JPS60147735A - カラ−写真処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下カラー感光材料という）を現像、漂白および定着す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法（以下、
カラー写真処理方法と称する）に関するものであシ、と
くに漂白作画を促進して、処理時間を短縮化すふととも
に充分な漂白を行なって画質の良好なカラー写真画像を
形成することができる改良された一白処理方法に関する
ものである。

（従来技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのち２に、カラー写
真拐料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤
と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化さ
れたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によっ
て溶解され、除かれる。したがって、これらの工程を経
た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像
処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工
程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、あ
るいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を
含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を
防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止
浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバ
ッキング層を除くだめの脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をよシ簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂日足着浴にょシ一工程で行なう場合とがあ
る。

従来漂白剤として用いられて来た赤血塩および塩化第２
鉄は酸化力が大きいという点で良好な漂白剤である。し
かしながら、赤血塩を漂白剤として用いた漂白液もしく
は漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し、公害上
問題となるので、その処理排液は完全に無公害化するた
めの処理を講じなければならない。また塩化第２鉄を漂
白剤として用いた漂白液はｐＨが非常に低く、酸化力が
非常に大きいため、これを充填する処理機の部材が腐蝕
され易いという欠点を有するとともに、漂白処理した後
の水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析出しスティン
を発生するという欠点を有する。

他方、漂白剤として従来から、重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが、酸化力が弱いこ
と及び取り扱いにくいという欠点を有している。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯塩
、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｌｌ［）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されている
。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不十分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤全主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写Ａ感光口料を漂白処理もしくは漂白定着
液中する場合には、一応用型の１目的を達することがで
きるが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、
かつ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光
材料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転
感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になった９、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。

このように公害性又は機器に対する腐蝕性のない漂白剤
は漂白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱
い漂白剤、特に第２鉄イオン錯塩を使用した漂白液もし
くは漂白定着液の漂白能力を増加させることが望まれて
いる。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄イ
オ／錯塩を漂白剤とする漂白液もしくは漂白定着液の漂
白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴に
添加す、ることか提案されている。このような漂白促進
剤としては、たとえば英国特許／　、１３１ｒ　、１４
４λ号に記載されている如きｊ員複素環メルカゾト化合
物があるが、漂白液や漂白液の前浴に添加すると必ずし
も充分満足し得る漂白促進効果を奏せず、漂白定着液や
その前浴に添加しても充分な漂白促進効果が得られず、
更に漂白定着液中に存在する銀イオンと反応して沈澱を
生成してしまい、自現機処理に用いた場合循環系のフィ
ルターの目づまりや写真感光材料に沈着して写真感光材
料の汚れなどの愚作用を引き起す。

また特開昭ｊ≠−６２３３参号公報に記載されている如
き、漂白処理浴の直前の浴に、少くとも１個のメルカプ
ト基を有し、且つ環構成成分として２個または３個の窒
素原子を含むｊ員の複素環化合物を添加する処理方法が
あるが、これらの化合物を直接漂白液や漂白定着液に添
加すると充分な漂白促進効果を奏せず、また処理液中で
の安定性に欠けるために長期の使用に耐えない。

また、時分昭弘よ−ざ、ｓｏｔ号公報、米国特許第Ｊ　
、７０６．１４１号に記載されている如きチオ尿素誘導
体、特開昭≠６−２１０号公報に記載されている如きセ
レノ尿素誘導体等がある。しかしながら、これらの漂白
促進剤の多くは、必ずしも充分満足し得る漂白促進効果
を奏せず、また漂白促進効果は優れていても、処理液中
での安定性に欠けるため処理液のＭ効寿命が短いととも
に長期保存に耐え得ないという欠点を有するものが多い
。

また、特開昭１３−３２７３６号公報に記載されている
如きヘテロ項アルキルメルカプタン誘導体、米国特許第
３．ｔりｓ、ｔｒｙ号に記載されている如きアミノアル
キルメルカプタン誘導体があるが、これらの漂白促進剤
も必ずしも充分満足し得る漂白促進効果を示さなかった
り、またたとえ漂白は促進しても定着を遅らせてしまう
ために脱銀処理に長時間を要するなどの欠点を有する。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に適
合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を提
供することである。

本発明の第２の目的は、漂白剤として漂白刃の弱いもの
、特に第２鉄イオン錯塩を用いる漂白処理もしくは漂白
定着処理において他の写真特性を悪化させずに漂白刃を
高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、漂白液もしくは漂白定着液に含
有せしめた場合に漂白速度を高めることができ、かつ安
定性のよい処理液を用い九漂白法を提供することである
。

本発明の第ダの目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

（発明の構成） 本発明の前記の鎖目的は、露光されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理及び定着
処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法に
おいて、上記漂白処理ま比は漂白定着処理に用いる漂白
剤が第２鉄イオン錯塩であシ、上記漂白処理浴もしくは
漂白定着処理浴中に下記の一般式ＣＩ）で表わされる化
合物又はその互変異性体の少なくとも７棟を含４丁せし
めたことによシ達成される。

一般式（１） 式中、ＸはＮまたはＣ−Ｒを表わし、Ｒ，Ｒ１、几２及
びＲ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、アミノ基、水酸
基、カルボキシ基、スルホ基または置換もしくは無置換
のアルキル基を表わし、Ｒ４及びＲは同一でも異なって
いてもよく、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基またはアシル基を表わし、几４とＲ５は連結して環を
形成していても良い。但し、ＲとＲの両方ともが水素原
子であることはない。ｎは０からｊの整数を表わす。

Ｒ，ＲＸＲＸＲ，Ｒ及び几　で、表わされる置換もしく
は無置換のアルキル基はアルキル基部分の炭素数が７〜
！のものが好ましく（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基など）、置換基としてはハロゲン原子、水酸基
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など
〕、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタ
ンスルホニル基ナト）、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基（例えば、無
置換のアミノ基、ジメチルアミノ基など）、アミド基（
例えば、アセチルアミノ基など）またはスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホニルアミ７基など）などが含
まれる。また、ＲとＲが連結して形成される環としては
、ビロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピペリ
ジン環、モルホリン環などが含まれる。

几４、Ｒ５で表わされるアシル基としては炭素数３以下
のものが好ましい。特に−ＣＯＣＨ３が好ましい。

一般式（Ｉ　）において、几４またはｌＬ５の少くとも
１個を置換もしくは無置換のアルキル基またはアシル基
などにすることにより、漂白液や１票白定着液に添加し
ても充分な漂白促進効果を有し、しかも処理液中での安
定性に優れた漂白促進剤を提供することが可能となった
。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を次に示すが
、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

こ９） ：１０） 二１２） （１３） （１５） （１６） Ｈ ＫＩ Ｈ Ｈ （２１） （２２） ８）１ Ｈ Ｈ （２５） 本発明で用いられる一般式（１）で示される化合物は、
Ａ、Ｗｏｈｌ、Ｗ、Ｍａｒｃｋｗａｌｄ、Ｂｅｒ、。

コ２　、ｊ６１（／ｌｌＹ　）、Ｍ、Ｆｒｅｕｎｄ。

Ｂｅｒｏ、λり、コ参１３（／Ｉり４）、Ａ、Ｐ。

Ｔ　、　Ｅａｓｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ　、　Ｃｈ
ｅｍ、　８ｏｃ、。

ｌりＪ２，１１０４やＲ，Ｇ、Ｊｏｎｅｓ　ｅｔ　ａｌ
、。

Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、、７／　、ｕｏｏｏ　（
／２参り）などに記載されている方法や以下に示した代
表的な合成例に準じて合成することができる。

合成例１　化合物（３）の合成法 アミノアセトアルデヒド　ジエチルアセタール／Ｊ、Ｊ
ｆを四塩化炭素ｔｏｔａｌに加えた溶液に水冷下インチ
オシアン酸コージメチルアξノエチルＩＪｆを徐々に加
えた。室温で２時間攪拌した後、溶媒を減圧留去して得
られた残渣に氷冷下Ｊ！チ硫酸１ｉｏＨ１３を加え、更
に３時間加熱還流した。

反応液を３０％水酸化ナトリウム水溶液中で中和し、ク
ロロホルムで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後溶媒を減圧留去して得られた残渣を酢酸エチルで
再結晶した。収量ｘ１．ｒｒ、融点１３ＯＮ１３１０Ｃ 合成例２　化合物（６）の合成法 アミノアセトアルデヒド　ジエチルアセタール／３．３
？を四塩化炭素１ｏＯＮｌに加えた溶液に水冷下イソチ
オシアン酸３−ジメチルアミノプロピル／！、≠ｆｋ滴
下した。室温で２時間攪拌後、溶媒を減圧留去して得ら
れた残液に水冷下３５％硫酸１１０ｇ１を加え、更に３
時間加熱還流した。

反応液を３０係水酸化ナトリウム溶液で中和し、クロロ
ホルムで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒ｔ”ｍ圧留去して得られた残液を酢酸エチルで再
結晶した。収量り、ｔｌ、融点ｌコＯ〜ｌコ／　’Ｃ 合成例３　化合物（９）の合成法 アミノアセトアルデヒド　ジエチルアセタール／Ｊ、Ｊ
ｆを四塩化炭素／　００　＠ｌに加えた溶液に、氷冷下
イノチオシアン酸コージエチルアミノエチルｔｓ、ｉｔ
を滴下した。室温で２．５時間攪拌後、溶媒を減圧留去
して得られた残渣に水冷下３ｊ％硫酸ｔｔｏｍｌを加え
、更に３時間加熱還流した。反応液を３０俤水酸化ナト
リウム水溶液で中和し、クロロホルムで抽出した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去して
得られた残渣を酢酸エチルで再結晶した。収量６．≠２
、融点１０１〜１０コ０Ｃ 合成例４　化合物（１３）の合成 アミノアセトアルデヒド　ジエチルアセタール／Ｊ、３
９を四塩化炭素１００ｍ１に加えた溶液に、水冷下イソ
チオシアン酸２−（Ｎ−モリホリノ）エチル／７．λｆ
を滴下した。室温で２．１時間攪拌後、溶媒を減圧留去
して得られた残渣に水冷下３ｊ％硫酸ｉｔＯｍｌｔ加え
、更に昼時間加熱還流した。反応液を３０’４水酸化ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムで抽出した。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し
て得られた残渣をイソプロピルアルコールで再結晶した
。収量７．！２、融点／ｊ弘〜ｔｓｔ　０Ｃ合成例５　
化合物（１５）の合成法 抱水ヒドラジン７．１ｍｌとエタノール３ｆｌの溶液に
水冷下でインチオシアン酸λ−ジメチルアミノエチルＡ
、！ｔｆ徐々に加え、更に３時間攪拌した。反応液を水
１００ｍ１に加えクロロホルムで抽出し、有機層を飽和
食塩水で洗浄後、溶媒ケ減圧留去した。得られた残渣７
．コＶにギ酸３６耐を加えざ時間加熱還流した。反応液
を減圧留去して得られた残渣を５％水酸化ナトリウム水
溶液で中オロ後、カラムクロマトグラフィー（固尼相ア
ルミナ、展開溶媒　酢酸エチル／メタノール）で精製し
、更に酢酸エテル／ｎ−ヘキサンで再結晶した。収量３
．ｔｌ、融点１０３〜１０４４°Ｃ合成例６　化合物（
１８）の合成法 抱水ヒドラジン７、ｊｌｌとエタノール３０．どの溶液
に水冷下でインチオシアン酸３−ジメチルアミノプロピ
ル７０．２ｆを滴下し、更に３時間攪拌した。反応液を
水ｉｏｏ譚ｌに加え、エーテルで抽出し、エーテル層を
飽和食塩水で洗浄後、溶媒を減圧留去した。得られた残
渣７．ｔｌにギ酸ＵＯｍｌを加えｔ時間加熱還流した。

反応液を減圧留去して得られた残渣を５％水酸化す）　
ＩＪウム水溶液で中和後カラムクロマトグラフィー（固
定相アルミナ、展開溶媒　酢酸エチル／メタノール）で
精製し、更にインプロピルアルコールで再結晶シた。

収量≠、ｓｙ、融点／１，１〜ｉｔｉ　°Ｃ合成例７　
化合物（２２）の合成法 抱水ヒドラジン７、ｊｌｌとエタノール３０耐の溶液に
水冷下でインチオシアン酸λ−（Ｎ−モルホリノ）エチ
ルｆ、４ｒを滴下し、更に２時間攪拌した。生成した沈
澱を戸取して得た結晶り、Ｓｆにギ酸５０ゴを加えｊ時
間加熱還流した。反応＃ｊ、を減圧留去して得られた残
渣を５％水酸化ナトリウム水溶液で中和後、カラムクロ
マトグラフィー（固定相アルミナ、展開溶媒　酢酸エチ
ル／メタノール）で精製し、更にクロロホルムで再結晶
した。収量≠、り１、融点ｌ≠６〜／４’７　°Ｃ本発
明で用いる漂白促進剤である前記一般式（Ｉ）の化合物
は、漂白浴、もしくは漂白定着浴に直接含有せしめるこ
とにより、長期間安定で十分な漂白能力をもった処理浴
を提供することができるが、漂白定着浴の前浴に含有せ
しめてもよいし、または漂白定着浴と前浴との両方に含
有せしめてもよい。また、もちろん漂白浴の前浴に含有
せしめてもよい。

本発明の化合物をこれらの液に含有せしめる際の添加量
は、処理液の種類、処理する写真材料の種類、処理温度
、目的とする処理に要する時間等によって相異するが、
処理液ｉＢ当Ｆ）、／×１０−５〜１モルが適当であり
、好ましくは／Ｘ１０−’〜／Ｘ／１７　モルである。

しかしながら一般に添加量が小の時には漂白促進効果が
小さく、また添加量が必要以上に犬の時には沈澱を生じ
て処理する材料を汚染したりすることがあるので、その
添加量については、個々のケースに応じて適宜最高範囲
を決定するのが好ましい。

本発明の化合物を処理液中に添加するには、水、アルカ
リ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的である
が、必要に応じて有機溶媒を用いて溶解して添加しても
、その漂白促進効果にはな“んら影響はない。

本発明の化合物を漂白定着液の前浴中に含有せしめる場
合の添加量は、前浴／ｌ当り／　Ｘ　１０−５〜１モル
が適当であり、好ましくは／×１０−４　−〜／Ｘ１０
　モルである。また、このとき、前浴として種々の組成
のものを使用することができる。最も単純な組成の前浴
は、本発明の化合物を単に溶解した水溶液であるが、酢
酸、硼酸等の酸類、水酸化ナトリウム等のアルカリ類、
あるいは亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、チオ硫酸
ナトリウム、硼酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム等の塩類を適宜含有する水溶液も前浴として
有利に使用できる。前浴のｐＨは任意のものを使用する
ことができ、いずれも本発明の効果を有効に奏せしめる
ことができぞが、あまり高ｐ）ｌの場合にはスティンを
発生することがあるので一般にはｐＨ２以下で使用する
のが好ましい。

前浴中には、さらに必要に応じて各種のキレートド系を
始めとする各種の化合物からなる硬膜剤、ｐ）ｌ緩衝剤
、ノ・ロゲン塩の定着剤、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン等□の酸化防止剤、硫酸ナトリウム、硫
酸マグネシウム等の膨潤防止剤、界面活性剤等を含有せ
しめ慝ことができる。

前浴と漂白定着浴との間には、たとえば水洗処理、停止
処理、停止定着処理等を介在せしめることができるが、
このような場合にも前浴中に本発明の化合物を添加した
とき、同じように漂白促進効果が得られる。しかしなが
ら、本発明の化・ａ物を前浴中のみに含有せしめる場合
には、七〇前浴は漂白定着浴の直前の工程に使用するも
のであることがより望ましい。

本発明全構成する漂白液又は漂白定着故においては漂白
刃の弱い漂白剤が用いられる。その例のひとつである第
コ鉄イオン錯体は第コ鉄イシンとアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸あるいはそれらの塩などのキレ
ート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩あるい
はアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸ある
いはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモニウ
ム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属としては
ナトリウム、カリウム、リチウムなどであシ、水溶性ア
ミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、シクロ
ヘギシ化アミンの如き指環式アミン、アニリン、ｍ−ト
ルイジンの如きアリールアミン、及びピリジン、モルホ
リン、ピペリジンの如き複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホ／
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウムエチレンジアミン
テトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレントリアミンペン
タ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
／　、Ｎ／−トリ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
／　、Ｎ／−トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ／−）り酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロ惜す／ジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン　。

エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
／テトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 １１３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／　−テトラメチ
レンホスホン酸 ／、！−プロピレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第コ
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第λ鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第コ鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又コ種類以上の錯塩を用い
てもよい。一方、第コ鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第コ鉄塩ｆｔ７種類又は２種類
以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又は２種
類以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、キレ
ート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用い
てもよい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩あるい
は過酸化水素が入っていてもよい。

本発明の漂白促進剤は過硫酸塩に対してももちろん有効
であるが第２鉄イオン錯塙に対して特に顕著な効果を示
す。

本発明を構成する漂白液には、第２鉄イオン錯塩などの
漂白剤及び上記化合物の他に、美化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、美化アンモニウム又は塩化物例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの古ハロゲン化剤を含むことができる。他に、（２
）酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのｐＨ緩衝能を有する１種以上の無機酸、有機織及
びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加
剤を添加することができる。

この場合、漂白液／ｌ”ｋＤの漂白剤の量は００ｌ−２
モルであシ、漂白液のｐＨは、使用に際して、第２鉄イ
オン錯塩の場合、３．０〜ｔ、０、特にａ、Ｏ〜７．０
になることが望ましい。

他方、本発明の組成物を漂白定着剤として使用する場合
には、通常の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩やチオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ムの如きチオシアン酸塩やエチレンビスチオグリコール
酸、３゜ｔ−ジチア−１Ｉｔ−オクタンジオールの如き
チオエーテル化合物及びチオ尿素類などの水溶性のハロ
ゲン化銀溶解剤を１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。さらには特開昭１１−／！！Ｊ！μ号
公報の定着剤と多量の沃゛化カリウムの如きハロゲン化
合物との組合せからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。

漂白定着剤調合剤における各成分の量は、標目定着液ｌ
ｌ当り、第２鉄イオン錯塩は０．１−２モル、定着剤は
０．２〜参モルが望ましい。

漂白定着剤には、漂白液に添加することのできる前述し
た添加剤及び保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸塩刊加物、例えばアセトアルデヒド重曲硫酸ナ
トリウムなどを含有させることができる。更に、各種の
螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、メタノール等
の有機溶媒及び既に公知の標目定着促進性を有する化合
物、例えば特公昭ｐｔ−ｒｅＪｔ号公報記載のポリアミ
ン化合物、特公昭≠ｊ−７７１０４号公報記載のチオ尿
素誘導体、ドイツ特許第１／コア７／ｊ号明細書記載の
沃化物、ドイツ特許第りｔｔ４１−１０号明細書記載の
ポリエチレンオキサイド類、ドイツ特許第１２り０１１
２号明細書記載の含窒素へテロ環化付物、その他のチオ
尿素類などを併用することもできる。また、漂白定着液
のｐＨは、使用に際して、通常≠、θ〜２．０１特に好
ましくは！、０〜ｔ、０が望ましい。

上記の漂白剤又は漂白剤組成物は、使用液又は補充液と
しての漂白液と、使用液又は補充液としての漂白液を調
整するための漂白定着剤調合剤の両者を意味する。二液
以上の調合剤の場合には、前記ｐＨ範囲にかかわらず第
２鉄イオン錯塩を含む液剤のｐＨ’ｆｒ更に高くするこ
とができる。

本発明において発色現像液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包含される。これらの
現像剤はアミノ７エノール系およびｐ−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ
り安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩
の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に発
色現像液ｌｌｌについて約θ、／ｆ−約３０２の濃度、
更に好ましくは、発色現像＊／ＩＶｃついて約ｉｔ−約
ｉｚｙの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、ｊ−アミノーコー
オキシートルエン、ノーアミノ−３−オキシ−トルエン
、ノーオキシ−３−アミンフ／、弘−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
ジアルキル基およびフェニル基はｔ換されていてもよく
めるいは置換されていなくてもよい。

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ＝ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミンｌｌｉ　酸塩、Ｎ−メチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、コーア
ミノーｊ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−参−アミノアニリン＆［４、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、参−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ−）ナトｔ−挙
げることができる。

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている植々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸す）　ＩＪウム、縦酸カリウムなどの
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜
硫酸塩、アルカリ金屑チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚
化剤などを任意に首肩することもできる。この発色現像
液のｐＨ値は、通常７以上であシ、最も一般的に　゛は
約２〜約１３である。

本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成るｐＨ緩衝
剤、臭化カリウムや、コーメチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ポｌＪ’ｌＪン酸塩のような硬水軟化剤、微葉
のヨウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤を
あげることができる。

本発明に従って、本発明の化合物を存在させて処理され
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、公知のカラー写
真感光材料であシ、好ましくはカプラーを含有した多層
のネガ型カラー写真感光材料またはカラープリント写真
感光材料を処理する場合に、あるいは反転カラー処理用
に作られたカラー写真感光材料を処理する場合に特に有
利に使用することができ、さらにカラーＸ−レイ写真感
光材料、単層特殊カラー写真感光材料、また米国特許第
コア１１２２７号明細書、３り０２り０ｊ号明細書、特
開昭ｊｔ−を弘３３り号公報、特開昭ｊ　４−Ｉｆ　ｊ
　７４’　Ｊ’号公報、特開昭５４−４３７１り号公報
に記載されている３−ピラゾリドン類の如き黒白現像主
薬及び、米国特許第２≠７１≠Ｑ０号明細書、第３３≠
２ｊり７号明細書、第３３μ２ｊタタ号明細書、第３７
／り≠２２号明細書、第≠２１参θ≠７号明細書、特開
昭！３−１３！６２１号公報に記載されている発色現像
主薬の前駆体を感材中に内蔵したカラー写真感光材料も
処理することができる。あるいはカシ２−を現像液中に
存在させて処理してもなんらさしつがえない。

本発明で用いるカラー感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩など全共存させてもよい。

本発明には表面潜像を形成するネガ型乳剤でも、直接反
転型乳剤でも使用できる。後者の乳剤としては、内部潜
像型乳剤や予めカブらせた直接反転□ 型乳剤がある。

ハロゲン化銀乳剤は化学増感するのが好ましい。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。アミン類・ヒドラジレ誘導体、ホルムアミジンスル
フィン酸、シラン化合物などを用いることができる。

貴金属増感のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム
　、ｅラジウム等の周期律表■族の金層の錯塩を用いる
ことができる。

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光増感され
てよい。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素および
複合メロシアニン色素に属する色素である。

本発明の感光材料には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのエーテル、エステルアミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

写真乳剤層または他の構成層の結合剤としては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤とし上
程々の化合物を含有させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩１ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体）；ヘテロ項メルカプト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトテト
ラゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェ
ニル−よ−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリ
ミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケト
化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類（特にｌ−ヒドロキシ置換
（’　ｌ　Ｊ　Ｉ　Ｊ　ａ　＋７）テトラアザインデン
類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン
酸；などのようなカブリ防止剤または安冗剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の構成層
に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロ
ム塩、アルデヒド類、活性ビニル化合物（／、ｊ、ｊ−
）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−）　リアジン、
／１３−ビニルスルホニルーコープロ／ｅノールなト）
、活性ハロゲン化合物（−ｚ、４’−ジクロル−４−ヒ
ドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類な
どを単独または組合わせて用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しう
る化合物を含み、例えば、マゼンタカプラーとして、ｊ
−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシル
アセトニトリルカプラー等があシ、イエローカプラーと
して、アシルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイル
アセトアニリド類、ピパロイルアセトアニリド類）、等
がアシ、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、
およびフェノールカプラー、等がある。これらのカプラ
ーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡
散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し参当量
性氏いは２当量性のどちらでもよい。また色補正の効果
をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現
像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカブ２−
）であってもよい。また１）ＩＲカゾラー以外にも、カ
ップリング反応の生成物が無色であって、現像抑制剤を
放出する無呈色１）　Ｉ　Ｒカップリング化合物やＤＩ
Ｒレドックス化合物を含んでもよい。

特に好ましいカプラーとしては、例えば、米国特許Ｑ、
／２４１，３りを号、同弘、３コア、１７３号、同φ、
３ｓ３．タタタ号、同μ、３３≠。

０／／号、特開昭Ｊ−７−／　３１１３１号、同ｊ７−
２０≠ｊ≠ｊ号に記載のカプラーがある。

本発明の感光材料は現像主薬を含有しうる。現像主薬と
して、リサーチ・ディスクロージャー、第１７を巻ＰＪ
Ｐの［１）ｅｖｅｌｏｐｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓＪの項に
記載されているものが用いられうる。

本発明によシつくられる感光材料には、写真乳剤層その
他の構成層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、染料を含有してよい
。このような染料として、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第１７１．巻Ｐコ５〜λ６の［Ａｂｓｏｒｂｊｎｇ
　ａｎｄ　ｆｉｌｔｅｒ　ｄｙｅｓ　Ｊの項に記載され
ているものが用いられる。

本発明の感光材料は、また帯電防止剤、可塑剤、マット
剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、空気カブリ防
止剤などを含有しうる。

ハロゲン化銀乳剤層および／または他の構成層は支持体
上に塗布される。塗布方法はリサーチ・ディスクロージ
ャー、第１７４巻Ｐ２７〜コｔのｒｃｏａｔｉｎｇ　ｐ
ｒｏｃｅｄｕｒｅｓＪの項に記載されている方法を用い
うる。

本発明の化合物は、漂白促進効果が非常に大きいため、
漂白刃の弱い漂白剤を用いても短時間で充分な脱銀を達
成することが出来る。また本発明の化合物はカラー発色
、感度やスティン特性などの写真特性に悪影響を及ぼす
ことがない。更に本発明の化合物は添加された浴中で長
時間にわたり安定に存在できるので浴の管理の煩しさ全
軽減することができる。

以下に実施例を掲げ本発明を災に詳細に説明する。

実施例　１ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試料を得た。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーであるコー（ヘゾタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（λ’−（コ〃、ｔ〃−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド１−フェノール１ｏｏｔを、トリ
クレジルホスフェート１００ｃｃ及び酢酸：ｃ５−ｓｒ
／　００ｃｃに溶解し、１０９６ゼラチン水溶液ｌ幻と
高速攪拌して得られた乳化物５ｏｏｔを、赤感性の低感
沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０ｖ１ゼラチン＆Ｏｆを含み
、ヨード含量は３モルチ）に混合し、乾燥膜厚２μにな
るように塗布した（銀＠ｏ、ｓｔ／ｍ　）。

第２ＮｊＩ高感赤感乳剤層 シアンカシ２−であるコー（ヘゾタフルオロプチルアミ
ド）−ｊ−［２’−（コ／／　、　４Ｉ／／−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド１−フェノールｔｏｏ
ｙを、トリクレジルホスフェートｌθＯｃｃ及び酢酸エ
チル１００ｃｃに溶解し、ｌＯチゼラチン水溶液ｌｋＱ
と高速攪拌して得られた乳化物１０００ｆを、赤感性の
高感沃臭化銀乳剤ｌ＃（銀７０２、ゼラチンｔｏｙを含
み、ヨード含量は３モルチ）に混合し、乾燥膜厚コμに
なるように塗布した（銀Ｊｔｏ、Ｉｆ／ｍ　）。

第３層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレートｌ００ｃｃ及び酢酸エチル７００ｃｃに溶解
し、７０％ゼラチンに水溶液／　ｋｇと高速攪拌して得
られた乳化物ｌ＃を、ｌＯチゼラチン１ｋｇに混合し、
乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／　−
（Ｊ、４Ａ、４−）リクロロフェニル）−３−（ｊ−（
コ、４！−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベン
ズアミド１−！−ピラゾロン勿用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１００９ｋ、緑感性の低
感沃臭化銀乳剤／＃（銀７０９．ゼラチン４０９を含み
、ヨード含量はコ、ｊモルモルに混合し、乾燥膜厚２．
０μになるように塗布した（銀量０．７９７ｍ２）。

第５層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
Ｊ、参、を−トリクロロフェニル）−３−（Ｊ−（コ、
弘−ジー１−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド１−！−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物と同
様にして得られた乳化物ｔｏｏｏｙを、緑感性の高感沃
臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７０　ｆ、ゼラチンｔＯｆｔ−含
み、ヨード含量はコ、ｊモルモルに混合し、乾燥膜厚２
．０μになるように塗布した（塗布銀量０．７ｆ／ｍ”
）。

第を層；中間層 第３層で用いた乳化物ｌ峠を、１０ｔｓゼラチンｌｋＱ
に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した。

第７層；黄色フィルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

第１層低感赤感乳剤層 シアンカプラーの代シにイエローカプラーである、α−
（ピパロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー
３−ヒダントイニル）−２−り四ロー！−Ｙｆシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１０００ｆを、青感性の
低感沃臭化銀乳剤／＃（銀７０ｆ、ゼラチンｔｏｆを含
み、ヨ−ド含量はλ、ｌモ／ｌ／％）に混合し、乾燥膜
厚コ。

０μになるように塗布した（塗布銀量ｏ、ｔｔ７ｍ　２
　）。

第２層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーである、α−
（ピパロイＡ／）−α−（ｌ−ベンジル−！−エトキシ
ー３−ヒダントイニル）−２−クロｏ−ｊ−ドデシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳
化物と同様にして得られた乳化物ｔｏｏｏｆｔ、青感性
の高感沃臭化銀乳剤／ｌ（銀７０１．ゼラチンｔＯｆを
含み、ヨード含量はλ、ｊモルモルに混合し、乾燥膜厚
コ。

０μになるように塗布した（塗布銀量／、０９７ｍ２）
。

第ｉｏ層；第コ保護層 第３層で用いた乳化物１ｋｇｔｌ−１１０チゼラチン１
ｋｇに混合し、乾燥膜厚コμになるように塗布した。

第１／層；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズＯ０ｌ！μ
、７モルチ沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液
を、銀塗布量ｏ、ｓｙ／ｍ”、乾燥膜厚ｌμになるよう
に塗布した。

このようｋして得られたカラー反転フィルムにタングス
テン光源を用いてフィルターによシ色温度≠ｌ０００Ｋ
に調整した適正な一定量の露光を与え、下記のような現
像処理工程に従い、本発明の化合物が添加された種々の
漂白浴を用いて現像処理した。

第７現像浴　を分　３ｒ　０ｃ 水　洗　２分　〃 反転浴　コ分　〃 発色現像浴　を分　〃 水洗浴　コ分　〃 漂白浴　５分　〃 定着浴　参分　〃 水　洗　≠分　〃 安定浴　１分　常　温 第１現像浴 水　７００ｄ テトラポリリン酸ナトリウム　２ｆ 亜硫酸ナトリウム　２０ｆ ハイドロキノン・モノスルフォ ネート　３０り 炭酸ナトリウム（７水塩）　３０Ｖ ｌ−フェニル・弘−メチル・ｑ ＝ヒドロキシメチルー３ピラ ゾリドン　コ２ 臭化カリウム　λ、ｔｒ チオシアン酸カリウム　１．λ２ ヨウ化カリウム（Ｏ０ｌチ溶液）　２献水を加えて　１
ｏｏｏ、、ｔ （ｐＨ１０，／） 反転浴 水　７００ｇ１ ニトリロ・Ｎ　、Ｎ　、Ｎ−トリメ チレンホスキン酸壷ＡＮａ塩　３２ 塩化第１スズ（２水塩）　／ｆ ｐ−アミノフェノール　００ｌｆ 水酸化ナトリウム　ｒｙ 氷酢酸　１５１ｇ／ 水を加えて　１０００，１ 発色現像浴 水　７００ｄ テトラポリリン酸ナトリウム　コ２ 亜硫酸ナトリウム　７ｆ 第３リン酸ナトリウム（ｌコ水 塩）　Ｊｔｆ 臭化カリウム　ｔｙ 沃化カリウム（０，７チ溶液）　？０ゴ水酸化ナトリウ
ム　３ｆ シトラジン酸　ｔ、ｚｙ Ｎ・エチル−Ｎモβ−メタンス ルフォンアミドエチル）−３− メチル−≠・アミノアニリン・ 硫酸塩　ｔｔｙ エチレンジアミン　３ｆ 水を加えて　１０００．１ 漂白浴 水　１００ｄ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　２．Ｏｆ／ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（１）アンモニウム（２ 水塩）　／２０．０１ 臭化カリウム　１００．Ｏｆ 水を加えて　／、Ｏｐ 定着浴 水　７００　＠１ チオ硫酸アンモニウム　ｔｏ、ｏｙ 亜硫酸ナトリウム　ｚ、ｏｙ 重亜硫酸ナトリウム　ｊ　、Ｏｆ 水を加えて　／−０１ 安だ浴 水　１００　＠ｌ ホルマリン（３７重量％）　！、Ｏｌｌ富士ドライウェ
ル　ｓ、ｏ河を 水を加えて　１．Ｏ１ 上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試料
中の最高濃度部に残存している銀址全Ｘ線螢光分析によ
り測定した。結果を表１に示した。

また、漂白促進剤の漂白液中での安定性をみるため表１
に示した漂白促進剤を添加した各漂白浴ｔＸ　≠０°Ｃ
で≠週間ポリビン中で経時させた後、経時させた各漂白
浴を用いて上記と全く同様の処理を行ない、試料中の最
高濃度部に残存している銀量をめた。結果を表１に示し
た。

表１から明らかなように、本発明の化合物を含む漂白浴
は、すでに公知の化合物Ａ、Ｂ、ＣＱ添加した漂白浴よ
シ著しく脱銀促進能が大きく、シかもａｏ　０ｃで１週
間、サーモ経時させても脱銀促進能が変化せず漂白浴中
での安定性が非常に良いことがわかる。

これに対し、すでに公知の化合物ＡＸＢＸｃ−ｑ添加し
た漂白浴を≠ｏ　’ｃ、弘週間サーモ経時させると、漂
白促進能が全くなくなり、漂白浴中での安定性が非常に
悪いことがわかる。

このように、本発明の化合物は漂白浴中で非常に安定で
、かつ漂白促進能が非常に秀れた漂白促進剤であること
がわかる。本発明の化合物により、写真性になんら影響
のない低公害で迅速な漂白処理が可能になった。

実施例　２ 実施例１の処理工程において、漂白液と定着液の代わ９
に下記に示す処方の漂白定着液を設け、この液中に表２
に記載した本発明の化合物を各々添加して用いる以外は
、実施例１と同様の反転処理を行った（漂白定着時間は
６分である）。フィルム中に残留する銀量は実施例１と
同様の方法でめた。結果を表コに示した。

漂白定着浴 エチレンジアミン四酢酸・第 二鉄アンモニウム塩・２水 塩　１２０．０２ エチレンジアミン四酢酸第二 ナトリウム塩　ｊ　、Ｏｆ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　／７０．０ｊ１ 亜硫酸ナトリウム　１０，０１ 水を加えて　／　、０１ ｐＨ（，１ また、表λに示した漂白定着促進剤を添加した各漂白定
着浴中に臭化銀をｌｔ　ｔ／ｌ溶解させ、その際、沈澱
が生じるかどうかを肉眼で観察した。

その結果を表２に示した。

化合物り 表２から明らかなように、本発明の化合物を漂白定着浴
に添加しても、著しく脱銀を促進し、かつ、漂白定着液
中に銀イオンが存在しても、沈澱を生成しないことがわ
かる。これに対し、すでに公知の化合物りでは、脱銀促
進効果がほとんどなく、漂白定着浴中に銀イオンが存在
すると沈澱を生成することがわかる。

このように、本発明の化合物を漂白定着浴に添加しても
、脱銀促進能が大きく、銀イオンと沈澱を形成すること
のない秀れた性能を有することがわかる。

実施例　３ 実施例コの処理工程において、漂白定着浴前の水洗浴の
代わシに下記に示す処方の調整塔を設け、この液中に表
３に記載した本発明の化合物を各々添加して用いる以外
は、実施例コと同様の反転処理を行った。フィルム中に
残留する銀量は実施例１と同様の方法でめた。結果を表
３に示した。

調整塔 水　７００＠１ エチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（，２水塩）　ｉｔ 亜硫酸ナトリウム　ｌコノ 氷酢酸　３解ｌ 水を加えて　７０００１１ 表３かられかるように、本発明の化合物を漂白足着液の
前浴に添加しても、著しく脱銀を促進することがわかる
。これに対し、すでに公知の化合物りでは、脱銀促進効
果がほとんどないことがわかる。

実施例　４ トリアセチルセルロース支持体上に、下記に示すような
組成の各層よシなる多層カラー感光材料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチンノー 第３層；低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：！モル饅） ・・・・・・・・・銀塗布量　ｉ、ｔｔ／ｍ”増感色素
Ｉ・・・・・・・旧・・銀１モルに対してＡｘｌｏ　モ
ル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｉ、ｚ×１ｏ−５モル カプラーＥＸ＝／・・・銀１モルに対して０．０μ　モ
ル カシ２−ＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏ３
モル カブ２−ＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｂｏｏｔ
モル 第１層；高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二ｌＯ七ルチ） ・・・・・・・・・銀塗布量　１．参ｆ　／　ｍ　”増
感色素ｌ・・・・・・・・・・・・ｇａ１モルに対して
！×１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
１、λＸＩＯモル カプラーＥＸ−Ｊ・・・銀１モルに対して０．０゛コモ
ル カプラーＥＸ−ｚ・・・銀１モルに対して０．００／１
モル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第を層；低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀；≠モル係）・・・・・・
・・・塗布銀量　／、２ｆ／ｍ２増感色素■・・・・・
・・・・・・・銀１モルに対してＪＸｌｏ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｌＸ１０　モル カプラーＥＸ−≠・・・銀１モルに対して００ＯＳモル カプラーＥＸ−ｆ・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｔ
モル カプラーＥＸ−Ａ・・・銀１モルに対して０．００１１
モル 第７層；高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：７０モル％） ・・・・・・・・・塗布銀量　／、３１／ｍ２増感色素
■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してコ、ｊｔ
Ｘ１０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
０、ｌＸ１０　モル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀１モルに対して０．０１７モ
ル カプラーＥＸ−ｔ・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏｉ
モル カプラーＥＸ−ｉｏ・・・銀１モルに対して０．００３
モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−シーｔオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第２層；低感度青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４モル％） ・・・・・・・・・塗布銀量　ｏ、ｙｆ／ｍ２カゾラー
ＥＸ−タ・・・銀１モルに対して０．２！モル カプラーＥＸ−４・・・銀７モルに対して０．０１１モ
ル 第１０層；高感度青感乳剤１ｉ 沃臭化銀（沃化銀＝６モモル係 ・・・・・・・・・塗布銀量　０．４９７ｍ”カプラー
ＥＸ−タ・・・銀１モルに対してｏ、ｏ６モル 第１１層；第１保膜層 沃臭化銀（沃化銀１モル係　平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・塗布銀量　０．’ｊｆ紫外線吸収剤ＵＶ
’−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１．２Ｊ＠Ｈ第２保護層 トリメチルメタノアクリ□レート粒子（直径約／、ｊμ
）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ：アンヒドロー！、ｊ′−ジクロロ−３，３
／−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロ−？ｌイド・ピリジニウム塩 増感色素ｎ　：アンヒドローターエチルー３．３′−ジ
ー（ｒ−スルホプロピル）−ダ、！、参Ｉ−！／−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素ｍニア／ヒトローターエチル−１，！’−シク
ロローＪ、Ｊ’−ジー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■；アンヒドロ−
ｊ　＊　４　＊　ｊ　’　＋　４　’　−テトラクロロ
−／　、’　／”’　／−ジエチル−３，３／−シー（
β−〔β−（ｒ−スルホゾロビル）エトキシ〕エチルイ
ミダゾロカルボシアニンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＥＸ−／ ＥＸ−Ｊ ＯＣＨ２Ｃ）Ｉ２Ｓ　ＣＨＣＯＯＨ Ｃ１２Ｈ２，（ｎ） ＥＸ−３ ＥＸ−≠ Ｈ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−ｒ α ＥＸ−タ ＥＸ−１０ Ｈ−／ ｃＨ２−＝＝ａ−ｘ−ｓｏ□−ｃＨ２−ＣＯＮＩ（−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−Ｎｌ（■−ＣＩ（２−８０□−Ｃ）ｌ＝
ｃＨ２ＵＶ−／ この写真要素にタ、ングステン光源を用い、フィルター
で色温度金ａｒｏｏ　０Ｋに調整・したコｊＣＭＳの露
光を与えた後、下記の処理工程に従ってＪＪ”Ｃで現像
処理を行なった。

カラー現像　３分／Ｊ’秒 漂　白　参会２０秒 定　着　φ分コＯ秒 水　洗　３分／ｊ秒 安　定　３０秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ニトリロトリ酢酸三ナトリウム塩　１．タグ亜硫酸ナト
リウム　≠、ｏｙ 炭酸カリウム　３０．０１ 臭化カリウム　／　、１７９ 沃化カリウム　ｌ・３■ ヒドロキシルアミン硫酸塩　λ、≠２ ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２−メ゛ チルアニリン硫酸塩　グ、１？ 水を加えて　／、０ｐ ｐＨＩＯ，Ｑ 漂　白　液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム塩　ｌｒｏ、Ｏｆ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　ｔ、ｏ’ｙ 臭化アンモニウム　／、１０．Ｏｆ 本発明の化合物（表≠に記載） （表≠に記載した添加量） 水を加えて　ｌ・０１ ｐＨ＆、０ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．０９亜硫酸ナトリウ
ム　≠、ｏｙ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０チ）　／７３．０４１ 重並硫酸ナトリウム　≠、ｔｆ 水を加えて　／、０１ ｐ）ｉＡ、４ 安定液 ホルマリン（弘Ｏチ）　ざ、０＊１ 水を加えて　／、Ｏ５ その他に本発明の化合物を加えない他は上記の組成と同
じ漂白浴を用いて上記した現像処理を行なった。

上記の現像処理をされた各フィルム試料について、試料
中の最高濃度部に残存している銀量をＸ線螢光分析によ
り測定した。結果を表≠に示した。

また、実施例１と同様に、表弘に示した各漂白浴ヲ≠Ｏ
０Ｃで≠週間、ポリビン中でサーモ経時させ、その経時
させた各漂白浴を用いて、上記処理工程に従い処理を行
なった後、各試料中の最高濃度部に残存している銀量を
測定した。結果を表参に示した。

表弘から、本発明の化合物を用いた場合、カラーネガ感
材でも、すでに公知の化合物ＡＸＣ，Ｄを用いた場合よ
シ、脱銀を著しく促進し、かつ漂白液中での安定性が良
いことがわかる。これに対し、すでに公知の化合物Ａ、
Ｃ，Ｄは漂白液中での安定性が悪く、脱銀促進効果も＃
１とんどないことがわかる。

実施例　５ 実施例参の処理工程において、漂白浴と定着浴の代わり
に、実施例２と同じ漂白定着浴を設け、この液中に表！
に記載した本発明の化合物を各々添加して用いる以外は
、実施例参と同様の処理を行った。（漂白定着時間は参
会である）。フィルム中に残留する銀量は実施例参と同
様の方法でめた。結果を表！に示した。

表ｊから、本発明の化合物を漂白定着浴に使用しても、
すでに公知の化合物Ａ、Ｂ、Ｄを用いた場合よシ、カラ
ーネガ感材の脱銀を著しく促進することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   し、次いで漂白処理及び定着処理するかまたは漂白定着
   処理するカラー写真処理法において、上記漂白処理また
   は漂白定着処理に用いる漂白剤が第２鉄イオン錯塩であ
   り、□上記漂白処理浴もしくは標目定着処理浴中に下記
   の一般式（１）で表わされる化合物又はその互変異性体
   の少なくとも／ａ［を含有せしめたことを特徴とするカ
   ラー写真処理法 一般式（１） 式中、Ｘｉ；ｉＮまたはＣ−Ｒｔ−表わし、Ｒ１几１、
   Ｒ２及びＲ３は水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、水
   酸基、カルボキシ基、スルホ基または置換もしくは無置
   換のアルキル基を表わし、几　及び几５は水素原子、置
   換もしくは無置換のアルキル基またはアシル基を表わし
   、ＲとＲは連結して環を形成していても良い。但し、几
   　と凡　の両方ともが水素原子であることはない。ｎは
   ０からｊの整数を表わす。