JPH0250151A - ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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- Materials Engineering (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は銀画像を得るtめのハロゲン化銀感光材料の現
像処理方法に関するものであり、轡に残色性や写真性が
改良された現像処理方法に関するものである。
像処理方法に関するものであり、轡に残色性や写真性が
改良された現像処理方法に関するものである。
(従来の技術)
エレクトロニクス分野の進歩発展に伴い、すべての分野
に迅速性が要求されるようになっており、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。
に迅速性が要求されるようになっており、ハロゲン化銀
写真処理の分野もその例外ではない。
特に、例えばグラフィック・アーツ感光材料、Xレイ用
感光材料、スキャナー用感光材料、CRT画像記碌用感
光材料のようなシート状W&元材料の現像処理において
、迅速処理の必要性は益々高くなってきている。
感光材料、スキャナー用感光材料、CRT画像記碌用感
光材料のようなシート状W&元材料の現像処理において
、迅速処理の必要性は益々高くなってきている。
また、迅速現像処理にすればする程、単位時間に単位量
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。
の感光材料を現像処理するに必要なタンク容量は小さく
てすむ、すなわち自動現像機が小さくてすむという利点
もあるので、迅速現像処理の意義は大きい。
しかしながら、現像処理の迅速化に伴い、ハaゲン化銀
感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わ
らないで感光材料中に着色を残す(いわゆる残色)とい
う問題や、増感色素が7%0ゲン化像から脱着するのが
遅れることに伴う写真性能の悪化(現像抑制、電層抑制
、漂白抑制など)という問題が大きくなる。
感光材料に含まれている増感色素が処理中に溶出し終わ
らないで感光材料中に着色を残す(いわゆる残色)とい
う問題や、増感色素が7%0ゲン化像から脱着するのが
遅れることに伴う写真性能の悪化(現像抑制、電層抑制
、漂白抑制など)という問題が大きくなる。
従来、残色を軽減する方法としては、リサーチ・ディス
クロージャー誌(Research Disclosu
re)第、207巻、/l620733(/91.1年
、7月号)に記載された、(1)水可溶性スチルベン化
合物、非イオン性界面活性剤、もしくは両者の混合物を
現像液中に添加する方法 (2)現像、漂白、電層後の
写真要素を酸化剤で処理して色素を破壊してしまう方法
、および(3)漂白浴を過硫酸漂白浴にする方法などが
知られているが、これらの方法は残色が多い場合には不
充分であるし、増感色素の脱着および溶出過程t−積極
的に促進しないし、特に迅速処理には適さない。
クロージャー誌(Research Disclosu
re)第、207巻、/l620733(/91.1年
、7月号)に記載された、(1)水可溶性スチルベン化
合物、非イオン性界面活性剤、もしくは両者の混合物を
現像液中に添加する方法 (2)現像、漂白、電層後の
写真要素を酸化剤で処理して色素を破壊してしまう方法
、および(3)漂白浴を過硫酸漂白浴にする方法などが
知られているが、これらの方法は残色が多い場合には不
充分であるし、増感色素の脱着および溶出過程t−積極
的に促進しないし、特に迅速処理には適さない。
(発明の目的)
従って本発明の目的は第一に/%Oゲン化釧感光材料を
迅速に現像処理する方法を提供するにあり、第二に迅速
処理における増感色素による残色や写真性能の悪化の問
題を解決した現像処理方法を提供することにある。
迅速に現像処理する方法を提供するにあり、第二に迅速
処理における増感色素による残色や写真性能の悪化の問
題を解決した現像処理方法を提供することにある。
(発明の構成)
本発明の目的は、増感色素で分光増感されたハロゲン化
銀 IW&光材料を露光後、条件lを満友す化合物ま几
はその塩を少なくとも一檀含む処理液で処理することに
より連取された。
銀 IW&光材料を露光後、条件lを満友す化合物ま几
はその塩を少なくとも一檀含む処理液で処理することに
より連取された。
条件/:
アンヒドO−3.J−ジクロa−ターエチル−3,3′
−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニンヒト
Oキシド・ピリジニウム塩の≠。
−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニンヒト
Oキシド・ピリジニウム塩の≠。
OX / 0”−’モル/2水溶液2−と塩化カリウム
ハoxlo−”+ル/2水溶液ldとを混合し、この混
合液に更に該化合物1.0X10 モル/2水溶液μ
+di加え水で希釈して10dに定容する。
ハoxlo−”+ル/2水溶液ldとを混合し、この混
合液に更に該化合物1.0X10 モル/2水溶液μ
+di加え水で希釈して10dに定容する。
この水溶液の62≠nmVCおける分子吸光係数が/、
0X105以下となること。
0X105以下となること。
すなわち、本発明の現像処理方法を用いれば、感光材料
中の増感色素の脱着および溶出が促進されるので、迅速
に現像処理を行っても増感色素の脱着の遅れによる写真
性能の悪化や増感色素による残色が問題とならないレベ
ルに収まる。
中の増感色素の脱着および溶出が促進されるので、迅速
に現像処理を行っても増感色素の脱着の遅れによる写真
性能の悪化や増感色素による残色が問題とならないレベ
ルに収まる。
条件/i満たす化合物は広範だが、環状化合物が好まし
く、特に下記の一最大■、−最大■、−最大■、ま次は
一最大■で表わされる化合物であって、いずれも分子量
が600以下である化合物が好ましい。
く、特に下記の一最大■、−最大■、−最大■、ま次は
一最大■で表わされる化合物であって、いずれも分子量
が600以下である化合物が好ましい。
また、水溶性であることが好ましく、20℃の水10O
CCに対して0.0≠1以上、特に0.0g1以上溶け
うる化合物が好ましい。
CCに対して0.0≠1以上、特に0.0g1以上溶け
うる化合物が好ましい。
−最大■
ここでBl 、B2 、B3は同一であっても異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、−0M(Mは水
素原子−1次は一価の金属(例えばNa。
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、−0M(Mは水
素原子−1次は一価の金属(例えばNa。
K、Li)を表わす。)、置換ま几は無置換のアルキル
基、置換ま次は無置換のアリール基、會換″1九は無置
換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基、スル
ホ基、置換またはgt換のアリールオキシ基、直換ま友
は無置換のアルキルチオ基、置換ま九は無置換のアリー
ルチオ基、置換ま九は無置換のアミノチオカルボニルチ
オ基を我わす。
基、置換ま次は無置換のアリール基、會換″1九は無置
換のアルコキシ基、置換または無置換のアミノ基、スル
ホ基、置換またはgt換のアリールオキシ基、直換ま友
は無置換のアルキルチオ基、置換ま九は無置換のアリー
ルチオ基、置換ま九は無置換のアミノチオカルボニルチ
オ基を我わす。
a#にアルキル基としては炭素数20以下のものが好ま
しく、例えばメチル基、エチル基、λ−ヒドロキシエチ
ル基、λ−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソ
ブaビル基、3−ジメチルアミツブOピル基、堅ンチル
基、インはンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ヘプチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げら
れる。アルコキシ基としては炭素fX、20以下のもの
が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピル
オキシル基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基などが
挙げられる。置換アミノ基としては炭素数λO以下のも
のが好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミ
/基、ヒトOキシアミノ基、λ−ヒドロキシエチルアミ
ノ基、!−スルホエチルアミノ基、2−ジエチルアミノ
エチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチルアミノ基な
どが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素数、!
0以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、μmス
ルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙げら
れる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のものが
好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、λ−ヒ
ドロキシエチルチオ基、2−ジエチルアミノエチルチオ
基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリールチオ基
としては炭素数。
しく、例えばメチル基、エチル基、λ−ヒドロキシエチ
ル基、λ−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソ
ブaビル基、3−ジメチルアミツブOピル基、堅ンチル
基、インはンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ヘプチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げら
れる。アルコキシ基としては炭素fX、20以下のもの
が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピル
オキシル基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基などが
挙げられる。置換アミノ基としては炭素数λO以下のも
のが好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミ
/基、ヒトOキシアミノ基、λ−ヒドロキシエチルアミ
ノ基、!−スルホエチルアミノ基、2−ジエチルアミノ
エチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチルアミノ基な
どが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素数、!
0以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、μmス
ルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙げら
れる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のものが
好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、λ−ヒ
ドロキシエチルチオ基、2−ジエチルアミノエチルチオ
基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリールチオ基
としては炭素数。
20以下のものが好ましく、例えばフェニルチオ基、β
−ナフチルチオ基、弘−スルホフェニル基オ基などが挙
げられる。置換アミノチオカルボニルチオ基としては炭
素数/j以下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ
チオカルボニルチオ基1ジエチルアミノチオカルボニル
チオ基、フェニルアミノチオカルボニルチオ基などが挙
げられる。
−ナフチルチオ基、弘−スルホフェニル基オ基などが挙
げられる。置換アミノチオカルボニルチオ基としては炭
素数/j以下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ
チオカルボニルチオ基1ジエチルアミノチオカルボニル
チオ基、フェニルアミノチオカルボニルチオ基などが挙
げられる。
−最大■
人任4r升−−B
ここでA%Bは同一でも異なっていてもよく、置換また
は無置換のへテロ環残基全表わす。Lは2価の連結基を
表わす。nはOまたは/を表わす。
は無置換のへテロ環残基全表わす。Lは2価の連結基を
表わす。nはOまたは/を表わす。
A、Bで表わされるヘテロ環残基としては、j員、6員
、あるいは7負環が好ましく、これらの環によって形成
される縮合環でもよい、また置換基を有していてもよい
。
、あるいは7負環が好ましく、これらの環によって形成
される縮合環でもよい、また置換基を有していてもよい
。
Lで表わされる連結基は置換基を有してもよい脂肪族あ
るいは芳香族の2価の有機残基、あるいは酸素原子、硫
黄原子、またけセレン原子が好ましい。
るいは芳香族の2価の有機残基、あるいは酸素原子、硫
黄原子、またけセレン原子が好ましい。
Aで表わされるヘテロ環残基の例としては、フリル基、
チエニル基、ピロリル基、トリアジニル基、トリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、
ピラジニル基、キナゾリニル基、プリニル基、キノリニ
ル基、アクリジニル基、インドリル基、チアゾリル基、
オキサシリル基、フラザニル基などが挙げられる。
チエニル基、ピロリル基、トリアジニル基、トリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、
ピラジニル基、キナゾリニル基、プリニル基、キノリニ
ル基、アクリジニル基、インドリル基、チアゾリル基、
オキサシリル基、フラザニル基などが挙げられる。
Lで表わされる連結基の呵礪残基の例としては、メチレ
ン基、エチレン基、フェニレン基、プロピレン基、l−
オキソ−λ−ブテニルー/、3−エン基、p−キシレン
−α、α′−ジイル基、エチレンジオキシ基、スクシニ
ル基、マロニル基、などが挙げられる。
ン基、エチレン基、フェニレン基、プロピレン基、l−
オキソ−λ−ブテニルー/、3−エン基、p−キシレン
−α、α′−ジイル基、エチレンジオキシ基、スクシニ
ル基、マロニル基、などが挙げられる。
一最大■
ここでR,1,R2R3R’、B 5 、B 6R7、
およびR8は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、−0M(Mは水素原子ま几は一価の金属
(例えばNa、に、L i )i表わす。)、置換また
は無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基
、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換
のアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキ
シル基、置換ま几は無置換の7リールオキシ基、置換ま
たは無置換のフルキルチオ基、置換または無置換のアリ
ールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または
無置換のアミノスルホニル基、置換または無置換のアル
コキシカルボニル基、@換または無置換の7リールオキ
シカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボニル
基を表ワス。
およびR8は同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、−0M(Mは水素原子ま几は一価の金属
(例えばNa、に、L i )i表わす。)、置換また
は無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基
、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換
のアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキ
シル基、置換ま几は無置換の7リールオキシ基、置換ま
たは無置換のフルキルチオ基、置換または無置換のアリ
ールチオ基、置換または無置換のアシル基、置換または
無置換のアミノスルホニル基、置換または無置換のアル
コキシカルボニル基、@換または無置換の7リールオキ
シカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボニル
基を表ワス。
特にアルキル基としては炭素数20以下のもの力、;好
ましく、例えばメチル基、エチル基、λ−ヒドロキシエ
チル基、2−ジエチルアミノエチル基、プロピル泰、イ
ソプロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、ペンチ
ル基、イソはメチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
、ヘプチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げ
られる。アリール基としては炭素数lj以下のものが好
ましく、例工ばフェニル基、トリル基、スルホフェニル
基、カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチ
ル基などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数、
20以下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオ
キシ基などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素数
2Q以下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ヒドロキシアミ7基、λ−ヒドロキ
シエチルアミノ基、コースルホエチルアミ/基、λ−ジ
エチルアミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチ
ルアミノ基などが挙げられる。アリールオキシ基として
は炭素数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシ
基、q−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基な
どが挙げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ
基、λ−ヒドロキシエチルチオ基、!−ジエチルアミノ
エチルチオ基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリ
ールチオ基としては炭素数20以下のものが好ましく、
例えばフェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、弘−スル
ホフェニルチオ基などが挙げられる。アシル基としては
炭素数、20以下のものが好ましく、アセチル基、ブO
ピオニル基、ブチリル基、ステアロイル基、ベンゾイル
基などが挙げられる。置換アミノスルホニル基としては
炭素数λO以下のものが好ましく、ジエチルアミノスル
ホニル基、ジ(2−ヒドロキシエチル)アミノスルホニ
ル基、アニリノスルホニル基、!−スルホエチルアミノ
カルボニル基、ドデシルアミノスルホニル基などが挙げ
られる。アルコキシカルボニル基としては炭素数20以
下のものが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、ジエチ
ルアミノエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基などが挙げられる。アリールオキシカルボニル基
としては炭素数!O以下のものが好ましく、例えばフェ
ノキシカルボニル基、弘−スルホフェニルオキシカルボ
ニル基、トリルオキシカルボニル基などが挙げられる。
ましく、例えばメチル基、エチル基、λ−ヒドロキシエ
チル基、2−ジエチルアミノエチル基、プロピル泰、イ
ソプロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、ペンチ
ル基、イソはメチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
、ヘプチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げ
られる。アリール基としては炭素数lj以下のものが好
ましく、例工ばフェニル基、トリル基、スルホフェニル
基、カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチ
ル基などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数、
20以下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオ
キシ基などが挙げられる。置換アミノ基としては炭素数
2Q以下のものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ヒドロキシアミ7基、λ−ヒドロキ
シエチルアミノ基、コースルホエチルアミ/基、λ−ジ
エチルアミノエチルアミノ基、アニリノ基、β−ナフチ
ルアミノ基などが挙げられる。アリールオキシ基として
は炭素数20以下のものが好ましく、例えばフェノキシ
基、q−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基な
どが挙げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ
基、λ−ヒドロキシエチルチオ基、!−ジエチルアミノ
エチルチオ基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリ
ールチオ基としては炭素数20以下のものが好ましく、
例えばフェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、弘−スル
ホフェニルチオ基などが挙げられる。アシル基としては
炭素数、20以下のものが好ましく、アセチル基、ブO
ピオニル基、ブチリル基、ステアロイル基、ベンゾイル
基などが挙げられる。置換アミノスルホニル基としては
炭素数λO以下のものが好ましく、ジエチルアミノスル
ホニル基、ジ(2−ヒドロキシエチル)アミノスルホニ
ル基、アニリノスルホニル基、!−スルホエチルアミノ
カルボニル基、ドデシルアミノスルホニル基などが挙げ
られる。アルコキシカルボニル基としては炭素数20以
下のものが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、ジエチ
ルアミノエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基などが挙げられる。アリールオキシカルボニル基
としては炭素数!O以下のものが好ましく、例えばフェ
ノキシカルボニル基、弘−スルホフェニルオキシカルボ
ニル基、トリルオキシカルボニル基などが挙げられる。
置換アミノカルボニル基としては炭素数20以下のもの
が好ましく、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルア
ミ7カルポニル基、プロピルアミノカルボニル基、オク
タデシルアミノカルボニル基、2−スルホエチルアミノ
カルボニル基などが挙げられる。
が好ましく、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルア
ミ7カルポニル基、プロピルアミノカルボニル基、オク
タデシルアミノカルボニル基、2−スルホエチルアミノ
カルボニル基などが挙げられる。
一最大■
ここでRI R2、R,3、R41(,5、)l、6
B7、およびR8は同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、−0M(Mは水素原子または一価
の金属(例えばNa、に、Li)を表わす。)、置換ま
たは無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール
基、置換ま友は無置換のアルコキシ基、置換または無置
換の7ミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、置換ま友は無置換のアリール
オキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換ま
たは無置換の7リールチオ基、置換または無置換のアシ
ル基、置換または無置換のアミノスルホニル基、置換ま
たは無置換のアミノカルボニル基、置換または無置換の
アルコキシカルボニル基、置換または無置換の了り−ル
オキシカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボ
ニル基を表わす。
B7、およびR8は同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、−0M(Mは水素原子または一価
の金属(例えばNa、に、Li)を表わす。)、置換ま
たは無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール
基、置換ま友は無置換のアルコキシ基、置換または無置
換の7ミノ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホ基、カルボキシル基、置換ま友は無置換のアリール
オキシ基、置換または無置換のアルキルチオ基、置換ま
たは無置換の7リールチオ基、置換または無置換のアシ
ル基、置換または無置換のアミノスルホニル基、置換ま
たは無置換のアミノカルボニル基、置換または無置換の
アルコキシカルボニル基、置換または無置換の了り−ル
オキシカルボニル基、置換または無置換のアミノカルボ
ニル基を表わす。
また、BlとR2、R2とR3、R3とR4、R4とR
5几5とR6、R6とR7、またはR7とR8により、
置換ま友は無置換の縮合ベンゼン環を形成してもよい。
5几5とR6、R6とR7、またはR7とR8により、
置換ま友は無置換の縮合ベンゼン環を形成してもよい。
特にアルキル基としては炭素数2θ以下のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、λ−ヒドロキシエチル
基、λ−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、はアシル基
、イソはアシル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数/J以下のものが好まし
く、例えばフェニル基、トリル基、スルホフェニル基、
カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチル基
などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基
などが挙げられる。置換アミ7基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばジメチルアミン基、ジエチ
ルアミ7基、ヒドロキシアミノ基、2−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、2−スルホエチルアミノ基、!−ジエチル
アミノエチルアミン基、アニリノ基、β−ナフチルアミ
ノ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素
数10以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、≠
−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、!
−ヒドロキシエチルチオ基、2−ジエチルアミノエチル
チオ基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリールチ
オ基としては炭素数lθ以下のものが好ましく、例えば
フェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、弘−スルホフェ
ニルチオ基などが挙げられる。アシル基としては炭素数
20以下のものが好ましく、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、ステアミイル基、ベンゾイル基などが
挙げられる。置換アミノスルホニル基としては炭素数2
0以下のものが好ましく、ジエチルアミノスルホニル基
、ジ(,2−ヒドロキシエチル)アミノスルホニル基、
アニリノスルホニル基、!−スルホエチルアミノカルボ
ニル基、ドデシルアミノスルホニル基などが挙げられる
。アルコキシカルボニル基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、メトキシエトキシカルボニル基、ジエチルアミ
ノエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
などが挙げられる。アリールオキシカルボニル基として
は炭素数!θ以下のものが好ましく、例えばフェノキシ
カルボニル基、弘−スルホフェニルオキシカルボニル基
、トリルオキシカルボニル基などが挙げられる。置換ア
ミノカルボニル基としては炭素数20以下のものが好ま
しく、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカ
ルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、オクタデシ
ルアミノカルボニル基、!−スルホエチルアミノカルボ
ニル基などが挙げられる。
く、例えばメチル基、エチル基、λ−ヒドロキシエチル
基、λ−ジエチルアミノエチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、3−ジメチルアミノプロピル基、はアシル基
、イソはアシル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘ
プチル基、ベンジル基、オクタデシル基などが挙げられ
る。アリール基としては炭素数/J以下のものが好まし
く、例えばフェニル基、トリル基、スルホフェニル基、
カルボキシフェニル基、ナフチル基、スルホナフチル基
などが挙げられる。アルコキシ基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基、ブトキシ基、オクタデシルオキシ基
などが挙げられる。置換アミ7基としては炭素数20以
下のものが好ましく、例えばジメチルアミン基、ジエチ
ルアミ7基、ヒドロキシアミノ基、2−ヒドロキシエチ
ルアミノ基、2−スルホエチルアミノ基、!−ジエチル
アミノエチルアミン基、アニリノ基、β−ナフチルアミ
ノ基などが挙げられる。アリールオキシ基としては炭素
数10以下のものが好ましく、例えばフェノキシ基、≠
−スルホフェノキシ基、β−ナフチルオキシ基などが挙
げられる。アルキルチオ基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、!
−ヒドロキシエチルチオ基、2−ジエチルアミノエチル
チオ基、ドデシルチオ基などが挙げられる。アリールチ
オ基としては炭素数lθ以下のものが好ましく、例えば
フェニルチオ基、β−ナフチルチオ基、弘−スルホフェ
ニルチオ基などが挙げられる。アシル基としては炭素数
20以下のものが好ましく、アセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、ステアミイル基、ベンゾイル基などが
挙げられる。置換アミノスルホニル基としては炭素数2
0以下のものが好ましく、ジエチルアミノスルホニル基
、ジ(,2−ヒドロキシエチル)アミノスルホニル基、
アニリノスルホニル基、!−スルホエチルアミノカルボ
ニル基、ドデシルアミノスルホニル基などが挙げられる
。アルコキシカルボニル基としては炭素数20以下のも
のが好ましく、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、メトキシエトキシカルボニル基、ジエチルアミ
ノエトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基
などが挙げられる。アリールオキシカルボニル基として
は炭素数!θ以下のものが好ましく、例えばフェノキシ
カルボニル基、弘−スルホフェニルオキシカルボニル基
、トリルオキシカルボニル基などが挙げられる。置換ア
ミノカルボニル基としては炭素数20以下のものが好ま
しく、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカ
ルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、オクタデシ
ルアミノカルボニル基、!−スルホエチルアミノカルボ
ニル基などが挙げられる。
また、条件/を満たす化合物は無機または有機の酸の塩
の形をとってもよい。無機または有機の酸の好ましい例
としては塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、ヨワ化水素酸
、過塩素酸、シュワ酸、p−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、トIJフルオロメタンスルホン酸などが
挙げられる。
の形をとってもよい。無機または有機の酸の好ましい例
としては塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、ヨワ化水素酸
、過塩素酸、シュワ酸、p−トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、トIJフルオロメタンスルホン酸などが
挙げられる。
更に、条件/を満几す化合物の分子量は600以下が好
ましく、より好ましくは300以下である。
ましく、より好ましくは300以下である。
以下に条件lを満たす本発明の化合物の′具体例を示す
が、不発明はこれらの化合物のみに限定されるものでは
ない。
が、不発明はこれらの化合物のみに限定されるものでは
ない。
H2
これらの具体例に示し良化合物を条件lの手屓に従って
得た水溶液の6λ弘nmにおける分子吸光係数を測定し
たときの値を次に示す。
得た水溶液の6λ弘nmにおける分子吸光係数を測定し
たときの値を次に示す。
化合物 分子量 分子吸光係数
+11 / 72 0./7 X 10S
+21 .2J≠ 0.20 x t’5(
3) /4’j 0 (4) / 360 (5) /77 0 +6) u jざ 0.63 x 1t
s(7) μ/、2 0+9)
21s3 0 fil 41−/7 0 αυ 4c、23 0aり
33/ 0α3 33/
0このように、どの化合物の水溶液も分子吸光
係数が/、0x105以下であり、しかもどの化合物の
分子量もjOO以下である。
+21 .2J≠ 0.20 x t’5(
3) /4’j 0 (4) / 360 (5) /77 0 +6) u jざ 0.63 x 1t
s(7) μ/、2 0+9)
21s3 0 fil 41−/7 0 αυ 4c、23 0aり
33/ 0α3 33/
0このように、どの化合物の水溶液も分子吸光
係数が/、0x105以下であり、しかもどの化合物の
分子量もjOO以下である。
条件/を満たす化合物には、市販品もしくは市販品より
容品に誘導できる化合物が多く、例えば具体例に示し比
化合物などはスモーリン、ラボポルト著1ヘテロサイク
リック・コンパウンダ・−8−トリアジンおよび誘導体
“、インターサイエンス出版(/93り年刊) (Sm
og in andRapoport、”)leter
ocyclic Compounds−8−’l’r
iazine and Derivatives’
Interscience Pubishers (
/ 9jり)。)、テンプル著1ヘテOサイクリック・
コンパウンズートリアゾール1.2.≠”、ジョン・ワ
イリー・アンド・サン゛ズ(19g7年刊) (Tem
ple 。
容品に誘導できる化合物が多く、例えば具体例に示し比
化合物などはスモーリン、ラボポルト著1ヘテロサイク
リック・コンパウンダ・−8−トリアジンおよび誘導体
“、インターサイエンス出版(/93り年刊) (Sm
og in andRapoport、”)leter
ocyclic Compounds−8−’l’r
iazine and Derivatives’
Interscience Pubishers (
/ 9jり)。)、テンプル著1ヘテOサイクリック・
コンパウンズートリアゾール1.2.≠”、ジョン・ワ
イリー・アンド・サン゛ズ(19g7年刊) (Tem
ple 。
Heterocyclic Compounds−Tr
iazinel、2.弘” John Wiley
& 5ons(19ざ/)。)、ホフマン著1ヘテロサ
イクリック・コンパワンズーイミダゾールおよび誘導体
”、インターサイエンス出版(lり33年刊)(Hof
mann、”)ieterocyclic Compo
unds−Imidazole and Deriv
atives’(/りj3)。)、メツジャー著“ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズーチアゾールおよびその
誘導体”、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ(lり7
り年刊) (Metzger、”)ieterocyc
licCompounds Th1azole
and ItsDerivatives ’ 、
John Wiley & 5ons(/り7り)。
iazinel、2.弘” John Wiley
& 5ons(19ざ/)。)、ホフマン著1ヘテロサ
イクリック・コンパワンズーイミダゾールおよび誘導体
”、インターサイエンス出版(lり33年刊)(Hof
mann、”)ieterocyclic Compo
unds−Imidazole and Deriv
atives’(/りj3)。)、メツジャー著“ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズーチアゾールおよびその
誘導体”、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ(lり7
り年刊) (Metzger、”)ieterocyc
licCompounds Th1azole
and ItsDerivatives ’ 、
John Wiley & 5ons(/り7り)。
)やクリンスベルク著6ヘテロサイクリツク・コンノC
ウンズーピリジンおよび誘導体“、インターサイエンス
出版(/り60年刊)(Klinsberg、”Het
erocyclicCompounds−Pyridi
ne andDerivatives’ I
ntersciencePublishers (j
り60)。)などに記載されている台底法を参考にして
台底できるし、一部は市販品である。
ウンズーピリジンおよび誘導体“、インターサイエンス
出版(/り60年刊)(Klinsberg、”Het
erocyclicCompounds−Pyridi
ne andDerivatives’ I
ntersciencePublishers (j
り60)。)などに記載されている台底法を参考にして
台底できるし、一部は市販品である。
本発明の現像処理方法は基本的には、露光したハロゲン
化銀 感光材料を現像、定着、水洗(または安定化)
、乾燥する工程からなる。
化銀 感光材料を現像、定着、水洗(または安定化)
、乾燥する工程からなる。
本発明の化合物は上記の現像液、定着液、水洗液(また
は安定化液)またはこれらの前浴のいずれに添加しても
よいが、定着液、水洗液(または安定化液)に添加する
のが好ましく、特に定着液に添加する場合に本発明の目
的を最も効果的に達成することができる。
は安定化液)またはこれらの前浴のいずれに添加しても
よいが、定着液、水洗液(または安定化液)に添加する
のが好ましく、特に定着液に添加する場合に本発明の目
的を最も効果的に達成することができる。
上記本発明の条件lを満之す化合物の処理液への添加量
は、3 X / 0−5モル/2から10−1モル/2
、好ましくはlo−4モル/2から、5 X / 0”
″2モル/fl、更に好ましくはEXlo−3モル/2
から70−2モル/2である。
は、3 X / 0−5モル/2から10−1モル/2
、好ましくはlo−4モル/2から、5 X / 0”
″2モル/fl、更に好ましくはEXlo−3モル/2
から70−2モル/2である。
この範囲以下では残色改良の効果が達成されず、この範
囲を越えると処理液中で沈でんを生じたり、コスト高に
なるという不都合がある。
囲を越えると処理液中で沈でんを生じたり、コスト高に
なるという不都合がある。
本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像主薬に
は艮好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と/−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好
ましい。勿論この他にp−7ミノフエ/−ル系現像主薬
を含んでもよい。
は艮好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と/−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが最も好
ましい。勿論この他にp−7ミノフエ/−ル系現像主薬
を含んでもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、!、3−ジク0ロハイドロキノン、!、j−
ジクロロハイド0キノン、2,3−ジブロムハイドロキ
ノン1.2.j−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、!、3−ジク0ロハイドロキノン、!、j−
ジクロロハイド0キノン、2,3−ジブロムハイドロキ
ノン1.2.j−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬として
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノ−#、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(tA−ヒドロキシフェニル)グリシン
、コーメチルーp−7ミノフエノール、p−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−
7ミノフエノールが好ましい。
はN−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノフェ
ノ−#、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミノフ
ェノール、N−(tA−ヒドロキシフェニル)グリシン
、コーメチルーp−7ミノフエノール、p−ベンジルア
ミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p−
7ミノフエノールが好ましい。
本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主薬としては/
−フェニル−3−ピラゾリドン、/−フェニル−弘、≠
−ジメチルー3−ピラゾリドン、/−フェニル−弘−メ
チル−弘−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、/−
フェニル−4Z、IA−ジヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、/−フェニル−j−メチル−3−ピラノ+)
トン、/−p−アミノフェニル−≠、IA−ジメチルー
3−ピラゾリドン、/−p−トリル−弘、≠−ジメチル
ー3−ピラゾリドン、/−p−トリル−μmメチル−≠
−ヒトOキシメチルー3−ピラゾリドン、などがある。
−フェニル−3−ピラゾリドン、/−フェニル−弘、≠
−ジメチルー3−ピラゾリドン、/−フェニル−弘−メ
チル−弘−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、/−
フェニル−4Z、IA−ジヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリドン、/−フェニル−j−メチル−3−ピラノ+)
トン、/−p−アミノフェニル−≠、IA−ジメチルー
3−ピラゾリドン、/−p−トリル−弘、≠−ジメチル
ー3−ピラゾリドン、/−p−トリル−μmメチル−≠
−ヒトOキシメチルー3−ピラゾリドン、などがある。
現像主薬は通常o、ooiモル/2〜/0.2モル/2
の量で用いられるのが好ましい。
の量で用いられるのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は0.2モルフ2以上
特にO1tモルフ2以上が好ましい。また、上限は一6
jモル/2までとするのが好ましい。
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は0.2モルフ2以上
特にO1tモルフ2以上が好ましい。また、上限は一6
jモル/2までとするのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる現像液のpHは7から/3ま
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH10か
ら/、2までの範囲でおる。
での範囲のものが好ましい。更に好ましくはpH10か
ら/、2までの範囲でおる。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン醍ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン醍ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
特開昭1.2−/Itsλjり号(ホウ酸塩)、特開昭
60−73ψ33号(例えば、サッカロース、アセトオ
キシム、j−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩な
どの緩衝剤を用いてもよい。
60−73ψ33号(例えば、サッカロース、アセトオ
キシム、j−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩な
どの緩衝剤を用いてもよい。
また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤とし
てはジアルデヒド系硬膜剤ま次はその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。
てはジアルデヒド系硬膜剤ま次はその重亜硫酸塩付加物
が好ましく用いられるが、その具体例を挙げればグルタ
ルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物などがある。
上記成分以外に用いられる脩加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如きM機溶剤二l−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール、コーメルカブトベンツイミダゾールーj−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、!−二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、j−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよ(I Re5earch
Disclosure第17A巻5.46/71s
413、IgXXI項(/r月号、/り7g年)に記載
された現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭j6−/ 062≠弘
号記載の7ミノ化合物などを含んでもよい。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如きM機溶剤二l−フェニル−!−メルカプトテトラ
ゾール、コーメルカブトベンツイミダゾールーj−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、!−二ト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、j−メチル
ベンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよ(I Re5earch
Disclosure第17A巻5.46/71s
413、IgXXI項(/r月号、/り7g年)に記載
された現像促進剤や更に必要に応じて色調剤、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭j6−/ 062≠弘
号記載の7ミノ化合物などを含んでもよい。
本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭36−2≠3μ7号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
ば特開昭36−2≠3μ7号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
本発明の現像液には、′#開昭Jt−10Aλ弘弘号、
ヨーロッパ公開特許0/36312号に記載のブルカノ
ールアミンなどの7ミノ化合物を用いることができる。
ヨーロッパ公開特許0/36312号に記載のブルカノ
ールアミンなどの7ミノ化合物を用いることができる。
この他り、F、A、4インン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
(/266年)の226〜12り頁、米国特許第2./
り3.01j号、同2.Jりλ、36弘号、特開昭弘ざ
一6弘り33号などに記載のものを用いてもよい。
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
(/266年)の226〜12り頁、米国特許第2./
り3.01j号、同2.Jりλ、36弘号、特開昭弘ざ
一6弘り33号などに記載のものを用いてもよい。
本発明の迅速処理には、感光材料の膨潤百分率を後述の
ように小さく(好ましくはzjO%〜34儒騙班巨色 0%)して、処理硬膜は弱くシ次方がよい。すなわち現
像中における硬膜はない方がより好ましく、定着中の硬
膜もない方がより好ましいが、定着液のpHを弘、6以
上にして、硬膜反応を弱くしてもよい。こうすることに
よって、現像液、定着液とも各々l液からなる補充剤を
構成することができ、補充液の調製には単なる水で希釈
するだけですむという利点も生ずる。
ように小さく(好ましくはzjO%〜34儒騙班巨色 0%)して、処理硬膜は弱くシ次方がよい。すなわち現
像中における硬膜はない方がより好ましく、定着中の硬
膜もない方がより好ましいが、定着液のpHを弘、6以
上にして、硬膜反応を弱くしてもよい。こうすることに
よって、現像液、定着液とも各々l液からなる補充剤を
構成することができ、補充液の調製には単なる水で希釈
するだけですむという利点も生ずる。
定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
pH36g以上、好ましくは≠、λ〜7゜0を有する。
pH36g以上、好ましくは≠、λ〜7゜0を有する。
更に好ましくはpH≠、3〜!、!である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アルミニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.7〜約6モル/2である。
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アルミニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.7〜約6モル/2である。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、jルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは2種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液iptにつきo、
oosモル以上含むものが有効で、特に0.θ1モル/
β〜0.03モル/λが特に有効である。
れらの誘導体を単独で、あるいは2種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液iptにつきo、
oosモル以上含むものが有効で、特に0.θ1モル/
β〜0.03モル/λが特に有効である。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸)、p)l緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、pHv
4整剤(例えば、硫rs>、硬水軟化能のあるキレート
剤やBf!f願昭60−コ/131s2号記載の化合物
を含むことができる。
硫酸)、p)l緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸)、pHv
4整剤(例えば、硫rs>、硬水軟化能のあるキレート
剤やBf!f願昭60−コ/131s2号記載の化合物
を含むことができる。
上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料/FF!’当り
、32以下の補充i(Qも含む、すなわちため水水洗)
の水洗水又は安定化液で処理することもできる。
では、現像、定着工程の後、該感光材料/FF!’当り
、32以下の補充i(Qも含む、すなわちため水水洗)
の水洗水又は安定化液で処理することもできる。
すなわち、節水処理が可能となるのみならず、自現機設
置の配管が不要とすることができる。
置の配管が不要とすることができる。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば1段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方間、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
(例えば1段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方間、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。
上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。
液に防黴手段を施すことが好ましい。
防黴手段としては、特開昭1.0−263937号に記
された紫外線照射法、同1,0−263り≠0号に記さ
れた磁場を用いる方法、同1x/−/3/63λ号に記
されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭
A2−//!;/!≠号、同1、、l−/!;3り32
号、同1.2−22093;/号、同6λ−20733
2号に記載の防菌剤を用いる方法を用いることができる
。
された紫外線照射法、同1,0−263り≠0号に記さ
れた磁場を用いる方法、同1x/−/3/63λ号に記
されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭
A2−//!;/!≠号、同1、、l−/!;3り32
号、同1.2−22093;/号、同6λ−20733
2号に記載の防菌剤を用いる方法を用いることができる
。
更には、L 、 F 、 West、 ”Water
QualityCriteria” Photo、 S
ci、 &Eng、 Vol、り/166(lりAj)
、M 、W、 Beach。
QualityCriteria” Photo、 S
ci、 &Eng、 Vol、り/166(lりAj)
、M 、W、 Beach。
”Microbiological Growths
inMotion−picture Process
ing ” SMPTEJournal Vol、J
’J 、(/り76)、R10゜Deegan、 @
Photo Processing WashWat
er Biocides” J、Imaging T
echlo。
inMotion−picture Process
ing ” SMPTEJournal Vol、J
’J 、(/り76)、R10゜Deegan、 @
Photo Processing WashWat
er Biocides” J、Imaging T
echlo。
腐6(/りytA)及び特開昭37−ざjψλ号、同3
7−3II弘3号、同31f−103/≠j号、同!;
7−13211Al、号、同3g−1ざ63!号、同j
7−タ7330号、同j7−/j72≠弘号などに記載
されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤などを併用する
こともできる。
7−3II弘3号、同31f−103/≠j号、同!;
7−13211Al、号、同3g−1ざ63!号、同j
7−タ7330号、同j7−/j72≠弘号などに記載
されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤などを併用する
こともできる。
更に、水洗浴又は安定化浴には、R,T。
Kreiman著、J 、Image 、 Tech
/ 0 、 (6)、2μ!頁(/りg≠)に記載され
たインチアゾリン系化合物、Re5earch Dis
closure 第20j巻、況20321.(/り
ざ7年、3月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物
、同第22g巻、/16221≠j(/り♂3年、弘月
号)に記載されたインチアゾリン系化合物、特開昭62
−207j3.2号に記載された化合物などを防菌剤(
Microbiocide)として併用することもでき
る。
/ 0 、 (6)、2μ!頁(/りg≠)に記載され
たインチアゾリン系化合物、Re5earch Dis
closure 第20j巻、況20321.(/り
ざ7年、3月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物
、同第22g巻、/16221≠j(/り♂3年、弘月
号)に記載されたインチアゾリン系化合物、特開昭62
−207j3.2号に記載された化合物などを防菌剤(
Microbiocide)として併用することもでき
る。
その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版(昭j
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂(昭和61)に記載されているような化合物を
含んでもよい。
7)、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂(昭和61)に記載されているような化合物を
含んでもよい。
本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特開昭63−/ 13!;0号に記載のスクイズローラ
ー洗浄槽を設けることがより好ましい。
特開昭63−/ 13!;0号に記載のスクイズローラ
ー洗浄槽を設けることがより好ましい。
また、特願昭6/−2りO乙/り号のような水洗工程の
構成金とることも好ましい。
構成金とることも好ましい。
更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭60−23!;133号に記載されているように
その前の処理工程である定着能を有する処理液に利用す
ることもできる。
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭60−23!;133号に記載されているように
その前の処理工程である定着能を有する処理液に利用す
ることもできる。
本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
り0秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dry
の時間)がり0秒以内であること、特に70秒以内であ
ることが好ましい。より好ましくは、このDry t。
像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、現像から乾燥までの工程を
り0秒以内で完了させること、即ち、感光材料の先端が
現像液に浸漬され始める時点から、定着、水洗(又は安
定化)工程を経て乾燥されて、同先端が乾燥ゾーンを出
てくるまでの時間(いわゆるDry to Dry
の時間)がり0秒以内であること、特に70秒以内であ
ることが好ましい。より好ましくは、このDry t。
Dryの時間が60秒以内である。
本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「足1時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液(安定液)に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「足1時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液(安定液)に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう。
ま次「乾燥時間」とけ、通常33℃〜100℃好ましく
は弘o’c−go℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーン
が、自現機には設置されており、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。
は弘o’c−go℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーン
が、自現機には設置されており、その乾燥ゾーンに入っ
ている時間をいう。
上記のDry to Dry 70秒以内の迅速処理
を違反する几めには、現像時間が10秒以内、好ましく
は/!;秒以内で可能だからであるが、その現像温度は
、2j’C〜jO℃が好ましく、30”C〜μO℃がよ
り好ましい。
を違反する几めには、現像時間が10秒以内、好ましく
は/!;秒以内で可能だからであるが、その現像温度は
、2j’C〜jO℃が好ましく、30”C〜μO℃がよ
り好ましい。
本発明によれば定着温度及び時間は約り0℃〜約30℃
で6秒〜20秒が好ましく、30℃〜弘O℃で6秒〜/
3秒がより好ましい。この範囲内で十分な定着ができ、
残色を生じない程度に増感色素を溶出させることができ
る。
で6秒〜20秒が好ましく、30℃〜弘O℃で6秒〜/
3秒がより好ましい。この範囲内で十分な定着ができ、
残色を生じない程度に増感色素を溶出させることができ
る。
水洗または安定浴温度及び時間は0−30℃で6秒〜、
20秒が好ましく、ij”c−弘O℃で6秒〜lj秒が
より好ましい。
20秒が好ましく、ij”c−弘O℃で6秒〜lj秒が
より好ましい。
本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗(又は安定
化)され次写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約≠00C〜
約ioo℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約3秒〜30秒でよく、特に
より好ましくは≠O℃〜gO℃で約3秒〜20秒である
。
化)され次写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約≠00C〜
約ioo℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって
適宜変えられるが、通常は約3秒〜30秒でよく、特に
より好ましくは≠O℃〜gO℃で約3秒〜20秒である
。
本発明の感材/処理システムでDry to Dryで
70秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特願昭6/−λり7672号
明細書に記載されているようなコム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、特願昭67
−227673号明細書に記載されているように現像液
タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を10m/分以
上にすることや更には、特願昭6/−3/3337号明
細書に記載されているように、少なくとも現像処理中は
待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。更には
本発明のような迅速処理のため゛には、特に定着液タン
クのローラーの構成は、定着速度を速めるために、対向
0−ラーであることがより好ましい。対向ローラーで構
成することによって、O−ラーq本数を少なくでき、処
理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよりコンパ
クトにすることが可能となる。
70秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特願昭6/−λり7672号
明細書に記載されているようなコム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、特願昭67
−227673号明細書に記載されているように現像液
タンク内の現像液攪拌のための吐出流速を10m/分以
上にすることや更には、特願昭6/−3/3337号明
細書に記載されているように、少なくとも現像処理中は
待機中より強い攪拌をすることがより好ましい。更には
本発明のような迅速処理のため゛には、特に定着液タン
クのローラーの構成は、定着速度を速めるために、対向
0−ラーであることがより好ましい。対向ローラーで構
成することによって、O−ラーq本数を少なくでき、処
理タンクを小さくできる。すなわち自現機をよりコンパ
クトにすることが可能となる。
本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材料と
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる。特に医療画像のレーザープリンター用写真
材料や印刷用感材並びに、医療用直接撮影X−レイ感材
、医療用間接撮影X−レイ感材、CRT画像記碌用感材
などに用いることができる。
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる。特に医療画像のレーザープリンター用写真
材料や印刷用感材並びに、医療用直接撮影X−レイ感材
、医療用間接撮影X−レイ感材、CRT画像記碌用感材
などに用いることができる。
本発明に従う迅速現像に適する感光材料を製造するには
、例えば以下の如き方法の一つ又は二以上の方法の組合
せで実現できる。
、例えば以下の如き方法の一つ又は二以上の方法の組合
せで実現できる。
■ 沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる。即ち、沃化銀の含量が0−jモルチの、塩化−
1臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。
用いる。即ち、沃化銀の含量が0−jモルチの、塩化−
1臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
。
■ ハロゲン化像乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る。
る。
■ ハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量を少なくする
。例えば片面でl〜349/rr?、好ましくは1〜j
P/rr?とする。
。例えば片面でl〜349/rr?、好ましくは1〜j
P/rr?とする。
■ 乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る。例えば/、0μ以下、好ましくは0゜7μ以下とす
る。
る。例えば/、0μ以下、好ましくは0゜7μ以下とす
る。
■ 乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスペクト比μ以上のもの、好ましくは5以上のもの
を用いる。
ばアスペクト比μ以上のもの、好ましくは5以上のもの
を用いる。
■ ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を200チ以下
にする。
にする。
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層は2層以上設け
ることもできるが、塗布銀量は本発明の迅速処理には、
片面で/ y/rr?〜3 、3 P/rrt’の範囲
が望ましい。更に好ましくは片面で/ t/rr?〜j
P/rr?である。
ることもできるが、塗布銀量は本発明の迅速処理には、
片面で/ y/rr?〜3 、3 P/rrt’の範囲
が望ましい。更に好ましくは片面で/ t/rr?〜j
P/rr?である。
黒白感光材料の場合ハロゲン化銀の平均粒子サイズは前
述の如く、/、0μm以下であることが好ましく、特に
0.7μm以下が好ましい。
述の如く、/、0μm以下であることが好ましく、特に
0.7μm以下が好ましい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
平板上粒子アスはクト比は、平板状粒子個々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比≠以上、20未満、より好ましく
はj以上IO未満である。さらに粒子の厚みは0.3μ
以下が好ましく、特にOo−μ以下が好ましい。
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比≠以上、20未満、より好ましく
はj以上IO未満である。さらに粒子の厚みは0.3μ
以下が好ましく、特にOo−μ以下が好ましい。
平板状粒子は全粒子の好ましくはgo重量%、より好ま
しくはり0重量%以上存在することが好ましい。
しくはり0重量%以上存在することが好ましい。
ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばRe5earchDisclos
ure、 4/7A4j(15i’7f年/!月)、λ
、2〜23頁、6■、乳剤製造(Emulsion
preparation and types)1
′および同、A/J’7/A(/り7り年//月)、6
弘ざ頁に記載の方法に従うことができる。
法で製造でき、例えばRe5earchDisclos
ure、 4/7A4j(15i’7f年/!月)、λ
、2〜23頁、6■、乳剤製造(Emulsion
preparation and types)1
′および同、A/J’7/A(/り7り年//月)、6
弘ざ頁に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ボールモンテル社刊(P。
化学と物理」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、Chemie et Phy
siquePhotographique Paul
MontelI、 1り67)、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G 、 F 、 D
uffin、PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal Press
。
siquePhotographique Paul
MontelI、 1り67)、ダフイン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊(G 、 F 、 D
uffin、PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal Press
。
lり66)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、L。
、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、Making
andCoating Photographic
Emulsion。
andCoating Photographic
Emulsion。
Focal Press、 776≠)などに記載
された方法を用いて調製することができる。
された方法を用いて調製することができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにノ\Oゲン化銀溶剤と
して例えばアンモニア、ロダンカリ、Oダンアンモン、
チオエーテル化合物(例えハ米国特許第3.27/、/
37号、同第3.j7弘。
の成長をコントロールするためにノ\Oゲン化銀溶剤と
して例えばアンモニア、ロダンカリ、Oダンアンモン、
チオエーテル化合物(例えハ米国特許第3.27/、/
37号、同第3.j7弘。
6.2弘号、同第3,70≠、730号、同第弘。
2り7.≠37号、同第弘、276.37≠号など)、
チオン化合物(l#開昭33−/弘弘、3/り号、同第
!;3−g2 、≠Of号、同第33−77.737号
など)、アミン化合物(例えば特開昭111−100.
7/7号など)などを用いることができる。
チオン化合物(l#開昭33−/弘弘、3/り号、同第
!;3−g2 、≠Of号、同第33−77.737号
など)、アミン化合物(例えば特開昭111−100.
7/7号など)などを用いることができる。
本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジワム塩を用いることができる。
性イリジワム塩を用いることができる。
本発明における可溶性錯塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。
る液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。
本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。
いることが好ましい。
化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。
さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド(Allyl thiocarbamide )
、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチ
ンなどの硫黄増感剤;ボタシウムクaaオーレイト、オ
ーラス、チオサルフェートやボタシワムクoロパラデー
ト(Potassium chlor。
ミド(Allyl thiocarbamide )
、チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチ
ンなどの硫黄増感剤;ボタシウムクaaオーレイト、オ
ーラス、チオサルフェートやボタシワムクoロパラデー
ト(Potassium chlor。
Pa1ladate)などの貴金属増感剤り塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、1ヘテOサ
イクリ゛ンク・コンパウンズーザ・シアニン・ダイス・
アンド・リレイテイツド・コンパワンズ、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(/り6弘年刊) (F 0M
、 Hamer 。
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としては例えばヘイマー著、1ヘテOサ
イクリ゛ンク・コンパウンズーザ・シアニン・ダイス・
アンド・リレイテイツド・コンパワンズ、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(/り6弘年刊) (F 0M
、 Hamer 。
”He terocyc l ic Compound
s −TheCyanine Dyes and Re
1ated Compounds’John Wi I
ey k 5ons (/りAIIL) 、やスター
マー著、1ヘテOサイクリツク・フンパウンズ−スイシ
ャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー 、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(lり7
7年刊)(DoM。
s −TheCyanine Dyes and Re
1ated Compounds’John Wi I
ey k 5ons (/りAIIL) 、やスター
マー著、1ヘテOサイクリツク・フンパウンズ−スイシ
ャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー 、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(lり7
7年刊)(DoM。
Sturmer、”Heterocyclic Com
pounds−8pecial Topics in
HeterocyclicChemistry”
John Wiley & 5ons(lり77)、な
どに記載されている、シアニン、メロシアニン、ロダシ
アニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、ベン
ジリデン、ホロポーラ−などを用いることができるが、
特にシアニンおよびメロシアニンが好ましい。
pounds−8pecial Topics in
HeterocyclicChemistry”
John Wiley & 5ons(lり77)、な
どに記載されている、シアニン、メロシアニン、ロダシ
アニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノール、ベン
ジリデン、ホロポーラ−などを用いることができるが、
特にシアニンおよびメロシアニンが好ましい。
本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
1hO−/331A4c、1号、同A/−7333り号
、同62−62!/号、同jター2/2127号、同3
0−12222g号、同jター/10iss3号等に記
載されt−最大で表されるシアニン色素、メロシアニン
色素等が挙げられる。具体的には、特開昭1sO−/3
3≠μλ号の第(8)〜αυ頁、′!#開昭6/−73
33り号の第(5)〜(7)頁、第Q4〜(2)頁、待
開@1s2−623/号の第11〜69頁、特開昭jタ
ー、2/Jざ27号の第(5)〜(7)頁、特開昭5o
−iλコタ2g号の第(7)〜(9)頁、8特開昭jタ
ーlざ0333号の第())〜α1頁等に記述されてい
るスはクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領
域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げること
ができる。
1hO−/331A4c、1号、同A/−7333り号
、同62−62!/号、同jター2/2127号、同3
0−12222g号、同jター/10iss3号等に記
載されt−最大で表されるシアニン色素、メロシアニン
色素等が挙げられる。具体的には、特開昭1sO−/3
3≠μλ号の第(8)〜αυ頁、′!#開昭6/−73
33り号の第(5)〜(7)頁、第Q4〜(2)頁、待
開@1s2−623/号の第11〜69頁、特開昭jタ
ー、2/Jざ27号の第(5)〜(7)頁、特開昭5o
−iλコタ2g号の第(7)〜(9)頁、8特開昭jタ
ーlざ0333号の第())〜α1頁等に記述されてい
るスはクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領
域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げること
ができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいけ可視光
を実質的に吸収しない物質でちって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許第J、り33,3り0号、同3,1.33゜72
/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物(例えば米国特許第3 、7173 。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいけ可視光
を実質的に吸収しない物質でちって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許第J、り33,3り0号、同3,1.33゜72
/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物(例えば米国特許第3 、7173 。
310号に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン
化合物などを含んでもよい。米国特許第3゜613.6
/J号、同3.6/3.ls’AI号、同’3.l、/
7,2り3号、同3.433.721号に記載の組合わ
せは特に有用である。
化合物などを含んでもよい。米国特許第3゜613.6
/J号、同3.6/3.ls’AI号、同’3.l、/
7,2り3号、同3.433.721号に記載の組合わ
せは特に有用である。
上記の増感色素はハロゲン化銀1モル当りj×l0−7
モルタ3 x / Q−2モル、好ましくは/X10−
6モル〜/ X / 0−3モル、特に好ましくは2×
10−6モル〜3 X / 0−4モルの割合でハロゲ
ン化銀写真乳剤中に含有される。
モルタ3 x / Q−2モル、好ましくは/X10−
6モル〜/ X / 0−3モル、特に好ましくは2×
10−6モル〜3 X / 0−4モルの割合でハロゲ
ン化銀写真乳剤中に含有される。
前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。ま友、これらはまず適当な溶媒、例えハメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第j、<4Aり、
215′7号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭#&−
J#/J’J号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法、特公昭61−≠32!、/7号
に記載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的
に粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:
米国特許第3.122 、/ jj号明細書に記載のご
とき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法:特開昭J/−7弘62を号に記載のごとき
、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を
乳剤中へ添加する方法;特開昭SO−ざOざ26号に記
載のごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該
溶液を乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他
、乳剤への添加には米国特許第2.りlコ、3’A3号
、同第3゜3412.603号、同第2.タタ6.λg
7号、同第3,4122,133号などに記載の方法も
用いられる。また上記の増感色素は適当な支持体上に塗
布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい
が、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散す
ることができる。例えば化学増感時もしくはその前でも
よいし、米国特許第弘。
。ま友、これらはまず適当な溶媒、例えハメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。また
、溶解に超音波を使用することもできる。また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第j、<4Aり、
215′7号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭#&−
J#/J’J号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法、特公昭61−≠32!、/7号
に記載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的
に粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法:
米国特許第3.122 、/ jj号明細書に記載のご
とき、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法:特開昭J/−7弘62を号に記載のごとき
、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を
乳剤中へ添加する方法;特開昭SO−ざOざ26号に記
載のごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該
溶液を乳剤中に添加する方法などが用いられる。その他
、乳剤への添加には米国特許第2.りlコ、3’A3号
、同第3゜3412.603号、同第2.タタ6.λg
7号、同第3,4122,133号などに記載の方法も
用いられる。また上記の増感色素は適当な支持体上に塗
布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい
が、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散す
ることができる。例えば化学増感時もしくはその前でも
よいし、米国特許第弘。
/13.7!is号、同≠、28,1stb号に従って
ハロゲン化銀粒子形成時ま九はその前後でもよい。化学
増感時もしくはその前または粒子形成時やその前後に増
感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ強く吸清
することが知られているが、本発明ではこのような作り
方をして、ハロゲン化銀乳剤を用い念感材の残色も問題
なく改良することができるる 上記の増感色素に、・さらに他の増感色素を組合せて用
いることができる。例えば米国特許第3゜703.37
7号、同第2,6gg、j≠j号、同第3,377.0
6θ号、同第3.1./j、1゜3j号、同第3,6λ
i、76≠号、英国特許第1.2≠2,3gg号、同第
1..2り3 、 、rgx号、特公昭≠3−弘236
号、同4141−/1AO30号、同≠3−10773
号、米国特許3.4LiA 、927号、特公昭≠3−
≠り30号、米国特許第2,6/j、−6/3号、同第
3.1./!、l。
ハロゲン化銀粒子形成時ま九はその前後でもよい。化学
増感時もしくはその前または粒子形成時やその前後に増
感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ強く吸清
することが知られているが、本発明ではこのような作り
方をして、ハロゲン化銀乳剤を用い念感材の残色も問題
なく改良することができるる 上記の増感色素に、・さらに他の増感色素を組合せて用
いることができる。例えば米国特許第3゜703.37
7号、同第2,6gg、j≠j号、同第3,377.0
6θ号、同第3.1./j、1゜3j号、同第3,6λ
i、76≠号、英国特許第1.2≠2,3gg号、同第
1..2り3 、 、rgx号、特公昭≠3−弘236
号、同4141−/1AO30号、同≠3−10773
号、米国特許3.4LiA 、927号、特公昭≠3−
≠り30号、米国特許第2,6/j、−6/3号、同第
3.1./!、l。
32号、同第3.乙/7,2り3号、同第3.63!j
、72/号などに記載の増感色素を用いることができる
。
、72/号などに記載の増感色素を用いることができる
。
本発明に従い本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理
するためには、ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を2
00%以下にすることが好ましい。
するためには、ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を2
00%以下にすることが好ましい。
一方、膨潤百分率を低くしすぎると、現像、定着、水洗
などの速度が低下する次め必要以上に下げることは好ま
しくない。
などの速度が低下する次め必要以上に下げることは好ま
しくない。
好ましい膨潤百分率としては200チ以下30チ以上、
特に/30%以下30チ以上が好ましい。
特に/30%以下30チ以上が好ましい。
膨潤百分率を200チ以下とする之めには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。
膨潤百分率は、(a)写真材料を31′G30%相対湿
度で3日間インキュベーション処理し、(b)親水性コ
ロイド層の厚みを測定し、(C)該写真材料は2/”C
蒸留水に3分間浸漬し、そして(d)工程(b)で測定
した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変
化の百分率を測定することによって求めることができる
。
度で3日間インキュベーション処理し、(b)親水性コ
ロイド層の厚みを測定し、(C)該写真材料は2/”C
蒸留水に3分間浸漬し、そして(d)工程(b)で測定
した親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変
化の百分率を測定することによって求めることができる
。
本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第3,2gg、773号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第3 、63
3 、7/l!号等に記載されている反応性のエチレン
性不飽和基を持つ化合物、米国特許第3.09/ 、3
37号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル
酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合
物が知られている。中でもビニルス・ルホン系硬膜剤が
好ましい。更には高分子硬膜剤も好ましく用いることが
できる。
物、米国特許第3,2gg、773号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第3 、63
3 、7/l!号等に記載されている反応性のエチレン
性不飽和基を持つ化合物、米国特許第3.09/ 、3
37号等に記載されているエポキシ化合物、ムコクロル
酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合
物が知られている。中でもビニルス・ルホン系硬膜剤が
好ましい。更には高分子硬膜剤も好ましく用いることが
できる。
高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
31z−1tA23λ≠に記載されていル様な、長いス
は−サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体と
なる基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマー
が特に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこ
れらの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラ
チン種によって異なる。
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
31z−1tA23λ≠に記載されていル様な、長いス
は−サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体と
なる基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマー
が特に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこ
れらの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラ
チン種によって異なる。
本発明の迅速処理においては、乳剤層中及び/又はその
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第3.27/ 。
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい。流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第3.27/ 。
/jざ号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルビO
リドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ
、デキストランやサッカローズ、プルラン、などの糖拳
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルビO
リドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ
、デキストランやサッカローズ、プルラン、などの糖拳
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。
これらの物質の平均分子量は好ましくは2万以下、より
好ましくは7万以下が良い。この他に、Re5earc
h Djsclosure第776巻、腐/76t3、
第■項(72月号、/り7g年)に記載されたカブリ防
止剤や安定化剤を用いることができる。
好ましくは7万以下が良い。この他に、Re5earc
h Djsclosure第776巻、腐/76t3、
第■項(72月号、/り7g年)に記載されたカブリ防
止剤や安定化剤を用いることができる。
本発明の現像処理方法は、米国特許第μ、22μ、jo
i号、同第t、76g、277号、同第弘、/1sls
、7弘λ号、同第≠、3//、7g1号、同第弘、27
2,606号、同第弘、22ハ137号、同第弘、λ≠
3,732号等に記載されているヒドラジン誘導体を用
いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることができるハ
ロゲン化銀感光材料の画像形既処理に応用できる。
i号、同第t、76g、277号、同第弘、/1sls
、7弘λ号、同第≠、3//、7g1号、同第弘、27
2,606号、同第弘、22ハ137号、同第弘、λ≠
3,732号等に記載されているヒドラジン誘導体を用
いて超硬調で感度の高い写真特性を得ることができるハ
ロゲン化銀感光材料の画像形既処理に応用できる。
ヒドラジン誘導体としては、RESEARC)iDI8
CLO8URE I ten 、i! 3 j /
b (/りざ3年//月号、P、J446)およびそこ
に引用された文献の他、米国特許第1A、010,20
7号、同第4c、21sり、りλり号、同第弘、 27
6 、31s弘号、同第μ、、27F、74Lざ号、同
第μ、31s、iog号、同第≠、μjり、3μ7号、
同第μ、360.631号、同第μ、≠7g、22g号
、英国特許第2.0//、、3りiBS特開昭60−1
72734号に記載されたものを用いることができる。
CLO8URE I ten 、i! 3 j /
b (/りざ3年//月号、P、J446)およびそこ
に引用された文献の他、米国特許第1A、010,20
7号、同第4c、21sり、りλり号、同第弘、 27
6 、31s弘号、同第μ、、27F、74Lざ号、同
第μ、31s、iog号、同第≠、μjり、3μ7号、
同第μ、360.631号、同第μ、≠7g、22g号
、英国特許第2.0//、、3りiBS特開昭60−1
72734号に記載されたものを用いることができる。
ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀1モルhftF)/
X10 モルないし5xio モル含有されるのが
好ましく、特に1xio モルないしλX10 モ
ルの範囲が好ましい添加量である。
X10 モルないし5xio モル含有されるのが
好ましく、特に1xio モルないしλX10 モ
ルの範囲が好ましい添加量である。
また、この場合において用いる現像液には硬調化促進剤
として米@特許弘、26り、りλり号に記載の7ミノ化
合物を含有させるのが好ましい。
として米@特許弘、26り、りλり号に記載の7ミノ化
合物を含有させるのが好ましい。
本発明の現像処理方法は、ハロゲン化銀カラー感光材料
の処理にも応用できる。この場合ハロゲン化銀カラー感
光材料としては公知の感光材料のいずれもが付層でき、
処理液や処理条件も公知の処理液、処理条件のいずれも
が利用できる。
の処理にも応用できる。この場合ハロゲン化銀カラー感
光材料としては公知の感光材料のいずれもが付層でき、
処理液や処理条件も公知の処理液、処理条件のいずれも
が利用できる。
次に、本発明の具体的な実施例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
実施例1
乳剤の調製
水lIL中にゼラチン30y1臭化カリ6りを加え60
CVC保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸
銀としてjり)と沃化カリ0./3Fを含む臭化カリ水
溶液を1分間かけてダブルジェット法で添加し次。さら
に硝酸銀水溶液(硝酸銀としてl≠jり)と沃化カリμ
、2Pを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加
した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加
開始時の3倍となる。よう−に流量加速をおこなつ九。
CVC保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸
銀としてjり)と沃化カリ0./3Fを含む臭化カリ水
溶液を1分間かけてダブルジェット法で添加し次。さら
に硝酸銀水溶液(硝酸銀としてl≠jり)と沃化カリμ
、2Pを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加
した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加
開始時の3倍となる。よう−に流量加速をおこなつ九。
添加終了後、沈降法によりJ!′CKて可溶性塩類を除
去したのちび0℃に昇温してゼラチン737を追添し、
pHを6.7に調整した。得られた乳剤は投影面積直径
がO6りgμm1平均厚み0.13gμmの平板状粒子
で、沃化銀含量は3モルチであった。この乳剤に、金、
イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。
去したのちび0℃に昇温してゼラチン737を追添し、
pHを6.7に調整した。得られた乳剤は投影面積直径
がO6りgμm1平均厚み0.13gμmの平板状粒子
で、沃化銀含量は3モルチであった。この乳剤に、金、
イオウ増感を併用して化学増感をほどこした。
表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量rooo
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3
.0μm)、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3
.0μm)、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。
上記乳剤に増感色素としてアンヒトO−1.j’−ジク
ロローターエチル−3,3′−ジ(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム
塩93001119/1モルAgの割合で、沃化カリf
200rmy7iモルAgの割合で添加した。さらに安
定剤としてμmヒドロキシ−6−メチル−/、3.3a
、7−チトラザインデンと2,6ビス(ヒドロキシアミ
ノ)−μmジエチルアミノ−/、3.!−トリアジンお
よびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロ・にン、塗布助剤、硬膜剤を象加して塗布液とし、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作成
した。、この写真材料の塗布銀量はこの感材をX線露光
し、以下に示す現像液、定着液及び水洗液処方で現像処
理した。
ロローターエチル−3,3′−ジ(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム
塩93001119/1モルAgの割合で、沃化カリf
200rmy7iモルAgの割合で添加した。さらに安
定剤としてμmヒドロキシ−6−メチル−/、3.3a
、7−チトラザインデンと2,6ビス(ヒドロキシアミ
ノ)−μmジエチルアミノ−/、3.!−トリアジンお
よびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロ・にン、塗布助剤、硬膜剤を象加して塗布液とし、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作成
した。、この写真材料の塗布銀量はこの感材をX線露光
し、以下に示す現像液、定着液及び水洗液処方で現像処
理した。
く現像液濃縮液〉
水酸化カリウム boy亜硫酸ナ
トリウム 1001亜硫酸カリウム
lλjタジエチレントリアミン五酢
酸 6yホウ酸
23PヒトOキノン ♂7・sy
ジエチレング、リコール 219弘−ヒ
ドロキシメチル−弘−メ A、2!;Pチル−/−フ
ェニル−3−ピ ラゾリドン !−メチルベンゾトリアゾール 0.I3f水で72
とする(pH//、(70に調整する)。
トリウム 1001亜硫酸カリウム
lλjタジエチレントリアミン五酢
酸 6yホウ酸
23PヒトOキノン ♂7・sy
ジエチレング、リコール 219弘−ヒ
ドロキシメチル−弘−メ A、2!;Pチル−/−フ
ェニル−3−ピ ラゾリドン !−メチルベンゾトリアゾール 0.I3f水で72
とする(pH//、(70に調整する)。
補充液キットサイズ j2く定着液
濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム 56oy亜硫酸ナ
トリウム 6oyエチレンジアミン
四酢酸・ニナ o、ioyトリウム・二水塩 水酸化ナトリウム dtLLy本発
明の化合物 堀/参照水で7f!、
とする(酢酸でpH3,10に調整する)。
濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム 56oy亜硫酸ナ
トリウム 6oyエチレンジアミン
四酢酸・ニナ o、ioyトリウム・二水塩 水酸化ナトリウム dtLLy本発
明の化合物 堀/参照水で7f!、
とする(酢酸でpH3,10に調整する)。
補充液キットサイズ j2く水スト
ックタンク液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナト 0.31/Qリウム
塩・二水塩(防黴剤) 自動現像機(第1図参照)Dry to Dryで6
0秒処理。
ックタンク液〉 エチレンジアミン四酢酸二ナト 0.31/Qリウム
塩・二水塩(防黴剤) 自動現像機(第1図参照)Dry to Dryで6
0秒処理。
現像液タンク(1) 7.!fL 33’Cx//
、3秒(対同ローラー) 定着タンク(2> ”)、!;fj、 3!;”C
x/2.!;秒(対向ローラー) 水洗タンク(316X 、20’Cx 7.3秒(
対向ローラー) スクイズローラー洗浄槽(7) 200 w
e水ストックタンク(4123X 乾燥 但し、現像・定着タンク共温度を維持する友めにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わなかった。
、3秒(対同ローラー) 定着タンク(2> ”)、!;fj、 3!;”C
x/2.!;秒(対向ローラー) 水洗タンク(316X 、20’Cx 7.3秒(
対向ローラー) スクイズローラー洗浄槽(7) 200 w
e水ストックタンク(4123X 乾燥 但し、現像・定着タンク共温度を維持する友めにヒータ
ーは使ったが、冷却水は使わなかった。
現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。
処理液を満たした。
現像タンク(1)二上記現像液濃縮液IAOOmg、水
600yxe及び臭化力リワムーノと酢 酸/、ざ1とを含む水溶液10ゴ を加えてpHを10.JOとした。
600yxe及び臭化力リワムーノと酢 酸/、ざ1とを含む水溶液10ゴ を加えてpHを10.JOとした。
定着タンク(2)二上記定着液濃縮液、2!;0ral
及び水7!;Od 水洗タンク(3)及び洗浄槽(7):上記ストックタン
ク液と同組成のもの 第1図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料四切
サイズ(70インチX/2インチ)7枚処理され゛る毎
に、 現像液タンクに現像液濃縮液 30m/20w
t1とストックタンク水 定着タンクに定着液濃縮gl 30ゴOatと
水洗タンクのオーバ 一7o−液の一部 スクイズローラー洗浄槽から 60m1水洗タ
ンクに(フィルム方 向とは逆方向に)ストック タンク水 を補充し、−日に四切サイズ30枚(7枚のフィルムの
現像率1I−O%)のランニング処理を継続した。この
間現像液、定着液、水共なくなれば同様に新たなる補充
液を追加した。
及び水7!;Od 水洗タンク(3)及び洗浄槽(7):上記ストックタン
ク液と同組成のもの 第1図の自現機の模式図に示す如く、上記感光材料四切
サイズ(70インチX/2インチ)7枚処理され゛る毎
に、 現像液タンクに現像液濃縮液 30m/20w
t1とストックタンク水 定着タンクに定着液濃縮gl 30ゴOatと
水洗タンクのオーバ 一7o−液の一部 スクイズローラー洗浄槽から 60m1水洗タ
ンクに(フィルム方 向とは逆方向に)ストック タンク水 を補充し、−日に四切サイズ30枚(7枚のフィルムの
現像率1I−O%)のランニング処理を継続した。この
間現像液、定着液、水共なくなれば同様に新たなる補充
液を追加した。
感材が、現像処理されるときは、現像液の循環攪拌液−
31f20ft1分に、現像処理されていない待機時は
6ft1分に設定した。
31f20ft1分に、現像処理されていない待機時は
6ft1分に設定した。
一日の現像作業が終了した時には、現像一定着間、及び
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水容々gOVaずつを10ケ所の小
穴から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄し几(特願昭t’
/−13/33g号に記載の方法で)。
定着−水洗間のクロスオーバーのローラーに、上記水洗
水ストックタンクの水容々gOVaずつを10ケ所の小
穴から間欠的に自動的に吹きかけ洗浄し几(特願昭t’
/−13/33g号に記載の方法で)。
Dry to Dry処理時間を上記の如く60秒処理
とした。
とした。
i/に処理後の残色(緑色光で非画像部の透過光学濃度
を測定した値)を示す。
を測定した値)を示す。
表。
定着液に添加
し之化合物
(コントa−ル)
(a)(比較例)
(b)(比較例)
12)(本発明)
(3)(〃)
(6)(I)
(7)(#)
(8)(〃)
αI(# )
αυ(〃)
αり(〃)
添加量
<!/fl)
7、り
0.6
/、J
06g弘
ハj
ノ、μ
71g
ノ、弘
2.5
2.0
処理後の残色
(透過光学濃度)
0.207
0.201
0、/Iり
0、/63
0、/乙6
0、/1s3
0.131
0、/≠り
0、/30
0.1弘g
o、/6≠
(bl
分子量 /36り
条件/の平原に従って得た水溶
液の分子吸光係数(6コlAnm)0
同様に、本発明の化合物(2)および(8)をそれぞれ
/、397ft、/0gノ/J2 水洗水に添加して
上記の感材を処理すると、処理後の残色はそれぞtLO
,/1,2およびo、i3oと少なかった。
/、397ft、/0gノ/J2 水洗水に添加して
上記の感材を処理すると、処理後の残色はそれぞtLO
,/1,2およびo、i3oと少なかった。
実施例λ
実施例1と同様に増感色素として下記の各種の増感色素
を用い友写真材料λ0 /−207をつくり、同様に自
現機で現像処理した。
を用い友写真材料λ0 /−207をつくり、同様に自
現機で現像処理した。
分子量 //IA
条件lの手順に従って得た水溶
液の分子吸光係数(A、21Anm)
/、ls×l05
fi/に示し友ように、本発明の化合物を含む定着液は
いずれも処理後の残色が少ないことがわかる。
いずれも処理後の残色が少ないことがわかる。
いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なくなつto 災施例3 21.5モル−の沃化物を含有している0、3μの立方
体沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−j、j−ジクロロ−7−
エチル−3,3′−ビス(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒトミキシド・ナトリウム塩(増感色素
)を230ツ/銀7モル、ヒドラジン誘導体(下記化合
物)を7.3y/銀1モル、ポリエチレングリコール(
分子景約/ 000)を300ツ/銀1モル加え、更に
j−メチルベンツトリアゾール、≠−ヒドロキシー6−
メチルー/、3,3a、7−チトラザインデン、ポリエ
チレンアクリレートの分散物、2−ヒドロキシ−/、3
.!; −トリアジンナトリウム塩を加えた。更に、硬
莫剤として/、3−ジビニルスルホニル−2−プロパツ
ールを膨潤百分率が/、20チになるように量を調節し
て添加した。
が少なくなつto 災施例3 21.5モル−の沃化物を含有している0、3μの立方
体沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−j、j−ジクロロ−7−
エチル−3,3′−ビス(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒトミキシド・ナトリウム塩(増感色素
)を230ツ/銀7モル、ヒドラジン誘導体(下記化合
物)を7.3y/銀1モル、ポリエチレングリコール(
分子景約/ 000)を300ツ/銀1モル加え、更に
j−メチルベンツトリアゾール、≠−ヒドロキシー6−
メチルー/、3,3a、7−チトラザインデン、ポリエ
チレンアクリレートの分散物、2−ヒドロキシ−/、3
.!; −トリアジンナトリウム塩を加えた。更に、硬
莫剤として/、3−ジビニルスルホニル−2−プロパツ
ールを膨潤百分率が/、20チになるように量を調節し
て添加した。
このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量が3
、 j 9/r?、ゼラチン塗布1(乳剤層及び保護層
とで)が3.0y/rr?になるように塗布してフィル
ムを得た。
レートフィルム支持体上に保護層と共に銀塗布量が3
、 j 9/r?、ゼラチン塗布1(乳剤層及び保護層
とで)が3.0y/rr?になるように塗布してフィル
ムを得た。
ヒドラジン誘導体
(tlc5H11
これらのフィルムにljO線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現像液で≠Q℃13秒間現像し
、次いで富士写真フィルム@製定着液GRτF/で定着
、水洗、乾燥した。
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現像液で≠Q℃13秒間現像し
、次いで富士写真フィルム@製定着液GRτF/で定着
、水洗、乾燥した。
ここで用い之自動現像機はDry to Dryで6
3秒に設定したものである6 (現像液組成) エチレンジアミン四酢酸 /、Op四ナトリ
ワム 水酸化ナトリウム タ、oyj・スル
ホサリチル酸 tj、Oり亜硫酸カリウム
100・Oyj・メチルベンツトリアゾ
ール o、sy臭化カリウム
61.O1種メチル・p・アミノフェノール o
、uyl/2H2SO4 ハイドロキノン 31A、0Pp−
トルエンスルホン酸 30.09ナトリウム 水を加えて lII。
3秒に設定したものである6 (現像液組成) エチレンジアミン四酢酸 /、Op四ナトリ
ワム 水酸化ナトリウム タ、oyj・スル
ホサリチル酸 tj、Oり亜硫酸カリウム
100・Oyj・メチルベンツトリアゾ
ール o、sy臭化カリウム
61.O1種メチル・p・アミノフェノール o
、uyl/2H2SO4 ハイドロキノン 31A、0Pp−
トルエンスルホン酸 30.09ナトリウム 水を加えて lII。
pH//、7
水洗水には実施例/で用い友と同じ水溶液を用い、大全
サイズ(uOinch x 、llA 1nch )
/枚当り2soyaの補充をし友。
サイズ(uOinch x 、llA 1nch )
/枚当り2soyaの補充をし友。
同様に上記定着液GR−F/に本発明の化合物(8)を
t、Ill/11添加して処理した。処理後の残色を実
施例1と同じように測定したところ、本発明の化合物を
使わないで処理した感材に比べて残色濃度でO1θJ/
少なかつ几。
t、Ill/11添加して処理した。処理後の残色を実
施例1と同じように測定したところ、本発明の化合物を
使わないで処理した感材に比べて残色濃度でO1θJ/
少なかつ几。
実施例≠
30℃に保つ次ゼラチン水溶液にAg 1モル当り、
弘X10−7モルの6塩化イリジウム(II)カリおよ
びアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウム、
臭化カリウム水溶液を同時に6.0分間で加え、その間
のpAgを7.fに保つことにより平均粒径0..23
μ、平均ヨウ化銀含量1モルチの立方体単分散乳剤を調
製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色素として下
記に示す如き化合物をAg1モル当り、3.1sX10
−5モル添加し、さらに、安定剤として≠−ヒドロキシ
ー6−メチルー/、3.3a、7−チトラザインデン、
ポリエチレンアクリレートの分散物、ポリエチレングリ
コール、I、3−ビニルスルホニル−2−プロパツール
、l−フェニル−j−メルカプトテトラゾール、/、≠
−ビス〔3−(≠−7セチルアミノーピリジニオ)プ0
ピオニルオキシ〕−テトラメチレンジプロミドおよび実
施例3と同じヒドラジン誘導体(鉄1モル当り≠、 f
X / 0−3モル)を添加し、アスコルビン酸で膜
面のpHをj、jになるように調整し、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に銀量3.≠P/rr?になる
如く塗布を行なった(なお、膜面pHの測定は特開昭6
2−237≠j号記載の方法によつ九。)。
弘X10−7モルの6塩化イリジウム(II)カリおよ
びアンモニアの存在下で硝酸塩水溶液と沃化カリウム、
臭化カリウム水溶液を同時に6.0分間で加え、その間
のpAgを7.fに保つことにより平均粒径0..23
μ、平均ヨウ化銀含量1モルチの立方体単分散乳剤を調
製した。これらのヨウ臭化銀乳剤に、増感色素として下
記に示す如き化合物をAg1モル当り、3.1sX10
−5モル添加し、さらに、安定剤として≠−ヒドロキシ
ー6−メチルー/、3.3a、7−チトラザインデン、
ポリエチレンアクリレートの分散物、ポリエチレングリ
コール、I、3−ビニルスルホニル−2−プロパツール
、l−フェニル−j−メルカプトテトラゾール、/、≠
−ビス〔3−(≠−7セチルアミノーピリジニオ)プ0
ピオニルオキシ〕−テトラメチレンジプロミドおよび実
施例3と同じヒドラジン誘導体(鉄1モル当り≠、 f
X / 0−3モル)を添加し、アスコルビン酸で膜
面のpHをj、jになるように調整し、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に銀量3.≠P/rr?になる
如く塗布を行なった(なお、膜面pHの測定は特開昭6
2−237≠j号記載の方法によつ九。)。
同時に乳剤層の上にはゼラチン層をゼラチン塗布量/、
OP/rrlになるよう塗布した。こうしてできた試料
を露光及び現像し、写真特性を測定した。
OP/rrlになるよう塗布した。こうしてできた試料
を露光及び現像し、写真特性を測定した。
現像液処方は次の通りである。
現像液処方
ハイドロキノン 3!;、01種−
メチル−p−7ミノフエ ノールl/コ硫酸塩 水酸化ナトリウム 第三リン酸カリウム 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩・三水塩 臭化カリウム j−メチルベンゾトリアゾール 3−ジエチルアミノ−7,2− プロパンジオール 水を加えて o、ry i 3 、oy 7≠、Oy り0.Oy i、oy ψ 、OF 0.61 is、oy (1)H=/ 定着液処方は次の通りである。
メチル−p−7ミノフエ ノールl/コ硫酸塩 水酸化ナトリウム 第三リン酸カリウム 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩・三水塩 臭化カリウム j−メチルベンゾトリアゾール 3−ジエチルアミノ−7,2− プロパンジオール 水を加えて o、ry i 3 、oy 7≠、Oy り0.Oy i、oy ψ 、OF 0.61 is、oy (1)H=/ 定着液処方は次の通りである。
チオ硫酸アンモニウム
亜硫酸ナトリウム
酢酸
本発明の化合物(8)
水を加えて12
現像 110℃
定着 37°C
/JO,0f
30.0f
30 、Of
/ 、♂り
NaOHでpH=3.00
is秒
16秒
/ λ
i、tj)
水洗 72秒
Dry to Dry 67秒
上記の処理後の試料は写真性能(Dm a x、 感
度)が良好な上に残色が少なかつ7’p:、(Red
濃度で0゜033)。
度)が良好な上に残色が少なかつ7’p:、(Red
濃度で0゜033)。
実施例−!
60℃、I)Ag=ff 、 0. pH=2 、0
にコントロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径0
゜20μmの沃化銀2.0モルチを含む沃臭化銀単分散
立方晶乳剤を得た。この乳剤の一部をコアとして用い、
以下のように成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチン
を含む溶液に≠O℃、pAgり。
にコントロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径0
゜20μmの沃化銀2.0モルチを含む沃臭化銀単分散
立方晶乳剤を得た。この乳剤の一部をコアとして用い、
以下のように成長させた。即ちこのコア粒子とゼラチン
を含む溶液に≠O℃、pAgり。
0、pH7,0でアンモニア性硝酸銀溶液と沃化カリウ
ムと臭化カリウムを含む溶液とをダブルジェット法で加
え、沃化銀を30モルチ含む第1被覆層を形成した。そ
して更にpAg=り、01pH=り、Oでアンモニア性
硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液とをダブルジェット法で
添加して純臭化銀の第2被覆層を形成し、平均粒径0.
37μmの立方晶単分散沃臭化銀乳剤を調製し、E−t
とした。この乳剤の平均沃化銀含量は2.0モルチであ
つ比。
ムと臭化カリウムを含む溶液とをダブルジェット法で加
え、沃化銀を30モルチ含む第1被覆層を形成した。そ
して更にpAg=り、01pH=り、Oでアンモニア性
硝酸銀溶液と臭化カリウム溶液とをダブルジェット法で
添加して純臭化銀の第2被覆層を形成し、平均粒径0.
37μmの立方晶単分散沃臭化銀乳剤を調製し、E−t
とした。この乳剤の平均沃化銀含量は2.0モルチであ
つ比。
E−/に対して下記の増感色素人及びBを下記に示す量
加え、塩化金酸塩ff X / 0−7モル、チオ硫酸
ナトリウム7 X / 0−6モル、チオシアン酸アン
モニウム7 X / 0−4モルを加え、最適に金・硫
黄増感を行い、弘−ヒドロキシ−6−メチル−7゜3.
3a、7−チトラザインデン、2 X / 0−2モル
で安定化し、2.23P/rr?c片面当り)のゼラチ
ン量になるようにゼラチン濃度を調整しt0増感色素
人 (CH2)3SO3I−I゛(C2H5)3N増感色素
B キシベンゼン−弘−スルホン酸アンモニウム≠112−
メルカプトベンツイミダン゛−ルーj−スルホン酸ンー
ダ/j岬、 更に乳剤と保護膜溶液にそれぞれ以下の添加剤を加え、
更にメルティング・タイムが20分となるように下記に
示す硬膜剤を加えた。
加え、塩化金酸塩ff X / 0−7モル、チオ硫酸
ナトリウム7 X / 0−6モル、チオシアン酸アン
モニウム7 X / 0−4モルを加え、最適に金・硫
黄増感を行い、弘−ヒドロキシ−6−メチル−7゜3.
3a、7−チトラザインデン、2 X / 0−2モル
で安定化し、2.23P/rr?c片面当り)のゼラチ
ン量になるようにゼラチン濃度を調整しt0増感色素
人 (CH2)3SO3I−I゛(C2H5)3N増感色素
B キシベンゼン−弘−スルホン酸アンモニウム≠112−
メルカプトベンツイミダン゛−ルーj−スルホン酸ンー
ダ/j岬、 更に乳剤と保護膜溶液にそれぞれ以下の添加剤を加え、
更にメルティング・タイムが20分となるように下記に
示す硬膜剤を加えた。
HO
RO
即ち乳剤層冷加剤として、ハロゲン化銀1モル当たりt
−ブチル−カテコール弘ootny、ポリビニルピロリ
ドン(分子量10.000)/、0り、スチレン・無水
マレイン酸共重合体j、jjr、トリメチロールプロノ
(ン101、ジエチレングリコールJ1、ニトロフェニ
ルートリフェニルフオスフオニワムクロライド5otn
y、i、3−ジヒドロ−−)ifロール−7−ブロム−
/−ニトロメタンioキ、等を加えた。
−ブチル−カテコール弘ootny、ポリビニルピロリ
ドン(分子量10.000)/、0り、スチレン・無水
マレイン酸共重合体j、jjr、トリメチロールプロノ
(ン101、ジエチレングリコールJ1、ニトロフェニ
ルートリフェニルフオスフオニワムクロライド5otn
y、i、3−ジヒドロ−−)ifロール−7−ブロム−
/−ニトロメタンioキ、等を加えた。
上記乳剤と共に、メルティング・タイムが20分になる
ように硬膜剤及び後述の各種添加剤を加えた/ 、 /
!;l/rr?c片面当り)のゼラチン量の保護層を
スライド・ホッパー法にて下引済みのポリエステル・フ
ィルム支持体の両面に同時に支持体から順にハロゲン化
銀乳剤層(粘度/ / Cp。
ように硬膜剤及び後述の各種添加剤を加えた/ 、 /
!;l/rr?c片面当り)のゼラチン量の保護層を
スライド・ホッパー法にて下引済みのポリエステル・フ
ィルム支持体の両面に同時に支持体から順にハロゲン化
銀乳剤層(粘度/ / Cp。
表面張力JJdy、n/為、塗布膜厚30μm)、保護
層(粘度/ / Cp、表面張力2jdyn/m、塗布
膜厚20μm)を塗布速度A Om / m t n
で−層同時に重層塗布し、写真材料μoiを得た。釧
量は、いずれも≠j 29 / dm”であった。
層(粘度/ / Cp、表面張力2jdyn/m、塗布
膜厚20μm)を塗布速度A Om / m t n
で−層同時に重層塗布し、写真材料μoiを得た。釧
量は、いずれも≠j 29 / dm”であった。
q1次保護層添加剤として、下記の化合物を加え友。即
ちゼラチンIP当り、 c9”19 CH2COO(CH2)、CH3 CHCOO(CH2)2CH(CH2)2 7岬
、S O3N a 平均粒径jamのポリメチルメタクリレートから成るマ
ット剤7キ、平均粒径0.0/3μmのコロイダルシリ
力70■等を加えた。
ちゼラチンIP当り、 c9”19 CH2COO(CH2)、CH3 CHCOO(CH2)2CH(CH2)2 7岬
、S O3N a 平均粒径jamのポリメチルメタクリレートから成るマ
ット剤7キ、平均粒径0.0/3μmのコロイダルシリ
力70■等を加えた。
それぞれの試料は以下の方法で測定し几メルティング・
タイムが20分となるように硬膜剤量を調整し友。
タイムが20分となるように硬膜剤量を調整し友。
即ちlcI&×2cI&に切断した試料を30℃に保っ
た/、!96の水酸化ナトリウム溶液に浸してから乳剤
層が溶出し始めるまでの時間をメルティング・タイムと
した。
た/、!96の水酸化ナトリウム溶液に浸してから乳剤
層が溶出し始めるまでの時間をメルティング・タイムと
した。
ま危感度及びカブリの測定を以下のように行つ次。即ち
試料を濃度傾斜を鏡対称に整合した2枚の光学ウェッジ
に挟み、色温度j、≠000にの光源で両側から同時に
かつ等量、///2.3秒間露光する。
試料を濃度傾斜を鏡対称に整合した2枚の光学ウェッジ
に挟み、色温度j、≠000にの光源で両側から同時に
かつ等量、///2.3秒間露光する。
処理は次の工程に従い、全処理時間が143秒であるロ
ーラー搬送型の自動現像機を用いて行った。
ーラー搬送型の自動現像機を用いて行った。
処理温度 処理時間
挿 入 l 、2秒現
像+渡り 33℃ l弘、6秒定着十渡り
33°C!、2秒 水洗+渡り Jj’C7,2秒 スクイズ 11.O″c3.7秒 乾 燥 4Ls°Cざ、/枕台 計
弘S、O秒尚自動現像機の構成
は、本実施例では特に、次の様な仕様とした装置を用い
た。
像+渡り 33℃ l弘、6秒定着十渡り
33°C!、2秒 水洗+渡り Jj’C7,2秒 スクイズ 11.O″c3.7秒 乾 燥 4Ls°Cざ、/枕台 計
弘S、O秒尚自動現像機の構成
は、本実施例では特に、次の様な仕様とした装置を用い
た。
即ち本例では、ローラーとしてゴムローラーを用い、そ
の材質は、渡り部分はシリコンゴム(硬度ダざ度)、処
理液中はエチレンプロピレンゴムの一種であるEPDM
(硬度4LA度)とした。該ローラーの表面粗さDm
a x =弘μm、o−ラーの本数は現像部で6本、総
本数はgμ本とした。対向ローラーの数は3/本であり
、対向部ローラー数/総ローラー数の比はj/7#ダ=
o、tsiである。現像液補充量は2QCC/四切、定
着液補充量は4t!;cc/四切、水洗水量は/、jJ
!/minとした。乾燥部の風量は//m”/miへヒ
ーター容量は3KW(200v)のものを用いた。
の材質は、渡り部分はシリコンゴム(硬度ダざ度)、処
理液中はエチレンプロピレンゴムの一種であるEPDM
(硬度4LA度)とした。該ローラーの表面粗さDm
a x =弘μm、o−ラーの本数は現像部で6本、総
本数はgμ本とした。対向ローラーの数は3/本であり
、対向部ローラー数/総ローラー数の比はj/7#ダ=
o、tsiである。現像液補充量は2QCC/四切、定
着液補充量は4t!;cc/四切、水洗水量は/、jJ
!/minとした。乾燥部の風量は//m”/miへヒ
ーター容量は3KW(200v)のものを用いた。
全処理時間は上述のとおり≠j秒である。
現像液は下記現像液−7に使用した。定着液は下記定着
液−lを使用した。
液−lを使用した。
得られ比特性曲線からベース濃度十カプリ濃度+/、O
における露光量を求め、相対感度を求めた。
における露光量を求め、相対感度を求めた。
現像液及び定着液の組成
現像液−7
定着液−1
表3から明らかなように、本発明忙係る試料は感度、カ
プリ、残色性等が総合的に優れており、超迅速処理適性
のあることが判る。
プリ、残色性等が総合的に優れており、超迅速処理適性
のあることが判る。
また従来のり0秒処理との比較においては、従来のシス
テムと比べて高感度を維持しながら、残色を低減し処理
時間をl/λに短縮でき、すなわち処理能力が2倍にな
っていることが判る。
テムと比べて高感度を維持しながら、残色を低減し処理
時間をl/λに短縮でき、すなわち処理能力が2倍にな
っていることが判る。
次に残色性を評価した。緑色光で非画像部の透過光学濃
度を測定した。
度を測定した。
また各試料について、上記の≠j秒自動現像機のライン
・スピードを//2に落として、従来のり0秒処理とし
次場合の感度も求めた。以上の結果を表3に示した。
・スピードを//2に落として、従来のり0秒処理とし
次場合の感度も求めた。以上の結果を表3に示した。
実施例6
銀1モル当り/x10−5モルのRhを含有する塩臭化
銀(3モル−の臭化銀平均粒径:θ、2!;μ)からな
るハロゲン化銀乳剤を調製し次。
銀(3モル−の臭化銀平均粒径:θ、2!;μ)からな
るハロゲン化銀乳剤を調製し次。
上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−3,J’−ジク
ロa−ターエチル−3,3′−ジ(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩を3
00119/1モルAgの割合で添加し念。更に硬膜剤
とし7′C2−ヒドロキシ−弘。
ロa−ターエチル−3,3′−ジ(3−スルホプロピル
)オキサカルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩を3
00119/1モルAgの割合で添加し念。更に硬膜剤
とし7′C2−ヒドロキシ−弘。
6−ジクロo /*3*3−トリアジンナトリウム及
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを添加
し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布銀量
が’AP/lriになるように塗布し友。この乳剤層の
上に保護層として、ゼラチン溶液をゼラチン量が/、0
9/rr?になるように塗布した。この保護層の塗布助
剤として、p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、増粘剤は乳剤層と同様の化合物を用いた。
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリウムを添加
し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布銀量
が’AP/lriになるように塗布し友。この乳剤層の
上に保護層として、ゼラチン溶液をゼラチン量が/、0
9/rr?になるように塗布した。この保護層の塗布助
剤として、p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、増粘剤は乳剤層と同様の化合物を用いた。
このようにして得られた試料を光楔を通して、大日本ス
クリーン社製P−407型プリンターで露光した後、以
下に示す現像液および定着液処方で現像処理し次。
クリーン社製P−407型プリンターで露光した後、以
下に示す現像液および定着液処方で現像処理し次。
く現像液〉
富士写真フィルム社製現像液LD−ざ−33゜3g’0
20秒 く定着液〉 富士写真フィルム社製定着液LF301に表μに記載の
添加剤を添加し次もの。
20秒 く定着液〉 富士写真フィルム社製定着液LF301に表μに記載の
添加剤を添加し次もの。
く自動現像機〉
富士写真フィルム社114 PG−100F4.A表
参 (コントロール) 0(a)(比
較例) 7.タ 0(b)(比較例)
o、t 。
参 (コントロール) 0(a)(比
較例) 7.タ 0(b)(比較例)
o、t 。
(2)(本発明) i、3 。
(3)(I ) o、r4c 。
(6)(z) t、t 。
(8)(#) i、t 。
α1)(#)J、j 0
、コ //
、λ lコ
、lり3
、lぶ7
、itt
、l 乙7
、/ !O
1/参り
いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なかった。
が少なかった。
実施例7
乳剤の調製
水Il中にゼラチン30g1臭化カリ6gを加え60°
Cに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸銀
としてjg)と沃化力IJ O、/ jgt−含な臭化
カリ水溶液を7分間かけてダブルジェット法で添加した
。さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀として/4Cjg)と沃
化カリμ、λgを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット
法で添加した。この時の添加速度は、添加終了時の流速
が、添加開始時の5倍となるように流量加速をおこなっ
た。
Cに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸銀
としてjg)と沃化力IJ O、/ jgt−含な臭化
カリ水溶液を7分間かけてダブルジェット法で添加した
。さらに硝酸銀水溶液(硝酸銀として/4Cjg)と沃
化カリμ、λgを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット
法で添加した。この時の添加速度は、添加終了時の流速
が、添加開始時の5倍となるように流量加速をおこなっ
た。
添加終了後、沈降法によp3r”cにて可溶性塩類を除
去したのちuo 0cに昇温してゼラチン73gを追添
し、pH′f:4.7に調整し九。得られた乳剤は投影
面積直径がOoりrμm、平均厚みo、isrμmの平
板状粒子で、沃化銀含量は3モルチであった。この乳剤
に、金、イオク増感を併用して化学増感をほどこした。
去したのちuo 0cに昇温してゼラチン73gを追添
し、pH′f:4.7に調整し九。得られた乳剤は投影
面積直径がOoりrμm、平均厚みo、isrμmの平
板状粒子で、沃化銀含量は3モルチであった。この乳剤
に、金、イオク増感を併用して化学増感をほどこした。
写真材料の調製
表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量tooo
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ!
、0μFFI)、ポリエチレンオキサイド、および硬膜
剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた。
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ!
、0μFFI)、ポリエチレンオキサイド、および硬膜
剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた。
上記乳剤に増感色素としてア/ヒドロ−!、!′−ジク
ロロ−2−エチル−3,3′−ジ(3−スルフオプロビ
ル)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を1008971モルAgの割合で、沃化カリをx
oow/1モルAgの割合で添加した。さらに安定剤と
して参−ヒドロキシ−t−メチル−/、J、Ja、7−
チトラザイ/デンと2,6ビス(ヒドロキシアミノ)−
弘一ジエチルアミノー/、J、j−トリアジンおよびニ
トロ/、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロパ
ン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチ
レンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と同
時に塗布乾燥することによシ調製した。塗布銀量は片面
当たシ2g/m であった。
ロロ−2−エチル−3,3′−ジ(3−スルフオプロビ
ル)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を1008971モルAgの割合で、沃化カリをx
oow/1モルAgの割合で添加した。さらに安定剤と
して参−ヒドロキシ−t−メチル−/、J、Ja、7−
チトラザイ/デンと2,6ビス(ヒドロキシアミノ)−
弘一ジエチルアミノー/、J、j−トリアジンおよびニ
トロ/、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロールプロパ
ン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポリエチ
レンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護層と同
時に塗布乾燥することによシ調製した。塗布銀量は片面
当たシ2g/m であった。
現像処理剤キットの調製
下記のノ餐−ト(A)、パート(B)及びノ9−ト(C
)からなる現像処理剤キット(濃縮液)を調製した。
)からなる現像処理剤キット(濃縮液)を調製した。
パート(A) 現像液(使用液)IO!用水酸化
カリウム コク/1皿硫酸カつウム 炭酸水素ナトリウム ホウ酸 ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸 !−メチルペ/シトリアゾール ハイドロキノン /−フェニル−≠、≠−ジメデル −3−ピラゾリドン 水で加えて pHt−//、0に調製した。
カリウム コク/1皿硫酸カつウム 炭酸水素ナトリウム ホウ酸 ジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸 !−メチルペ/シトリアゾール ハイドロキノン /−フェニル−≠、≠−ジメデル −3−ピラゾリドン 水で加えて pHt−//、0に調製した。
パート(B) 現像液(使用液)トリエチレング
リコール j−二トロイyダゾール 氷酢酸 /−フェニル−3−ピラゾリドン 水°を加えて パート(C) 現像液(使用液)ゲルタールアル
デヒド メタ重亜硫酸ナトリウム 4&4Cコg 77g 0g 20g 17g 0.6g 00g 0g λ、!! 101用 0g λ、tg 3g /jg コ!0d 101用 メタg 126g 水を加えて′ コ!Odまた、下
記組成のスターターを調製した。
リコール j−二トロイyダゾール 氷酢酸 /−フェニル−3−ピラゾリドン 水°を加えて パート(C) 現像液(使用液)ゲルタールアル
デヒド メタ重亜硫酸ナトリウム 4&4Cコg 77g 0g 20g 17g 0.6g 00g 0g λ、!! 101用 0g λ、tg 3g /jg コ!0d 101用 メタg 126g 水を加えて′ コ!Odまた、下
記組成のスターターを調製した。
スターター
氷酢酸 270g臭化カリウ
ム 300g水を加えて
/、!!現像液の調製 約61の水にパート(A)J、l!、パート(B)Jj
Oau、パート(C)λjOdを順次攪拌しながら添加
溶解して、最後に水で総量を101とした。
ム 300g水を加えて
/、!!現像液の調製 約61の水にパート(A)J、l!、パート(B)Jj
Oau、パート(C)λjOdを順次攪拌しながら添加
溶解して、最後に水で総量を101とした。
次いで、この使用液/lに対して20m1の割合でスタ
ーターを添加した。
ーターを添加した。
定着には、本発明の化合物を含む(表1参照)富士F(
富士写真フィルム(株)製)を使用した。
富士写真フィルム(株)製)を使用した。
水洗にはエチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム塩・二
本塩(防黴剤)0.1g/lを含む水を使用した。
本塩(防黴剤)0.1g/lを含む水を使用した。
次に、第1図の模式図に示した如きローラ一般送型自動
現像機システムで下記のような現像処理を行つ九。
現像機システムで下記のような現像処理を行つ九。
現 像 jj’c /λ、!秒定 着
JO’C10秒 水洗と 2o0Ct2.z秒 スクイズ 乾 燥 jQ’c /λ、j秒表!に処
理後の残色(緑色光で非画像部の透過光学濃度を測定し
た値)を示す。
JO’C10秒 水洗と 2o0Ct2.z秒 スクイズ 乾 燥 jQ’c /λ、j秒表!に処
理後の残色(緑色光で非画像部の透過光学濃度を測定し
た値)を示す。
定着液に添加
した化合物
(コントロール)
(a)(比較例)
(b) (’ )
(2)(本発明)
(3)(’)
(7)(’)
(8)(I)
αI(’ )
0m)(’ )
(12(I )
表!
添加量
(g/J)
7、り
0、ル
ハ3
o、r≠
ハ!
一04I
1、I
コ、4c
λ、!
2.0
処理後の残色
(透過光学濃度)
O、コ/l
O,コ0り
0、/りl
o 、/A!
O1/6ル
(7,itt
O、l!≠
o、iz。
O、/に0
0、/に1
0 、/6J
分子量 /34り
条件lの手順に従って得た水溶
液の分子吸光係数(ハZ 4Cn m ) 0(b)
分子量 //参
条件lの手順に従って得た水溶
液の分子吸光係数(tコ4cnm)
/、t×10”
表7に示したように、本発明の化合物を含む定着液はい
ずれも処理後の残色が少ないことがわかる。
ずれも処理後の残色が少ないことがわかる。
同様に、本発明の化合物(2)および(3)をそれぞれ
/、Jg/l、0 、 I 4’ g / j水洗水に
添加して上記の感材を処理すると、処理後の残色はそれ
ぞれo、ittおよびo、itrと少なかった。
/、Jg/l、0 、 I 4’ g / j水洗水に
添加して上記の感材を処理すると、処理後の残色はそれ
ぞれo、ittおよびo、itrと少なかった。
実施例t
り3モル−の臭化銀、7モル一の沃化銀からなる硫黄増
感したハロゲン化銀乳剤を調整した。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は0.7ミクロンであっ
た。この乳剤1Kg中には′Q。
感したハロゲン化銀乳剤を調整した。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均直径は0.7ミクロンであっ
た。この乳剤1Kg中には′Q。
12モルのハロゲン化銀が含有された。
この乳剤を各1Kgづつポットに秤取し増感色素SDを
3コダ/乳剤/ K9添加し、4co 0CtD4!:
で混合攪拌した。更に弘−ヒドロキシ−6−メチA/
−/、J、Ja、7−チトラザインデyt−o。
3コダ/乳剤/ K9添加し、4co 0CtD4!:
で混合攪拌した。更に弘−ヒドロキシ−6−メチA/
−/、J、Ja、7−チトラザインデyt−o。
oty/乳剤iKf、i−ヒドロキシ−3,!−ジクロ
ロトリアジンソーダをo 、 i p/乳剤7〜、更に
ドデシルベンゼンスルホ/酸ソーダo、ip/乳剤lK
4を順次加えた後、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムベース上に塗布して写真感光材料を得た。
ロトリアジンソーダをo 、 i p/乳剤7〜、更に
ドデシルベンゼンスルホ/酸ソーダo、ip/乳剤lK
4を順次加えた後、ポリエチレンテレフタレートフィル
ムベース上に塗布して写真感光材料を得た。
増感色素5D
(CH2)4So3
(CH2)4So3Na
このフィルム試料を色温度、2tjllKの光源をもつ
感光針を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色フ
ィルター(SC−7≠)をつけて光楔露光を行った。露
光後下記組成の現像液を用いて2o”Cで3分間現像し
、停止したのち、下記の定着液を用いて定着し、更に水
洗した。
感光針を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色フ
ィルター(SC−7≠)をつけて光楔露光を行った。露
光後下記組成の現像液を用いて2o”Cで3分間現像し
、停止したのち、下記の定着液を用いて定着し、更に水
洗した。
表6に処理後の残色(非画像部の透過光学濃度)を示す
。
。
現像液
水 !00y
dN−メチルーp−アミノフェノ ール コ、コ1無水亜硫酸ナ
トリウム タt、oyハイドロキノン
r、ry炭酸ナトリウム・−水塩
zt 、 o1p臭化カリウム
z、op水を加えて
・II定着液 富士写真フィルム社製定着液LFJOrに表に記載の添
加剤を添加したもの。
dN−メチルーp−アミノフェノ ール コ、コ1無水亜硫酸ナ
トリウム タt、oyハイドロキノン
r、ry炭酸ナトリウム・−水塩
zt 、 o1p臭化カリウム
z、op水を加えて
・II定着液 富士写真フィルム社製定着液LFJOrに表に記載の添
加剤を添加したもの。
表6
いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なかった。
が少なかった。
実施例タ
ダブルジェット法を用いて平均粒子サイズ0゜3μの立
方体、単分散塩沃臭化銀乳剤(変動係数O0/3、沃化
銀o、iモルチ、臭化銀33モルチ)を調製した。
方体、単分散塩沃臭化銀乳剤(変動係数O0/3、沃化
銀o、iモルチ、臭化銀33モルチ)を調製した。
この乳剤を通常の方法で脱塩後金硫黄増感を施し安定剤
としてt−メチル−≠−ヒドロキシー/。
としてt−メチル−≠−ヒドロキシー/。
J、Ja、7−チトラザインデンを加え表りに示した増
感色素を乳剤中に含まれるハロゲン化銀1モル当シ/J
’(7■添加し色素増感した。
感色素を乳剤中に含まれるハロゲン化銀1モル当シ/J
’(7■添加し色素増感した。
ハロゲン化銀1モル当り臭化カリウムzoowv;t。
p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムlOびり、
j−二トロインダゾール3Qダ、!−メチルヘンソトリ
アゾール20■、スチレン・マレイン酸コポリマー/、
jgおよびスチレン・ブチルアクリレートコポリマーラ
テックス(平均粒径Q。
j−二トロインダゾール3Qダ、!−メチルヘンソトリ
アゾール20■、スチレン・マレイン酸コポリマー/、
jgおよびスチレン・ブチルアクリレートコポリマーラ
テックス(平均粒径Q。
2jμ)/jgを加えた。
さらに下記構造式のテトラゾリウム塩化合物を銀1モル
あたplxyo モル添加したのち、塗布銀量≠、
Og/nL2 ゼラチン量λ、/g/’WL2になる様
に、特開昭!ター/タタ≠/号の実施例−/に記載の下
引を施した支持体上に塗布した。
あたplxyo モル添加したのち、塗布銀量≠、
Og/nL2 ゼラチン量λ、/g/’WL2になる様
に、特開昭!ター/タタ≠/号の実施例−/に記載の下
引を施した支持体上に塗布した。
α
その際、ゼラチン量/、λg / m になる様に延
展剤としてl−デシルーコー(3−インペンチル)サク
シネートーコースルホン酸ナトリウムをJ OW /
m 2 硬膜剤としてホルマリンλ!197m2を含
む保護層を同時重層塗布して試料を作製した。これらの
試料を、コニカ■製GR−27自動現像機とコニカデイ
ベロツバ−CDM−At/K及び表7に示した化合物を
含むコニカフィクサーCFL−1z1を用い現像条件は
、210C30秒で処理した。
展剤としてl−デシルーコー(3−インペンチル)サク
シネートーコースルホン酸ナトリウムをJ OW /
m 2 硬膜剤としてホルマリンλ!197m2を含
む保護層を同時重層塗布して試料を作製した。これらの
試料を、コニカ■製GR−27自動現像機とコニカデイ
ベロツバ−CDM−At/K及び表7に示した化合物を
含むコニカフィクサーCFL−1z1を用い現像条件は
、210C30秒で処理した。
またバック層は次に示す処方にて塗布した。
ゼラチン 参g/rn2マット剤
ポリメチルメタアクリレート(粒子径3.0〜弘、O
μ) 10η7 、2 ラテックス ポリエチルアクリレート 2g/rn2 界面活性剤 p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム 参〇ダ7 、2 フッ素系界面活性剤 ゼラチン硬化剤 !ダ7 WL2 /10ダ7 WL2 染料 染料〔a〕、〔b〕、及び(c、lの混合物 染料(a ) j Orsgt/ m2
染料(b) iooダ7 m 2染料(c
) J (7mg/ m2染料(a) MU、K So 3に 染料Cb) 染料〔C〕 ア/ヒドロ−よ、!′−シクロローターエチルー3,3
′−ジ(3−スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒ
ドロキシドナトリウム塩増感色素C ポタシウム 参−〔!−クロロー、2−(J−(/−(
j−ヒドロキシ−3−オキサペンチル)−J−(2−ピ
リジル)−コーチオヒダントインー!−イリテン〕エチ
リテン) −J −ヘンゾオキサゾリニル〕ブタンスル
ホナート 増感色素人 /−(β−ヒドロキシエチル)−3−フェニル−j−(
(j−α−スルホプロピル−α−ペンゾオキテゾリデン
)−エチリデンコチオヒダントイン 増感色素B いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なくなった。
ポリメチルメタアクリレート(粒子径3.0〜弘、O
μ) 10η7 、2 ラテックス ポリエチルアクリレート 2g/rn2 界面活性剤 p−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム 参〇ダ7 、2 フッ素系界面活性剤 ゼラチン硬化剤 !ダ7 WL2 /10ダ7 WL2 染料 染料〔a〕、〔b〕、及び(c、lの混合物 染料(a ) j Orsgt/ m2
染料(b) iooダ7 m 2染料(c
) J (7mg/ m2染料(a) MU、K So 3に 染料Cb) 染料〔C〕 ア/ヒドロ−よ、!′−シクロローターエチルー3,3
′−ジ(3−スルホプロピル)オキサカルボシアニンヒ
ドロキシドナトリウム塩増感色素C ポタシウム 参−〔!−クロロー、2−(J−(/−(
j−ヒドロキシ−3−オキサペンチル)−J−(2−ピ
リジル)−コーチオヒダントインー!−イリテン〕エチ
リテン) −J −ヘンゾオキサゾリニル〕ブタンスル
ホナート 増感色素人 /−(β−ヒドロキシエチル)−3−フェニル−j−(
(j−α−スルホプロピル−α−ペンゾオキテゾリデン
)−エチリデンコチオヒダントイン 増感色素B いずれも本発明の化合物を含む定着液で処理すると残色
が少なくなった。
実施例i。
乳剤の調製
水lIt中にゼラチン3oy%臭化カリ6Fを加えto
ocに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸
銀としてJP)と沃化カリ0./!りを含む臭化カリ水
溶液を1分間かけてダブルジェット法で添加した。さら
に硝酸銀水溶液(硝酸銀として/4cJp)と沃化カリ
参、コ2を含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開始時の1倍となるように流量加速をおこなった。
ocに保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸
銀としてJP)と沃化カリ0./!りを含む臭化カリ水
溶液を1分間かけてダブルジェット法で添加した。さら
に硝酸銀水溶液(硝酸銀として/4cJp)と沃化カリ
参、コ2を含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開始時の1倍となるように流量加速をおこなった。
添加終了後、沈降法によpJjocにて可溶性塩類を除
去したのちaoocに昇温してゼラチン7!りを退院し
、pHを6.7に調整した。得られた乳剤は投影面積直
径がOoりtμm1平均厚み0.131μmの平板状粒
子で、沃化銀含量は3モルチであった。この乳剤に、金
、イオウ増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤を調
製した。
去したのちaoocに昇温してゼラチン7!りを退院し
、pHを6.7に調整した。得られた乳剤は投影面積直
径がOoりtμm1平均厚み0.131μmの平板状粒
子で、沃化銀含量は3モルチであった。この乳剤に、金
、イオウ増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤を調
製した。
写真材料の調製
表面保護層として、ゼラチンの他にポリステレ/スルホ
ン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒
子サイズ3.0μFlu)、ポリエチレンオキサイド、
および硬膜剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた。
ン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒
子サイズ3.0μFlu)、ポリエチレンオキサイド、
および硬膜剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた。
上記乳剤増感色素アンヒドロ−j 、 j’−ジ−クロ
ロ−ターエチル−3゜3′−ジ(3−スルホプロピル)
オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩
200即/1モルAgと沃化カリコ0039 / 1モ
ルAgを添加した。さらに安定剤としてφ−ヒドロキシ
ー6−メチルー/、J、Ja、7−チトラザインデン、
!J 、 4−ビス(ヒドロキシアミノ)−弘一ジエチ
ルアミノー/、J、j−トリアジン、乾燥カブリ防止剤
としてトリメチロールプロノ瘤ン、塗布助剤、硬膜剤を
添加して塗布液とし、ポリエチレンテレフタレート支持
体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾燥することに
よシ、写真材料を作成した。写真材料の塗布銀量は両面
で3.7P/−である。
ロ−ターエチル−3゜3′−ジ(3−スルホプロピル)
オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩
200即/1モルAgと沃化カリコ0039 / 1モ
ルAgを添加した。さらに安定剤としてφ−ヒドロキシ
ー6−メチルー/、J、Ja、7−チトラザインデン、
!J 、 4−ビス(ヒドロキシアミノ)−弘一ジエチ
ルアミノー/、J、j−トリアジン、乾燥カブリ防止剤
としてトリメチロールプロノ瘤ン、塗布助剤、硬膜剤を
添加して塗布液とし、ポリエチレンテレフタレート支持
体の両側に各々表面保護層と同時に塗布乾燥することに
よシ、写真材料を作成した。写真材料の塗布銀量は両面
で3.7P/−である。
処理方法
現像液及び定着液(1)処方は次の通シである。
現像液
ジエチレントリアミン1酢Hif
/−フェニル−3−ピラゾリドン λタビドロ中
ノン sop!−二トロイ/
ダゾール O1λzy!−メチルベンゾトリア
ゾール O0Oλり臭化カリウム
If無水亜硫酸ナトリウム
toy水酸化カリウム 30F
炭酸カリウム !り硼酸
6F ジエチレングリコール コoyグルタル
アルデヒド ill水を加えて全量
を/lとする (pHはIO,jOK調整した。) 定着液(1) チオ硫酸ア/モニウム /7!1亜硫酸ナ
トリウム(無水) λo、op硼酸
r、op エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム・二水塩 o、1p硫酸アルミ
ニウム it、o1p硫酸
λ、o1p 氷酢酸 2λ、OF水を加えて
1.ol(pHは≠、20に
調整する。) 自現機の夕/りには現像液として、上記補充液/lに対
して臭化カリウム2F及び酢酸(り0%)4Ayを含む
水溶液(スターター)コOdを添加した液を使用し、以
後感材が処理される毎に、補充液を一定の割合で補充し
た。定着液は自現機のタンクにも補充液と同一組成の液
を使った。
ノン sop!−二トロイ/
ダゾール O1λzy!−メチルベンゾトリア
ゾール O0Oλり臭化カリウム
If無水亜硫酸ナトリウム
toy水酸化カリウム 30F
炭酸カリウム !り硼酸
6F ジエチレングリコール コoyグルタル
アルデヒド ill水を加えて全量
を/lとする (pHはIO,jOK調整した。) 定着液(1) チオ硫酸ア/モニウム /7!1亜硫酸ナ
トリウム(無水) λo、op硼酸
r、op エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム・二水塩 o、1p硫酸アルミ
ニウム it、o1p硫酸
λ、o1p 氷酢酸 2λ、OF水を加えて
1.ol(pHは≠、20に
調整する。) 自現機の夕/りには現像液として、上記補充液/lに対
して臭化カリウム2F及び酢酸(り0%)4Ayを含む
水溶液(スターター)コOdを添加した液を使用し、以
後感材が処理される毎に、補充液を一定の割合で補充し
た。定着液は自現機のタンクにも補充液と同一組成の液
を使った。
上記の感材を口切サイズで各100枚次のような種々の
条件下で処理したときの処理液の増感色素による残色(
100枚目)は以下の通シである。
条件下で処理したときの処理液の増感色素による残色(
100枚目)は以下の通シである。
以下に本発明の実施態様を列挙する。
(a) 請求項において、該化合物を含む現像液で処
理することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の現像処
理方法。
理することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の現像処
理方法。
(b) Ifi!求項において、核化合物を含む定着
液で処理することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の
現像処理方法。
液で処理することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の
現像処理方法。
(C) 請求項において、該化合物を含む水洗水また
は安定化液で処理することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料の現像処理方法。
は安定化液で処理することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料の現像処理方法。
(d) til!求項において、更に該化合物の分子
量が600以下であることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料の現像処理方法。
量が600以下であることを特徴とするハロゲン化銀感
光材料の現像処理方法。
(e) 請求項において、現像から乾燥までのトータ
ルの処理時間がり0秒以下であるハロゲン化銀感光材料
の現像処理方法。
ルの処理時間がり0秒以下であるハロゲン化銀感光材料
の現像処理方法。
(0請求項において、該化合物の使用量が!×/ 0−
’モル/l−10−’モル/lであることを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法。
’モル/l−10−’モル/lであることを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法。
第1図は本発明の現像処理法を実施する自動体機システ
ムの一つの態様を示す。 l:現像タンク コニ定着タンク 3:水洗タンク 参:水ストックタンクj:現像液
濃縮液ストックタンク 6:定着液濃縮液ストックタンク 7:スクイズローラー洗浄槽 P:ポンプ
ムの一つの態様を示す。 l:現像タンク コニ定着タンク 3:水洗タンク 参:水ストックタンクj:現像液
濃縮液ストックタンク 6:定着液濃縮液ストックタンク 7:スクイズローラー洗浄槽 P:ポンプ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 増感色素で分光増感されたハロゲン化銀感光材料を露光
後、下記条件1を満たす化合物またはその塩の少なくと
も1種を含む処理液で処理することを特徴とするハロゲ
ン化銀感光材料の現像処理方法。 条件1: アンヒドロ−5,5’−ジクロロ−9−エチル−3,3
’−ビス(3−スルホプロピル)チアカルボシアニンヒ
ドロキシド・ピリジニウム塩の4.0×10^−^4モ
ル/^l水溶液2mlと塩化カリウム1.0×10^−
^1モル/l水溶液1mlとを混合し、この混合液に更
に該化合物8.0×10^−^2モル/l水溶液4ml
を加え水で希釈して10mlに定容する。この水溶液の
624nmにおける分子吸光係数が1.0×10^5以
下となること。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11216988 | 1988-05-09 | ||
JP63-112169 | 1988-05-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0250151A true JPH0250151A (ja) | 1990-02-20 |
JP2576900B2 JP2576900B2 (ja) | 1997-01-29 |
Family
ID=14579974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1114458A Expired - Fee Related JP2576900B2 (ja) | 1988-05-09 | 1989-05-08 | ハロゲン化銀感光材料の現像処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2576900B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02275948A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料用の処理液および処理方法 |
JPH04249243A (ja) * | 1991-02-05 | 1992-09-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
JPH05232640A (ja) * | 1991-03-28 | 1993-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
US8807095B2 (en) | 2009-12-04 | 2014-08-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Engine cooling device |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6113581A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-21 | 株式会社東芝 | コネクタ及びコネクタの実装方法 |
JPS62257154A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Konika Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH0228649A (ja) * | 1988-06-06 | 1990-01-30 | Eastman Kodak Co | 写真処理方法 |
-
1989
- 1989-05-08 JP JP1114458A patent/JP2576900B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6113581A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-21 | 株式会社東芝 | コネクタ及びコネクタの実装方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02275948A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料用の処理液および処理方法 |
JPH04249243A (ja) * | 1991-02-05 | 1992-09-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
JPH05232640A (ja) * | 1991-03-28 | 1993-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
US8807095B2 (en) | 2009-12-04 | 2014-08-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Engine cooling device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2576900B2 (ja) | 1997-01-29 |
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