、　４７２　、９００号、同
＄３．ごｊＯ，７層７号、同第４ｔ、コクλ、４ｔ４ｔ
ｊ号、特開昭！！−／ダ２３２り号、同ｊ！ｒ−／ｊ♂
／２ダ号、同ｊｒ−／／Ｊり２７号、同よ♂−／／３？
コｒ号、同ｊｌ−／／　／り３ダ号、同タ♂−／／／９
３４号等の記載を参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許第２．ダグｔ　、　ｏｔ。

号、同３．３２０，０６９号）又はイリジウム、白金、
ロジウム、パラジウム等の金属による増感法（例えば米
国特許第コ、ｘ４ｔ、ｒ　、ｏｔｏ号、同コ、３６／、
、おり号、同λ、！≦≦、２６３号）或いは含硫黄化合
物を用いる硫黄増感法（例えば米国特許第２．コ２２．
コ６グ号）、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増
感法（例えば米国特許第２．ダ／７．２５０号、同２．
！／♂、ぶ９２号、同λ、！コ／、９２！号）、或いは
これらの一つ以上の組あわせを用いることができる。

特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好まし
い。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
直径／厚みの比がダ以上の平板粒子が、その層中に存在
するハロゲン化銀粒子の全投影面積の１０ｔＩｂ以上含
まれることが必要であシ、直径／厚みの比が２以上で、
その層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の１
０４以上を占める平板粒子が含まれることが好ましい。

さらに好ましいのは、直径／厚みの比が２以上の平板粒
子が、その層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の６０４以上で、直径／厚みの比が２以上の平板粒子が
、全投影面積のｊＯｆｒ未満存在する場合である。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
６．０μ、特にθ、！〜弘、Ｑμであることが好ましい
。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は０．／〜ｌ／ｍ
２、特に０．３〜３ｙ／　ｆｎ２であることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は、少なくと
も各７層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤層を有す
るが、これらの感光層の順序には、特に制限はなく、目
的に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
反転感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層に
はマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエロー
色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組合
せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、上記赤
感性、緑感性および青感性層のいずれに用いてもよい。

これらの感色性層が、２層以上の感光層からなる場合に
は、どの層に用いてもよいが、特忙好ましいのけ、支持
体に関して最も遠い側の層に用いる場合である。また、
その屓が同−感色性層中最も感度が高いことが好ましい
。

本発明の効果が最大に発揮されるのけ、青感性層（１１
以上からなる場合は特に支持体に関して遠い側の層）に
平板状ハロゲン化銀乳剤を添加し、さらに該青感性層が
、他の感色性層よシも支持体に関して最も遠い位置にあ
る場合である。

本発明のカラー反転感光材料の処理には、前にも述べた
ように、 黒白現像（第１現像）−停止一水洗一反転一水洗一発色
現像一停止一水洗→調整浴−水洗→漂白−水洗→定着−
水洗一安定→乾燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。また、停止、反転、
発色現像、調整塔または漂白の後の水洗は省略してもよ
い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて
行なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に加える
ことによシ省略することもできる。更に調整塔を省略す
ることもできる。

本発明に用いる第１現僑液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒｌ−”
ロキシベンゼン類（たとえば）１イトロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリン
類、アスコルビン酸、及び米国特許り、θ≦７　、／７
Ｊ号に記載の／、λ、３．ダーテトラヒドロキノリン環
とインドレン環とが縮合したような複素環化合物などを
、単独もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えは、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えは、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面活
性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有
させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要かあるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはに８　ＣＮ５Ｎ　ａ　Ｓ　ＣＮ１Ｋ　２
　Ｓ　０３、Ｎ　ａ　２８０３、工（２Ｓ２０５、Ｎａ
２Ｓ２Ｏ５、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎ　ａ　２　Ｓ　２０３な
どを挙げることができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、時に特開昭Ｊ−７−６３！７０号明細書に記載
された下記一般式（■１）の化合物を単独あるいは２櫨
以上の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用して
も艮い。

一般式〔■〕 顧簀５−Ｒ）ｄ−８−Ｒ′ これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなシ、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

たとえば８ＣＮ−は現像液ｔｌ当り０．００夕〜０，０
２モル、特にθ、０／〜ｏ、ｏｉｚモルであることが好
ましく、Ｓ０３　　は、０．０ｊ〜１モル、特に０．７
〜０．５モルであることが好ましい。

一般式〔■〕の化合物を、本発明の黒白現像液に添加し
て使用する場合の添加量は、好ましくは曳像液／ｌ当υ
よ×７０−６モル〜よ×／θ−１モル、更に好ましくは
／Ｘ１０’−４モル〜２×／θ″′″１モルである。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の８１度
とコントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、
約ｒ、ｊ〜約／１６！の範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができるＯ本発明に用いられるカブラ
セ浴には公知のカプラセ剤を含むことができる。すなわ
ち第１スズイオン−有機り／酸酢塩（米国特許第３．ｔ
／７゜２／−２号明細書）、第１スズイオ／有機ホスホ
ノカルボン酸酢塩（％公開ｊ４−３２ｔ７ｇ号公報）、
第１スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩（英国特許
第１，２０り、０２０号明細書）などの第１スズイオン
錯塩水素化ホウ素化合物（米国特許第２．りｆ４Ｌ、１
６７号明細書）、複素環アミンボ゛ラン化合物（英国特
許第１，０／／、０００号明細書）などのホウ素化合物
、などである。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨＨ１酸
性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており％　　
ｐＨ２〜ｌλ、好ましくは２．ｊ〜ｉｏ１特に好ましく
は３〜りの範囲である。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳香
族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例に、以下の如
きｐ−フェニレンジアミン誘導体である。Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、λ−アミノー！−ジエ
チルアミノトルエン、λ−アミノー３−　（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、μｍ〔Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミンコアニリン、コー
メチルー≠−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホアミドエチル）−ｊ−メチル−μｍアミノアニリ
ン、Ｎ−（２−アミノ−！−ジエチルアミノフェニルエ
チル）メタンスルホン７ミ）’１．Ｎ、Ｎ−ジメチルー
ｐ−フ二二レンジアミン、米国特許３６ｊ６２３０号明
細書、同３６りＩｒ１２３号明細書などに記載のμｍア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルア
ニリン、μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリンおよび≠−アミノー３−メチ
ルーＮ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリンやこ
れらの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩など）等が好ましい代表例である。

発色現像液にはその他に既知の現像液底分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂な
どが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
たとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えること
ができる。

発色現像液には必要により、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許２ｔｌＡｌｒ４０１Ａ号明細書、
特公昭μ弘−タｔ０３号公報、米国特許３１．７／２≠
７号明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やそ
の他のカチオニツク化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中
性塩、特公昭≠μ−タｒｏａ号公報、米国特許２ｊ３３
タタＯ号明細書、米国特許２１３１１３２号明細書、同
２りｊＯり７０号明細書、同２よ７７／２７号明細書記
載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリチオエ
ーテル類などのノニオン性化合物、特公昭ｔＡ≠−タ１
０り号公報、ベルキー特許１，１２１ｒ１２号記載の有
機溶剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン、ジェタノールアミンなど、そのほかＬ　、Ｆ　、
Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙのＰ４′＋７〜４
′３（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　−Ｌｏｎｄｏｎ−／
り６６）に記述されている促進剤を用いることができる
。

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンはンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボン酸を硬水軟化剤として含むことができろ。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加え全こと
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アミノフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミンフェノール、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドンなどを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約ｆ、／３の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は２ｏ０Ｃ〜７００Ｃの範囲に選ばれろが
、好ましいのは３００Ｃ〜６０°Ｃである。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
ＩＶ）、クロムｌ）、銅（１［）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物などが用いられ
る。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（１
■）ま几はコパル）　（１）の有機錯塩、たとえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジア
ミノ−λ−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノ
ールなどを用いることができる。Ｏれらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＯＩ）ナトリ
ウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモ
ニウムは特に有用である。アミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
［ｌ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３０μ２５２０号
明細書、同３２４ｃｌり４４号明細書、特公昭ＩＡｚ−
ｒｚｏ４号公報、特公昭１Ａｊ−１ｒ１３６号公報など
に記載の漂白促進剤をにじめ、種々の添加剤を加えるこ
ともできる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３０　ｆｉ
　／　ｔ〜λ００１／　Ｌ　（ｉ’）程度で用いられ、
その他に、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、
カリ明ばんなどの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩
、炭酸塩、などのｐＨ緩衝剤など含むことができる。定
着液のｐＨは３〜１０であり、より好ましくはｔ〜２で
ある。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他
の構広、例えばバインダー、硬化剤、カブリ防止剤、ハ
ロゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染
料、紫外線吸収剤、化学増感剤、等については特に制限
になく、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　／　７４巻　２２〜２を頁（／り７を年７コ月）の
記載を参考にすることが出来る。

本発明の平板状Ｉ・ロゲン化銀粒子を含有する乳剤層あ
るいはそｎ以外の乳剤層には、平板状ノ・ロゲン化銀粒
子以外に、通常のノ・ロゲン化銀粒子を含有させること
ができる。これらの写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズ（球状−１次は球に近似の粒子の場合は粒
子直径、立方体粒子の場合は稜長な粒子サイズとし、投
影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わないが３μ
以下が好ましい。粒子サイズ分布はせまくても広くても
いずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）　　な結晶体を有する
ものでもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉ
ｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶
形の粒子の混合から放ってもよい。

これらの写真乳剤は、Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈ
ｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１２６７年）、Ｇ、Ｆ。

ＤｕｆｆｉｎｉＦ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり４６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉ
ｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、　
ｌり乙φ年）などに記載さｆ′Ｌｆｃ方法を用いて調製
することができる。すなわち、散性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、まｔ可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形放させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化教の生成さ九
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成し凭一種以上のハーゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化領栽子形放ｉたは物理熟成の過程において、
カドミウム堪、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジウム
塩ま１框その錯塩、ロジウム塩ま友、ｒｉその鉛塩、鉄
塩または鉄錯塩などを共存式せてもよい。

ハロゲン化＃！乳剤と、化学ｌｌ１ｌ′！Ｉ＆を行なわ
ないで、いわゆる未Ｗｅ！Ａ　：（”Ｉ”ｒ　ｉｍｉ　
ｔ　ｉ　ｖｅ　）乳剤のｔｔ用いることもできるが、通
常は化学増、感される。化学増感のため゛には、前記＋
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓまたは（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　
Ｖｅｒｌａｈｓｇｅｉａｌｉｓｃｈａｆｔ　。

ｌり＋ｒ）に記載の方法を用いろことができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる遣
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる黄金属増感
法などを単独ま７を框組合せて用いることができる。硫
黄増感剤としては、チオ硫激塩、チオ尿素類、チアゾー
ル類、ローダニア類、その他の化合物を用いることがで
き、それらの具体例は、米国特許１．１７ダ、り４ｃμ
号、２．４１１０，１ｓｒＷ号、２，２７１．９１４７
号、２．７２１，４６１１号、！　、　４７４　、り３
５号に記載さ九ている。還元増感剤としては第−丁ず塩
、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフ
ィン酸、シラン化合物などを用いることができ、それら
の具体例に米国特許２．≠ｒ’ｙ、ｒｒＯ号、Ｊ、ｌ／
デ、？？４ｃ号、ａ、ｓｉｒ、ｓｉｒ号、２，９１３，
６０９号、２，９１３．４ＩＯ号、２．ぶり皐、１３７
号に記載されている。

貴金属増感の九めＫは全錯塩のほが、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許２゜３９９．０１ｒＪ
号、ｘ、ａｉｒ、ａｇｏ号、英国特許４／ｒ、０４／号
などに記載されている。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーと汀、芳香族第一級アミン現
像薬の讃化体と反応して色素を生反しうる化合物を・い
う。有用なカラーカプラーの典型例に框、、ナフトール
もしくはフェノール系化合物、ビラゾフンもしくはピア
ノΩアゾール系化合物およびｇｉｌｌもしくは異節環の
ケトメチシン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタお工ひイエローカプラーの具体例に
リサーチ・ディスクロージャ（ＨＤ）７７４＠Ｊ（／り
７ｒ年１２月）■−Ｄ項および同１１７１７（ｌり７り
年ｌ１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、・ｔラスト基を
有するかま友はポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の
四当貴カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当葉
カラーカプラーの方が好ましい。発色色素が過度の拡散
性を有するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカッ
プリング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプ
ラーもしくは現像促進剤を放出するカプラーもま几使用
できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙けられる。その具体例は、米国特許時Ｊ　、　
４ｃａｔ　、２１０号、同第２，１７１．０３−７号お
よび同第３，２６１．に０６号など【記Ｍ、すれて埴る
。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許３．μＯｔｚｉｙｇ４ｔｊ％伺第Ｊ　、　
４４４７　、タコを号、同第３．９３３　、！ＤＩ号オ
ヨび同第ｅ、０２２，６２０号などに記載された酸素原
子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭！ｔ−１０
７３２号、米国特許第ｕ、４ＡＯ１，７！ｔ２号、同第
１，３２４．０２ｇ号、ＲＤ／１０１３（／り７９年１
月）、英国特許第１，４Ａ２ｒ、０２０号、西独出願公
開第２，２１り、り１７号、同第２．２６／、３４１号
、同第２，３コタ、３１７号および同第２゜≠３３．１
１２号などに記載さｆｉ７Ｈ窒素原子離脱型のイエロー
カプラーがその代表例として挙げられる。α−ピパロイ
ルアセトアニリド系カブラーは発色色素の堅牢性、特に
耐光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトア
ニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくｈｔ−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーな３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され九カプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１／、０１コ号、同第２゜３
μＪ　、７０３号、同第２，４００，７１１号、同第２
．りＤＩ　、１７３号、同第３　、０６２　、６３３号
、同第３．／！２．ｔり６号および同第３゜ＷＪ＆、０
／ｊ号などに記載されている。二当量のよ一ピラゾロン
系カプラーは少ない塗布銀量で高い発色濃度と高感度が
得られるので好ましく、離脱基として米国特許μ、Ｊ１
０，６１２号に記載された窒素原子離脱基ま７ｔは米国
特許第μ、３ｊ／、ｆり７号に記載さｎ几アリールチオ
基が特に好ましい。ま几欧州特許第７３．ｌ、Ｅｌｓ号
に記載のバラスト基は！−ピラゾロン系カプラーに対し
ても発色濃度を高める効果を有する。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許第３，３６２、ｔり７号
記載のピラゾロベンツイミダゾール類、好ましくは米国
特許第３，７λ！、０６７号に記載さｎ几ピラゾロ（’
　＃　’　−Ｃ）　（’　ｌコ。

φ〕トリアゾール類、ＲＤＪダ２ｘｏ＜１ｙｒｔＡ年を
月）ＶＣ記載のピラゾロテトラゾール類およびＲ１）Ｊ
＃Ｊｊ）（／Ｐｒ４Ｌ年６月）Ｋ記載のピラゾロピラゾ
ール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で欧州特許第１／り、７１１／号
に記載のイミダゾ〔ｌ、２−ｂ）ピラゾール類は好まし
く、欧州特許第１／り、ｒｔｏ号に記載のピラゾロ（ｌ
、ｔ−ｂ〕［／、コ、μ］トリアゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．ｌＡ７弘。

２２３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第μ、Ｏ！コ、２／２号、同第μ。

ｉｕ６，３９４号、同第＄、ＪＪｒ、ＪＪｊ号および同
第≠、２２４．２００号に記載され几酸素原子離脱型の
二当貴す７トール系カプラーが代表例として挙げられる
。またフェノール系カプラーの異体例は、米国特許第２
，３乙り、タコ２号、同第２，１０／、１７１号、同第
２，７７コ、１６２号、同第２．ｔり！、ｔ２６号など
に記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーに、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第ｊ　、７７２．００２号に記載されｔフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２゜７７２、／ＪＪ号、同第
３，７ｚｒ、Ｊｏｔ号、同第弘、／２６．Ｊりを号、同
第μ、３３１Ａ、０／／号、同第μ、３コア、１７３号
、西独特許公開第３，３２２，７２Ｐ号および特願昭ｓ
ｒ−μ２６７／号などに記載されｆｔ−２，Ｊ−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３
、ｉ弓、７２２号、同第仏、３３３　、タタ号、同第μ
、ｕ−ｘｉ　、ｔｊｙ号および同第μ、≠−２７゜７４
７号などに記載されｔ２−位に７エニルウレイド基を有
しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

これらのカラーカプラーはλ量体以上の重合体を形放し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許第
３，４ｃ１／、１２０号および間係。

ｏｒｏ、２ｉｉ号に記載されている。ポリマー化マゼン
タカプラーの具体例は英国特許第２，１０２．１７３号
および米国特許第μ、３４７，２１２号に記載されてい
る。

Ｉｔ発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第μ、３
４４．ＪＪ７および英国特許第コ。

１２！、１７０にマゼンタカプラーの具体例が、また欧
州特許第２４．１７３号および西独特許公開（ＯＬＳ）
　３．ｓｘμ、１３３）にはイエロー、マゼンタおよび
シアンの具体例が記載されている。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によつて分光
増感されてよい。用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。こ
れらの色素類には塩基性異部環基としてシアニン色素類
に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち
、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロー
ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核
、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；
これらの核に脂環式炭化水素環が融合しｔ核；およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合し之核、すなわち、
インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核
、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用
できる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。

メロシアニン色素ま之は複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−λ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−λ、ＩＡ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸根などのｊ〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの中でも特に水溶性基を少なくともλケ有する増
感色素が有用である。かかる色素については本出願人に
よる特願昭ｊｌ＝１００り１号に記述されている。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられろ。その代表例は米国特許２
，４１０，１１４１号、同コ。

？７７．２２２号、同３，３２７，０４０号、同３．１
２２．０１２号、同！、１２７．乙μ１号、同Ｊ、ｌｒ
／７，２２３号、同３，６２ｇ、２６μ号、同ｊ、４Ａ
４．μｔｏ号、同３，４７２．♂りｒ号、同３．ｔ７９
，１ｔ２１ｒ号、同３，７０３゜３７７号、同３，７ｔ
り、３０／号、同３．ｒ／ａ、６ｏり号、同３，１３７
．ｒ６２号、同μ。

０２乙、７０７号、英国特許／　、３１４４！、２１／
号、同／　、　ｊ０７　、ＩｒｏＪ号、特公昭ａ、１−
１Ｌ２３６号、同ｊ３−／２３７！号、特開昭Ｊ−２−
Ｉｔｏｔｉｒ号、同１２−１０５Ｐ９２１号に記載され
ている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明の各感光性写真乳剤層及び中間層または他の構成
層の結合剤としては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。

九とえはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのク
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌ　１．Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ。

扁／ｌ、３０頁（／＃４）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解任や酵
素分解物も用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機ま之は７に機の硬膜剤を含有してよい。例えばク
ロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド
類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタールア
ルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、
活性ビニル化合物（’　ｔ　３＋　’　−）リアクリロ
イル−へキサヒドロ−８−トリアジン、ｌ、３−ビニル
スルホニルーコープロＡノールナト）、活性ハロゲン化
合物（２１４’−ジクロル−６−ヒドロキシ−３−）リ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコ
フェノキシクロル酸ナト）、などを単独ま九は組合わせ
て用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層ま九は他の構底層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。

ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素
環第弘級アンモニウム塩類、および脂肪族ま７ｔは複素
環な含むホスホニウムま７ｔはスルホニウム塩類などの
カチオン界面活性剤を用いることができる。

本発明の感光材料は現像主系を含有しつる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７４巻Ｐ２
りの「Ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓＪの項に記
載されているものが用いられつる。

本発明によりつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構既層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第１７４巻Ｐ２ｊ〜＋２６の［Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ
　ａｎｄ　Ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅｓＪの項に記載されて
いるものが用いられる。

本発明の感光材料に、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ防
止剤などを含有しうる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることにない。

実施例１ 平板状ハロゲン化銀乳剤を以下に示す方法で調製し友。

水／ｊ中にゼラチン３０９．臭化カリ１０，３２％　０
．１ｗｔ％チオエーテル （ＨＯ（ＯＨ２）Ｓ（ＣＨ２）Ｓ（ＣＨ２）ＯＨ）水溶
液１Ｏｃｃを加えｔｏ’ｃに保つ元容器中（ｐＡｇり。

’　＋　ｐＨ−’　−’）に攪拌しながら第１表の溶液
！及び■を１３秒間で同時に添加したのち溶液■及び■
を６を分かけてダブルジェット法により同時に添加し次
。

さらに■及び■液を添加している間に、■液を７１分間
かけて、同時に添加した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子に直径／厚みの比が５
以上の粒子が、全粒子の投影面積の５０％を占めており
、沃化銀が２．１モル％であった。

この乳剤に金と硫黄を併用して化学増感を行ない、（Ｖ
−／）で表わされる化合物を添加した。このようにして
得らｆｉた平板状ハロゲン化銀乳剤を以後乳剤Ａとする
。

乳剤Ａと比較する究め、アンモニアの存在下でダブルジ
ェット法により沃臭化銀（沃化銀２．１モル％）の球状
粒子を調製した。得らｆｉた乳剤粒子の平均粒子サイズ
は、０．７μｍであつ几。これに金と硫黄を併用して化
学増感を行ない、（■−／）で表わされる化合物を添加
した。このようにして得られ比乳剤を以後乳剤Ｂとする
。

次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１２層を塗布してカラー反転写真感光材料を作
放し比。

第１層；　ハレーション防止層（黒色コロイド銀を含有
するゼラチン層）。

第２層；　ゼラチン中間層。

２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート１００ｃｃ及び酢酸エチル／ＱＯＣＣに溶解
し、７０％ゼラチンの水溶液／に、と高速攪拌して得ら
ｎた乳化物２辱を化学増感していない微粒子乳剤（粒子
サイズｏ、ｏ６μ、１モル％沃臭化銀乳剤）／ｋＰとと
もに１０％ゼラチンｌ。

！ヰに混合し、乾燥膜厚コμになるように塗布しｆｃ（
銀量Ｏ０μＩ／ｌｎ　　）。

第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−１−（２′−（２“、４ｃ“−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００１１’ｊ
ｒ：％　　トリクレジルホスフェート１ＯＯＣＣ及び酢
酸エチル１０ＯＣＣに溶解し、１０％ゼラチン水溶液／
に、と高速攪拌して得られｔ乳化物ｈｏｏｐを、赤感性
の沃臭化銀乳剤／に＃（銀７０Ｉ、セラチンｔＯＩを含
み、ヨード含量はμモル％）に混合し、乾燥膜厚ｌμに
なるように塗布した。（銀量０．１７７７ｍ２） 第μ層；　高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−よ−（２′−（２“、≠“−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノール１００ｊｌを、ト
リクレジルホスフェート１０ＯＣＣ及び酢酸エチルｔｏ
ｏｃｔに溶解し、１０％ゼラチン水溶液１４と高速攪拌
して得られｔ乳化物１ｏｏｏｐを、赤感性の沃臭化銀乳
剤／ｋＪ＝（銀７Ｏ１１ゼラチン６０Ｉを含み、ヨード
含量はλ。

ｊモル％）に混合し、乾燥膜厚２．５μになるように塗
布した。（銀量０，７７７／ｍ２）第５層；　中間層 λ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレートｔｏｏｃｃ及び酢酸エチル１ＯＯＣＣに溶解
し、１０％ゼラチンに水溶液／に＋と高速攪拌して得ら
れ之乳化物ｌｋツを、ｉｏ％ゼラチン／ｋＩＰに混合し
、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第６層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代？にマゼンタカプラーである’　−
（２＋　”　ｔ　６−）リクロロフェニル）−３−（３
−＜２＋μｍジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベ
ンズアミド）−よ−ピラゾロンヲ用い之他は第３層の乳
化物と同様にして得られ皮孔化物３００１７を、緑感性
の沃臭化銀乳剤／ｋｌ（銀７０ｊｉ、ゼラチン６ｏｇを
含み、ヨード含量は３モル％）に混合し、乾燥膜厚１．
３μになるように塗布し九〇　（銀−１ｋＯ，７１／／
ｍ　　）第７層；　高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである’　−
（２＊　”　＋　’−トリクロロフェニル）−３−（３
−、、（２、ｔＡ−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセタミ
ド）ベンズアミド）−！−ピラゾロンを用い交信は第３
層の乳化物と同様にして得られ几乳化物１０００９を、
緑感性の沃臭化銀乳剤／ｋＩＰ（銀７０７７、ゼラチン
ｔＯＩを含み、ヨード含量は２．３モル％）に混合し、
乾燥膜厚３．！μになるように塗布しａＯ（銀量０．１
１７ｍ　　）第を層；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚／μになるよう
塗布し友。

第２層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−よ−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−！−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他に第３１−の乳化
物と同様にして得らｒした乳化物１０００ｇを、青感性
の沃臭化銀乳剤ｌヰ（銀７０９．ゼラチンｔ０９を含み
、ヨード含量はλ、よモル％）に混合し、乾燥膜厚ｉ、
ｚμになるように塗布した。（銀量０　、４　ＩＩ／　
ｍ　２）第ｉｏ層；　高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（／−ベンジル−ターエトキシ−３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−ｊ−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他に第３層の乳化物
と同様にして得られた乳化物／　０００７７を、前述の
球状沃臭化銀乳剤Ｂｌｋｆ（銀７０１ｓゼラチンｔｏｇ
を含み、ヨード含量は２．１モル％）に混合し、乾燥膜
厚３μになるように塗布し友。（銀量／　、　／　ｌ／
ｒｎ２　）第１／層；　第２保護層 第３屑で用いｔ乳化物／に、を、ＩＯ％ゼラチン／に、
ｃに混合し、乾燥膜厚コμになるように塗布し友。

第７λ層；　第１保護層 表面をかぶらせ九微粒子乳剤（粒子サイズ０゜０６μ、
１モル％沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１／ｌ／ｍ、乾燥膜厚０，１μになるよう
塗布しｔｏ 以上のとおりにして作製しｔ試料を試料番号／Ｑ／とし
、これを以後の比較対照試料とする。

つぎに、球状乳剤Ｂの代わりに平板状乳剤Ａを第１０層
：高感青感乳剤層に塗布しｔ以外は試料ｉｏｔと同様の
方法で試料ｔａＸを作製しｔｏつぎに、第２表に示す本
発明の化合物を前記乳剤人とともに第１０層：高感青感
乳剤層に塗布した以外は試料１０２と同様の方法で試料
１０３〜／／、ｌを作製し比。

得られた試料なａｒｏｏ”Ｋの光源にて、露光面熱［／
　０００ルツクスのもとで白色光にて粒状性測定用のノ
ターンあるいは鮮鋭度測定用の）ξターンを通して露光
し、次いで後記の現像処理を行って色画像を得友。

ここで用い比処理工程及び処理液は以下のとおりである
。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　　３１　ｏＣ水　　洗
　　　　　　２分　　　　　　　　７反　　　転　　　
　　　　２分　　　　　　　　　〃発色現像　　　　　
を分　　　　　　　〃調　　整　　　　　　　２分　　
　　　　　　　〃漂　　白　　　　　　　６分　　　　
　　　　　〃定　　　着　　　　　　　μ分　　　　　
　　　　〃水　　洗　　　　　　≠分　　　　　　　　
〃安　定　　　　７分　　　　常　温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ１テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２．
！ｉ＋亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　コｏｇ
ハイドロキノン・モノスルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｏｙ炭酸
ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　３０９１−フェニ
ル・μメチル・≠− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｉ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　λ、！Ｉチオシアン
酸カリウム　　　　　　　／　、ｊ、９ヨウ化カリウム
（０，１％溶液）　　　　　２−水を加えて　　　　　
　　　　　ｔｏｏｏｍｌ（ｐ　）ｌ　／　０　、　／　
） 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１ニトロ・Ｎ拳Ｎ・Ｎ−）リメチ レンオスキン酸・ｊＮａ塩　　　　　　３Ｉ塩化第１ス
ズ（２水塩）１ｇ ｐ−アミンフェノール　　　　　　　０．／１水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　ｔｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　ｌ！ｄ水を加えて　　　　　　
　　　　ｔｏ００ｍ１発色現像液 水７００ＷＬｌ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　？、ｉ；１第３リ
ン酸ナトリウム（／２水塩）　　　ｊ４９臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　１９沃化カリウム（００
１％溶液）　　　　タ０―水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　３ｙシトラジン酸　　　　　　　　　　
　ｌ−よＩＮ・エチル−Ｎ？−（β−メタン スル７オンアミドエチル）− ３・メチル−≠−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　ｌ１９エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　３１水を加えて　　　　
　　　　　　ｉｏｏｏｍｔ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｔｔｔｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／
Ａｌｌエチレンジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　１９チオグリ
セリン　　　　　　　　　　ｏ、ａｙｎｔ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｊｕｌ水を加えて　　　　
　　　　　　ｔｏ００ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚｏｏ
ｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（コ水塩）　　　　　　　２．０１！エチレ
ンジアミンテトラ酢酸 鉄（ＩＩＩ）アンモニウム（コ 水塩）　　　　　　　　　　　ｌコｏ、ｏｐ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　１００．０７７水を加えて　　
　　　　　　　　／　０００プ亙１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏ
ｏゴチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｆＯ１０９亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．０７７重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　ｚ、ｏｐ水を加えて　　
　　　　　　　　　ｔ０００ｍｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｙｎｔホルマリン（３７重量％）　　　　　　ｊ、０ｒ
ｔｔｌ富士ドライウェル　　　　　　　　　　ｚ、ｏゴ
水を加えて　　　　　　　　　　ｔｏｏｏｔｎｌこれら
の処理済試料のイエロー画像の粒状性とマゼンタおよび
シアン画像の鮮鋭度の測定を行つ比。

粒状性（ＲＭＳ粒状度）ハ、マイクロデンシトメーター
で走査し几ときに生じる濃度変動の標準偏差の１０００
倍の値でもって表示し比。

ま之、鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定し友。

第２表に濃度／、ＱにおけるＲＭＳ値およびｌ瓢当り２
５本の周波数におけるＭＴＦ値を示しｔ。

ま之、粒状性ま之は鮮鋭度測定用パターンのかわりにセ
ンシトメトリー用ウェッジを用い之ほかに同様の露光・
現像処理しｔ試料について、そのイエロー画像の光学濃
度を青フィルターを通して測定し、一定１１度（Ｄ＝１
．Ｏ）のイエロー濃度を得るに必要な露光量の逆数でも
って感度を表示した。

得らｆ′Ｌ７′ｃ結果を第２表に示す。

第２表より、球状の乳剤Ｂを高感青感層に塗布し几試料
（試料番号１０／）に比べ、平板状の乳剤Ａを高感青感
層に塗布し次試料（試料番号／Ｑλ）では、鮮鋭度が著
しく向上していることがわかる。しかし、この試料の粒
状性は、比較試料ｌＯ／に比べて悪化している。

これに対し、平板状乳剤Ａと本発明の化合物とを併用し
て高感青感層に塗布した試料（試料番号１０３〜／／２
）Ｈ１粒状性の悪化を伴わずに鮮鋭度が向上している。

以上の結果は、本発明の化合物は平板状乳剤をカラー反
転感光材料に用い定ときに生じる粒状性の悪化を防止す
る効果をもっており、本発明の化合物と平板状乳剤を併
用してカラー反転感光材料に使用すれば、粒状性を悪化
させることなく鮮鋭度を大幅に向上させることが可能で
あることを示している。

実施例コ 実施例１の乳剤Ｂと同様の方法で調製し、緑色感度をも
つように分光増感した球状の乳剤Ｃを、第７層：高感緑
感乳剤層に塗布した以外は実施例／の試料／θ２と同様
の方法で試料コ０／を作製した。

つぎに、試料ｘｏｉの高感緑感層に用いた乳剤Ｃの代わ
りに、実施例１の乳剤Ａと同様の方法で調製し、緑色感
度をもつように分光増感した平板状乳剤りを高感緑感層
に塗布した以外は試料２０１と同様の方法で試料２０２
を作製した。

つぎに、第３表に示す本発明の化合物を前記乳剤りとと
もに高感緑感層に塗布し之以外は試料２０２と同様の方
法で試料２０３〜Ｊ／ｕを作製し’ｆｃ。

これらの試料を実施例１と同様に露光・処理して得られ
ｔ色画像のうち、そのマゼンタ画像について粒状性と感
度を測定し、シアン画像について鮮鋭度を測定した。

得らｎた結果を第３表に示す。

第３表より、球状の乳剤Ｃを高感緑感層に塗布した試料
２０／に比べ、平板状の乳剤りを高感緑感層に塗布した
試料Ｊ　０２ｆ−Ｊ、、鮮鋭度が著しく向上し、また、
感度も高いことがわかる。しかし、この試料の粒状性に
、比較試料２０／に比べて悪化している。

これに対し、平板状乳剤りと本発明の化合物を併用して
高感青感層に塗布した試料（試料番号２０３〜２１コ）
は、粒状性の悪化を伴わずに鮮鋭度と感度が向上してい
ることがわかる。

実施例３ 実施例／の第１表の■液に含まれるチオエーテルの量と
反応温度を変えた以外は実施例１の乳剤Ａと同様の方法
で、平板状ノ・ロゲン化銀乳剤Ｅ〜Ｇを調製した。

得られ几乳剤の直径／厚み比（この値以上の直径／厚み
比を有する粒子の投影面積の総和が、全粒子の投影面積
の総和の１０％を占めるときの値）は、それぞれ第μ表
に示すとおりである。

つぎに、実施例１の乳剤Ｂと同様の方法で調製した比較
用球状乳剤Ｈと平板状乳剤Ｅ−Ｇを、それ、（′れ、実
施例／の乳剤Ａの代わりに第１ＯＪ−：高感青感乳剤層
に塗布し皮取外は実施例１の試料１０２と同様の方法で
試料３０７〜３０μを作製した。

つぎに、第μ表に示す量の本発明の化合物（Ｉ−／２）
を平板状乳剤Ｅ−Ｆとともに、それぞれ第１０層：高感
青感乳剤層に塗布した以外は試料３０２〜３０１Ａと同
様の方法で試料３０よ〜３０ｔを作製した。

得らｆ′Ｌ７を試料を、実施例１と同様の方法で露光・
処理して色画像を得た。これらの処理済試料のイエロー
画像の粒状性と感度、およびマゼンタとシアン画像の鮮
鋭度を実施例１と同様の方法で測定し比。

得らｎｅ結果を第≠表に示す。

第μ表より、球状の乳剤Ｈを高感青感層に塗布し次試料
３０／に比べ、平板状の乳剤Ｅ−Ｇをそれぞれ高感青感
層に塗布し几試料３０２〜３０ｔＩ。

は、いずれも鮮鋭度が著しく向上していることがわかる
。しかし、これらの試料の粒状性は、比較試料に比べて
悪化している。

これに対し、平板状乳剤と本発明の化合物とを併用して
高感青感層に塗布し北試料３０１〜３０ｒは、粒状性の
改良効果があることがわかる。ここで、「直径／厚み比
」が比較的低い試料（試料番号ＪＯ！、３０４）の粒状
性が比較試料３０／並に良化しているのに対し、「直径
／厚み比」が高い試料（試料番号３０７）でに粒状性の
改良効果がやや小さいことがわかる。しかし、このよう
な「直径／厚み比」が比較的高い（換言すると単位重量
当りの表面積が大きい）粒子に対しても、試料３０１の
ように、本発明の化合物の添加量を増すことによって粒
状性は比較試料並に回復することがわかる。穴だし、こ
の場合には感度の低下が観測され友。以上の結果は、平
板粒子の「直径／厚み比」が大きくなると現像処理時の
粒子の溶解性も大きくなるｔめ、粒子の溶解を防止して
粒状性を良化するｔめには、多量の本発明の化合物を添
加することが必要であることを示している。

このように、本発明の平板状ノ・ロゲン化銀粒子と化合
物とを併用してカラー反転感光材料に用いる方法は、感
度、鮮鋭度、粒状性を良化するのに非常に有効な方法で
あることが示さｎ７２が、感度、鮮鋭度および粒状性の
いずれをも満足させるｔめには、平板状ハロゲン化銀粒
子の「直径／厚み比」がμ以上７くらいまでが好ましい
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！り年り２月／／日 １、事件の表示　　　　昭和よ？年特願第１りｒｔｉｏ
ｒ号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー反転感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 昭和ｔｏ年１月２日 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第１り！≠ｏｒ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー反転感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。

第７９頁１５行目〜１７行目までの記載を次のように補
正する。

「紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３
，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール１５ｇ、２−　（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３０ｇ、２−
（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｅ−ブチル−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５ｇ１およ
び、ドデシル　５−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）、−
２−ベンゼンスルホニル−２，４−ペンタジェノエート
ＩＱＯｇと、トリクレジルホスフェート２００ｒｎＪ、
酢酸エチル２００ｍＡ。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２０ｇ、１０％
ゼラチン水溶液を高速攪拌して得られる乳化物を、１０
％ゼラチン、水、および塗布助剤と混合し、乾燥膜厚が
２μとなるよう塗布した。」 手続補正書 昭和６０年７月を日 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第１９１≠ｏｒ
号２、発明の名称　　ノ・ロゲン化銀カラー反転感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人名　称（５２０
）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を以下のよう
に補正する。

（１）第１３頁の化合物（ニー／ｊ）の構造式を以下の
ように補正する。

Ｈｌ 」 （２）第３弘頁６行目と７行目との間に「更に好ましく
け、一般式（Ｉ）で表わされる化合物である。」を挿入
する。

（３）第≠Ｏ頁／行目〜弘行目の記載を以下のように補
正する。

Ｈ３ 本発明に用いられる平板状ノ・ロゲン化銀粒子を含む乳
剤は、所謂オートポジ乳剤である。　　　　　　　　　
　　　　」（４）第≠２頁１７行目の 「本発明の黒白現像液」を 「本発明に用いられる黒白現像液」 と補正する。

（５）第ｓｒ頁／ｊ行目の 「ハロゲン化教」を 「ハロゲン化銀」 と補正する。

（６）第ｊり頁／Ｊ行目の ｒＶｅｒｌａｈｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　ＪをｒＶ
ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　Ｊと補正する
。

（７）第り参画とり５頁との間に別紙の記載を挿入する
。

別紙 「実施例≠ トリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に第７
〜第３層を塗布した試料を作成した。

第１層；平板状ノ・ロゲン化銀乳剤層 化学増感および分光増感を行なっていない平板状ハロゲ
ン化銀乳剤／Ｋｔ（銀りｒｇ、ゼラチン７０９を含むヨ
ード含量２．５モル％の沃臭化銀乳剤で、平均粒子直径
が０．タコμｍ、直径／厚み比がｊ、１以上の粒子の投
影面積の総和が、全粒子の投影面積の総和の１０％を占
めていた）と、７参％ゼラチン水溶液７００ｇとを混合
し、溶解した。この混合液に、第５表に示す量の本発明
の化合物を添加し、さらに安定剤として（Ｖ−／）に示
す化合物の１％水溶液７００ｃ、および塗布助剤を添加
して、乾燥膜厚が２．７μｍとなるように塗布した。（
塗布銀量／、ｔｆｉ／ｍ２１ 第２層　コロイド錯乳剤層 粒子サイズ０．００Ｊｒ　〜０．０／　Ｏｔｔｍのコロ
イド銀乳剤／Ｋｔ（銀ｒ、りＩ、ゼラチンｔ７１を含む
）とｌ参％ゼラチン水溶液とを混合し、塗布助剤を加え
て乾燥膜厚が７μｍとなるように塗布した。（塗布銀量
０．０／９／＠２）第３層　保護層 ／参％ゼラチン、水、およびゼラチン硬化剤ｌ、≠−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンとを混合し
、さらに塗布助剤を加えて乾燥膜厚が１．２μｍとなる
ように塗布した。

これらの試料について、未露光のまま下記処方の現像液
を用いて、３１ｒ０Ｃで６分または１０分処理した。

現像液処方 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ レンホスホン酸！ナトリウム塩　　　　λＩ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　λｏｇハイドロキノン・モ
ノスルフォネ ート・カリウム塩　　　　　　　　　　３０／ｉ炭酸ナ
トリウム（ｌ水塩）　　　　　　　３０９１−フェニル
・弘メチルｅ≠−ヒ ドロキシメチル−３ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
コ、ｚｇヨウ化カリウム（０・１％溶液）　　　　λゴ
チオエーテル化合物（表−／に示 す） 水を加えて　　　　　　　　　　　１ｏｏｏゴ現像後、
２分間水洗し、下記処方の定着液でμ分間処理した後、
水洗、乾燥させた。

定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏＷ
Ｌｔチオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｊ、０７７重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　ｓ、ｏｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　７０００１１１これらの処理済試料
について、それぞれ銀量測定を行なった。銀量測定によ
って得られた結果は、第２１−のコロイド銀を溶解物理
現像核として、第１層のハロゲン化銀が溶解物理現像さ
れた量を示している。得られた結果を第１表に示す。

第１表よシ、比較試料≠０／に比べ１本発明の化合物を
添加した試料弘Ｏコ〜≠ココは、いずれも現偉銀量が少
ないことがわかる。特に、一般式（Ｉ）で表わされる化
合物ｔ−添加した試料４ｃｏ２〜参１３で顕著な効果が
得られ友。

前述のように１本発明の化合物は、平板状ハロゲン化銀
粒子の溶解物理現ｇＩ！を抑制することによって、粒状
性の改良効果を示すものである。その添加量は、第５表
より、銀１モル当たシＪ×１０’モル程度添加すれば充
分に効果があることがわかシ、一般に添加量を増すにつ
れて効果は増大する。

しかしながら、本発明の化合物を過剰に添加すると写真
感度の低下を生じるため、最適な添加量は、平板状ハロ
ゲン化銀１モル当たシ、ｌＯ〜ｌ０−２モルの範囲が好
ましい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも各１層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤
   層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
   て、 （１）粒子径が粒子厚みの４倍以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子を含む乳剤、および （２）下記一般式（ I ）〜（IV）で表わされる化合物
   の少なくとも１種 とを含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン
   化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占めること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
   するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６
   員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。こ
   のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合され
   ていてもよい。 一般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４はアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基（但し、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の総炭素数は６以上）
   を表わす。またＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３とで４級窒素を
   含むヘテロ環を形成してもよい。Ｘは陰イオンを表し、
   ｎは化合物が分子内塩を形成する場合は０それ以外の場
   合は１を表す。 一般式（III）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５はアルキル基、アラルキル基、アルケニル
   基、アリール基、ヘテロ環残基（これらの基は置換され
   ていてもよい）のいずれかを表し、ＶはＯ、Ｓ、Ｓｅ又
   はＮＲ＿６（Ｒ＿６はアルキル基、アラルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表し、Ｒ＿５と
   同じでも異なっていてもよい）を表し、Ｑ＿１は５〜６
   員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表し、この
   ヘテロ環残基は更に縮合されていてもよい。 一般式（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ ここに、ＹおよびＺは、それぞれ独立に、メチン、置換
   メチン、または窒素原子のいずれかを表わし、Ｑ＿２は
   ５ないし６員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を
   表わし、これらの環は更に縮合されていてもよい。Ｍ＿
   ２は、水素原子またはアルカリ金属陽イオン、アンモニ
   ウムイオン等の陽イオンを表わす。