DE2622922A1 - Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial

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DE2622922A1 DE19762622922 DE2622922A DE2622922A1 DE 2622922 A1 DE2622922 A1 DE 2622922A1 DE 19762622922 DE19762622922 DE 19762622922 DE 2622922 A DE2622922 A DE 2622922A DE 2622922 A1 DE2622922 A1 DE 2622922A1
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Description

AGFA-GEVAERTAG
PATENTABTEILUNG
LEVERKUSEN
Hs/bc ^Ο'ΜΔΙβγβ
Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mehreren Silberhalogenidemulsionsschichten, von denen mindestens zwei zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes und mindestens zwei weitere zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes beitragen und bei dem durch eine besondere Schichtanordnung eine verbesserte Empfindlichkeit erzielt wird.
Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger photographischer Bilder Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, die auf einem Schichtträger je eine rotempfindliche, eine grünempfindliche und eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht tragen, wobei jede der genannten Silberhalogenidemulsionsschichten nichtdiffundierende Farbkuppler enthält zur Erzeugung des blaugrünen, des purpurnen und des gelben Teilfarbenbildes und wobei jeweils die Farbe des erzeugten Teilfarbenbildes zur Spektralempfindlichkeit der Silberhalogenidemulsionsschicht komplementär ist. Gebräuchliche farbphotographische Materialien enthalten ferner weitere Schichten wie beispielsweise eine Gelbfilterschicht zwischen
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der obenliegenden blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der darunter liegenden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsion schicht sowie eine Lichthofschutzschicht zwischen dem Träger und der untersten Silberhalogenidemulsionsschicht. Weiterhin können zusätzliche Gelatinezwischenschichten und eine Deckschicht vorgesehen sein.
Es ist weiter bekannt, zur Herstellung farbphotographischer Bilder solche Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden, bei denen zur Erzeugung eines oder mehrerer der drei verschiedenen Teilfarbenbilder mindestens je zwei Silberhalogenidemulsionsschichten vorgesehen sind. So besteht nach der GB-PS 818 687 die unterste lichtempfindliche farbbildende Schichteinheit eines farbphotographischen Mehrschichtenmaterials aus zwei für Licht des gleichen Spektralbereiches sensibilisierten, Silberhalogenid und Farbkuppler enthaltenden Teilschichten, von denen die obere die größere Empfindlichkeit aufweist. Aus der DT-PS 1 121 470 ist die Verwendung von derartigen Doppelschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit bekannt, wovon die empfindlichere bei der Farbentwicklung die geringere Farbdichte ergibt. Hierdurch ergibt sich die Möglichkeit, die Empfindlichkeit zu erhöhen, ohne gleichzeitig die Körnigkeit nachteilig zu beeinflussen.
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Farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien mit Doppelschichten für die verschiedenen Spektralbereiche sind weiter bekannt aus den üS-PSen 3 663 228 und 3 849 138. Auch hier weist jeweils die obere der beiden für Licht des gleichen Spektralbereiches empfindlichen Teilschichten die höhere Empfindlichkeit auf. Die hier beschriebenen Schichtaufbauten dienen jedoch im wesentlichen der Vergrößerung des Belichtungsspielraumes, während von einer Empfindlichkeitserhöhung keine Rede ist. In Figur 1c dieser beiden ÜS-PSen ist ein Material dargestellt, das zwei voneinander durch ein neutral graues Filter getrennte Laminate enthält, die je aus einer rotempfindlichen, einer grünempfindlichen und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht bestehen.
Hier sind also jeweils die beiden für Licht des gleichen Spektralbereiches empfindlichen Teilschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit nicht benachbart zueinander, sondern in verschiedenen Laminaten unterschiedlicher Allgemeinempfindlichkeit untergebracht, wobei jeweils innerhalb eines Laminates mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit, aber vergleichbarer Allgemeinempfindlichkeit zusammengefaßt sind. Teilschichten gleicher Spektralempfindlichkeit sind jeweils durch mehrere Schichten anderer Spektralempfindlichkeit sowie das Graufilter voneinander getrennt. Ein ähnlicher Aufbau jedoch mit farbigen Filtern ι durch den ebenfalls ein vergrößerter BelichtungsSpielraum erzielt wird, ist bekannt aus der
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US-Defensive Publication T 860 004.
Den DT-OSen 2 453 654 und 2 453 664 sind weiterhin Schichtaufbauten zu entnehmen, bei denen zum Zweck der Verbesserung der Schärfe rot- und/oder grünempfindliche Teilschichten über der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet sind. Diese Aufbauten sind aber im Hinblick auf die Farbwiedergabe ungünstig und derartige Materialien sind daher nur bei gleichzeitiger Verwendung bestimmter Lichtquellen, z.B. Wolframlicht geeignet.
Zur Verbesserung der Empfindlichkeit ist schließlich aus der DT-OS 2 530 645 ein Schichtaufbau bekannt geworden, bei dem
1. die empfindlichere der beiden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die empfindlichere der beiden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten benachbart zueinander in einer vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit vorliegen;
2. die weniger empfindliche der beiden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die weniger empfindliche der beiden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten benachbart zueinander in einer vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichten-Einheit vorliegen;
3. die weniger empfindliche Emulsionsschichten-Einheit dem Schichtträger näher liegt als die empfindlichere Emulsionsschichten-Einheit;
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4. in jeder der beiden Emulsionsschichten-Einheiten die rotempfindliche Emulsionsschicht dem Schichtträger näher liegt als die grünempfindliche Emulsionsschicht und
5. die weniger grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht der empfindlicheren rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart ist und dem Schichtträger näher ist als die empfindlichere der beiden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten.
Dieses Material weist also ebenfalls zwei oder mehr Laminate unterschiedlicher Allgemeinempfindlichkeit auf, wobei eine alternierende Folge von rotempfindlichen und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten vorliegt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mehreren unterschiedlich spektralsensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten anzugeben, das gegenüber den bekannten farbphotographischen Materialien hinsichtlich der Empfindlichkeit weiter verbessert ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus (a) einem Schichtträger, (b) hierauf aufgetragenen nichtdiffundierenden Farbkuppler enthaltenden unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten, von denen mindestens zwei für rotes Licht empfindlich sind und
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unterschiedliche Empfindlichkeit haben, von denen mindestens zwei weitere für grünes Licht empfindlich sind und unterschiedliche Empfindlichkeit haben,' wobei jeweils die empfindlicheren der beiden rot- bzw. grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten vom
Schichtträger entfernter angeordnet sind als die
entsprechenden weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, und von denen mindestens eine für blaues Licht empfindlich ist, wobei jede blauempfindliche Schicht vom Träger entfernter angeordnet ist
als jede der rot- bzw. grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, und (c) mindestens einer Gelbfilterschicht, die dem Träger näher liegt als die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht; sowie (d) gegebenenfalls weiteren nichtlichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die
Silberhalogenidemulsionsschichten und die Gelbfilterschicht auf dem Schichtträger derart angeordnet sind, daß:
1. die empfindlichere der beiden grünempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschichten und die empfindlichere der beiden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten zu einer vergleichsweise
empfindlicheren Emulsionsschichteneinheit zusammengefaßt sind;
2. die weniger empfindliche der beiden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die
weniger empfindliche der beiden rotempfindlichen
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Silberhalo.genidemulsionsschichten zu einer vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichten-Einheit zusammengefaßt sind; und
3. die Gelbfilterschicht zwischen der vergleichsweise weniger empfindlichen aus rot- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten gebildeten Emulsionsschichteneinheit und der vergleichsweise empfindlicheren aus rot- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten gebildeten Emulsionsschichteneinheit angeordnet ist.
Bei der Belichtung des erfindungsgemäßen farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterials gelangt das Licht zuerst durch die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, dann durch die vergleichsweise empfindlichere Emulsionsschichten-Einheit, bestehend im wesentlichen aus der empfindlicheren grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und der empfindlicheren rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, darauf durch die darunterliegende Gelbfilterschicht und schließlich in die vergleichsweise weniger empfindliche Emulsionsschichten-Einheit, bestehend aus einer weniger empfindlichen rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer weniger empfindlichen grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. In der letzteren Emulsionsschichten-Einheit liegt vorzugsweise die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht über der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht .
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In der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten Einheit kann die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht entweder über oder unter der entsprechenden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht liegen.
Bei einer besonderen Ausführungsform der Erfindung weist das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial außer der ersten Gelbfilterschicht die zwischen der vergeleichsweise empfindlicheren und der vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichten-Einheit angeordnet ist, noch eine weitere Gelbfilterschicht auf, die sich zwischen der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichteneinheit und der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht befindet.
Charakteristisch für den erfindungsgemäßen Schichtenaufbau ist etwa folgende Reihenfolge der Schichten (von oben nach unten):
blauempfindliche Silberhalogenidemulionsschicht gegebenenfalls Gelbfilterschicht
vergleichsweise empfindlichere Emulsionsschichten-Einheit bestehend aus empfindlicherer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und empfindlicherer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht
Gelbfilterschicht
vergleichsweise weniger empfindliche Emulsionsschichten-Einheit bestehend aus weniger empfindlicher rotempfindlicher Silberhalogenidemulsionsschicht und weniger empfindlicher grünempfindlicher
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Silberhalogenidemulsionsschicht.
Die in üblichen Schichtaufbauten vorhandene Gelbfilterschicht ist somit erfindungsgemäß mindestens teilweise unter die Schichten der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit verlegt worden. Hierdurch wird eine erhebliche Empfindlichkeitssteigerung erzielt und zwar nicht nur in den rot- und grünempfindlichen Farbschichten, sondern überraschenderweise auch in der blauempfindlichen Farbschicht. Die Farbwiedergabe wird allerdings beeinträchtigt. Dieser Effekt ist um so geringer, je kleiner der von der empfindlicheren Schicht erfaßte Belichtungsspielraum ist und je geringer der Blauanteil des Aufnahmelichtes ist.
Zur weiteren Empfindlichkeitssteigerung erweist es sich als vorteilhaft, wenn zusätzlich in Nachbarschaft zu einer oder beiden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit eine Schicht mit vergleichsweise sehr wenig empfindlichem, relativ feinkörnigem Silberhalogenid angeordnet wird. Eine solche Schicht kann sich innerhalb der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit an jeder Stelle befinden und zwar unterhalb, oberhalb oder zwischen den beiden empfindlicheren rot- bzw. grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten. Bei dem Silberhalogenid in diesen feinkörnigen relativ unempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten handelt es sich vorzugsweise um Silberchlorid, SiI-
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berbromid oder Gemische davon mit einer durchschnittlichen Korngröße von weniger als 0,1 ,um.
In dem erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial können an Stelle einer einzelnen blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht auch in bekannter Weise zwei oder mehr blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten vorhanden sein, die allerdings in jedem Fall benachbart zueinander angeordnet sind.
Außer den bereits genannten Schichten können weitere nicht lichtempfindliche Hilfsschichten in dem erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial vorhanden sein, z.B. Haftschichten, Lichthofschutzschichten oder Deckschichten, insbesondere Zwischenschichten zwischen den lichtempfindlichen Schichten, wodurch die Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer Schicht in eine andere wirksam unterbunden werden soll. Zu diesem Zweck können derartige Zwischenschichten ferner bestimmte Verbindungen enthalten, die mit Entwickleroxidationsprodukten zu reagieren vermögen. Derartige Schichten werden vorzugsweise zwischen benachbarten lichtempfindlichen unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordnet.
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Wie bereits erwähnt sind in dem erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial mindestens für die Erzeugung des blaugrünen und des purpurnen Teilfarbenbildes je zwei lichtempfindliche Teilschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit vorhanden. Und zwar kommt es hier nicht auf die Absolutempfindlichkeit an, sondern auf die effektive Empfindlichkeit unter Berücksichtigung der jeweiligen Position innerhalb des farbphotographischen Mehrschichtenmaterials. Zweckmäßigerweise beträgt der Unterschied der effektiven Empfindlichkeit zwischen 0,2 und 1,0 relativen logl χ t-Einheiten. Im Einzelfall wird die Empfindlichkeitsdifferenz so gewählt, daß sich bei der farbphotographischen Verarbeitung eine ausgeglichene Gradationskurve ohne wahrnehmbare Verzerrung ergibt. Die Bestandteile der höherempfindlichen Schicht sind dabei zwackmäßigerweise so bemessen, daß sich bei der Farbentwicklung eine geringere Farbdichte ergibt als in der weniger empfindlichen Schicht. Dies kann durch einen geringeren Süberauftrag und/oder durch ein geändertes Kuppler/Silber-Verhältnis erreicht werden.
Jeder der genannten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist ein Farbkuppler zugeordnet, der mit Farbentwickleroxidationsprodukten unter Bildung eines nichtdiffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag. Zweckmäßigerweise sind die Farbkuppler nichtdiffundierend und in der lichtempfindlichen Schicht selbst oder in enger Nachbarschaft hierzu untergebracht.
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Die den beiden Teilschichten gleicher Spektralempfindlichkeit zugeordneten Farbkuppler brauchen nicht notwendigerweise identisch zu sein. Sie sollen lediglich bei der Farbentwicklung die gleiche Farbe ergeben, normalerweise eine Farbe, die komplementär ist zu der Farbe des Lichtes gegen das die lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten empfindlich sind. Den rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ist folglich mindestens je ein nichtdiffundierender Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes zugeordnet, in der Regel ein Kuppler vom Phenol- oder ζ^-naphtholtyp. Die grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten enthalten mindestens je einen nichtdif fundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes, wobei üblicherweise Farbkuppler vom Typ des 5-Pyrazolons oder des Indazolons Verwendung finden. Die blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten schließlich enthalten mindestens je einen nichtdiffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes, in der Regel einen Farbkuppler einer offenkettigen Ketomethylengruppierung. Farbkuppler dieser Arten sind in großer Zahl bekannt und in einer Vielzahl von Patentschriften beschrieben. Beispielhaft sei hier auf die Veröffentlichungen "Farbkuppler" von W. Pelz "Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien der Agfa, Leverkusen/München", Band III (1961) und K. Venkataraman in "The Chemistry of Synthetic dyes", Vol. 4, 341 bis 387, Academic Press (1971),verwiesen.
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Bei den Farbkupplern kann es sich sowohl um übliche 4-Äquivalentkuppler handeln als auch um 2-Äquivalentkuppler , bei denen zur Farberzeugung eine geringere Menge Silberhalogenid erforderlich ist. 2-Äquivalentkuppler leiten sich bekanntlich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten enthalten, der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren 2-Äquivalentkupplern sind sowohl solche zu rechnen, die praktisch farblos sind ,als auch solche, die eine intensive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farbkupplung verschwindet bzw. durch die Farbe des erzeugen Bildfarbstoffes ersetzt wird. Letztere Kuppler können ebenfalls gemäß der Erfindung zusätzlich in den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten vorhanden sein und dort als Maskenkuppler zur Kompensierung der unerwünschten Nebendichten der Bildfarbstoffe dienen. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind auch die bekannten Weißkuppler zu rechnen, die jedoch bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten keinen Farbstoff ergeben. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind ferner die bekannten DIR-Kuppler zu rechnen, bei denen es sich um Kuppler handelt, die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthalten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten als diffundierender Entwicklungsinhibitor in Freiheit gesetzt wird.
Bei Bedarf können Farbkupplermischungen verwendet werden, um einen gewünschten Farbton oder eine gewünschte Reaktivität einzustellen. Beispielsweise können wasserlösliche Kuppler in Kombination mit hydrophoben wasserunlöslichen Kupplern verwendet werden.
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Während erstere der Emulsion vorwiegend in Form wässriger alkalischer Lösungen zugesetzt werden,verwendet man für die Einverleibung hydrophober Kuppler zweckmäßigerweise eins der bekannten Emulgierverfahren, bei dem beispielsweise der Kuppler gegebenenfalls in Gegenwart eines hochsiedenden Kupplerlösungsmittels in einem organischen Lösungsmittel gelöst und dann in einer Gelatinelösung dispergiert wird. Beispiele für hochsiedende Kupplerlösungsmittel sind Dibutylphthalat und Trikresylphosphat. Weitere Kupplerlösungsmittel sind beispielsweise beschrieben in den US-PSen 2 322 027, 3 689 271, 3 764 336 und 3 765 897.
Weiterhin ist es möglich, wässrige Dispersionen der hydrophoben Kuppler herzustellen und den jeweiligen Gießlösungen zuzusetzen. Hierzu werden wässrige Aufschlämmungen der Kuppler beispielsweise durch intensives Rühren unter Zusatz von scharfkantigem Sand und/ oder durch Anwendung von Ultraschall fein vermählen. In diesem Zusammenhang sei auch auf die deutsche Patentanmeldung P 26 09 741.6 verwiesen.
Zweckmäßigerweise enthält mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht in der vergleichsweise weniger empfindlichen EmuIsionsschichten-Einheit eine nichtdiffundierende Verbindung, die bei Reaktion mit Parbentwickleroxidationsprodukten einen diffundierenden Entwicklungsinhibitor in Freiheit zu setzen vermag. Auch die Silberhalogenidemulsionsschichten der vergleichsweise empfindlicheren
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Emulsionsschichteneinheit können zusätzlich eine derartige nichtdiffundierende Verbindung enthalten, die mit Entwickleroxidationsprodukten einen diffundierenden Entwicklungsinhibitor in Freiheit zu setzen vermag. Derartige Entwicklungsinhibitor abspaltende Verbindungen sind beispielsweise die bekannten DIR-Kuppler, bei denen es sich um 2-Äquivalent-Farbkuppler handelt, die bei der Farbkupplung einen diffundierenden Entwicklungsinhibitor abspalten, während gleichzeitig aus dem Kupplermolekül ein Farbstoff entsteht. Derartige DIR-Kuppler sind beispielsweise in der US-PS 3 221 554 beschrieben.
Besonders bevorzugte Verwendung finden jedoch solche Entwicklungsinhibitor abspaltende Verbindungen, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten einen Entwicklungsinhibitor in Freiheit setzen, ohne hierbei gleichzeitig einen Farbstoff zu bilden. Solche Verbindungen, die im Gegensatz zu den DIR-Kupplern als DIR-Verbindungen bezeichnet sein mögen, sind beispielsweise in der US-PS 3 632 345 beschrieben. In diesem Zusammenhang sei auch verwiesen auf die DT-OSen 2 362 752, 2 359 295, 2 405 442f 2 448 063 und 2 529 350.
In den zwischen den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten angeordneten Zwischenschichten, deren Bindemittel vorzugsweise aus Gelatine besteht,
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können Verbindungen enthalten sein, die mit Farbentwickleroxidationsprodukten zu reagieren vermögen und die somit eine unerwünschte Diffusion der Farbentwickleroxidationsprodukte verhindern. Beispiele für derartige Verbindungen sind etwa nichtdiffundierende Reduktionsmittel, z.B. Hydrochinon-Derivate ,oder Kuppler, die bei Reaktion mit den Farbentwickleroxidationsprodukten keinen in den Schichten verbleibenden Farbstoff ergeben. Hierfür sind insbesondere die schon erwähnten Weißkuppler geeignet oder aber Farbkuppler, die einen löslichen Farbstoff ergeben, der während der farbphotographischen Verarbeitung aus den Schichten ausgewaschen wird. Weitere geeignete Verbindungen zur Unterdrückung der unerwünschten Diffusion von Farbentwickleroxidationsprodukten sind beispielsweise beschrieben in der Monographie "Stabilization of Photographic Silver Halide Emulsions" von E.J.Birr, The Focal Press, 1rst Edition 1974, Seiten 116 bis 122.
Bezüglich weiterer geeigneter Zusätze zu den erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien oder zu einer ihrer Schichten sei verwiesen auf den Artikel in der Zeitschrift "Product Licensing Index", Band 92, Dezember 1971, Seiten 107 bis 110.
Die erfindüngsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien können mit den üblichen Farbentwicklerverbindungen entwickelt werden, insbesondere solchen der p-Phenylendiaminreihe mit einer
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primären Aminogruppe, ζ. B. 4-Aitiino-N,N-dimethylanilin, 4-Amino-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-3-methyl-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-3-Inethyl-N-methyl-N-(ß-methylsulfonamidoäthyl)-anilin, 4-Amino-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N(ß-hydroxyäthyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-methoxyäthyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(ß-methyl-sulfonamidoäthyl)-anilin, 4-Amino-N-butyl-N-(^j -sulfobutyl)-anilin, 4-Amino-3-methyl-N-isopropyl-N-(ej -sulfobutyl)-anilin.
Weitere geeignete Farbentwickler sind beispielsweise beschrieben in J. Amer. Chem. Soc, 12.' 3100 - 3125 (1951) .
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JM
Beispiel 1
Auf einen mit einer Lichthofschutzschicht versehenen transparenten Schichtträger wurden nacheinander die folgenen Schichten aufgetragen. Die Mengenangaben
2
beziehen sich jeweils auf 1 m . Für den Silberauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO-. angegeben.
1. Eine weniger empfindliche rotempfindliche Schicht mit einer rotsensibilisierten Silberbromidjodidemulsion (5 Mol-% AgJ) aus 2,25 g AgNO3 mit 700 mg eines Blaugrünkupplers der Formel
20 mg eines DIR-Kupplers der Formel JH
OC14H29
und 1,4g Gelatine.
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2. Eine Zwischenschicht aus 0,7 g Gelatine.
3. Eine weniger empfindliche grünempfindliche Schicht mit einem griinsensibilisierten Gemisch aus einer relativ empfindlichen Silberbromidjodidemulsion (5 Mol-% AgJ) aus 1,5 g AgNO3 und einer relativ unempfindlichen Silberbromidjodidemulsion (5 Mol-% AgJ} aus 1,9 g AgNO- mit 550 mg eines Purpurkupplers der Formel
NH-CO
?2H5 NH-CO-CH-O
55 mg eines DIR-Kupplers der Formel
Ν—Ν
s-
NH
CO-CH2-O
-Cl
C14H29
73 mg eines Maskenkupplers der Formel
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7Ü9S48/0482
C1 6H33-SO2-(/ /"NH"ii 1 -N-N-VV- O -
und 1,8 g Gelatine.
4. Eine Zwischenschicht mit 0,7 g Gelatine.
5. Eine Gelbfilterschicht wie in der nachfolgenden Tabelle angegeben.
6. Eine hochempfindliche rotempfindliche Schicht mit einer rotsensibilisierten Silberbromidjodidemulsion (5 Mol-% AgJ) aus 2,0 g AgNO3 mit 250 mg des Blaugrünkupplers der Schicht 1.
7. Eine Schicht mit einer unempfindlichen Silberchloridemulsion aus 350 mg AgNO- und 0,7 g Gelatine.
8. Eine hochempfindliche grünempfindliche Schicht mit einer grunsensibilisierten Silberbromidjodidemulsion (7 Mol-% AgJ) aus 2,8 g AgNO3 mit 170 mg eines Purpurkupplers der Formel
C13H27-CO-NH
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31»
37 mg eines Purpurkupplers der Formel
C17H35-CO-NH
und 2,1 g Gelatine.
9. Eine Zwischenschicht mit 0,7 g 'Gelatine.
10. Eine 2. Gelbfilterschicht wie in der nachfolgenden Tabelle angegeben.
11. Eine blauempfindliche Schicht mit einem Gemisch aus einer relativ empfindlichen Silberbromidjodidemulsion
(2 Mol-% AgJ) aus 1,0 g AgNO3 und einer relativ unempfindlichen Silberbromidjodidemulsion (3 Mol-% AgJ) aus
0,6 g AgNO., mit 1,5 g eines Gelbkupplers der Formel
-CO-CH2-CO-NH
O2-NH-CH3
SO3H
und 2,0 g Gelatine.
12. Eine Deckschicht aus 0,7 g Gelatine.
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Es wurden 5 Schichtaufbauten hergestellt, die sich nur in der Filterdichte der ersten und zweiten Gelbfilterschicht unterschieden, wie aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich. Es sind außerdem die gemessenen Empfindlichkeiten in relativer logl.t-Einheiten, gemessen bei 0,2 über Schleier, für die drei Teilfarbenbilder angegeben, die nach Verarbeitung in dem in The British Journal of Photography, Juli 1974, Seiten 597 und 598 beschriebenen Verarbeitungsgang erhalten wurden.
Gelbfilterdichte Schicht 10 Empfindlichkeit
jrel. logl.t]		 PP bg
Aufbau Schicht 5 0,8 gb 3,91 3,80
I 0,0 0,6 4,12 3,95 3,80
II ' 0,2 0,4 4,15 3,99 3,80
III 0,4 0,2 4,20 4,09 3,86
IV 0,6 0,0 4,25 4,23 3,99
V 0,8 4,33
Wie ersichtlich wird die Empfindlichkeit mit abnehmender Filterdichte in der Schicht 10 in allen drei Farben deutlich erhöht. Die Farbwiedergabe ist bei den Aufbauten IV und V geringfügig beeinträchtigt. Diese Beeinträchtigung der Farbwiedergabe ist umso geringer je kleiner der von der empfindlicheren Schicht erfaßte Belichtungsspielraum ist und je kleiner der Blauanteil des Aufnahmelichtes ist.
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Beispiel 2
Wenn bei den Aufbauten des Beispiels 1 die Schichten 1 und 3 vertauscht werden, erhält man die in Tabelle 2 dargestellten Ergebnisse.
Tabelle 2
Gelbfilterdichte Schicht 10 Empfindlichkeit
[rel. logl.t]		 PP bg
Aufbau Schicht 5 0,8 gb 3,80 3,59
I — 0,6 4,23 3,85 3,58
II 0,2 0,4 4,23 3,92 3,59
III 0,4 0,2 4,24 4,00 3,60
IV 0,6 - '4,28 4,15 3,72
V 0,8 4,35
Der Aufbau V bringt eine deutliche Empfindlichkeitssteigerung gegenüber Aufbau I in allen drei Farbschich ten. Dies ist auch hier mit einem Blau-Durchschlag verbunden, was im Positiv zu einer Entsättigung der Farben führt. Bei den Aufbauten II, III und IV ist die Empfindlichkeitssteigerung geringer, dafür ist die Farbwiedergabe besser.
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Claims (7)

Patentansprüche " 1) Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial bestehend \ j aus (a) einem Schichtträger, (b) hierauf aufgetragenen nichtdiffundierende Farbkuppler enthaltenden unterschiedlich sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten, von denen mindestens zwei für rotes Licht empfindlich sind und unterschiedliche Empfindlichkeit haben, von denen mindestens zwei weitere für grünes Licht empfindlich sind und unterschiedliche Empfindlichkeit haben, wobei jeweils die empfindlicheren der beiden rot- bzw. grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten vom Schichtträger entfernter angeordnet sind als die entsprechenden weniger empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und von denen mindestens eine für blaues Licht empfindlich ist, wobei jede blauempfindliche Schicht vom Träger entfernter angeordnet ist als jede der rot- bzw. grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten, und (c) mindestens einer Gelbfilterschicht die dem Träger näher liegt als die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie (d) gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschichten und die Gelbfilterschicht auf dem Schichtträger derart angeordnet sind, daß:
1. die empfindlichere der beiden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die empfindlichere der beiden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten zu einer vergleichsweise
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empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit zusammengefaßt sind;
2. die weniger empfindliche der beiden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und die weniger empfindliche der beiden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten zu einer vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichten-Einheit zusammengefaßt sind; und
3. die Gelbfilterschicht zwischen der vergleichsweise weniger empfindlichen aus rot- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten gebildeten Emulsionsschichten-Einheit und der vergleichsweise empfindlicheren aus rot- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten gebildeten Emulsionsschichten-Einheit angeordnet ist.
2) Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine weitere Gelbfilterschicht dem Träger näherliegend angeordnet ist als die blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht und entfernter als die aus den empfindlicheren rot- bzw. grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten gebildete vergleichsweise empfindlichere Emulsionsschichten-Einheit.
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3) Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zwei blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit benachbart zueinander oberhalb der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit angeordnet sind.
4) Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß innerhalb der vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichten-Einheit die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht über der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist.
5) Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß innerhalb der empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht über der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist.
6) Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß innerhalb der vergleichsweise empfindlicheren Emulsionsschichten-Einheit die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht über der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist.
7) Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht in der vergleichsweise weniger empfindlichen Emulsionsschichteneinheit eine nicht diffundierende Verbindung enthält, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten einen diffundierenden Entwicklungsinhibitor in Freiheit zu setzen vermag.
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