JPS63278056A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、特に処理後の画像保存性に優れた処理方法に関
するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
各処理浴の補充液量を低減する技術はコストメリットの
みならず廃液量を低減でき低公害性にできるという利点
のために種々の検討がなされてきた。更に漂白定着液の
補充液量を低減すると、上記メリットに加えて、廃液中
の銀濃度が増加し、液の付加価値が増加するととともに
、銀回収を行なう場合には銀の回収効率が向上するとい
うメリッ、トが付与されるがゆえに、種々の検討がなさ
れてきた。

しかしながら漂白定着液の補充量を低減させると上記メ
リットばかりでなく、写真特性上の問題が生じる場合が
ある。例えば、特開昭５９−１６２５４８号、同６０−
４３６５９号、同５９−１７１９５６号、同６０−１７
２９８２号、同６０−３３５５２号及び米国特許３．０
６１．４３２号等に開示されている色相が優れるマゼン
タカプラーや特公昭５３−３４０４４号、特開昭５５−
６２４５４号、及び同５７−３５８５８号等に開示され
ている光堅牢性に優れたマゼンタカプラーを含有する感
光材料を低補充量の漂白定着浴で連続処理すると処理後
マゼンタスティンが発生し易く、又、光退色性も劣化す
るという問題が生じた。

そこで、従来から行われている退色防止技術やスティン
防止技術を上記感光材料の処理に適用することが考えら
れる。具体的には、米国特許２、３６０．２９０号、同
２．４１８．６１３号、同２．６７５．３１４号、同２
．７０１．１９７号、英国特許１．３６３．９２１号、
特開昭５８−２４１４１等に記載されたハイドロキノン
誘導体、米国特許３．４５７．０７９号、同３．０６９
．２６２号等に記載された没食子酸誘導体、米国特許２
．７３５．７６５号、特公昭４９−２０９７７号などに
記載されたｐ　−アルコキシフェノール類、米国特許３
．４３２．３００号、同３．５７３．０５０号、特開昭
５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号などに記
載されたｐ−オキシフェノール誘導体、米国特許３．７
００．４５５号に記載のビスフェノール類等の退色防止
技術や特開昭４９−１１３３０号、同５−０−５７２２
３号、同５６−８５７４７号、及び特公昭５６−８３４
６　’号等の技術などのスティン防止技術を利用するこ
とが考えられる。

しかしながらこれらの技術を用いても画像保存性を満足
に向上させることはできなかった。

一方、カラー現像後、簡単な水洗を行ない、その後漂白
定着処理を行なう感光材料の処理方法が特開昭６０−２
３８５７号に記載されてふり、シアン色素のロイコ化や
処理直後の感光材料の汚れ防止に有効であることが開示
されている。

しかしながら、この特許には漂白定着液を低補充量で用
いることも、マゼンタカプラーに基因するスティンのこ
とも全く記載されていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、上記安定性のすぐれたマゼンタカプ
ラーを含む感光材料の処理方法であって、漂白定着液の
補充量を低くし、かつマゼンタスティン等の発生しない
すぐれた処理方法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、特定のマゼンタカプラーを含有する感光材料
をカラー現像した後、特定の水洗処理を施し、次いで特
定の補充量で漂白定着すると上記問題点を有効に解決で
きるとの知見に基づいてなされたのである。

すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表
わされるマゼンタカプラーの少なくとも一種を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラー現像した後に
１〜９０秒の実質的な水洗を行ない、その後該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料１　ｍｙ当り３０　ｍｌｌ　〜
２００　ｍｌの漂白定着補充液を補充しながら漂白定着
処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

Ａｒ （式（Ｉ）中、Ｒ１は水素原子又は置換基を表わし、Ｘ
は水素原″子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ
　ＳｚｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
一部である場合を含む。さらに、Ｒ＋またはＸで２量体
以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、ｚｂ
あるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチ
ンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。

式（ＩＩ）中、Ａｒはフェニル基、又は置換基を有する
フェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに
離脱する基を表わす。■はハロゲン原子、アルコキシ基
、アルキル基、Ｒはベンゼン環に置換可能な基、ｎは１
又は２を表わす。

ｎが２のときＲは同じでも異なっていてもよい。）を提
供する。

本発明では、ハロゲン化銀カラー感光材料をカラー現像
した後、水洗工程と漂白定着工程を採用するものであり
、ハロゲン化銀カラー感光材料は、例えば次に示す工程
により処理される。

（ｉ）カラー現像−水洗一漂白定着一水洗一乾燥（ｉｉ
　）　　　／／　　　−／／　−／／　　　−安定化−
乾燥（ｉｉ）　　　／／　　　−／／　−／／　　　−
水洗一安定化一乾　　燥 （ｉｖ）黒色現像−水洗−カラー現像−水洗一漂白定着
一水洗一乾燥 次に各工程について説明する。

カラー現像 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フ二二レンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、　Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミ
ン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）　トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フ二二レしジアミン誘導体のうち特に好マシ＜
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ１
より好ましくは約０．５ｇ〜約Ｌｏｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６ｔＬ　Ｉ６４５１　ｓ号、
同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１
−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載の
ポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミ
ン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカ
ル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１
９号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載
のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級
アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３．
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ・す、そのカ
ラー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を
含ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ンルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。　　　　′ 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、〜特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２．２２７
．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載の、ホスホノカルボン酸類、その他特開
昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び
特公昭５３−４０９ＱＱ号等に記載の化合物をあげるこ
とができる。以下に具体例を示すがこれらに限定される
ものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキ
シフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）
リカルボン酸、１−ヒドロキシエチ９７’ンー１．１−
ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸これらのキ
レート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍ１以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

更に本発明の画像安定化効果は、ベンジルアルコールを
実質的に含有しないカラー現像液を用いた場合に最も著
しい効果が得られる。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８？号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４．９０３号、同３，１２８．１８２号、同４，２
３０．７３６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同
２，５９６．９２６号及び同３，５８２．３４６号等に
記載のアミンｉ化合物、特公昭３７−１６０８８号、同
４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号
、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及
び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わされるポリ
アルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラ
ゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロインインダゾール、５−ニトロインインダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアソール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアヂイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アＩＪ　−ルホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１　ｍ”当り２０〜６００ｍ１７好まし
くは５０〜３００ｍＡである。更に好ましくは１００ｍ
１〜２００＋ｎｊ！である。

漂白定着処理前の水洗 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラー現
像の後に実質的に水洗処理される。

ここで“実質的に水洗処理”とは、該感光材料が何らか
の形で水と接触することを意味し、水と接触するならば
いかなる方法であっても良い。例えば、水洗タンクを設
けて感光材料を浸漬する方法、シャワーやスプレー等で
水をかける方法、含水物質や含水ローラ等と感光材料を
接触させる等いかなる方法でも良い。

但し、水洗時間が１秒〜９０秒となることが必要であり
、好ましくは５秒〜４０秒である。水洗時間がこれより
短かいと本発明の効果が十分でなく、又、長過ぎるとカ
ブリが発生したり感度が変動したりし、写真特性上、好
ましくない。ここでいう“水洗時間”とは水洗され始め
てから漂白定着浴にはいるまでの時間を意味するもので
、後浴へのカラー感光材料の移動時間（空中時間）を含
んでいることを意味する。水洗水量はカラー感光材料１
ゴあたり１０＋ｔｆｌ〜２０１、好ましくは１００ｍＩ
ｌ〜５１である。水洗温度は５℃〜６０℃、好ましくは
１５℃〜４０℃である。ｐＨは３〜１０、好ましくは５
〜８である。

更に実質的な水洗とは、水もしくは通常の水洗水で処理
することもしくは必要に応じて水もしくは水洗水に各種
緩衝剤、キレート剤あるいはカビ防止剤を添加した液で
処理することを意味する。

緩衝剤としては、例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホ
ウ砂、リン酸塩、モノカルボン酸塩、ジカルボン酸塩、
ポリカルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノ酸、ア
ミノカルボン酸塩、第１リン酸塩、第２リン酸塩、第３
リン酸塩、スルホン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等をあげることができる。

キレート剤としては、例えば、前述したようなポリリン
酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、有機カルボン酸塩
、アミノポリカルボン酸塩、アルキリデンジホスホン酸
塩、アミノポリホスホン酸塩、ホスホノカルボン酸塩等
をあげることができる。

カビ防止剤としては、ソルビン酸、イソチアゾロン類、
デヒドロ酢酸ナトリウム、プロピオン酸、ベンゾ）リア
ゾール類、チアベンダゾール、安息香酸類、クロラミン
類、フェノール類、等をあげることができる。

又水洗水には必要に応じて、次浴である漂白定着浴の促
進剤を添加しても良い。

漂白定着 本発明における漂白定着工程は、処理温度２５℃〜５０
℃であり、好ましくは３０℃〜４２℃である。処理時間
は２０秒〜１０分であり、好ましくは３０秒〜３分であ
る。又本発明は、補充量を従来の数百ｍ　ｊｉ！　／　
ｍ’から著しく低減したちのく数十分の１から数分の１
種度に）であり、その補充量は感材１ｍ゛あたり３０　
ｍｌｌ　〜２００　ｍｌｌ、好ましくは４０　ｍ！！〜
１５０　ｍｌである。

本発明で使用される漂白定着補充液のｐＨは４〜８であ
り、好ましくは６〜８である。漂白定着補充液の成分は
主として漂白剤、定着剤、及び保恒剤の３成分で構成さ
れる。

本発明で用いる漂白定着液に含有させる漂白剤としては
、いかなる漂白剤でもよいが、特に鉄（ＩＩＩ）の有機
錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン
酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸；過硫酸塩：過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理゛と
環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸また
はそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸１．プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢
酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ＩＩＩ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｉ好ましくは０
．０５〜０．５０モル／ｉである。漂白定着液には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第３．８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す）ＩＪウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１，８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。

また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい。１１あたりの定着剤の量は、
０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５〜１
．０モルの範囲である。漂白定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これ
らの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．
５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／Ｉｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

水洗・安定化 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（投数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オブ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴィジョン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる。通常多段向流方式における段数２〜６が好まし
く、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｍ”当たり０．５１〜１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理に右いて、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化インシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防徽学会編、「防菌
防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加され
、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、
色素安定化に適した膜ｐＨ１，：調整するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺゛菌剤や防黴剤を用いること
ができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる。本発明の感光材料の処理にふいて、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６０−２２０３４５
号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができる
。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましく
、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｍ′当り１１以下、
好ましくは５００ｍ１以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的、に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

処理対象 本発明の方法は、カラー現像液と漂白定着液とを使用す
る処理ならば、いかなる処理工程にも適用できる。例え
ばカラーペーパー、カラー反転ペーハー、カラー直接ポ
ジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム
、カラー反転フィルム等の処理に適用することができる
が、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパー及び直接
ポジ材料への適用が好ましい。

本発明の処理対象となる感光材料のハロゲン化銀乳剤と
しては、沃臭化銀、′臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いか
なるハロゲン組成のものでも使用できる。例えばカラー
ペーパー等の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩
化銀を６０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀
乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含有率が８０〜１０
０モル％の場合が特に好ましい。また高感度を必要とし
、かつ、製造時、保存時、及び／又は処理時のカブリを
とくに低く抑える必要がある場合には、臭化銀を５０モ
ル％以上含肴する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル
％以下の沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には
７０モル％以上が好ましい。

撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好
ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５モル％が好まし
い。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶体をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５〜８または８
以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、リサーチ・ディスクロ
ージャーＶＯＩ、　　１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、　１７
６４３（１，ＩＩ、　Ｉ［［）項（１９７８，１２）に
記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、Ｎα１７６４３（１９７８，
１２月）および同第１−８７巻、Ｎα１８７１６　（１
９７９，１１月）に記載されており、その該当個所を後
掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　　同上 ３分光増感剤　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４強色増
感剤　　　　　６４９頁右欄 ５　増　　　白　　　剤　　　　２４頁６　かふり防止
剤　　　２４〜２５頁　６４９頁右欄および安定剤 ７　　カ　　プ　　ラ　　−　　　　　２５頁８有機溶
媒　２５頁 ９　光吸収剤、　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フィ
ルター染料　　　　　　　６５０頁左欄１０　　紫外線
吸収剤 １１　　スティン防止剤　　２５頁右欄　６５０頁左欄
〜右欄１２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　バインダー　　２６頁　　　同上１５　　可塑剤
、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄１６塗布助剤　
２６〜２７頁　同上 表面活性剤 １７　　スタチック　　　２７頁　　　　同上防　　止
　　剤 本発明では、特に上記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わ
されるマゼンタカプラーを使用することを特徴とする。

一般式（Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーは特開昭６
２−３０２５０号に開示されており、ここに開示された
ものを用いることができる。

尚、式（Ｉ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（Ｉ）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式（１）であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体という）のみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は５員環−５員環線合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アヂペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、ＩＨ−イミダ
ゾ（１，２−ｂ〕ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１，
５−、ｂ）ピラゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（５，１−ｃ
）Ｑ、２．４）’）リアゾール類、ＩＨ−ピラゾロ（１
，５−ｂ）　　（１，２，４）　）リアゾール類、ＩＨ
−ピラゾロ［：１．５−ｄ］テトラゾール類及びＩＨ−
ピラゾロ（１，５−ａ〕ベンズイミダゾール類であり、
それぞれ一般式（Ｉａ）　（Ｉｂ）　（Ｉｃ）　（Ｉｄ
）（１Ｂ）及び（Ｉｆ＞で表わされる。これらのうち、
特に好ましい化合物は（Ｉａ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）
である。さらに好ましい化合物は（Ｉｄ）である。

（Ｉａ）　　　　　　　　　　　　（Ｉｂ）（Ｉｃ）　
　　　　　　　　　　　　　（Ｉｄ）一般式（Ｉａ）　
〜（Ｉｆ）までの置換基Ｒ２、Ｒ５及びＲ４はそれぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、
スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基
、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基
、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子を介し
てカップリング位の炭素と結合する基でカップリング離
脱する基を表わす。

Ｒ２、Ｒ２、Ｒ４またはＸが２価の基となり、ビス体を
形成する場合も含まれる。また、一般式（Ｉａ）〜（Ｉ
ｆ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは
、Ｒ，、Ｒ３またはＲ１が単なる結合または連結基を表
わし、これを介して一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わさ
れる部分とビニル基が結合する。さらに詳しいＲ２、Ｒ
ｓ及びＲ４は特開昭６２−３０２５０号に開示されてい
る。

又、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、ま
たは酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基など
）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基など）
、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、
２−カルボキシフェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ基など）を表わす。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＸが２価の基となってビス体を
形成する場合、この２価の基をさらに詳しく述べれば、
置換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基
、エチレン基、１．１０−デシレン基、−ＣＨａＣＨｚ
−０−ＣＨａＣＨ２−、等）、置換または無置換のフェ
ニレン基（例えば、１，４−）ユニしン基、１．３−７
エニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ，−ＣＯＮＨ−基（Ｒｓは置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。）等
が挙げられる。

一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲｓ　、ＲｓまたはＲ１で表わさ
れる連結基は、アルキレン基（置換または無置換のアル
キレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１．１
０−デシレン基、−ＣＨ２Ｃｌ１２０ＣＨ２ＣＨ２−１
等）、フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基
で、例えば、１．４−）ユニしン基、１゜３−フェニレ
ン基、 −ＮＨＣＯ−１−［’０Ｎ）Ｉ−１−ｏ−、−ｏｃｏ−
、およびアラルキレン基（例えば、 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ｉａ）
〜（Ｉｆ）で表わされているもの以外に置換基を有する
場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、
または炭素数が１〜４個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（例え
ハ、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよびそ
の誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル
）、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル
、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、
および２−および４−ビニルピリジン等がある。ここで
使用する非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上を
一緒に使用する場合も含む。

上記（Ｉａ）から（Ｉｆ）までの一般式で表わされるカ
プラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記
載されている。

一般式（Ｉａ）の化合物は、特開昭５９−１６２５４８
等に、一般式（Ｉｂ）の化合物は、特開昭６０−４３６
５９等に、一般式（ＩＣ）の化合物は、特公昭４７−２
７４１１等に、一般式（Ｉｄ）の化合物は、特開昭５９
−１７１９５６右よび同６０−１７２９８２等に、一般
式（Ｉｅ＞の化合物は、特開昭６０−３３５５２等に、
また一般式（Ｉｆ）の化合物は、米国特許第３．０６１
．４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭５８−４２０４５　、同５９−２１４８５
４、同５９−１７７５５３、同５９−１７７５４４ふよ
び同５９−１７７５５７等に記載されている高発色性バ
ラスト基は、上記一般式（Ｉａ）〜（Ｉｆ）の化合物の
いずれにも適用される。

本発明で用いる上記一般式（１）で表わされる具体例と
しては、特開昭６２−３０２５０号公報のＭ−１〜Ｍ−
６７の１種又は２種以上の混合物があげられるが、次の
もの及び実施例に記載のものが特に好ましい。

（Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） −Ｌｚ 上記一般式（ＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーとし
ては、特開昭６０−２６２１６１号公報及び同６０−２
３８８３２号公報に開示されたものを用いることができ
る。

式中、Ａｒはフ岑ニル基であり、特に置換されたフェニ
ル基である。置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
（好ましくは０１〜１１）、アルコキシ基（好ましくは
０１〜．）、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり
、Ａｒで表わされるフェニル基に２個以上の置換基を有
してもよい。特に好ましくはハロゲン、さらに好ましく
は塩素である。

Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する基を表わす
。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、−Ｎ　Ｚ　で表わされる基（Ｚは窒素原子と
共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中か
ら選ばれた原子と５ないし６員環を形成するに要する原
子群を表わす。）である。

■はハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表わす
。ここでアルコキシ基、アルキル基としては炭素数１〜
５のものが好ましい。尚、特に好ましくはハロゲン原子
であり、なかでも塩素が好ましい。

Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は２
からなる整数を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異な
っていてもよい。

Ｒで示されるベンゼン環に置換可能な基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ’　−、Ｒ’　０−。

Ｒ”　　　　　Ｒ” Ｕ Ｒ／　、　　Ｒ＃　、　ＲＪＩＪはそれぞれ同一でも異
なっていてもよく、水素原子またはそれぞれ置換基を有
してもよいアルキル基、アルケニル基もしくはアリール
基を表わす。これらの中でも好ましくは上記式（ＩＩ）
で表わされるマゼンタカプラーの具体例としては、特開
昭６０−２６２１６１号公報に開示されたＭ−１〜Ｍ−
３７及び特開昭６０−２３８８３２号公報に開示された
Ｍ−１〜Ｍ−３４の１種又は２種以上の混合物があげら
れる。

これらのうち、次のもの及び実施例で用いたものが好ま
しい。

ｌ 口 υ ′； ＝ ｔ＝　　　　　　　　　　　　　　　ｖ本発明にはその
他種々のカラーカプラーを使用することができる。ここ
でカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とカップリング反応して色素を生成しろる化合物を
いう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトール
もしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラ
ゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケト
メチレン化合物である。本発明で使用しうるこれらのシ
アン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４３　（１９
７８年１２月）■−Ｄ項右よび同１８７１７　（１９７
９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の日
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できる一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）以外のマ
ゼンタカプラーとしては、オイルプロチク。

ト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル系、な
どのカプラーが挙げられる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、公知の
酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４、２２
８．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系男ブラーの具
体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８
０１．１７１号、同第２．７７２．１６２号、同第２、
８９５．８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７２
．００２号に記載されたフェノール核のメター位にエチ
ル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプ
ラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３．７５
８．３０８号、同第４．１２６．３９６号、同第４、３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号および特願昭５８−４２６
７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラー右よび米国特許第３．４４６．６２
２号、同４．３３３．９９９号、同第４．４５１．５５
９号および同第４．４２７．７６７号などに記載された
２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシル
アミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。　
　。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６、２３７号および英国
特許第２．１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３．２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２．１０２．１７３号および米国特許第４、３６７、２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０、００３ないし０．３
モノへまたシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２．３２２．０２７
号などに記載されている。また、ラテックス分散法の工
程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第
４．１９９．３６３号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第
２．５４１．２７４号および同第２、５４１．２３０号
などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法にライては、詳しくはＲＢＳ
ＥＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲ８１７６巻、Ｉｔｅ
ｍｌ　７６４３　ＸＶ項（Ｐ、　２７）　ＸＶＩＩ項（
Ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疏水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疏水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙をマゼンタカプラーを変更
して作製した（試料Ａ−Ｊ）。塗布液は下記のようにし
て調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２１．２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよび
ＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン
濃度を調節し第一層塗布液を調製した。第二層から第七
履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジ
クロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ゛）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ２）　と
青味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＢＸＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＢＭＩ）　　　　　　　０．１３増感色素（Ｂ
ｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（８Ｍ
２）　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｆ！ｘＹ−１
）　　　　　　　　０．４４イｚｏ−カプラー（ＢｘＹ
−２）　　　　　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−
１＞　　　　　　　　　　　　　　０．３５第二層（混
色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．０８第
三層（緑感層） 増感色素（ＢＸＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（８Ｍ３）　　　　　　０．０５増感色素（
ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（８Ｍ４）　　　　　　０．１１ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（第１表参
照）　　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）
　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．
２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３）２
７６二重量比）　　　　　　　　　　　　　０．７０混
色防止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥＭＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ｆ！Ｍ５）　　　　　　０．０７増感色素
（ＢｘＳ−４，５）で分光゛増感された単分散塩臭化銀
乳剤（８Ｍ６）　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＢｘＣ
−１）　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ９ｄ
−８／Ｃ９ｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝３／４／２：重量比
）　　　　　　　　　　　０．１７分散用ポリマー（Ｃ
ｐｄ−１１）　　　　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　　　　　０．２０第六層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝１１
５／３：重量比）　　　　　　　　　　　０．２１溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．０８
第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３また、こ
の時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ
−１３、Ｃｐｄ−１’４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤塩　粒子径（μ）　　Ｂｒ含量（ｍｏ１％）　変動
係数ＥＭＩ　　　１．０　　　　　　８０　　　　　０
．０８ＥＭ２　　０．７５　　　　　　８０　　　　　
０．０７ＥＭ３　　０．５　　　　　　８３　　　　　
０．０９ＥＭ４　　０．４　　　　　　８３　　　　　
０．１ＯＥＭ５　　０．５　　　　　　７３　　　　　
０．０９ＥＭ６　　０．４　　　　　　７３　　　　　
０．１０使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ＥｘＹ−１ ＥｘＣ−１ ｎ）１ ５ＯａＨＮ（ＣａＨｓ）ｓ ＦｉＵ３ｔｌＮ　（Ｌ：ｉｌ’ｌｓＪ　ｓｘＳ−３ し＊Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ＊ＨｓｘＳ−５ ｐｄ−１ Ｃｐｄ−３ ＩＩＩ Ｈ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃ，＋Ｈ。

Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ し４Ｈｓ（ｔＪ Ｃｐｄ−９ Ｃｐ　ｄ　−１０ Ｈ Ｃｐｄ−１１ ＬｔｈＵｔｈＵＵＵＵｓｔｌ＋ｖ Ｓｏｌｖ　−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　−２）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ　−
３）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ　−４）リノニル
ホスフェートＣｐ　ｄ　−１３ 試料Ｊを像様露光した後に、下記処理工程のように水洗
への時間及び漂白定着液の補充量を第２表のように変更
して各々カラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで
連続処理を行なった。

処理工程　　温　度　　時　　間　補充量０　タンク容
量カラー現像　　３８℃　　１分４０秒　２９０ｍ　１
　　　　１７１水　洗　■　３０℃　　第２表１００ｍ
　１　　　１０　ｌ漂白定着　　　３３℃　　　　６０
秒　第２表　　　　９１１水　洗■　　３０〜３４℃　
　　２０秒　　−４β水　洗■　　３０〜３４℃　　　
２０秒　−４１水　洗■　　３０〜３４℃　　　２０秒
　２５０ｍ　ｌ　　　　　４　Ｉｔ乾　　燥　　７０〜
８０℃　　　　５０秒＊感光材料ｌ　ｍｌあたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　ｌ　　８０
０ｍ　１ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　１．０ｇ　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　２．０ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ＝エチル
ーＮ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ　　７．５ｇＮ、
　Ｎ−ジエチルヒド ロキシルアミン　　　　　　　３．６ｇ　　５．５ｇ螢
光増白剤（ＷＨＩＴ８Ｘ４Ｂ 住友化学製）　　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ
トリエチレンジアミン （１，４−ジアザビ シクロ（２，２，２〕 オクタン）　　　　　　　　　　５．０ｇ　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ！　１０００
ｍ１ｐＨ（２５℃’）　　　　　　　　　　１０．２０
　１０．６０漂白定着液　　　　　　　　　タンク液　
補充液水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
　Ｉ！　　４００ｍ　Ｉｔチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　２００ｍ　Ｉ２　３００
ｍ　ｆｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇ　　　
４０ｇエチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　　　６０　ｇ　　１２０　
ｇエチレンジアミン日齢 酸二ナトリウム　　　　　　　　５ｇ　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　　　１０００ｍ　１　１０００ｍ　
１ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　　　６．７０　　６
．３０水洗水 イオン交換水（カルシウムイオン、マグネシウムイオン
共３　ｐｐｍ以下） 前記感光材料Ａ−Ｊにくさび形露光を与え後、各々のラ
ンニング平衡液を用い、上記処理方法に従って処理した
。処理済感光材料の白地部分（口ｍ１ｎ）について、４
０℃／７０％ＲＨ２＊月間（Ｄ経時前後におけるマゼン
タの濃度を反射濃度計を用いて測定した。又処理後マゼ
ンタ濃度の１．５の点を８５０００Ｌｕｘのキセノン光
にて２０日照射し、濃度の低下量（光退色）を測定した
。結果を第２表に示す。尚、表中ＤＩＳＤ２、Ｄ３はそ
れぞれ処理直後のＤａｆｉｉｈｌ、２ケ月後のＤＧ、１
ｈ及び光退色の測定値である。又、大ワタ内が本発明で
ある（以下同じ）。

本発明により、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされる
マゼンタカプラーを使用した場合、経時によるマゼンタ
スティンの増加及びマゼンタの光退色が著しく改善され
ることがわかる（ＯＳＣ）、＠。

■　［Ｆ］１．［Ｆ］）。

本発明で規定する水洗時間よりも長い場合（■）マゼン
タカブリが発生しており、好ましくない。

又本発明で規定する漂白定着液の補充量よりも少ない場
合（Ｏ）には、マゼンタスティンの増加が大きく、又光
退色も大きく好ましくない。本発明の中で特に０Ｓｆｌ
Ｅ）、■及び［Ｆ］が好ましい。

実施例２ 実施例１において、漂白定着液中のエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムをジエチレントリアミン
五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニラＬに変更した他は実施例
１と同様に処理したところ、本発明によれば実施例１と
同様の良好な結果が得られた。

実施例３ 実施例１において、漂白定着液中のエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉｎ）アンモニウムをシクロヘキサンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムに変更した他は実施例
１と同様に処理したところ、本発明によれば実施例１と
同様の良好な結果が得られた。

、実施例４ 、　　ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上
に、種々のマゼンタカプラーを含有する感光材料であっ
て、以下に示す層構成の多層印画紙に１ＬＳＭＳＮＸＯ
を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）、７．７ｃｃ（８
，０ｇ＞を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ＣＣを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ＣＣに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗
布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第一層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ′）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ｔｉ０２）　と
青味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＢＸＳ−１＞で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（８Ｍ７）　　　’　　　　０．１５増感色素（
ＢｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（８
Ｍ８）　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．８６イエローカプラー（ＢＸＹ−１
）　　　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　　　　　０．３５第五層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．０８第
五層（緑感層） 増感色素（［ＥＭＳ−２，３）で分光増感された単分散
塩臭化銀乳剤（８Ｍ９）　　　　　　０．１２増感色素
（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳
剤（！ＥＭＩＯ）　　　　　０．２４ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＩＩ
！ｘＭ−１）　　　　　　　　０．３９色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．２５色像安定剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．１２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．２５第
四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｆｌｄ−６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８＝３／
２／６　：重量比）　　　　　　　　　　　　０．７０
混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．
０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　
　０．４２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＢＭＩＩ）　　　　　０．０７増感色素（
ＢｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（８Ｍ１２）　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（ＢｘＣ−１
）　　　　　　　　　　１．４６シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２＞　　　　　　　　　　１．８４色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝３／４／２：重
量比）　　　　　　　　　　　０．１７分散用ポリマー
（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　０．１４溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．２０第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝１１
５／３：重量比’）　　　　　　　　　　　０．２１溶
媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３また、こ
の時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ
−１２、Ｃｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲ
ン化銀の安定化剤として、（Ｃｐ　ｄ　−１４，１５）
を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　形　状　粒子径（μ）　　Ｏｒ含量（ｍｏ１％
）　変動係数０ＥＭ７　　立方体　　１．１　　　　　
　１．、ＯＯ，１ＯＥＭ８　　立方体　　０．８　　　
　　　１．０　　　　０．１ＯＥＭ９　　立方体　　０
．４５　　　　　　１．５　　　　０．０９Ｅ　ＭＩＯ
立方体　　０．３４　　　　　　１．５　　　　０．０
９ＥＭＩＩ　　立方体　　０．４５　　　　　　１．５
　　　　０．０９ＥＭ１２　　立方体　　０．３４　　
　　　　１．６　　　　０．１０使用した化合物の構造
式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ＸＭ−１ 試料Ｋ　　実施例１試料Ａと同じマゼンタカプラーｔｔ
　　Ｌｔｔ　　　１３　　　　　　／／＃ＭＭ−６ 〃　ＮＭ−９ 〃　Ｏｍ−２ ｘＣ−１ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｃｐａ−２ Ｃｐｄ−３ ０■ Ｈ ｐｃｔ−４ しＨａ　　　Ｌａｔｈ ｃｐａ−ｓ ｃｐａ−Ｅｉ ｃｐａ−７ ０■ ｃｐａ−８ ｃｐａ−９ Ｈ 口Ｈ Ｃｐ　　ｄ　−１０ Ｃｐ　ｄ　−１１ ｃｐａ−１２ ｃｐａ−１３ ＳＯ３Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３
にＣｐｄ−１４ ＤＨ Ｃｐｄ−１５ Ｈ ３ｏｌｖ　−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ　−２）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ　−
３）リノニルホスフェート５ｏｌｖ　−４）リクレジル
ホスフェート使用したゼラチンは全て、等電点５．０の
アルカリ処理ゼラチンを用いた。

上記感光材料Ｍを像様露光後、フジカラーペーパー処理
機ＰＰ６００改造機を用いて、下記処理工程にてカラー
現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラン
ニングテスト）を行なった。

但し、カラー現像液の組成及びリンス時間は第３表に示
したように各々変化させて、ランニング実験を行なった
。

処理工程　　　Ａ慮　　時　間　補充量０　タンク容量
カラー現像　　３５℃　・４５秒　１６１ｍ　１　　　
１７　Ｉｌ水　　洗　　２０〜３０℃　第３表　１００
ｍ　１　　　　１０１２漂白定着　　３０〜３６℃　　
４５秒　１５０ｍ　ｌｔ　　　　１７１リンス■　　３
０〜３７℃　　２０秒　□　　　１０Ｉｌリンス■　　
３０〜３７℃　　２０秒　□　　　ＩＨリンス■　　３
０〜３７℃　　２０秒　□　　　１０Ｉｌリンス■　　
３０〜３７℃　　３０秒　２４８ｍ　１２　　　１０１
乾　　　燥　　７０〜８０℃　　６０秒＊感光材料１ｒ
ｎ’あたり （リンス■→■への４タンク向流刃式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　補充液□ 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　ｌ１８
００ｍ　Ｉｌベンジルアルコール　　　　　第３表　’
１３表エチレンジアミンーＮ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　１．５ｇト
レエチレンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ〔２゜ ２．２〕オクタン）　　　　　　５．０ｇ　　５．０ｇ
＝　　塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ。

タンスルホンアミドエチ ル〉−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　？、Ｏｇジエ
チルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　４．２ｇ　　６，０ｇ螢光増
白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系）　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ
水を加しテ１０００ｍ　１　１０００ｍ　１ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　１０．０５　１０．４５漂白
定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ　１チオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　　　　　１００ｍ　ｊ２亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　９ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１
０００ｍ　ＪｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　
　　５．４０リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） ランニング平衡時点で、感光材料に〜０を処理し実施例
１と同様にして、マゼンタスティンの濃度及び光退色量
を求めた。結果を第３表に示した。

表−３から本発明によれば、処理後経時によるマゼンタ
スティンの発生が著しく減少し、かつ、光退色性も向上
することがわかる。更に、ベンジルアルコールを含有し
ない処理工程Ｖでは、効果が一層顕著であることがわか
る。

実施例５ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を順次塗布形成し、印画紙試料を作製した。各
層の塗布液の調製は次の通りである。なお、塗布液に用
いたカプラー、色像安定剤等の構造式等の詳細は後述す
る。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００　ｇ、退色防止剤（ｒ）９
３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇ及び溶媒（ｑ）５ｇ
に、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍＪを加えた混合
物を６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、ア
ルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％
水溶液３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３３００ｍ
ｌに混合した。次いでこの液をコロイドミルをもちいて
乳化してカプラー分散液を作製した。この分散液から酢
酸エチルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及び１
−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，
３，４−トリアゾールを加えた乳剤１，４００ｇ（Ａｇ
として９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し
、更に１０％ゼラチン水溶液２．６００　ｇを加えて塗
布液を調製した。第２層〜第７層の塗布液は、表Ｃの組
成に従い第１層に準じて調製した。

、ただし、第３層のマゼンタカプラーとして後記に示し
た各マゼンタカプラーを用いて、印画紙を、それぞれ作
製した。

表Ｃ 表　Ｃ＠き） 本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ＩＩ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 溶媒（ｐ）ニ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 溶媒（ｑ）ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−’；
　−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート退色防止
剤（Ｓ）　： ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン退色防
止剤（ｔ）　： １．４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチルオ
キシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）　： ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３’−、ジスルフォ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル フォエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’　−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−）リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−７’
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−
ジカリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセン＝１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩　　　゛ また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー 試料　　Ｐ　実施例１の試料Ａと同じ ｔｔ　　　　Ｑ　　　　ｔｔ　　　　　Ｂｔｔ〃ＲＭ−
６ 〃　　　Ｓ　　　Ｍ−９ ’　　　　Ｔ　　　　Ｍ−１２ 及び 以上のようにして得られた多層カラー印画紙Ｔを像様露
光後、水洗時間を変えて下記処理工程にて連続処理した
。

処理工程　　温　　度　　時　　間　　補充量カラー現
像　　３８℃　　　３分３０秒　１６０ｍ　ｆ　７ｍｌ
水　　洗　　２０〜３５℃　　第４表　　２００ｍ　Ｉ
ｔ　／　ｍ”漂白定着　　　３０℃　　　１分３０秒　
１００ｍ　ｌ　／　ｍ”リンス■　　　３０℃、４０秒 リンス■　　　３０℃　　　　　４０秒リンス■　　　
３０℃　　　　　４０秒　２００ｍ　Ｉｔ　／　ｍ’乾
燥　６０〜７０℃　　５０秒 リンスはリンス■から■への３タンク向流刃式使用した
各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液　補充液添加剤Ｅ
（第３表参照）　　０．０３モル　０．０４モル添加剤
Ｆ（〃）　　０．０３モル　０．０４モル螢光増白剤（
４，４’−３，０ｇ　　　４．０ｇジアミノスチルベン
系） エチレンジアミン−Ｎ、　　　１．０ｇ　　　１．５ｇ
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−ナト ラメチレンホスホン酸 炭酸カリウム　　　　　　３０．　Ｏｇ　　　３０．０
　ｇ臭化カリウム　　　　　　　１．４ｇ　　　　−４
−アミノ−３−メチル　５．０ｇ　　　７．０ｇ−Ｎ−
エチル−Ｎ− 〔β−（メタンスルホ ンアミド）エチル〕、−・ アニリン硫酸塩　　・ 亜硫酸す）　＋Ｊウム　　　　　　第３表参照１．２−
ジヒドロキシベ　３００ｍｇ　　　３００ｍｇンー３．
４．６−）リ スルホン酸 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　ｌ１１０００ｍ
　ｌｐＨ１０，１０１０，５０ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）ＢＤＴＡ　Ｆｅ
（ＩＩ［）ＮＨ４’２Ｈ，０６０ｇ１１ｉＤＴＡ・２Ｎ
ａ・２Ｈ２０４ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　１２０
ｍ　ｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１６ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌ１ｐＨ５，５ リンス液（タンク液と補充液は同じ） ５−クロロ−２−メチル−４−４０ｍｇインチアゾリン
−３−オン ２−メチル−４−インチアシリ　　　　１０ｍｇンー３
−オン ２−オクチル−４−イソチアゾ　　　　１０ｍｇリン−
３−オン 塩化ビスマス（４０％）　　　　　　　　０．５　ｇニ
トリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレ　　　１．Ｏｇン
ホスホン酸（４０％） １−ヒドロキシエチリデン−１，２，５ｇ１−ジホスホ
ン酸（６０％） 螢光増白剤（４，４’−ジアミノ　　１．０ｇスチルベ
ン系） アンモニア水（２６％）　　　　　　　　２．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ　１ＫＯ
Ｈ１，：チル８　　　７．５ 連続処理（ランニングテスト）は、カラー現像液のタン
ク容量（２０Ｊ）の３倍量補充するまで、各条件で行な
った。

各ランニング液において、実施例１と同様にして、試料
Ｐ、ＱＳＲ，Ｓ及びＴを処理し、マゼンタスティン濃度
及び光退色を測定した。結果を第４表に示した。

第４表から本発明によれば経時によるマゼンタスティン
の発生及びマゼンタの光退色が著しく改善されることが
わかる。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。但しマゼンタカプラーは第５表に示したものを
用いた。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍ″２単位で示した塗布量を示す。な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３０第２層（
アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（低感度赤
感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で 分光増感された沃臭化銀 （沃化銀５．０モル％、平均 粒子サイズ０．４μ）　　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．００シアンカプラー
（＊３）　　　　・・・０．１４シアンカプラー（＊４
）　　　　・・・０．０７退色防止剤（＊５、＊６と＊
７）・・・０．ｌＯカプラー溶媒（＊８と＊９）　　・
・・０．０６第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊１と＊２）で 分光増感された沃臭化銀 （沃化銀６．０モル％、平均 粒子サイズ０．７μ）　　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１，００シアンカプラー
（＊３）　　　　・・・０．２０シアンカプラー（＊４
）　　　　　・・・０．ｌＯ退色防止剤（＊５、＊６と
＊７）・・・０．１５カプラー溶媒（＊８と＊９）　　
・・・０．１０第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　・・・０．０２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（＄１
０）　　　　　　　・・・０．０８混色防止剤溶媒（＊
１１と＊１２）　　・・・０．１６ポリマーラテツクス
（＊１３）　　　・・・０．１０第６層（低感度緑感層
） 緑色増感色素（＄１４）で分 光増感された沃臭化銀（沃 化銀２．５モル％、粒子サイ ズ０．４μ）　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー
（＄１５）　　　　・・・０．１０退色防止剤（＄１６
）　　　　　　　・・・０．１０ステイン防止剤（＊１
７）　　　　　・・・０．０１ステイン防止剤（＄１８
）　　　　　・・・０．００１カプラー溶媒（＊１１と
＊１９）　　　・・・０．１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１４）で分 光増感された沃臭化銀（沃 化銀３６５モル％、粒子サイ ズ０．９μ）　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー
（第５表参照） ・・・０．１０ 退色防止剤（＄１６）　　　　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（＊１７）　　　　　・・・０．０１ステ
イン防止剤（＄１８）　　　　　・・・０．００１カプ
ラー溶媒（＊１１と＊１９）　　　・・・０．１５第８
層（イエローフィルタ一層） イエローコロイｌ’ｇ　　　　　　−−−０，２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　・・・１．００混色防止剤（
＊１０）　　　　　　　・・・０．０６混色防止剤溶媒
（＊１１と＊１２）・・・０．１５ポリマーラテツクス
（＄１３）　　　・・・０．１０第９層（低感度青感層
） 青色増感色素（＄２０）で分光 増感された沃臭化銀（沃化 銀２．５モル％、粒子サイズ ０．５μ）　　　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．５０イエローカプラ
ー（＊２１）　　　　・・・０．２０ステイン防止剤（
＊１８）　　　　　・・・Ｏ，ＯＯ１カプラー溶媒（＊
９）　　　　　・・・０．０５第１０層（高感度青感層
） 青色増感色素（＊２０）で分光 増感された沃臭化銀（沃化 銀２．５モル％、粒子サイズ １．２μ）　　　　　　　　　　・・・０．２５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．００イエローカプラ
ー（＊２１）　　　　・・・０．４０ステイン防止剤（
＊１８）　　　’　・・・０．００２カプラー溶媒（＊
９）　　　　　・・・０．１０第１１層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．５０紫外線吸
収剤（＊２２と＊６と＊７） ・・・１．００ 混色防止剤（＊２３）　　　　　　　・・・０．０６混
色防止剤溶媒（＊９）　　　　・・・０．１５イラジエ
ーシヨン防止染料（＊２４） ・・・０．０２ イラジェーション防止染料（＊２５） ・・・０．０２ 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７ モル％、平均サイズ０．２μ）　　　　０．０７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．５０ゼラチン硬化剤
（＊２６）　　　　　・・・０．１７＊１　　５．５’
−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホフチル）−９−
エチルチアカルボシアニンＮａ塩 ＊２　　　トリエチルアンモニウム−３−Ｃ２−（２−
［３−（３−スルホプロピル）ナフト　（１，２−ｄ）
チアゾリン−２−インデンメチルヨー１−ブテニル）−
３−ナフト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホ
ネート ＊３　　２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ヘキサンアミド］−４，６−ジクロロ−５−エチル
フェノール ＊４２−［２−クロルベンゾイルアミトコ−４−クロロ
−５−［α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキシ
）オクタンアミドローフエノール ＊５　　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−５−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊６２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール ＊７　　２−（２−ヒドロキシ３．５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８　　ジ（２−エチルヘキシル）フタレート＊９　　
トリノニルホスフェート ＊１０２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１１　トリクレジルホスフェート ＊１２　ジブチルフタレート ＊１３　ポリエチルアクリレート ＊１４５．５’−ジフェニル−９−エチル−３゜３′−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１６　３．３．３’、３’−テトラメチル５゜６．５
’、６’　テトラプロポキシ−１゜１′−ビススピロイ
ンダン ＊１７　３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオ
キシ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２
−ピラゾリン ＊１８２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊１９　トリオクチルホスフェート ＊２０　トリエチルアンモニウム３−　Ｃ２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−ゼラチン）−３−ペンスオキサゾ
リニル〕プロパンスルホネート ＊２１　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）
−２−クロロ−５−（α−２，４−ジーｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド ＊２２５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊２３２．５−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　　５Ｏ３ＫＳＯ８Ｋ
　　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ，に＊２６１．２
−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 第５表 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料Ｖを露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の
方法で、第二水洗時間及び漂白定着液の補充量を変え、
発色現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になる
まで処理した。

処理工程　　時　間　温度　母液タンク容量　補充量第
一現像　　　６０秒　ａｓ’ｃ　　　　　６　ｊ！　　
　１６０ｎｊ！／ｍ”第一水洗　　　３０〃３３〃３〃
２２０〃発色現像　　　９０〃３８〃９〃３３０〃、第
二水洗　　第６表　３０〃６〃１２０〃漂白定着　　　
６０〃　３８〃　　　　６〃　　　第６表第三水洗（１
）　　　２０〃３３〃２〃−−−−第三水洗（２）　　
　２０／／　　３３”　　　　　２／／　　　　−−−
−第三水洗（３）　　　２０”　　３３Ｎ　　　　　２
”、　　３３０　　Ｎ乾　　燥　　　　４５〃７５〃 ここで第三水洗浴は、向流補充方式とした。

各処理液の組成は、以下のと右りであった。

第−現像液 母　液　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−１，０ｇ　　　　１．０ｇト
リメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５　　３．０ｇ　　　３．０ｇ酢
酸・５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム　　　　　　３０．０　ｇ　　　３０．
０　ｇチオシアン酸カリウム　　　１．２ｇ　　　１．
２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　３５．０　ｇ　　　３
５．０　ｇへイドロキノンモノスル　　２５．０　ｇ　
　　２５．０　ｇホン酸カリウム １−フェニル−３−ビラ　　２．０ｇ　　　２．０ｇゾ
リドン 臭化カリウム　　　　　　　０．５ｇ−−−−ヨウ化カ
リウム　　　　　　　５．０ｍｇ−−−−水を加えて　
　　　　　　　１０００ｍ　ｊｉ！　　１０００ｍ　Ｉ
ｔｐＨ９，６０９，７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

第−水洗液及び第二水洗液 母　液　　補充液 エチレンジアミンテトラ　　２．Ｏｇ　母液に同じメチ
レンホスホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　５．０ｇ水を加えテ１０
００ｍ　Ｉ！ ｐＨ７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像 母　液　　補充液 ベンジルアルコール　　　　１５．０ｍ　ｌ　　１８．
０ｍ　１ジエチレングリ：１−ル１２．　Ｏｍｌ　　１
４．０ｍ　１３．６−シチアー１．　８　　　２．００
ｇ　　　２．５０ｇ−オクタン−ジオール ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−０，５ｇ　　　０．５ｇトリ
メチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５　　　２．０’ｇ　　　２．０
ｇ酢酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０ｇ　　　２．５ｇ
ヒドロキシルアミン硫ＷＲ塩３．０ｇ　　　３．６ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−６，Ｏｇ　　　９．０ｇメタンス
ルホンアミド エチル）−３−メチル 一アミノアニリン硫酸塩 エチレンジアミン　　　　　１０．０ｍ　１　１２．０
ｍ　ｌ螢光増白剤（ジアミノス　　　１．０ｇ　　　１
．２ｇチルペン系） 臭化カリウム　　　　　　　　０．５ｇ　　　−−−ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　１．０ｍｇ−−−水を加え
て　　　　　　　　１０００ｍ　１　１０００ｍ　１ｐ
Ｈ１０，６０１１，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

漂白定着液 母　液　　補充液 エチレンジアミン４酢酸　　５．０　ｇ　　母液に同じ
・２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸　　８０．０　ｇ・Ｆｅ（ＩＩ
Ｉ）　　・アンモニ ラム・１水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　１５．０　ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　１６０ｍ　ｌ（７００ｇ／ｌ＞ ２−メルカプト−１，３，０，５ｇ ４−トリアゾール 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　１ｐ１　　　
　　　　　　　　６．５０ ｐＨは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

第二水洗液　　　　　　　　　母液、補充液とも水道水
をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社
製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩化イン
シアヌール酸ナトリウム２０ＩＩＩｇ／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７．５の範囲にある。

得られた各ランニング液には、くさび形露光した試料Ｕ
ＳＶＳＷ及びＸを処理し、処理後白地部（Ｄｍｉｎ部）
のマゼンタ濃度を測定し、更に６０℃／７０％ＲＨ２カ
月後の同じＤｍｉｎ部のマゼンタ濃度を測定した。結果
を第６表に示す。

本発明によれば、経時後によるマゼンタスティンの発生
が著しく防止され、良好な写真特性を有するものが得ら
れた。

手続補正書 １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第１１３２２７
号３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 １、 二′、） ア ５、補正命令の日付　　自　発 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
り （１）　　明細書第１３頁１９〜２０行目の“芳香族ポ
リヒドロキシ化合°物”の後に「、アルカノールアミン
類及び特願昭６１−２６４１５９号記載の化合物」を挿
入する。

（２）同書第１７頁５行目の“ジ酢酸″の後に「及びヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸。」を挿入する。

（３）同書第３７頁４行目の“上記”を「前記」と補正
する。

（４）　同書第１０４頁１５〜１６行目の“４．４′　
−ジアミノスチルヘン系”をｒＵＶＩＴＥＸ　ＣＫ　Ｃ
１ｂａ社製」と補正する。

（５）同書第１１６頁１３行目の“添加剤Ｅ（第３表参
照）０、０３モル　０．０４モル”ヲ「ベンジルアルコ
ール　１５ｒｎ１２０ｒｎ！」と補正する。

（６）同書第１１６頁１４行目の“添加剤Ｆ（〃　）０
、０３モル　０．０４モル”を「ジエチレングリコール
　ＩＱ　ｘｉ！　　１０　ｍｌＪと補正する。

（７）同書第１１７頁７行目の“第３表参照”をｒ　１
．５　ｇ　　２．５　ｇ　Ｊと補正する。

（８）同書第１１７頁７行目と８行目との間に「ヒドロ
キシルアミン硫酸塩　３．０　ｇ　　４．５　ｇ　Ｊを
挿入する。

（９）同書第７３頁の“ＥｘＹ−１”及び−ＥｘＹ−２
’の式をそれぞれ下記の通り補正する。

ＥｘＹ−１ αＯ同書第８１頁の“Ｃｐｄ−１６”の式を下記の通り
補正する。

「 ｃｐａ−１６゜ ｂｔ＋ 」 （６）　　同書第９４頁の“ＥｘＹ−１”の式を下記の
通り補正圧する。

ＥｘＹ−１ 面　同書第１０２頁の“Ｃｐｄ−１５″の式を下記の通
り補正する。

「 Ｃｐｄ−１５

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）又は（II）で表わされるマゼ
   ンタカプラーの少なくとも一種を含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料をカラー現像した後に１〜９０秒の
   実質的な水洗を行ない、その後該ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料１ｍ＾２当り３０ｍｌ〜２００ｍｌの漂白定
   着補充液を補充しながら漂白定着処理することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） （式（ I ）中、Ｒ＿１は水素原子又は置換基を表わし
   、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体
   とのカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚ
   ａ、ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−また
   は−ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
   のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚ
   ｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の
   一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１またはＸで２量
   体以上の多量体を形成する場合も含む。また、Ｚａ、Ｚ
   ｂあるいはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メ
   チンで２量体以上の多量体を形成する場合も含む。 式（II）中、Ａｒはフェニル基、又は置換基を有するフ
   ェニル基であり、Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬
   の酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離
   脱する基を表わす。 Ｖはハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、Ｒはベ
   ンゼン環に置換可能な基、ｎは１又は２を表わす。ｎが
   ２のときＲは同じでも異なっていてもよい。）
2. （２）上記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しない特許請求の範囲第（１）項記載の処理方法
   。