JP2855035B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関するものであり、特に増感処理適性が改良されたカラ
ー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来技術】カラー写真感光材料は通常、支持体上に各
々異なる感色性（ここで感色性とは可視スペクトルの３
つの領域すなわち赤、緑、青のいずれかの光に感光する
性質をいう）を有する少なくとも各１層のハロゲン化銀
乳剤層を有してなるものである。

【０００３】カラー写真感光材料、特に職業写真家によ
く利用されるカラー反転感光材料の分野においては、早
いシャッター速度の要求されるスポーツ写真あるいは露
光に必要な光量の足りない舞台写真等の特殊なシーンの
撮影のため感度の高いカラー感光材料が要求されるが、
前記の如き極めて高い感度の要求を満たすカラー写真感
光材料は少ない。

【０００４】このような状況のなかで、露光の不足を補
うために、処理による感度調節が行われている。この処
理による感度調節は通常「増感処理」と呼ばれ、カラー
反転感光材料の場合は、第１現像（黒白現像）の時間を
標準処理の時間より延長することによって実施されてい
る。

【０００５】しかしながら従来のカラー反転感光材料は
必ずしも十分な増感処理適性を有するものではなく、 １．第１現像の時間を標準処理よりも非常に延長しない
と増感されないものであったり、 ２．高感度層と低感度層に分割された構成を採用した感
光材料においては両層の現像処理適性が異るため、増感
処理によって階調の変化が生じたり、 ３．第１現像の時間を延長して増感の程度を高めようと
すると、発色画像濃度の大巾な低下を起すものであった
り、 ４．赤感層、緑感層、青感層の間の現像処理適性の相違
により、増感処理した時にカラーバランスの劣化を起す
ものであったりした。

【０００６】従って、上記の如き欠点を解決し、かつ増
感の程度を自在にコントロールでき、更に標準処理の際
に何らの悪影響を示さない技術の開発が望まれていた。

【０００７】本発明の目的は、上記の技術と、それを用
いたカラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】ところで、特開昭５１−１２８５２８号
（米国特許４，０８２，５５３号）には表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子を点在させたハロゲン化銀乳剤層を
有する重層効果が改良されたカラー反転感光材料が記さ
れているが、この表面かぶりハロゲン化銀粒子は内部に
かぶりを生ぜしめたハロゲン化銀粒子とは区別されるも
のであり（同公報第（１１）項）、またかかる表面かぶ
りハロゲン化銀粒子の添加は、標準処理の写真性に悪影
響を及ぼすとともに、増感処理による発色色像濃度を大
巾に低下させる。

【０００９】一方、米国特許２，９９６，３８２号、同
第３，１７８，２８２号、同第３，３９７，９８７号に
は、露光した際に表面潜像を形成しうるハロゲン化銀粒
子と内部かぶり核を有するハロゲン化銀粒子の双方を乳
剤層に入れてスピードとコントラストを高くしたネガ画
像形成性写真要素が記載されている。しかし、この明細
書には増感処理についての記載は全くないし、また通常
のカラー反転感光材料についての記載もない。更に、こ
の写真要素は、露光後に現像を行なうと表面潜像を有す
るハロゲン化銀粒子が露光量に応じて反応生成物を放出
し、これが内部かぶり核を有するハロゲン化銀粒子に割
れ目を作り現像可能にならしめるので、標準現像の際に
もスピード及びコントラストの上昇が生じ、増感処理に
よる増感のコントロールができない。

【００１０】更に、特公昭４６−１９０２４号（米国特
許３，５０５，０６８号）には、同一感色性の乳剤層を
高感度層と低感度層に分割したカラー反転感光材料にお
いて、高感度層に沃化銀を用い、低感度層にハロ沃化銀
のコアを沃化銀の全く含まれないハロゲン化銀のシェル
にて被覆した粒子を用いて、コントラストを有効に下げ
る方法が記されている。しかし、ここで用いられるコア
シェル型ハロゲン化銀粒子はその内部にかぶり核を有し
ていないため、増感処理に対して何ら特別な作用を示す
ことはない。

【００１１】また、特開昭５９−２１４，８５２号には
増感処理しても階調の変化やカラーバランスの劣化がな
く、また発色画像濃度の低下の程度を比較的小さくする
ことができる技術として、ハロゲン化銀乳剤層またはそ
の隣接層に、内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤
を添加し、増感処理時に前記かぶり核が機能して現像を
進めるという技術が開示されている。この技術において
は、内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を添加し
た乳剤層の感度が増感処理した際に増加するので、増感
の程度が比較的小さい乳剤層にこの乳剤を添加すること
によって増感処理した後のカラーバランスを調整するこ
とを可能にしている。

【００１２】しかしながら、ある特定の乳剤層の増感処
理後の感度上昇が極めて大きい場合には、前述の内部に
かぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を増感の程度が小さ
い乳剤層に多量に添加しても感度上昇が不充分な場合が
あった。この場合には、増感処理後に良好なカラーバラ
ンスを得ることができず、また内部にかぶり核を有する
乳剤の多量添加によって発色画像濃度が低下するという
欠点も有していた。

【００１３】一方、上記のかぶらせ乳剤よりも近傍の現
像活性を向上せしめるものとしてコロイド銀が知られて
おり、例えば、特開昭６０−１２６６５２号、同６３−
３０４２５２号、特開平２−１１０５３９号、同３−１
１３４３８号、同３−２２６７３２号、米国特許第９７
９，００１号に乳剤層もしくは隣接層にコロイド銀を含
有せしめる感光材料について記載されている。これらの
特許の内、米国特許第９７９，００１号、特開昭６０−
１２６６５２号、同６３−３０４２５２号、特開平２−
１１０５３９号、同３−１１３４３８号は画質や階調再
現性を改良する事を目的としたものであり、また同３−
２２６７３２号は増感現像性に対しても言及して居るも
のの、いずれも黄色コロイド銀がきわめて高い増感現像
性を付与する事に対して全く触れられておらず、各感色
性層の隣接層に黄色コロイド銀を含有せしめる事を実施
していない。

【００１４】以上のようにコロイド銀が現像活性向上に
与える影響に付いて検討し、どのようなコロイド銀を、
いかように感光材料に含有せしめたときに増感現像性が
好ましくなるかと言う事に対して検討されたことはなか
った。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、増感
現像適性が改良されたカラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意研究を
行った結果、本発明の目的は以下の手段（１）〜（６）
によって達成された。 （１）支持体上に青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤
感光性乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、各感色性層の隣接層
に黄色コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 （２）黄色コロイド銀含有層が各感色性層の最低感層に
隣接することを特徴とする前記（１）記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （３）青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤
層がすべて感度の異なる少なくとも３層以上からなるこ
とを特徴とする前記（１）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （４）全塗布銀量が２ｇ／ｍ² 以上であることを特徴と
する前記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （５）表面および／または内部をかぶらされた沃臭化銀
乳剤を含有する前記（１）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （６）下記一般式（Ｉ）で示されるＤＩＲ化合物を含有
することを特徴とする前記（１）記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１７】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真
現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔｉ
ｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる基を表わ
し、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表わ
し、Ｇは酸性基を表わす。Ｔｉｍｅはその後更にＸを放
出し得る基を表し、タイミング調製機能を有していても
よく、また更に現像薬酸化体と反応してＸを放出するカ
プラー、あるいは酸化還元基であってもよい。ｎ、ｍ、
ｔはそれぞれ０または１を表わす。ただし、ｎ＝１のと
き、ｍ＝０であることはない。

【００１８】本発明において用いられるコロイド銀は最
大吸収波長が４００ｎｍから５００ｎｍ、より好ましく
は４３０ｎｍから４６０ｎｍの黄色を呈していることが
必要である。

【００１９】種々の型のコロイド銀の調製は、例えばＷ
ｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９３３年
発行、Ｗｅｉｓｅｒ著のＣｏｌｌｏｉｄａｌ Ｅｌｅｍ
ｅｎｔｓ（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａのデキストリン還元法に
よる黄色コロイド銀）又はドイツ特許第１，０９６，１
９３号（褐色および黒色のコロイド銀）または米国特許
第２，６８８，６０１号（青色のコロイド銀）に記載さ
れている。このうち最大吸収波長が４００ｎｍから５０
０ｎｍの黄色のコロイド銀がとくに増感現像性を付与す
る効果が認められた。例えば、黄色のコロイドに沃化カ
リウムを添加するなど方法によって最大吸収波長を長波
化する事が出来るが、このような場合、コロイド銀添加
が増感現像性を改良する効果が著しく低減するか、時に
は全く認められない事があった。このようにコロイド銀
の種類、色によって増感材料の写真性を著しく変化せし
めることは、例えば、特開昭６０−１２６６５２号、同
６３−３０４２５２号、特開平２−１１０５３９号、同
３−１１３４３８号、同３−２２６７３２号、米国特許
第９７９，００１号からは全く予想し得ないものであっ
た。

【００２０】本発明において黄色コロイド銀を含有して
いる層が青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳
剤層のすべてに隣接している事が必要である。従来の感
光材料、特に撮影用の感光材料においては、支持体から
遠い方から順番に青感性層、緑感性層、赤感性層のごと
く配置し、青感性層と緑感性層の間にはフィルターとし
ての機能をもたせるべく黄色コロイド銀を、また赤感性
層と支持体の間にアンチハレーションの機能をもたせる
べく黒色コロイド銀を配置する事が多く行われている。
しかしながら黒色コロイド銀と黄色コロイド銀は、その
現像活性を高める効果に著しく相違があり、すべての感
色性層に同様に隣接していないと、増感現像処理を行っ
た時にカラーバランスの劣化を引き起こしてしまう。

【００２１】本発明において黄色コロイド銀は青感光性
乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層に隣接した層
に添加する必要がある。黄色コロイド銀を乳剤層に添加
してしまうと感光材料の保存中、もしくは現像処理時に
不必要なかぶりを形成させてしまい好ましくない。また
感色性層に隣接させず、例えば中間層を介した非隣接層
に黄色コロイド銀を添加しても、その現像活性向上効果
は発揮されない。

【００２２】本発明に於いて青感光性乳剤層、緑感光性
乳剤層、赤感光性乳剤層が感度や分光感度などが異なる
２層以上からなる場合、黄色コロイド銀含有層は各感色
性層の最低感層に隣接せしめることが極めて好ましい。
往々にして感度の高い層が優先的に現像が進んでしまう
が、最低感層に黄色コロイド銀層を隣接せしめることに
よって、最高感層と最低感層との現像進行性のバランス
がとれ、増感現像処理時の階調変化を低減する事が出来
る。

【００２３】上記の効果は青感光性乳剤層、緑感光性乳
剤層、赤感光性乳剤層がすべて感度の異なる３層以上か
らなる場合特に顕著に現れる。

【００２４】また感光材料の全塗布銀量が２ｇ／ｍ² 以
上である場合に顕著な効果が現れる。また全塗布銀量が
多すぎると黄色コロイド銀の効果が充分発現し得ず、好
ましくは３ｇ／ｍ² 以上、６ｇ／ｍ² 以下であり、４ｇ
／ｍ² 以上、５ｇ／ｍ² 以下がさらに好ましい。

【００２５】感光性層の隣接層に黄色コロイド銀を含有
せしめる事による現像進行性の改良効果が、その感光材
料の感色性層の構成や塗布銀量によって変化する事は極
めて予想しがたい事であった。しかしながら、相対的に
低感な層の現像が遅延し易い理由が、相対的に高感な層
の現像によって放出されたハロゲンイオンであることを
考えるとこのような現象を理解する事が出来る。すなわ
ち、低感度層の現像を遅延せしめるハロゲン化銀の塗布
量が多いほど、また低感度層に対して高感度層の層数が
多いほど低感度層の隣接層に含有された黄色コロイド銀
の現像進行性改良効果が大きい。

【００２６】本発明に於いて黄色コロイド銀の好ましい
添加量は各添加層当たり０．００１から０．４ｇ／ｍ²
である。また０．００３から０．３ｇ／ｍ² がさらに好
ましい。

【００２７】本発明に於いて、表面および／または内部
をかぶらされたハロゲン化銀粒子と併用し、各感色性層
の増感現像時のバランスをコントロールすることが好ま
しい。

【００２８】本発明に使用される粒子表面および／また
は内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子について説明す
る。

【００２９】本発明において表面および／または内部を
かぶらせたハロゲン化銀粒子とは化学的な方法あるいは
光により、粒子の表面および／あるいは内部にかぶり核
を有し露光に無関係に現像可能になるよう調製されたハ
ロゲン化銀粒子のことをいう。

【００３０】表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子（表面
かぶらせ型ハロゲン化銀粒子）はハロゲン化銀の粒子形
成中及び／又は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒子
を化学的な方法あるいは光によってかぶらせることによ
って調製しうる。

【００３１】前記のかぶらせ工程は、ｐＨ及びｐＡｇの
適当な条件の下で、還元剤や金塩を添加する方法、ある
いは低ｐＡｇ下で加熱する方法、または一様な露光を与
える方法などによって行なうことができる。還元剤とし
ては、例えば、塩化第１スズ、ヒドラジン系化合物、エ
タノールアミン、二酸化チオ尿素を用いることができ
る。

【００３２】これらのかぶらせ物質によるかぶらせ工程
はかぶらせ物質の感光性乳剤層への拡散による経時かぶ
り防止等の目的で水洗工程の前に配することが好まし
い。

【００３３】また内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
（内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子）は上記の表面かぶ
らせ型ハロゲン化銀粒子を核（コア）としてこれらの粒
子の表面に外殻（シェル）を形成することによって調製
しうる。このように内部かぶらせ型ハロゲン化銀につい
ては特開昭５９−２１４８５２号に詳しく記載されてい
る。これらの内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子はそのシ
ェル厚を調節することによって増感現像に対する効果を
調節しうる。

【００３４】さらに、内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子は、粒子形成スタート時から、上記のかぶらせ法を用
い、かぶらせたコアを形成した後に、未かぶらせのシェ
ルをつけることによっても形成しうる。必要に応じて内
部から表面にいたるまですべてかぶらせることも可能で
ある。

【００３５】これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
であっても構わないが、臭化銀もしくは沃臭化銀である
ことが好ましく、この場合、その沃化物含有率は５モル
％以下が好ましく、２モル％以下がさらに好ましい。ま
たこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハロ
ゲン組成の異なる内部構造を有していてもよい。

【００３６】本発明に用いるかぶらせハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズは特に限定しないが、これらのかぶら
せハロゲン化銀粒子を添加する感光性ハロゲン化銀乳剤
層または非感光性層に添加する場合は隣接する最低感層
のハロゲン化銀粒子の平均サイズよりも小さいことが好
ましい。具体的には０．５μｍ以下であることが好まし
く、０．２μｍ以下であることがより好ましく、さらに
は０．１μｍ以下であることが最も好ましい。

【００３７】また、これらのかぶらせハロゲン化銀粒子
の粒子形状には特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）粒子でも、不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒
子でも良い。またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は
多分散でもよいが単分散である方が好ましい。

【００３８】これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の使用
量は本発明において必要とする程度に応じて任意に変化
させうるが、本発明のカラー感光材料の全層に含まれる
感光性ハロゲン化銀の総量に対する比率で示した場合、
０．０５〜５０モル％が好ましく０．１〜２５モル％が
より好ましい。使用銀量当りのかぶらせ効率から見た場
合、より平均サイズの小さい（具体的には０．２μｍ以
下の）表面かぶらせ型ハロゲン化銀が好ましい。

【００３９】しかし、各層の現像進行の巾と現像進行速
度をコントロールするためには内部かぶらせ乳剤を用
い、必要なタイミングに必要な現像速度が得られるよう
に各層に添加した内部かぶらせ乳剤のシェル厚を調整す
ることが好ましい。

【００４０】本発明に於いて一般式（Ｉ）で示されるＤ
ＩＲ化合物が極めて好ましく使用することが出来る。

【００４１】以下、下記一般式（Ｉ）で示されるＤＩＲ
化合物について詳細に述べる。

【００４２】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａで示される酸化還元母核としては、Ｋｅｎｄａ
ｌｌ Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えば、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−ナフ
タレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，２
−アミノナフトール、１，４−アミノナフトール、１，
６−アミノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸ア
ミド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン
又はレダクトンがあげられる。

【００４３】これらの酸化還元母核の有するアミノ基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、
あるいは芳香族スルホニル基があげられる。またアシル
基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは
芳香族アシル基があげられる。Ａの酸化還元母核を形成
する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能
な保護基で保護されていてもよい。保護基の例として
は、炭素数１〜２５のもので、例えば、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５
９−１９７０３７号、同５９−２０１０５７号に記載さ
れている保護基があげられる。さらにこの保護基は、可
能な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合して、
５、６、あるいは７員環を形成してもよい。

【００４４】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、ハロゲン原子、炭素数２５以下のもので、
例えば、アルキル基、アリール基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ノ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シ
アノ基、アシル基、スルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、複素環残基、または下記式（Ｉａ）で表わされる基
が挙げられる。これらの置換基はさらに以上述べた置換
基で置換されていてもよい。またこれらの置換基は、そ
れぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和あるいは不飽
和の炭素環、または飽和あるいは不飽和の複素環を形成
してもよい。

【００４５】式（Ｉａ） −（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ Ａの好ましい例としては、例えば、ハイドロキノン、カ
テコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノー
ル、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミノナフ
トール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジ
ンがあげられる。Ａとして更に好ましくは、ハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノ
フェノール、ヒドラジンであり、最も好ましくはハイド
ロキノン及びヒドラジンである。

【００４６】Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。

【００４７】Ｇは酸性基を表し、好ましくは−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ²¹）−又は−Ｃ（＝ＮＲ²²）−であ
る。ここでＲ²¹はアルキル、アリール、又は複素環であ
り、Ｒ²²は水素原子又はＲ²¹と同義である。Ｇとして好
ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＲ²¹）−又は−Ｃ（＝ＮＲ²²）−であり、更に好ま
しくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−であり、最も好まし
くは−ＣＯ−である。

【００４８】ｎ、ｍは０又は１であり、Ａの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えば、Ａがハイドロ
キノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジ
オール、アミノナトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ａがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０、ｍ＝１
が好ましく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ま
しい。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝０であることはな
い。

【００４９】−（Ｔｉｍｅ）_t −で表わされる基は、一
般式（Ｉ）においてＡで表わされる酸化還元母核が現像
時クロス酸化反応をおこし酸化体となった時はじめて、
［−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ］^- で表わされる化合物として
放出される基である。

【００５０】Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子
またはセレン原子でＧに連結する場合が好ましい。

【００５１】Ｔｉｍｅはその後更にＸを放出しうる基を
表わし、タイミング調節機能を有していてもよく、また
更に現像薬酸化体と反応してＸを放出するカプラー、あ
るいは酸化還元基であってもよい。

【００５２】Ｔｉｍｅがタイミング調節機能を有する基
である場合、例えば、米国特許第４，２４８，９６２
号、同第４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９
６，７８３号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開
昭５１−１４６８２８号、同５７−５６８３７号に記載
されているものが挙げられる。Ｔｉｍｅとしては、これ
らに記載されているものから選ばれる二つ以上の組合せ
でもよい。

【００５３】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基：例え
ば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２
４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載があ
り、下記式（Ｔ−１）で表わされる基である。ここに＊
印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置を表わ
し、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合する位置
を表わす。

【００５４】

【化１】 式（Ｔ−１）中、Ｗは酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ⁶⁷
−基を表わし、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は水素原子または置換基
を表わし、Ｒ⁶⁷は置換基を表わし、ｑは１または２を表
わす。

【００５５】ｑが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ
⁶⁵（Ｒ⁶⁶）−は同じものもしくは異なるものを表わす。

【００５６】Ｒ⁶⁵及びＲ⁶⁶が置換基を表わす時およびＲ
⁶⁷の代表的な例は、例えば、各々、Ｒ⁶⁹基、Ｒ⁶⁹ＣＯ−
基、Ｒ⁶⁹ＳＯ₂ −基、Ｒ⁶⁹ＮＣＯ（Ｒ⁷⁰）−基又はＲ⁶⁹
Ｎ（Ｒ⁷⁰）ＳＯ₂ −基が挙げられる。ここでＲ⁶⁹は脂肪
族基、芳香族基又は複素環基を表わし、Ｒ⁷⁰は脂肪族
基、芳香族基、複素環基又は水素原子を表わす。Ｒ⁶⁵、
Ｒ⁶⁶およびＲ⁶⁷の各々が２価基を表わし、連結して環状
構造を形成する場合も包含される。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基：例えば、米国特許第４，２４８，９６２号に記
載のあるタイミング基が挙げられる。下記式（Ｔ−２）
で表わすことができる。

【００５７】式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式（Ｔ−２）中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結
合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右
側に結合する位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸
素原子又は硫黄原子が求核基の例であり、Ｅは求電子基
を表し、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開
裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表す。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基：例えば、米国特許第４，４０９，３２
３号または同第４，４２１，８４５号に記載があり、下
記式（Ｔ−３）で表わされる基である。

【００５８】

【化２】 式（Ｔ−３）中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶および
ｑは式（Ｔ−１）において説明したのと同じ意味を表わ
す。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基：例えば、西独公開特許第２，６２６，３１５号に記
載のある連結基であり以下の式（Ｔ−４）、（Ｔ−５）
で表わされる基が挙げられる。

【００５９】

【化３】 式（Ｔ−４）、（Ｔ−５）中、＊印および＊＊印は式
（Ｔ−１）において説明したのと同じ意味である。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基：例え
ば、米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連結
基であり、以下の式（Ｔ−６）で表わされる基である。

【００６０】

【化４】 式（Ｔ−６）中、＊印、＊＊印およびＷは式（Ｔ−１）
において説明したのと同じ意味であり、Ｒ⁶⁸はＲ⁶⁷と同
じ意味を表わす。

【００６１】Ｔｉｍｅで表わされる基が、カプラーある
いは酸化還元基である例としては、以下のものが挙げら
れる。

【００６２】カプラーとしては、例えば、フェノール型
カプラーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原
子において一般式（Ｉ）のＧと結合しているものであ
る。また、５−ピラゾロン型のカプラーの場合には、５
−ヒドロキシピラゾールに互換異性した型のヒドロキシ
基より水素原子を除いた酸素原子においてＧと結合して
いるものである。これらは各々Ｇより離脱して初めてカ
プラーとして機能し、現像薬酸化体と反応して、それら
のカップリング位に結合したＸを放出する。

【００６３】Ｔｉｍｅがカプラーである場合の好ましい
例としては、下記式（Ｃ−１）ないし（Ｃ−４）が挙げ
られる。

【００６４】

【化５】 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、Ｖ₃ 、Ｖ₄ 、
Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もしくは無置換の
メチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わし、ｘは０ない
し４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ₇ は同じものま
たは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が連結して環状構
造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−基、−ＳＯ₂ −
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、Ｖ₉ は−Ｖ
₈ −Ｎ−Ｃ＝Ｃ−とともに５員ないし８員環を構成する
ための非金属原子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置
換基を表わす。ここに＊印は一般式（Ｉ）において左側
に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）におい
て右側に結合する基を表わす。

【００６５】一般式（Ｉ）においてＴｉｍｅで表わされ
る基が酸化還元基である場合、好ましくは、下記式（Ｒ
−１）で表わされる。

【００６６】式（Ｒ−１） ＊−Ｐ−（Ｙ＝Ｚ）_m −Ｑ−Ｂ 式中、Ｐ及びＱはそれぞれ独立に水素原子または置換も
しくは無置換のイミノ基を表わし、ｍ個のＹおよびＺの
少なくとも１個は一般式（Ｉ）のＸを置換基として有す
るメチン基を表わし、その他のＹおよびＺは置換もしく
は無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｍは１な
いし３の整数を表わし（ｍ個のＹ及びＺは同じものもし
くは異なるものを表わす）、Ｂは水素原子またはアルカ
リにより除去されうる基を表わす。＊印は一般式（Ｉ）
のＧと結合する位置を表わす。

【００６７】ここで、Ｐ、Ｙ、Ｚ、ＱおよびＢのいずれ
か二つの置換基が２価基となって連結し環状構造を形成
する場合も包含される。例えば、−（Ｙ＝Ｚ）_m −がベ
ンゼン環、ピリジン環を形成する場合である。

【００６８】ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基
を表わすとき、好ましくはスルホニル基またはアシル基
で置換されたイミノ基であり、このときＰおよびＱは下
記式（Ｎ−１）、（Ｎ−２）のように表わされる。

【００６９】

【化６】 ここで、＊＊印はＢと結合する位置を表わし、＊印は−
（Ｙ＝Ｚ）_m −の自由結合手の一方と結合する位置を表
わす。

【００７０】式中、Ｇ¹ で表わされる基は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わす。

【００７１】式（Ｒ−１）で表わされる基において特に
好ましい基は下記式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるものである。

【００７２】

【化７】 式中、＊印は一般式（Ｉ）のＧと結合する位置を表わ
し、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００７３】Ｒ⁶⁴は置換基を表わし、ｒは０、１ないし
３の整数を表わす。ｒが２以上のとき２つ以上のＲ⁶⁴は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ⁶⁴が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環状構造を表わす場合も包含する。

【００７４】Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｘの好ましい例
としては、式（Ｘ−１）で示される複素環に結合するメ
ルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−２）で示
されるイミノ銀生成可能な複素環化合物が挙げられる。

【００７５】

【化８】 式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環の複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮとともに単環も
しくは縮合環の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす。これらの複素環は置換基を有してもよく、＊
はＴｉｍｅに結合する位置を表わす。Ｚ₁ およびＺ₂ で
形成される複素環として更に好ましくはヘテロ原子とし
て窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一種を含
有する５員ないし８員の複素環であり、最も好ましくは
５員又は６員の複素環である。

【００７６】Ｚ₁ で示される複素環の例としては、例え
ば、アゾール類（テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（テトラザインデン、ペンタザインデン、トリア
ザインデン）、アジン類（ピリミジン、トリアジン、ピ
ラジン、ピリダジン）が挙げられる。

【００７７】Ｚ₂ で示される複素環の例としては、例え
ば、トリアゾール類（１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール類、ベンズイミダゾール類、アザインデン類（テ
トラザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾールが
挙げられる。

【００７８】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表わされる
現像抑制剤の有する好ましい置換基としては以下のもの
が挙げられる。

【００７９】すなわち、ハロゲン原子、Ｒ⁷⁷基、Ｒ⁷⁸Ｏ
−基、Ｒ⁷⁷Ｓ−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯ−基、Ｒ⁷⁷ＯＳＯ₂ −
基、シアノ基、ニトロ基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸ＣＯ−
基、Ｒ⁷⁷ＣＯＯ−基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸
Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＳＯ₂ −基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ⁷⁹）ＣＯ−基、Ｒ⁷⁷
（Ｒ⁷⁸）Ｃ＝Ｎ−基、Ｒ⁷⁷（Ｒ⁷⁸）Ｎ−基、Ｒ⁷⁸ＣＯＮ
（Ｒ⁷⁹）−基、Ｒ⁷⁷ＯＣＯＮ（Ｒ⁷⁸）−基、Ｒ⁷⁸Ｎ（Ｒ
⁷⁹）ＣＯＮ（Ｒ⁸⁰）−基、Ｒ⁷⁷ＳＯ₂ Ｏ−基「化９」で
表される基、または「化１０」で表される基が挙げられ
る。

【００８０】

【化９】

【００８１】

【化１０】 ここで、Ｒ⁷⁷は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は、各々独立に、脂肪族
基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分
子中にＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰が２個以上あるとき
これらが連結して環（例えばベンゼン環）を形成しても
よい。

【００８２】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば、置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類（例えば、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−
ブチル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−
メチル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニ
ル）−２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベ
ンズオキサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト
ベンズオキサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチ
ルウレイド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２
−メルカプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置
換のメルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−
４−メルカプト−１，３，３ａ−７−テトラアザインデ
ン、４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ
−７−テトラアザインデン）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトピリミジン類（例えば、２−メルカプトピリミ
ジン、２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピ
リミジン）がある。

【００８３】イミノ銀を形成可能な複素環化合物として
は、例えば、置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類
（例えば、インダゾール、５−ニトロインダゾール、３
−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダ
ゾール）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
（例えば、５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジ
クロロベンズイミダゾール）が挙げられる。

【００８４】またＸは一般式（Ｉ）のＴｉｍｅから離脱
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えば、エステル基、
カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付
加受容基、あるいはイミド基が挙げられる。

【００８５】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば、米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭
６０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６
０−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記
載のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【００８６】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば、１−（３−フ
ェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェ
ノキシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シア
ノフェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フ
ェノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−（４−
スクシンイミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールが挙げられる。

【００８７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
以下の一般式（II）および（III ）で示される化合物が
より好ましい。

【００８８】

【化１１】 一般式（II）中、Ｒ²¹ないしＲ²³は水素原子又はハイド
ロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ²¹およびＰ²²は水
素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ｔ
ｉｍｅ、Ｘおよびｔは一般式（Ｉ）と同義である。

【００８９】

【化１２】 一般式（III ）中、Ｒ³¹はアリール基、複素環基、アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基
を表わし、Ｐ³¹およびＰ³²は水素原子又は現像処理時に
脱保護可能な保護基である。Ｇ、Ｔｉｍｅ、Ｘ及びｔは
一般式（Ｉ）と同義である。

【００９０】一般式（II）について更に詳しく説明する
と、Ｒ²¹ないしＲ²³で示される置換基としては、例え
ば、一般式（Ｉ）のＡの置換基として述べたものがあげ
られるが、Ｒ²²及びＲ²³として好ましくは水素原子、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましく
は水素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基である。Ｒ²²とＲ²³は共同で結合して環
を形成してもよい。

【００９１】Ｒ²¹として好ましくは水素原子、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
スルホニル基、シアノ基、アシル基、複素環基であり、
更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、シアノ基である。

【００９２】Ｐ²¹及びＰ²²の保護基の例としては、一般
式（Ｉ）のＡの水酸基の保護基として述べたものがあげ
られ、好ましくは、例えば、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、イミドイル基、オキサゾリル基、スルホニル基のよ
うな加水分解されうる基、米国特許第４，００９，０２
９号に記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサ
ー基、米国特許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂
反応の後発生したアニオンを分子内求核基として利用す
る型のプレカーサー基、米国特許第３，６７４，４７８
号、同第３，９３２，４８０号もしくは同第３，９９
３，６６１号に記載のアニオンが共役系を介して電子移
動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサー基、
米国特許第４，３３５，２００号に記載の環開裂後反応
したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさせるプ
レカーサー基、または米国特許第４，３６３，８６５
号、同第４，４１０，６１８号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００９３】Ｐ²¹とＰ²²として好ましくは水素原子であ
る。

【００９４】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ル類としては、メルカプトテトラゾール類、５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００９５】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００９６】一般式（II）のうち、以下の一般式（II
ａ）及び（IIｂ）で示される化合物が更に好ましい。

【００９７】

【化１３】 ここで、Ｒ⁴²は脂肪族基、芳香族基、又は複素環基を表
わし、Ｍは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ（Ｒ⁴⁵）−ＣＯ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ⁴⁵）−ＳＯ₂ −を表わす。
Ｒ⁴⁴、Ｒ⁴⁵及び、Ｒ⁵⁴は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わす。Ｌは５員環ないし７員環を形成するに
必要な二価の連結基である。Ｒ⁴¹及びＲ⁵¹は一般式（I
I）のＲ²¹と同義、Ｒ⁴³は一般式（II）のＲ³³と同義で
あり、Ｔｉｍｅ、Ｘ及びｔは一般式（II）のＴｉｍｅ、
Ｘ及びｔと同義である。

【００９８】更にＲ⁴²について詳細に述べると、Ｒ⁴²の
脂肪族基としては炭素数１ないし３０の直鎖、分岐鎖、
環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基であ
る。芳香族基としては炭素数６ないし３０のものでフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられる。複素環としては窒
素、酸素、硫酸のうち少なくとも一種を含む３員ないし
１２員のものである。これらは更にＡの置換基で述べた
基で置換されていてもよい。

【００９９】一般式（III ）について更に詳しく説明す
る。

【０１００】Ｒ³¹で示されるアリール基としては炭素数
６ないし２０のもので、例えば、フェニル、ナフチルが
挙げられる。複素環基としては窒素、酸素、硫黄の少な
くとも一つを含む５員ないし７員のもので、例えば、フ
リル、ピリジルが挙げられる。アルキル基としては炭素
数１ないし３０のもので、例えば、メチル、ヘキシル、
オクタデシルが挙げられる。アラルキル基としては、炭
素数７ないし３０のもので、例えば、ベンジル、トリチ
ルが挙げられる。アルケニル基としては炭素数２ないし
３０のもので、例えば、アリルが挙げられる。アルキニ
ル基としては炭素数２ないし３０のもので、例えば、プ
ロパルギルが挙げられる。Ｒ³¹として好ましくは、アリ
ール基であり、更に好ましくはフェニルである。

【０１０１】Ｐ³¹及びＰ³²の保護基の例としては、一般
式（Ｉ）のＡのアミノ基の保護基として述べたものが挙
げられる。Ｐ³¹及びＰ³²として好ましくは水素原子であ
る。

【０１０２】Ｇとして好ましくは−ＣＯ−であり、Ｘと
して好ましくは一般式（II）で述べたものである。

【０１０３】一般式（II）のＲ²¹ないしＲ²³、一般式
（III ）のＲ³¹は置換基で置換されていてもよい。置換
基としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラ
スト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、よ
り好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ³¹がフ
ェニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好ま
しく、例えば、スルホンアミド基、アミド基、アルコキ
シ基、ウレイド基が挙げられる。また、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ
²³またはＲ³¹がバラスト基を有する場合、分子内に水酸
基、カルボキシル基、スルホ基のような極性基を有する
場合が特に好ましい。

【０１０４】本発明の内容をより具体的に述べるため
に、以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示
すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定されるわ
けではない。

【０１０５】

【化１４】

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】

【化１６】

【０１０８】

【化１７】

【０１０９】

【化１８】

【０１１０】

【化１９】

【０１１１】

【化２０】

【０１１２】

【化２１】

【０１１３】

【化２２】

【０１１４】

【化２３】

【０１１５】

【化２４】

【０１１６】

【化２５】

【０１１７】

【化２６】

【０１１８】

【化２７】

【０１１９】

【化２８】

【０１２０】

【化２９】

【０１２１】

【化３０】

【０１２２】

【化３１】

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、特
開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同
６０−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０
−２３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１
５６０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３
０１３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３
５２号、同６２−１０３６３９号、米国特許第３，３７
９，５２９号、同第３，６２０，７４６号、同第４，３
３２，８２８号、同第４，３７７，６３４号、同第４，
６８４，６０４号に記載の方法に準じて合成できる。

【０１２６】一般式（Ｉ）で表される化合物は任意の乳
剤層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても良
い。また両方に添加しても良い。添加量としては０．０
１ミリモル／ｍ² 〜０．２ミリモル／ｍ² の範囲で用い
るのが好ましい。

【０１２７】本発明の感光材料は、一般に単位感光性層
の配列が、支持体側から、赤感色性層、緑感色性層、青
感色性の順に配置される。しかし、目的に応じて上記設
置順が逆であっても、また同一感色性層中に感色性の異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。

【０１２８】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【０１２９】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていて
もよく、また通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【０１３０】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層が、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成である場合、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同
６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６
２−２０６５４３号に記載されているように、支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。

【０１３１】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１３２】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

【０１３３】更にまた、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が本発明
においては極めて好ましく用いることができるが、この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。

【０１３４】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよ
い。

【０１３５】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１３６】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１３７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル％から約
１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭
化銀である。

【０１３８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有する
もの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【０１３９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【０１４０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。

【０１４１】米国特許第３，５７４，６２８号、同第
３，６５５，３６４号および英国特許第１，４１３，７
４８号などに記載された単分散乳剤が好ましく用いられ
る。

【０１４２】また、アスペクト比が約３以上であるよう
に平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４
３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号
に記載の方法により簡単に調整することができる。

【０１４３】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、種々の結晶形の
粒子の混合物を用いてもよい。

【０１４４】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、或いは表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型の場合、特開昭６３−２６４７４０号に記載の
コア／シェル型内部潜像型乳剤が好ましく用いられる。
このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開
昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤の
シェルの厚みは、現像処理等によって異なるが、３×４
０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。ま
た、この内部潜像型乳剤は黄色コロイド銀に隣接した層
に用いることが非常に好ましい。

【０１４５】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当
箇所を後掲の表にまとめた。

【０１４６】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１４７】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子である。

【０１４８】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１４９】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１５０】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調整できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は光学的に増感される必要はなく、ま
た分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加
するのに先立ち、あらかじめ、例えばトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物のような公知の安定剤
を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化
銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させること
ができる。

【０１５１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１５２】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 ６４９頁右欄 ４．増 白 剤 ２４頁 ６４７頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 および安定剤 ６．光吸収剤、フ ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ８７３頁 ィルター染料、 ６５０頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８７２頁 ８．色素画像安定剤 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 ９．硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 10．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 11．可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 12．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 13．スタチック防止剤 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 14．マット剤 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１５３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１５４】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１５５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに示された特許
に記載されている。

【０１５６】本発明のイエローカプラーとしては、ベン
ゾイルアセトアニリド型およびピバロイルアセトアニリ
ド型が好ましく、例えば、米国特許第３，９３３，５０
１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０
２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，
４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特
許第３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３
号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４
７３Ａ号に記載のものが好ましい。

【０１５７】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びビラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１５８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２２３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のものが好
ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５
４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載のピ
ラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１８，
６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。

【０１５９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、例えば、米国特許第３，４５１，８２０号、同第
４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同
第４，４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、
英国特許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１
８８Ａ号に記載されている。

【０１６０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１６１】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５
のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。

【０１６２】Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４
０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２
５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６
８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
を放出する化合物も好ましい。

【０１６３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば、米国特許第４，１３
０，４２７号に記載の競争カプラー、例えば、米国特許
第４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、
同第４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー；例
えば、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２４２５
２号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドッ
クス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化
合物；欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３
０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー；例えば、米国特許第４，５５５，４７７号に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー；米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを
例示することができる。

【０１６４】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
の分散方法により感光材料に導入できる。

【０１６５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）；リン酸ま
たはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、
トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホスフ
ェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エ
チルヘキシルフェニルホスホネート）；安息香酸エステ
ル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエート）；アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン）；アルコール類またはフ
ェノール類（例えば、イソステアリルアルコール、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）；脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）；アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ン）；炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）を例示することがで
きる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上かつ約１６０℃以下の有機
溶剤が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１６６】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用ラテックスの具体例は、例えば、米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および、同第２，５４１，２３０号に記載され
ている。

【０１６７】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノ
ール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−
フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンゾ
イミダゾールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

【０１６８】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。例えば、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーを代表例として挙げることができ
る。本発明は、カラーデュープ用フィルムにも特に好ま
しく使用できる。

【０１６９】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１７０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する。ま
た、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は当該技術分野において公知の手
法に従って測定することができ、例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。なお、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１７１】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。

【０１７２】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は１５０〜５００％が好ましい。

【０１７３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０１７４】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキシ
プロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）
アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、４
−アミノ−３−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中
で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４
−ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

【０１７５】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはかぶり防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争
カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤を用いること
ができる。キレート剤としては、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリル三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。

【０１７６】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、例えば、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベン
ゼン類、例えば、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよ
うな３−ピラゾリドン類、または例えば、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノールのようなアミノフェノール類の公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ
Ｈは、９〜１２であることが一般的である。また、これ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リッ
トル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｍｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には、処理液の空気との接触
面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防
止することが好ましい。

【０１７７】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ）］÷
［処理液の容量（ｃｍ³）］ 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に、例えば浮き蓋のような遮蔽物を設ける方法に加え
て、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用い
る方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリ
ット現像処理方法を挙げることができる。開口率を低減
させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみなら
ず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水
洗、安定化の全ての工程において適用することが好まし
い。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段
を用いることにより、補充量を低減することもできる。

【０１７８】発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１７９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに、二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば、鉄（III)の
ような多価金属の化合物、過酸類（特に、過硫酸ソーダ
は映画用カラーネガフィルムに適する）、キノン類、ニ
トロ化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄
（III)の有機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のような
アミノポリカルボン酸類との錯塩、または、例えば、ク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸との錯塩を用いることができ
る。これらのうち、エチレンジアミン四酢酸鉄（III)錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III)錯塩
をはじめとするアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は、
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、
アミノボリカルボン酸鉄（III)錯塩は、漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０１８０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−１８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８号７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５１−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載
の沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７
４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；
特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでも、メルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２，８８４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０１８１】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸を挙げること
ができる。

【０１８２】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができる。このなかではチオ硫酸塩の使用が一般的
であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用で
きる。また、チオ硫酸塩と、例えば、チオシアン酸塩、
チオエーテル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定
着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫
酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２
９４，７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には、液の安定化の目的
で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の
添加が好ましい。

【０１８３】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくはイミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０１８４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１８５】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法が挙げられる。更には、液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法や、処理液全体の循環流量を増加させ
る方法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白
液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は、乳剤膜中への漂白剤および、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり、漂白促進剤により定着阻害作用を解消させること
ができる。

【０１８６】本発明の感光材料の現像に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は、各工程における処理時間の短縮や処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１８７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えば、カプラーのような使用素材による）、用途、
更には、例えば、水洗水温、水洗タンクの数（段数）、
向流、順流のような補充方式、その他種々の条件に応じ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉ
ｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ 第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５
年５月号）に記載の方法で求めることができる。前記文
献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減
少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加によ
りバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付
着するというような問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理おいては、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載の、例えば、イソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムのよう
な塩素系殺菌剤、その他、例えば、ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６
年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

【０１８８】本発明の感光材料の処理おける水洗水のｐ
Ｈは、４〜９、好ましくは５〜８である。水洗水温およ
び水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途に応じて種
々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１
０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
えて、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１８９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒ
ドのようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキ
サメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸酸付加
物を挙げることができる。この安定浴にも、各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることができる。

【０１９０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０１９１】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を
加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１９２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵させても良い。内蔵させるためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、例えば、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．
１５，１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１
３，９２４に記載のアルドール化合物、米国特許第３，
７１９，４９２号に記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号に記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

【０１９３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば、特開昭５６−６４３３９号、同
５７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号
に記載されている。

【０１９４】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０１９５】また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７
８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユニッ
トに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。

【０１９６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 乳剤の調製 （乳剤Ｇの調製）７５℃に保たれた１５６０ｃｃの３．
４％ゼラチン水溶液中にｐＨ６．８、銀電位（ＳＣＥ）
＋９０ｍＶに保ちながら１５％ＡｇＮＯ₃ 水溶液８００
ｃｃとＫＢｒ、ＫＩをそれぞれ０．８５、０．０３１ｍ
ｏｌ／リットル含む水溶液とを５０分間かけてダブルジ
ェットで添加し稜長０．２７μｍの単分散立方体コア粒
子を調整した。次に、このコア粒子に金増感剤として塩
化金酸ナトリウム、及び下記化合物Ａ−２、Ａ−３を各
々２．０ｍｇ、７．０ｍｇ、０．１ｍｇを加え、ｐＨ
６．８、銀電位＋１００ｍＶで４０分間化学増感を行っ
た。ここで下記化合物Ａ−１、Ａ−４を各々０．１４
ｇ、０．２ｇ加えた後、温度を５０℃まで下げ、再び１
５％ＡｇＮＯ₃ 水溶液２００ｃｃと０．８５ｍｏｌ／リ
ットルのＫＢｒと０．００４ｍｏｌ／リットルのＫＩを
含む水溶液を５分間かけてｐＨ６．８、銀電位＋１０ｍ
Ｖで添加することによりシェルを沈殿させ、最終粒子の
平均稜長が０．２８μｍ、平均沃化銀含有率３．５ｍｏ
ｌ％の立方体単分散粒子を得た。これを限外濾過膜を通
過させることによって可溶性銀塩を除去し最終のｐＨが
６．２、ｐＡｇが８．４の内部潜像型乳剤（乳剤Ｇ）を
得た。この乳剤の粒状サイズ（稜長）分布の変動係数
（分布の標準偏差を平均値で割って１００をかけた値）
は８％、沃化銀含有率分布の変動係数は５％であった。
またはここで得られた粒子は（１００）面が９９％、
（１１１）面が１０％の晶癖であった。 （乳剤Ｉの調製）ＫＢｒ４．５ｇおよび、平均分子量
（Ｍ）２万のゼラチン７ｇを含む水溶液１リットル中
に、攪拌しながらダブルジェット法でＡｇＮＯ₃ 水溶液
（１００ｍｌ中にＡｇＮＯ₃ ３２ｇとＭ２万のゼラチン
０．７ｇとＨＮＯ₃ （１Ｎ）０．１４ｍｌとを含有す
る）とＫＢｒ水溶液（１００ｍｌ中Ｍ２万のゼラチンを
０．７ｇを含む）を攪拌しながらｐＢｒ値を一定に保ち
ながら２５ｃｃ／分でそれぞれ２７．５ｃｃを添加し
た。温度は３０℃であった。この乳剤の内、３５０ｍｌ
を種晶とし、これにゼラチン水溶液６５０ｍｌ（ゼラチ
ン２０ｇ，ＫＢｒ１．２ｇを含む）を添加し、温度を７
５℃に上げ４０分間熟成した後、ＡｇＮＯ₃ 水溶液（Ａ
ｇＮＯ₃ １．７ｇを含む）を１分３０秒で添加し、次い
でＮＨ₄ ＮＯ₃ （５０重量％）水溶液６．２ｍｌとＮＨ
₃ （２５重量％）水溶液６．２ｍｌを添加し、更に４０
分間熟成した。

【０１９７】次に乳剤をｐＨ７．０にし、ＫＢｒ１ｇを
添加した後、ＡｇＮＯ₃ 水溶液（１００ｍｌ中にＡｇＮ
Ｏ₃ を１０ｇ含む）とＫＢｒ水溶液をはじめの１０分間
は８ｍｌ／分で、次の２０分間は１５ｍｌ／分で銀電位
−２０ｍＶのＣＤＪ添加をした。全ＡｇＮＯ₃ 量の８０
％の添加を終了した時点でＡｇＮＯ₃ とＫＢｒの水溶液
の添加を中断して温度を５０℃銀電位を−６０ｍＶとし
Ｋｌ水溶液８３０ｍｌを約１０秒間で添加した。また、
全ＡｇＮＯ₃ 量の５０％の添加を終了した時点で下記化
合物Ａ−３を、また９０％の添加を終了した時点でＫＳ
ＣＮを添加した。この乳剤を限外濾過膜にて脱塩し水洗
し、再分散させた。乳剤中の本発明の粒子の平均粒径は
１．１μｍ、平均厚みは０．１６μｍ、平均アスペクト
比は６．７であった。この乳剤に表２及び表３の如く４
０℃で増感色素と下記化合物Ａ−６を添加した後、７０
℃で下記化合物Ａ−２と塩化金酸カリウムを加えて８０
分間、化学増感を行った。さらに下記化合物Ａ−１、Ａ
−４を加えた後、０．０８μｍ、沃化銀含有率１．２ｍ
ｏｌ％の微粒子乳剤を加え粒子表面をカバーすることに
よって乳剤Ｉをえた。 （その他の乳剤の調製）平板状乳剤については、乳剤
Ｇ、正常晶乳剤については乳剤Ｉから、常法に従って処
方の変更を行い、表１、表２及び表３記載の如く、各種
粒子サイズ、粒子形状、ＡｇＩ含率、化学増感方法、増
感色素、添加方法を変化させた乳剤を調製した。

【０１９８】

【化３５】 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ² 当り
の添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ 染料Ｄ−４ ０．８ｍｇ 第３層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ カプラーＣ−２ ０．１ｇ カプラーＣ−５ ０．０２ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 ０．００５ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ３．０ｍｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ １０ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．０８ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ カプラーＣ−６ ０．２ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−３ ０．３ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−４ ０．２ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．４ｇ 第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．６ｇ 第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｍ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｎ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン １．２ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−５ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．６ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 第１７層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０．５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ｇ 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第１９層：第３保護層 ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。

【０１９９】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチ
ルエステルを添加した。

【０２００】

【表１】

【０２０１】

【表２】

【０２０２】

【表３】

【０２０３】

【化３６】

【０２０４】

【化３７】

【０２０５】

【化３８】

【０２０６】

【化３９】

【０２０７】

【化４０】

【０２０８】

【化４１】

【０２０９】

【化４２】

【０２１０】

【化４３】

【０２１１】

【化４４】

【０２１２】

【化４５】

【０２１３】

【化４６】

【０２１４】

【化４７】

【０２１５】

【化４８】

【０２１６】

【化４９】 試料１０２〜１１９の作製 試料１０１より表４の如く、添加するコロイド銀の種
類、コロイド銀の添加量等を変更することにより試料１
０２〜１１９を作製した。

【０２１７】以上のようにして作製した試料１０１〜１
１９を２０００ ｌｕｘ、１／５０秒の色温度４８００
Ｋの白色光源を用い、ウェッジ露光を行い、以下の現像
処理を行った。

【０２１８】また、第一現像時間を８分に延長した処理
を行い、第一現像時間が６分の場合からの感度変化を表
４にまとめた。このときの感度は各感色性層の発色濃度
が１．０になる濃度を与える露光量より求めたものであ
る。

【０２１９】

【表４】 表４の結果より、以下のことがわかる。

【０２２０】１．試料１０１に対し、試料１０２〜１０
５のように、感色性層の隣接層に黄色コロイド銀が含有
されていない場合、その感色性層の増感現像時の感度変
化が低減し、色味の変化を生じるため好ましくない。

【０２２１】２．試料１０１に対して試料１０７、１０
８の如く黄色コロイド銀のｐＡｇを上げ、コロイド銀の
最大吸収波長が長波になってしまうと、増感現像による
感度上昇が低減し好ましくない。従って、好ましい増感
現像性を得るには、各感色性層の隣接層すべてに黄色の
コロイド銀が含有されていることが必要である。

【０２２２】３．試料１０１に対し、試料１０９〜１１
３の如く、黄色コロイド銀が各感色性層の内最低感層に
隣接していた方が、増感時の階調変化が小さく好まし
い。

【０２２３】４．赤感性および緑感性層隣接層にもコロ
イド銀を含有せしめる効果は試料１０２に対する試料１
０１の時に最も大きく、これは各感色性層が２層ずつか
らなる場合（試料１１５に対して試料１１４）に対しは
るかに大きな効果がある。

【０２２４】５．増感現像時の色味の変化は試料１０１
で最も好ましく、ＤＩＲ化合物や表面がかぶった乳剤が
含有されてた方が色味の変化が小さくなり好ましい。 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 前漂白 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 ６分 ３８℃ １２リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 ４分 ３８℃ ８リットル 7500ミリリットル／ｍ² 最終リンス １分 ２５℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸カリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 沃化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − 沃化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［前漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ８．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ ０．１５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ７．０ ７．０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/305 Ｇ０３Ｃ 7/305 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/20 G03C 1/035 G03C 1/08 G03C 1/74 G03C 7/00 530 G03C 7/305

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感光性乳剤層、緑感光性乳
   剤層、赤感光性乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各感色性層
   の隣接層に黄色コロイド銀を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 黄色コロイド銀含有層が各感色性層の最
   低感層に隣接することを特徴とする請求項１記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感
   光性乳剤層がすべて感度の異なる少なくとも３層からな
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 全塗布銀量が２ｇ／ｍ² 以上であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
5. 【請求項５】 表面および／または内部をかぶらされた
   沃臭化銀乳剤を含有する請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 下記一般式（Ｉ）で示されるＤＩＲ化合
   物を含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真
   現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔｉ
   ｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる基を表わ
   し、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表わ
   し、Ｇは酸性基を表わす。Ｔｉｍｅはその後更にＸを放
   出し得る基を表し、タイミング調製機能を有していても
   よく、また更に現像薬酸化体と反応してＸを放出するカ
   プラー、あるいは酸化還元基であってもよい。ｎ、ｍ、
   ｔはそれぞれ０または１を表わす。ただし、ｎ＝１のと
   き、ｍ＝０であることはない。