JPH0356954A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性能が安定で、連続処理での処理液の経
時劣下が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理Ｇこお０ては、
以前より安定して良好な写真画像を提（Ｊｊすることが
重要な課題となっている。特に処理の迅速化、また廃液
低減のための補充量の低減力刊曵く求められている現在
においては、上記の課題を達成することがより難しくな
ってきている。安定して良好な写真画像を提供する上で
、写真処理液が空気酸化等による経時劣化に対し安定で
あることは最も重要な問題である。とりわけ、水洗水量
の低減もしくは安定化処理が広く行なわれている現在の
カラー写真処理において漂白定＠廐及びそれに続く水洗
液又は安定化液の経時安定性を高めることは極めて重要
な問題である． このような漂白定着液の安定性を向上させる手段として
、従来より漂白定着液保恒剤としてカルボニル化合物重
亜硫酸付加物が提案されてきた．これらカルボニル化合
物重亜硫酸付加物に関しては、特開昭４８−４２７３３
号、同５０−５１３２６号、同５６−１０７２４４号、
西独特許２１０２７１３号等の明細書に漂白定着液もし
くは定着液保恒剤として使用する方法が記載されている
・しかしながら、カルボニル化合物重亜硫酸付力Ｕ物は
、漂白定着液に対する保恒剤としての性能は優れるもの
の、種々の問題があり、今日まで実用化されるに至らな
かった。とりわけ力ルボニル化合物重亜硫酸付加物を保
恒剤として用いる漂白定着液で従来の写真感光材料を処
理した場合、感光材料の画像保存性が悪くなる゜という
問題が生した。

即ち、処理済みの感光材料を経時保存するにつれて感光
材料のイエロー画像の最小濃度（Ｄ鵬ｉｎ）が増大する
という問題が生じた。したがってこれらの問題を解決し
、漂白定着液の安定性に優れかつ、画像保存性を劣化さ
せないハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法が強
く要求されている． 一方漂白剤として従来より使用されてきたエチレンジア
ミン四酢酸第二鉄鉗塩に変わり、より酸化力の強い漂白
剤を用いて漂白処理もしくは漂白定着処理することが提
案されている．これにより処理時間の短縮もしくは、写
真処理廃液の排出量の低減が図られるようになってきた
。すなわち強力な酸化剤を漂白剤として用いることによ
り、漂白処理又は漂白定着処理での漂白反応速度を高め
、上記処理工程の迅速化を図ったり、もしくは、漂白液
又は漂白定着液が処理とともに酸化剤（漂白剤）が減少
し、銀イオン、ハロゲンイオンが蓄積した疲労状態にな
ってもなお優れた漂白性能を維持することで上記処理液
の補充量低減を図ったりすることが可能となるのである
．しかしながら、上記のように強力な酸化剤（漂白剤）
を使用すると、漂白処理の場合には、漂白液の持ち込み
により後続の定着液の液経時安定性が、低下し漂白定着
処理の場合には漂白定着液自体の経時安定性が著しく低
下してしまうことが明らかになってきた。

そのため、さらには後続する水洗浴もしくは安定浴の液
経時安定性までも低下してしまうことが明らかになって
きた。そのため、漂白液もしくは定着液の液経時安定性
を高める技術がさらに要求されるようになってきた． （発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の第一の目的は、定着液もしくは漂白定着
液の安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法を提供することにある．本発明の第二の目的は
、得られたカラー写真画像の画像保存性に優れた処理方
法を提｛』（することにある．本発明の第三の目的は迅
速な脱線処理が可能な処理方法を提供することにある． （問題点を解決するための手段） 本発明者らは鋭意検討を行なった結果、特定のイエロー
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
カルボニル化合物重亜硫酸付加物を含有する漂白定着液
及び／又は定着液で処理することにより上記の諸問題を
解決することができるということを見出した． 即ち、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像処理し、続いて漂白定着及び／又は定着液で処理
し、そののち水洗処理及び／又は安定化処理するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該漂白
定着液及び／又は定着液がチオ硫酸塩及びカルボニル化
合物重亜硫酸付加物を含有し、かつ、３８　７＼ロゲン
化銀カラー写真感光材料が下記一般式（Ｙ）で表わされ
るイエロー色素形成カプラーを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法にまり達
威された． 一般式（Ｙ） Ｒ２ 式中、Ｒ１は３級アルキル基またはアリール基を、Ｒ２
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルまたはジアルキルアミノ基を、Ｒ，はベン
ゼン環上記置換可能な基を、Ｘは芳香族第１級アミン現
像主薬の酸化体とのカンブリング反応により離脱可能な
基（以下、離脱基という）を、ｌはＯ〜４の整数をそれ
ぞれ表わす．ただし、ｌが複数のとき複数のＲ，は同し
でも異なっていてもよい． 以下に本発明において用いられるイエロー色素形成カプ
ラー（イエローカプラーともいう）一般式（Ｙ）につい
て詳述する． ここで、Ｒ，の例としてハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、７ルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素環基、シアノ
基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオ
キシ基、アリールスルホニルオキシ基があり、離脱基の
例として窒素原子でカノブリング活性位に結合する複素
Ｒ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、
ハロゲン原子がある． 式（Ｙ）における置換基がアルキル基であるかまたはア
ルキル基を含み、かつ特に規定のない場合、アルキル基
は直鎖状、分岐鎖状または環状の置換されても、不飽和
結合を含んでいてもよいアルキル基（例えばメチル、イ
ソブロビル、【−フチル、シクロペンチル、【−ベンチ
ル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、１，１，３
．３−テトラメチルプチル、ドデシル、ヘキサデシル、
アリル、３−シクロへキセニル、オレイル、ベンジル、
トリフルオロメチル、ヒドロキシメチル、メトキシエト
キシ、エトキシ力ルポニルメチル、フェノキシエチル）
を意味する． 式（Ｙ）における置換基が了りール基であるかまたはア
リール基を含み、かつ特に規定のない場合、アリール基
は置換されてもよい単環もしくは縮合環のアリール基（
例えばフェニル、ｌ−ナフチル、ｐ一トリル、〇一トリ
ル、ｐ−クロロフエニル、４−メトキシフエニル、８−
キノリル、４ヘキサデシルオキシフェニル、ペンタフル
オ口フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−シアノフ
ェニル、３−ペンタデシルフエニル、２．４−’；＝ｔ
−ベンチルフエニル、ｐ−メタンスルホン了ξドフェニ
ル、３．４−ジクロ口フェニル）を意味する。

弐（Ｙ）における置換基が複素環基であるかまたは複素
環基を含み、かつ特に規定のない場合・復素環基はＯ，
Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｓ，Ｔｅの少なくとも１個のへテロ原子
を環内に含む３〜８員の置換されてもよい単環もしくは
縮合環の複素環基（例えば２−フリル、２−ピリジル、
４−ビリジル、１−ピラゾリル、ｌ−イミダゾリル、１
−ヘンゾトリアゾリル、２−ヘンゾトリアゾリル、スク
シンイミド、フタルイミド、ｌ−ヘンジルー２，４−イ
ミダゾリジンジオンー３−イル）を意味する． 以下、式（Ｙ）において好ましく用いられる置換基につ
いて説明する． 式（Ｙ）において、Ｒ１は好ましくはいずれも置換され
てもよい総炭素原子数（以下Ｃ数と略す）４〜３０の３
級アルキル基またはＣ数６〜３０のアリール基を表わし
、その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、二トロ基、７ミノ基、カルボンアξド
基、スルホンアよド基がある． 式（Ｙ）において、Ｒ！は好ましくはハロゲン原子、（
例えば、Ｆ．．ＣＩ　Ｂｒ，Ｉ）いずれも置換されてい
てもよいＣ数１〜３０の７ルコキシ基、Ｃ数６〜３０の
アリールオキシ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ
数Ｏ〜３０のアミノ基を表わし、その置換基としては例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、了りー
ルオキシ基がある． 弐（Ｙ）において、Ｒ，は好ましくはハロゲン原子、い
ずれも置換されてもよいＣｖｌ．ｔ〜３０のアルキル基
、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０のアルコキ
シ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル基、Ｃ数７
〜３０の７リ−ルオキシカルボニル基、Ｃ数１〜３０の
カルボンア壽ド基、Ｃ数１〜３０のスルホンアミド基、
Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数Ｏ〜３０のスルフ
ァモイ／Ｌ４、Ｃｉｌ（１〜３０のアルキルスルホニル
Ｌ　Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１〜３
０のウレイド基、Ｃ数Ｏ〜３０のスルフ１モイルアミノ
基、Ｃ数２〜３０の了ルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ
数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル基、．Ｃ
数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃｌｋ６〜
３０の７リ−ルスルホニルオキシ基を表わし、その置換
基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素
環オキシ基、アルキルチオ基、了リールチオ基、複素環
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アシル基、カルボンアξド基、スルホン了ξド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルポニ
ルア業ノ基、スルファモイルアξノ基、ウレイド基、シ
アノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキシ力ルボ
ニル基、アリールオキシ力ルボニル基、アルキルスルホ
ニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基がある。

式（Ｙ）において、ｉは好ましくはｌまたは２の整数を
表わし、Ｒ３の置換位置は Ｒ，−ＣＣ）−ＣＨ−ＣＯＮＨ−に対してメタ位ま嘗 Ｘ たはバラ位が好ましい。

式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは、窒素原子でカンプ
リング活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ
基を表わす。

Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは置換されて
もよい５〜７員環の単環もしくは縮合環の複素環であり
、その例としてスクシンイミド、マレインイξド、フタ
ルイξド、ジグリコールイξド、ピロール、ピラゾール
、イミダゾール、ｌ．２．４４リアゾール、テトラゾー
ル、インドール、ペンゾピラヅール、ペンズイミダゾー
ル、ペンゾトリアゾール、イミダブりジン−２．４−ジ
オン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン
−２，４−ジオン、イξダゾリジン−２オン、オキサゾ
リン−２−オン、チアゾリン−２オン、ペンズイミダゾ
リン−２−オン、ペンゾオキサゾリン−２−オン、ペン
ゾチアゾリン−２オン、２−ピロリン−５−オン、２−
イξダゾリンー５−オン、インドリンー２．３−ジオン
、２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１．　　２４
−トリアゾリジン−３．５−ジオン、２−ピリドン、４
−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダヅン、２−ピ
ラゾン、２−アもノー１．　　３．　　４一チアゾリジ
ン、２−イミノー１，３．４−チアゾリジン−４−オン
等があり、これらの複素環は置換されていてもよい．こ
れらの複素環基の置換基の例としてはハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルポキシル基、
スルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキ
シカルポニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル
基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアξド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファ
モイルアξノ基がある． Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ
数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素
環基である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で置換
されていてもよい。アリールオキシ基への置換基として
はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルポキシル基
、トリフルオロメチル基、アルコキシ力ルボニル基、カ
ルボンアくド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基またはアシル基が好ましい。

次に式（Ｙ）において特に好ましく用いられる置換基に
ついて説明する。

Ｒ，は特に好ましくはｔ−プチル基、フエニル基または
塩素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基もしくは
ブトキシ基で置換されたフエニル基である。

Ｒ２は特に好ましくは塩素原子、フッ素原子、Ｃ数１〜
６のアルキル基（例えばメチル、トリフルオロメチル、
エチル、イソプロビル、ｔ−ブチル）、Ｃ数ｌ〜８のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ、ブトキシ）またはＣ数６〜２４のアリールオキシ
基（例えばフエノキシ、ｐ−　トリルオキシ、ｐ−メト
キシフエノキシ）であり、最も好ましくは塩素原子また
はメトキシ基である． Ｒ，は特に好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシ力ルボニル基、
カルボンアミド基、スルホンア旦ド基、カルバモイル基
またはスルファモイル基であり、最も好ましくはアルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基ま
たはスルホンアミド基である． Ｘは特に好ましくは下記式（Ｙ−１）または（Ｙ−２）
で表わされる基である． 式（Ｙ−１） ＯＮＯ Ｓｃ′へＣ／ Ｚ Ｒ４ 式 （Ｙ ｌ〉においてＺは Ｏ−Ｃ ＲａＲｍ Ｒ＆　　Ｏ　　　　　ＲＳ　　Ｒｑ　　　　　　　　Ｒ
＋。　Ｒ．を表わす．ここで、Ｒａ　、Ｒａ　、Ｒ４及
びＲ，は水素原子、アルキル基、了りール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基ま
たはアミノ基を表わし、Ｒ，及びＲ，は水素原子、アル
キル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、またはアルコキシカルボニル基を表わし
、Ｒ，。及びＲｌ＋は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。

ＲＩＯとＲ．は互いに結合してベンゼン環を形成しても
よい．Ｒ４とＲｓ、ＲｓとＲ．　、Ｒ．とＲ，またはＲ
４とＲ０は互いに結合して《（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピベリ゛ジン）を形成してもよい。

式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のうちとくに好まし
いものは一般式（Ｙ−１）においてＲａ　　　　　Ｒ４ Ｒｓ　　　　　Ｒａ　　Ｒｓ　　　　　　　　　　Ｒｂ
　　Ｒ？である複素環基である。

式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、
好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である
。

弐（ｙ−２） 式（Ｙ−２＞においてＲ．及びＲ．の少なくとも一つは
ハロゲン原子、シアノ基、二トロ基、トリフルオ口メチ
ル基、カルボキシル基、アルコキシ力ルボニル基、カル
ボンアξド基、スルホンア壽ド基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基またはアシル基から選ばれた基であり、もう一
方は水素原子、了ルキル基またはアルコキシ基であって
もよい。Ｒｌ４はＲａｔまたはＲＩ３とおなし意味の基
を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす．式（Ｙ−２）で
表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好まし
くは６〜２４、さらに好ましくは６〜ｌ５である． 式（Ｙ）で示されるカプラーは置換基Ｒ１、ｘＫｌ ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい．この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。

式（Ｙ）で示されるカプラーが多量体を形戒するぱあい
、イエロー色素形戒カプラー残基を有する付加重合体エ
チレン型不飽和化合物（イエロー発色七ノマー）の単独
もしくは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｙ−
３）により表わされる． 式（Ｙ−３） （Ｇ　Ｉ）＊▲−（Ｈ　３）　　ゎ， 式（Ｙ−３）においてＧｉは発色性七ノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式（Ｙ−４）により表わされる
基であり、Ｈ　ｊは非発色性七ノマーから誘導されるく
り返し単位である基であり、ｉは正の整数を、ｊは０ま
たは正の整数をそれぞれ表わし、ｇｉ及びｈｊはそれぞ
れＧｉまたはＨ３の重量分率を表わす。ここで１または
ｊが複数のとき、Ｇ１またはＨｊは複数の種類のくり返
し単位を含むことを表わす． 式 （Ｙ−４） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは一〇〇ＮＩ＋−、−ＣＯＯ−また
は置換もくしは無置換のフエニレン基を示し、Ｂは置換
もしくは無置換の７ルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を示し、Ｌは一ＣＯＮＩ１−、Ｎ１１ＣＯ
ＮＩＩ−、−ＮＩＩＣＯＯ−　、ＮＩＩＣＯ−　，　Ｏ
ＣＯＮＢ−、−Ｎｉ１−、−ｃｏｏ−　　−ｏｃｏ−　
　−ｃｏ−、−ｏ−　、−ｓ−　、−ｓｏ．−ＮｌｌＳ
Ｏｚ−または−ＳＯｔＮｌｌ−を表わす，ａ，ｂ，ｃは
０またはｌを示す．Ｑは一般式（Ｙ）で表わされ素原子
１個が離脱したイエローカプラー残基を示す． くり返し単位Ｈｊを与える芳香族一級アミン現像薬の酸
化生戒物とカソブリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸く例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸頻から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルア果ド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、（一ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロビルアクリレート、ｎ−プチルア
クリレート、ｔ−プチルアクリレート、ｉｓｏ−プチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート．．ｎ−プチル
メタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）
、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルブ
ロビオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ二ト
リル、メタクリ口ニトリル、芳香族ビニノレ化合物（例
えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン
、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例
えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル＝２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび
２−および−４−ビニルピリジン等がある．特にアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エス
テル類が好ましい。ここで使用する非発色性エチレン型
モノマーは２種以上を一緒に使用することもできる．例
えばメチルアクリレートとプチルアクリレート、ブチル
アクリレートとスチレン、プチルメタクリレートとメタ
クリル酸、メチルアクリレートとジアゼトンアクリルア
ミドなどが使用できる． ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式（Ｙ一４）に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形威される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ごセル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解性
）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えば
ブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体で
あってもよい．本発明に用いられるイエローボリマーカ
プラーの数平均分子量は通常数千から数十万のオーダー
であるが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプ
ラーも利用することができる． 本発明に用いられるイエローカプラーは有機溶媒（例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メチレ
ン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリクレ
ジノレホスフェート）に可ｌ容の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親木コロイドに混和可能な親水性
ボリマーであっても、また親木コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するボリマーであってもよい．本
発明に用いられるイエローボリマーカプラーは前記式（
Ｙ−４）で表わされるカプラーユニ．７トを与えるビニ
ル系単量体の重合で得られた親油性ボリマーカプラーを
有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化
重合法で作ってもよい． 親油性ボリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０，９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る． 以下に式（Ｙ）におけるＺ置換基の具体例を示す． 以下に式 （Ｙ） で表わされるイエローカプラー の具体例を示す。

Ｙ−１ Ｙ ２ しＩ１． Ｙ ３ Ｙ ４ Ｃｌｈ Ｙ−５ Ｙ−６ Ｙ−７ Ｙ−８ しりリし３ｎ１ Ｙ ９ Ｙ １ ０ Ｙ−１１ Ｙ−１２ Ｃ．ｌｌ，−ｎ Ｃｌ＋． Ｙ−　１　３ １ｌ Ｙ ｌ４ Ｙ ｌ５ Ｙ ｌ６ １４ Ｙ １７ Ｙ−　１　８ Ｙ ｌ ９ ｉｔ，コ１１７ Ｙ−２　０ Ｙ ２１ Ｃｌｈ Ｙ ２２ Ｙ−２　３ Ｙ−　２　４ Ｙ ２５ ＣＩ． Ｙ ２６ Ｙ ２７ Ｙ ２８ Ｙ ２９ Ｃ１１， Ｙ ３０ Ｙ ３ ｌ Ｙ ３２ Ｙ ３３ Ｙ−３　４ Ｙ ３５ Ｙ ３６ Ｙ−３　７ ｎ−Ｃ＋ｚｌｌｚｓＳ （Ｃｌｌ．ＣＩＩ）ｉｌ１ Ｙ−３　８ ？Ｃ｝ｌ　２Ｃｌｌ）　ｒ（ＣＩＩ■ＣＩ１），Ｘ　；
　ｙ＝ｓｏ：ｓｏ　（重量比） 数平均分子置 ５０，０００ Ｙ−３　９ −　（ＣＩｌ！ＣＨ）． Ｙ ４０ （ＣｌｌｌＣＨ） ｘ　：　ｙ ８０　：　２０　（重量比） 数平均分子量 ９０　０００ ｘ　：　ｙ＝３０：７０　（重量比） 数平均分子量 ６０，　０００ Ｙ−４１ ｘ：ｙ：ｚ電４０　：　４０　：　２０’（重量比）数
平均分子量 ７０　０００ ？発明において用いられるイエローカプラーの前記以外
の化合物例及び／またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第３，２２７、５５４号、同弔３
．４０８．１９４号、同第３，８９４，８７５号、同第
３．９３３■　５０１号、同第３．９７３，９６８号、
同第４，０２２．６２０号、同第４，０５７，４３２号
、同第４１１５，１２１号、同第４．２０３，７６８、
同第４，２４８，９６１号、同第４，２６６，０１９号
、同第４，３１４，０２３号、同第４．３２７，１７５
号、同第４，４０１．７５２号、同第４，４０４．２７
４号、同第４，４２０，５５６号、同第４．７１１．８
３７号、同第４，７２９，９４４号、欧州特許第３０，
７４７Ａ号、同第２８４．０８１Ａ号、同第２９６，７
９３Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号、西独特許第３．１
０７１７３Ｃ号、特開昭５８−４２０４４号、同５９１
７４８３９号、同６１−２７６５４７号、同６３−１２
３０４７号等に記載されている。

本発明において用いられるイエローカプラーの前記以外
の化合物例及び／またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第３．２２７，５５４号、同第３
．４０８，１９４号、同第３，６４４．４９１３号、同
第３，７７０，４４５号、同第３．８９４．８”＋５号
、同第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，９６８
号、同第４，０２２．６２０号、同第４，０３２，３４
７号、同第４，０４６，５７５号、同第４．０４９４５
８号、同第４，０５７，４３２号、同第４，　　１１５
．１２１号、同第４，１３３，９５８号、同第４，１５
７，９１９号、同第４，２０１．５８４号、同第４，２
０３，７６８号、同第４、２４８，９６１号、同第４，
２６６，０１９号、同第４，２８６，０５３号、同第４
，３１４，０２３号、同第４．３２６，０２４号、同第
４．３２７，１７５号、同第４，４０１，７５２号、同
第４４０４．２７４号、同第４．４２０，５５６号、同
第４，５１１，６４９号、同第４，６１７，２５６号、
同第４，７１１，８３７号、同第４．７２９，９４４号
、同第４．７５８，５０１号、欧州特許第３０，７４７
Ａ号、同第２７２．０４１Ａ号、同第２８０，３３０Ａ
号、同第２８４，０８１Ａ号、同第２９６，７９３Ａ号
、同第３１３３０８Ａ号、英国特許第１．０４０，７１
０号、西独特許第３，１０７．１７３ｃ号、特開昭５８
４２０４４号、同５１−１７４８３９号、同６０−６９
６５３号、同６２−２００３４９号、同６２−２７６５
４７号、同６２−２９７８４５号、同６３−２３１５３
号、同６３−４３１４４号、同６１−１２３０４７号等
に記載されている．本発明のイエローカプラーは同一層
に二種以上含むこともできる。同一の化合物を異なる２
つ以上の層に含んでもよい。

本発明のイエローカプラーは、−Ｆ９に乳剤層中のｉｌ
ｌ　ｌモノレ当り２　×Ｉ　Ｏ−’モノレないし５×１
０モル、好ましくはＩＸＩＯ−”モルないし５×ｌＯモ
ル添加される。併用される場合は全部の添加量が上記の
範囲内に入るのが好ましい。

上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許２，３２２０２７号に記載の
方法などが用いＣ７れる。たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など）、リン酸エステル（ジフエニルフォスフエート、
トリフェニルフォスフエート、トリクレジルフォスフエ
ート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エ
ステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（たとえばジエチルラつりルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（たとえばジブトキソエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）など、または沸点約３０゜Ｃ乃至
１　５　０　’Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロビオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β一エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３、特開昭５１−５９９４３
に記叔されている重合物による分倣法も使用することが
できる。

カフ゜ラーがカノレポン酸、スノレフ才ン酸のこ゛とき
酸基を有する場合には、アルカリ性水？８浪として親水
性コロイド中に導入することもできる。

本発明においては、漂白定着液又は定着液にチオ硫酸塩
とカルボニル重亜硫酸付加物を含有する。

漂白定着液及び定着液の両方に含有してもよい。

チオ硫酸塩は定着剤として用いられる。

本発明に用いることのできるチオ硫酸塩としてはチオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナ１−リウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸カルシウム、千オ硫／ 酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が良いこと
及び最も定着速度が大きくなることからチオ硫酸アンモ
ニウムが好ましい。チオ硫酸の；る加量は、０．１モル
／ｌ〜３モル／ｅであり、０３モル／ｌ〜２モル／ｅが
好ましい。

本発明の漂白定着液及び／又は定着７ｅｉ．の定着剤ま
たは定着促進剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシア
ン酸化合物（特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオ
エーテル、尿素等を用いることができる．これらの補助
的な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫
酸塩と合わせてｌ．ｌ１〜３．０モル／ｌであり、好ま
しくは１．　　４〜２．８モル／ｌである。

次に、本発明のカルポニル化合物重亜硫酸付加物につい
て説明する。

カルボニル化合物としては炭素数が８以下の脂肪族力ル
ボニル化合物であって、該脂肪族力ルポニル化合物にカ
ルポニル基を１〜３含む化合物が好ましい． 本発明のカルポニル重亜硫酸付加物としては、具体的に
は下記の化合物又はそれらの塩が好ましい． （１）　　アセトアルデヒド重亜硫酸付加物（２）　　
プロビオンアルデヒド重亜硫酸付加物（３）ｎ−ブチル
アルデヒド重亜硫酸付加物ｆ４１　　ｉｓｏ−ブチルア
ルデヒド重亜硫酸付加物（５）　　グルタルアルデヒド
ビス重亜硫酸付加物（６）　　コハク酸アルデヒドビス
重亜硫酸付加物（７）　　マロン酸アルデヒドビス重亜
硫酸付加物（８）　　マレイン酸アルデヒドビス重亜硫
酸付加物（９）　　ベーターメチルグルタルアルデヒド
ビス重亜硫酸付加物 ＯＩｆＪ　　グリコールアルデヒド重亜硫酸付加物ＯＩ
ｌ　　グリオキシル酸重亜硫酸付加物０　ピルビンアル
デヒド重亜硫酸付加物（ｌ　　Ｄ−グリセリンアルデヒ
ド重亜硫酸付加物０４）　　Ｌ−グリセリンアルデヒド
重亜硫酸付加物θつ　蟻酸重亜硫酸付加物 ０１０　　クロロアセトアルデヒド重亜硫酸付加物叩　
プロモアセトアルデヒド重亜硫酸付加物０樽　アセトン
重亜硫酸付加物 α９　ジヒドロキシアセトン重亜硫酸付加物Ｑ＠　ヒド
ロキシアセトン重亜硫酸付加物（２ｌ〉　ビルビン酸重
亜硫酸付加物 （２２）　Ｎ−アセチルアミノ酢酸重亜硫酸付加物（２
３）　　３−アセチルブロピオン酸重亜硫酸付加物（２
４）　　４−アセチルプロバノール重亜硫酸付加物（２
５）　　４−アセチル酪酸重亜硫酸１１加物（２６）メ
チルアセト酢酸メチル重亜硫酸付加物（２７）アセト酢
酸エチル重亜硫酸付加物（２８）メチルエチルケトン重
亜硫酸付加物（２９）アセチルアセトン重亜硫酸付加物
（３０）エチルアセト酢酸エチル重亜！ｉＡ　Ｈ付加物
これらの化合物は、カルボニル化合物と重亜硫酸塩もし
くは亜硫酸塩とを別個に漂白定着液もしくは定着液に添
加してもよいし、上記の重亜硫酸付加物の形で添加して
もよい， 本発明の漂白定着液もしくは定着液に該カルポニル化合
物重亜硫酸付加物を添加させる場合、カルポニル化合物
と重亜硫酸塩もしくは、亜硫酸塩とのモル比は３０：１
−１：３０で使用することができ、５：１〜ｌ：１０で
あることが好ましく特にｔｉｔ〜１；５であることが好
ましい。また本発明の漂白定着液対定着液へのカルボニ
ル化合物重亜硫酸付加物の添加量は、該漂白定着液もし
くは定着液ＩＩ！当りＩＸＩＯ−’モル〜１０モル／ｉ
で使用でき、ＩＸＩＯ−’モル／ｉ〜５モル／１である
ことが好ましく、特にＩＸＩＯ−”モル／ｌ〜１モル／
ｌであることが好ましい。

これらのカルボニル化合物はいずれも市販されており、
容易に人手することができる．漂白液及び／又は漂白定
＠液に用いられる漂白剤としてはアミノポリカルボンβ
の第二鉄錯塩、過酸化物（例えば過硫酸ナトリウム）な
どが使用できるが、アミノボリカルホ酸第二鉄錯塩が好
ましい． 上記のアミノポリカルボン酸としては下記一般式（［［
Ｉ）で表わされる化合物を用いることが好ましい． 一般式（ＩＩＩ） 式中Ｌ１は、酸素原子、イオウ原子、アルキレン基又は
一ＣＨ−で示される基を表わす。Ｒ３１、Ｒｓ１ Ｒ　３Ｚ％　Ｒ　３）、Ｒ３４は、それぞれ水素原子又
はアルキル基を表わすが、Ｒ３１とＲ。又はＲ３３とＲ
３２はお互いに連結してシクロアルキレン環を形威して
もよい，ｋ，Ｉｔ，ｍ，ｎはそれぞれＯ〜４の整数を表
わし、ａは１〜３の整数を表わすが、ｋ，ｌ、ｍ，ｎの
合計は２以上である。ただし、ａが１であり、かつＲ３
いＲ。，Ｒ３１、Ｒ３４がそれぞれ水素原子であり、ｋ
，１，ｍ，ｎの合計が２であることはない． 一般式（ＩＩＩ）についてさらに詳細に説明する。

一般式（Ｉ［＋＞においてＬ１は、酸素原子、イオウ原
子、炭素数６以下のアルキレン基が好ましいが、アルキ
レン基の場合特にメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基が好ましい。Ｒ３１、Ｒｌ！％Ｒ３３、
Ｒｓａについては、水素原子、炭素数６以下のアルキル
蟇が好ましいが、アルキル基の場合特にメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロビル基、ｉｓｏ　−プロビル基が好まし
い． 一ｉ式（Ｉ１）で表わされるアミノポリカルボン酸化合
物の具体例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない． Ａ−１１．３−ジ７ξノブ口バン四酢酸Ａ−２：グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸Ａ−３；シクロヘキサンジ
ア邑ン四酢酸Ａ−４；ｌ．４−ジアミノブタン四酢酸Ａ
−５１．２−プロピレンジアミン四酢酸Ａ−６：チオグ
リコールエーテルジアミン四酢酸Ａ−７：１，３−プチ
レンジアミン四酢酸本発明の漂白剤の添加量は、漂白液
もしくは漂白定着液１１当り０．０５モル〜１モル好ま
しくは０．Ｉモル〜０．５モルである．また上記のアミ
ノポリカルボン酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン四酢酸
第２鉄錯塩とを併用して漂白剤として使用することもで
きる．この場合両者の混合比はｌ１０−ｔｏｏｌが好ま
しく、また両者の鉄錯塩濃度の合計は、処理液１１当り
、０．０５モル〜１モル、好ましくは０．１〜０．５モ
ルである。

その他本発明の漂白液及び／又は漂白定着液には前述の
アくノポリカルボン酸鉄（Ｉｎ）錯体の他に７ミノボリ
カルボン酸又はその塩を加えることができる． 好ましい添加量は０．０００１モル〜０．１モル／１よ
り好ましくは０．００３〜０．０５モル／１である． アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白力が優れる点
で好ましい． また上記の第２鉄錯塩を含む漂白戒及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい． 本発明の漂白液、及び／又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる．このような漂白促進剤
については、例えば、米国特許第３，８９３．８５８号
明細書、ドイツ特許第１．２９０．８１２号明細書、英
国特許第ｌ，１３８．８４２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチ・ディスクロージャー第ｌ７
１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカブト基ま
たはジスルフイド基を有する化合物、特開昭５０−１４
０１２９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許
第３．７０６．５６１号明細書に記載のチオ尿素誘導体
、特開昭５１１１−１６２３５号公報に記載の沃化物、
ドイツ特許第２，７４８，４３０号明細書に記載のポリ
エチレンオキサイド類、特公昭４５−８８３６号公報に
記載のポリアミン化合物などを用いることができる。特
に好ましくは英国特許第１，１３８．８４２号明細書記
載のようなメルカプト化合物が好ましい．漂白促進剤の
添加量は漂白能を有する液ｌ１当り０．０１ｇ〜２０ｇ
好ましくは０．１ｇ−１０ｇである． 本発明を構威する漂白液及び／又は漂白定着液には、漂
白剤残び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、０
１Ｉえば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニ
ウムなどの再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロ
ゲン化剤の沼度は漂白’ｔｆｆｕｌ！あたりＯ．１〜５
モル、好ましくは０．５〜３モルである．他に、硝酸ナ
トリウム、硝酸アンモニウム等のｌ］ｉ！ｉ酸塩、硼酸
、硼砂、メタＦＭ酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜清酸、燐酸、燐酸
ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸な
どのｐＨｌｌ衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸
及びこれらの塩など通常漂白液に用いることができる公
知の添加剤を添加することができる。

本発明の漂白定着液及び／又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジンなどを含有させることができる．更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが、特に保恒剤としては特願昭６０−２８３８３
１号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用いることが
好ましい． さらにｔαの安定化の目的で各１重アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸頓の添加が好ましい．枠ニ、Ｌ
−ヒド口キシエチリデン−１．　　１　−’，；ホスホ
ン酸が有効である．これらの添加量としては０．０１〜
０．３モル／ｌ、好ましくは０．０５〜０．２モル／１
であり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白液及び／又は漂白定着液のｐＨは９〜１が
一般的であるが、好ましくは７．５〜１．５、最も好ま
しくは７．０〜２．０である。

漂白液においては特に５．０〜２．０が好ましい。

好ましいｐ　Ｈ域においては、漂白力ブリが少なく又、
脱銀性能も優れる． 本発明の定着液のｐＨは９．０〜５，０が一般的である
が、特に１．５〜５，５が好ましい．本発明の漂白液及
び／又は漂白定着液の補充量は感光材料１％当り５０ｍ
１〜３００ｏ，＋１好ましくは１００−〜１　０　０　
０　ｄである．定着７夜の補充量としては感光材料ｌｍ
あたり３ＱＱｙ＋１から３　０　０　０Ｉｎｌが好まし
いが、より好ましくは３００ｌｌＺからｌ　Ｑ　Ｏ　Ｏ
　ｍｌである。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再住、恨回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

本発明に使用され・るカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない． Ｄ−ＩＮ．Ｎ−ジエチルーｐ−フエニレンジア旦ン Ｄ−２　２−アミノー５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３　２−ア宅ノー５−（Ｎ一エチルーＮ−ラウリル
了くノ）トルエン Ｄ−４　　４−ＣＮ−エチルーＮ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン Ｄ−５　２−メチル−４−〔Ｎ一エチルーＮ（β−ヒド
ロキンエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ−（
β−（メタンスルホンア旦ド）エチル〕−アニリン Ｄ−７　　Ｎ−（２−アミノー５−ジエチルアミノフエ
ニルエチル）メタンスルホンアくドＤ−８Ｎ．Ｎ−ジメ
チルーｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ
一β一エトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　４−アミノー３−メチルーＮ−エチルーＮ
一β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フエニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−２、Ｄ−４、Ｄ−５及びＤ−６である
． また、これらのｐ−フェニレンノアミン講導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ一トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族一級ア旦ン現像主薬の使用
量は現像液１ｌ当り好まし＜は約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸力．リウム等
の亜硫酸塩や、また本発明のカルポニル化合物亜硫酸付
加物を必要に応して添加することができる． 好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０．５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６　１′−　１　７　
０　７　５　６号記載のヒドラジン類や、ヒドラジン類
、同６１−１８８７４２号及び同６ｌ−２０３２５３号
記載のフェノール類、同６ｌ１８８７４１号記載のα−
ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は
、同６１−１８０６１６号記載の各種ｔｉｌｌを添加す
るのが好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１７０７８９号、及び同６１−１６８１５９号等に記載
のモノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１
６４５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジア
ミン類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９
７８９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号
記載のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニ
トロキジラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６
１−１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９
８９８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４
９号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい． その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５　４　−
　３　５　３　２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン頻、米
国特許第３．７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応して含有しても良い．特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい． 本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜ｌ２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる．上記ｐＨを保持するためには、各
種緩衝剤を用いるのが好ましい． 緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サチリル酸ナトリウム
）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホー２
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸
ナトリウム）、５−スルホー２−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。しかしながら本発明は、これらの化合物
に限定されるものではない． 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　　１モル
／ｌ以，上であることが好ましく、特に０．′１モル／
Ａ−０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグ不ンウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる． キレート剤としては有８２酸化合物が好ましく、例えば
アミノポリカルボンＦＪＨ、有機ホスホン酸類、ホスホ
ノカルポン酸類をあげることができる．以下に具体例を
示すがこれらに限定されるものでなはい． ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ．Ｎ．Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ″，Ｎ゜−テトラメ
チレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四
酢酸、ｌ，　　２−ジアミノプロパン四＃酸、ヒドロキ
シェチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、エチレンジアξンオルトヒドロキジフェニル酢酸
、２−ホスホノブタン−１．２．４−トリカルポン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１．　　１−ジホスホン酸
、Ｎ．Ｎ’−４．’ス（２−ヒドロキシベンジル）エチ
レンジアミンーＮ，Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用しても良い． これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い．例えばｌｌ
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である．カラー現像液には、
必要により任意の現像促進剤を添加することができる．
しかしながら、本発明のカラー現像液は、公害性、ｍ液
性及び色汚染防止の点で、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない場合が好ましい．ここで「実質的に」とは
現像液ｉｆ当たり２一以下、好ましくは全く含有しない
ことを意味する． その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３　８−７　８　２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５
５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、
特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４
号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５　２−４　３
　４　２９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、
米国特許第２．４９４，９０３号、同３，１２８，１８
２号、同４．２３０．７９６号、同３，２５３．９１９
号、特公昭４１１１４３１号、米国特許第２．４８２，
５４６号、同２．５９６．９２６号及び同３，５８２，
３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６
０８８号、同４１−２５２０１号、米国特許第３，１２
８，１８３号，特公昭４１−１１４３１号、同４２−２
３８８３号及び米国特許第３．５３２，５０１号等に表
わされるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フエニ
ルー３−ビラプリドン類、イミダゾール類、等を必要に
応して添加することができる。

本発明においでは、必要に応して、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機力ブリ防止剤が使用できる．有機カブ
リ防止剤としては、例エハペンゾトリアゾール、６−ニ
トロヘンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロペンゾトリ
アゾール、５−クロローペンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルーペンズイミダヅール、２−チアゾリルメチルー
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる． 本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、４４′−ジア呉ノ
ー２，２′−ジスルホスチルヘン系化合物が好ましい。

添加量は０〜５ｇ／ｅ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／１で
ある． 又、必要に応してアルキルスルホン酸、？　１Ｊ　−ホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０゜Ｃ好ま
しくは３０〜４０゜Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が
好ましいが、感光材料ＩＲ当り１００〜１５００ｍ、好
ましくは１００〜８００ｍｌである．更に好ましくは１
００−〜４００−である． 又、カラー現像浴は必要に応して２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い． 本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像７夜と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処
理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像
戒に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３ビラプリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬，
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭
化カリウムや、２メチルベンゾイミダゾール、メチルヘ
ンゾチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、ａｍのヨウ化物や、
メルカブト化合物から成る現像抑制剤をあげることがで
きる． 本発明のハロゲン化根カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する． 本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工撞、水洗処理工程が行われる．脱銀工程として
は凛白液を用いた漂白処理工程と定着液を用いた処理工
程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白定着処理工程を
行ってもよいし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定
着処理工程を任意に組みあわせてもよい． 本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない．■　漂白一定着 ■　漂白一漂白定着 ■　漂白一漂白定着一定着 ■　漂白一水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着一漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像後他の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低滅するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材戒分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、凛白処理又は漂白定着処理されて
もよい． 水洗工程のあとに必要に応して安定化処理工程を行っも
よいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行っても
よい．これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工程
、その中和工程、停止定着処理工程等を１〒っでもよい
．これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

また、上記脱恨工程の補充方法としては、それぞれの処
理浴に、対応する補充液を補充し、オーハーフロー液は
廃液とするのが９通であるが、前浴のオーバーフロー液
を後続浴に導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフ
ロー演を前浴に導く、向流補充方式を施すこともできる
．例えば、水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着
浴又は、漂白定着浴に導くこともできる． 本発明の脱恨工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる．好ましい時間はｌ分〜１０分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５“Ｃ
〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５゜Ｃである．好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理
後のステイン発生が有効に防止される． 本発明の脱恨工程においては、撹拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい． 撹拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４．７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより撹
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる．このような撹拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。撹拌の向上は乳剤膜中ヘの漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進結果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着回害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ！ＩｃｌｏｓｕｒｅＩ
ｔｅｍ　　Ｎａ２９１１８　（１９８８年７月）、米国
特許第４．７５８．８５８号明細書に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい．前記特開昭６０−
１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は
前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処
理液の性能低下を防止する効果が高い．また前記ＲＤに
記載の手段も好ましい．このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある．これらの撹拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効
であり、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮
、補充量の低減を図ることが望ましい．本発明の処理方
法は、前述した発色現像、漂白、漂白定着及び定着など
の処理工程からなっている．ここで、漂白定着又は定着
工程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なう
ことが一般的に行なわれているが、定着能を有する浴後
、実質的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処
理方法を用いることもできる． 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノボリカルポン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ぽい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ペンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる．または、Ｌ．Ｅ．
Ｗｅｓｔ＋″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒｉｔｅ
ｒｉａ″，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ　Ｅｎｇｖｏｌ．
　９、Ｔｈ６，　Ｐａｇｅ３　４　４〜３　５　９　　
（１　９　６　５）等に記載の化合物を用いることもで
きる．安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を
安定化される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６
の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば、グルタール
アルデヒド）を含有した液などを用いることができる．
ホルマリンは公害上好ましくない．安定液には、必要に
応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ，ＡＪ！などの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　　
１−ヒドロキシエチリデン−１．　　１−ジホスホン酸
）、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用い
ることができる．防ばい剤としては、５−クロロー２−
メチルーイソチアゾリンー３−オンや、１，２−ベンツ
イソチアゾリンー３−オンなどのチアゾロン化合物が有
効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい． ここでａ，ｂ，ｄ．．ａは５〜３０の整数、Ｃは２〜５
の整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基である． また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい．アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６，５８３号に記されている。

また、一般的に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい． 本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である． 安定液の温度は５℃〜４５℃が好ましく、より好ましく
はｌＯ℃〜４０℃である． また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である． 水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
われ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は１０〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少い程本発明の効果が
大きく感光材料１ｄ当り５０一〜４ｒＯｍｌが好ましく
、特に５０〜２００ｍ／が特に好ましい． これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
，Ｍｇ濃度を５■／１以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、薫発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる．このような処理液
の４縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい． 又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低滅させることもできる． 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀のいづれも使用することがで
きる． 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような規則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
． ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が１０ミクロンに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分敗乳剤でも単分散乳剤でもよい． 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、ｈｌ１６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″Ｉ．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同１ｔｌ８７１６　（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇ１ａｆｋｉｄｅ
ｓ，Ｃｈｅｍｉｃａｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ．　　ｌ
　９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，ＰｈｏＬｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｏ＋ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　ｌ　９　６　６　）　）　、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｓｌｉｋｓａｎ　ｅｔ　ａｌ＋
　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ，　１９６４）などに記載された方法を用いて調製
することができる． 米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フォ
トグラフィンク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕＬｏｆｆ．ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第ｌ４巻
、２４８Ａ＋２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エビクキシャル接合によってＵｔの異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい． また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理乃戒、化学熟戒および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャー狙１７６４３お
よび同１ｈｌ８７１６に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた． 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤ｖｉＭ　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７
１６ｌ　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇
剤　　　　　同上 ４１１　　　　白　　　剤　　　２４頁色素画像安定剤 硬　　膜　　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁 ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　同上 ２７頁　　６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ｌｈｌ７６４３、■一Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている． イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、待公昭５
８−１　０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号
、同第１，　　４７６，　　７６０号、等に記載のもの
もイ呼用してもよＩ１シアンカプラーとしては、フェノ
ール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許
第４．０５２．２１２号、同第４、１４６，３９６号、
同第４，２２Ｌ　　２３Ｕ号、同第４．２９６，２００
号、同２，３６９，９２９号、同２，８０１，１７１号
、同第２．７７２，１６２号、同第２，８９５．８２６
号、同第３．７７２，００２号、同第３，７５８．３０
８号、同第４．　　３３４．　　Ｏｌｌ号、同第４，３
２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，　　７２
９号、欧州特許第１２１３６５Ａ号、米国特許第３，４
４６，６２２号、同第４，３３３．９．９９号、同第４
，　　４５１，　　５５９号、同第４，４２７，７６７
号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記載のものが好
ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー磁１７６４３の■
一Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、同
第４，　　１３８．　　２５８号、英国特許第１．１４
６．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２。１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ボリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１．１
号、同第４．３６７，２８２号、英国特許２，１０２．
１７３号等に記載されている．カップリングに伴って写
真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好
ましく使用できる．現像＋［１１制剤を放出するＤＩＲ
カプラーは、肘述のＲＤ１７６４３、■〜Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４２
４８．９６２号に記載されたものが好ましい．現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第２．０９７．１４０号、同第２，
　　１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、
同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい． その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、米国特許第４，　　１３０．　　４２７号
等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７
２号、同第４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６
１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５
９５０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出力プラー
、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる． 水中油滴分敗法に用いられる高沸点？ｇ　６Ｘの例は米
国特許第２．３２２，０２７号などに記載されている． 又、カプラー分敗媒としてポリマーを用いる方法もあり
、特公昭４８−３０４９４号、米国特許第３，６１９，
１９５号、西独特許１．９５７４６７号、特公昭５１−
３９８３５号に種々の記載がある． ラテックス分散法の工程、効果、および含漫用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西
独特許出願（○ＬＳ）第２．５４１２１４号および同ｉ
２．５４１．２３０号などに記載されている． スタチフク防止剤としては、特に特願昭６０＝２４９０
２１号、同６１−３２４６２号、に記載の含フッ素界面
活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７　６　７　４　
２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８４８号、
同６０−８０８３９号、同６０−７６７４１号、同５８
−２０８７４３号、特願昭６１−１３３９８号、同６１
−１６０５６号、同６１−３２４６２号、などに記載さ
れているノニオン系界面活性剤、あるいは又、特開昭５
７２０４５４０号、特願昭６１−３２４６２号に記載さ
れている導電性ポリマー又はラテックス（ノニオン性、
アニオ／性、カチオン性、両性）を好ましく用いうる．
なかでも、特公昭４４−１６２３８号、特開昭５０−５
４６７２号、同５４−１３９８号、米国特許第４，１１
８，２３１号、同３，９８８，１５８号、特願昭５３−
１３０８４１号、同５３−１４０１００号、同５３−１
４１６１１号、同５３−１４０８６号、同５３−１７１
３０号写に記載のカチオン性ラテックスポリマーが好ま
しい．又、無機系帯電防止剤としてはアンモニウム、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン塩、硝酸塩、
過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、チオシアン酸
塩などが、又、特開昭５７−１１８２４２号などに記載
の導電性酸化スズ、酸化亜鉛又はこれらの金属酸化物に
アンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いる
ことができる。更に各種の電荷移動錯体、π共役系高分
子及びそのドーピング物、有機金属化合物、眉間化合物
なども帯電防止剤として利用でき、例えばＴＣＮＱ／Ｔ
ＴＦ、ポリアセチレン、ポリビロールなどがある。これ
らは森田他、科学と工業旦（３》、１０３−１１１　　
（１９８５）、同５９ｆ４）、１４６〜１５２　　（１
９８５）に８己載されている。

本発明の使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．Ｎｌ１１７６４３の２８頁、および同血１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている． ？発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特開昭６４−５９３５１号、同６３１２９３４１号記
載のカラー感光材料でもよい．本発明の感光材料は、乳
剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の聡和か２
８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ１／２が３０秒
以下が好ましい．膜厚は、２５℃相対湿度５５％調温下
（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／■
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる．例えば、工一・グリーン・（Ａ．Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィンク・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．），　１　９巻、２号、１２４　〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより
、測定でき、ＴＩ／１は該カラー感光材料を発色現像液
で３０℃、３分ｌ５秒処理した時に到達する最大膨潤膜
厚の９０％を飽和膜厚とし、この飽和膜厚のＡの膜厚に
到達するまでの時間と定義する． 膜膨潤速度ＴＩ／！は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布ｌｆｆｌ．の経時条
件を変えることによって調整することができる．また、
膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。

膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、弐：　（最大膨ｉｒＩ１膜厚一膜厚）／膜厚に従って
計算できる． （実施例） 以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない． 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような紐戒の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組戒） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒ！単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／一単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化ｖＡ１モルあた
りのモル数で示した．なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する．但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた． Ｕ■；紫外線吸収剤、３ｏ１ｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ　；シアンカプ
ラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラ−ＥｘＹ　；イエローカ
プラー、Ｃｐｄ；添加剤第Ｉ！（ハレーション防止層） 墨色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　２，９ＵＶ−１　　　　　　
　　　　　　　０．０３ＵＶ−２　　　　　　　　　　
　　　０．０６ＵＶ−３　　　　　　　　　　　　　０
．０７Ｓｏｌｖ−２　　　　　　　　　　　０．０８Ｅ
ｘＦ−１０．０１ ＥｘＦ−２０．０１ 第２層（＃．感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０〉塗布銀量　　０．　　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　８ＥｘＳ−
１　　　　　　　　　２．３ＸＩＯ−’ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　１．　　４ｘｔｏ−’ＥｘＳ−５　　　
　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−７　　　　　　
　　　８．ｏｘｔｏ−”ＥｘＣ−１０．１７ ＥｘＣ−２０．０３ ＥｘＣ−３０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：ｌの
内部型Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均一Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／Ｊ！！Ｅみ比３，ｏ）塗布銀量　　０．　　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−２　　　　　　　　　　　　　１．　　２ｘｌＯ−’
ＥｘＳ−５　　　　　　　　　　　　　　　２ｘｌＯ−
’ＥｘＳ−７　　　　　　　　　　　　　　　７Ｘ１０
−’巳ｘＣ−１０．３１ ＥｘＣ−２０、　Ｏｌ ＥｘＣ−３０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤＜Ａｇ１６モル％、コアシエル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０，７μｍ、球相当径の変動
係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．　　９ ０．８ １．６ＸｌＯ−’ １．６Ｘ１０−’ １．６ＸｌＯ−’ ６Ｘ１０−’ ０，　０　７ ０．　０　５ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ 巳ｘＣ−Ｉ ＥｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　０．　
　０７３ｏ１ｖ　−２　　　　　　　　　　　　　　　
　０．　　２０Ｃｐｄ−７　　　　　　　　　　　　４
．　　６ｘｉｏ−’第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　６ＵＶ−４
　　　　　　　　　　　　　０．０３ＵＶ−５　　　　
　　　　　　　　　０．０４Ｃｐｄ−ＩＱ、ｌ ポリエチルアクリレートラテ ソクス　　　　　　　　　　　　０，０８Ｓｏｌｖ−１
　　　　　　　　　　　０．０５第６層（低感度緑感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均一Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比２．０〉塗布恨量　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　４ＥｘＳ−３
　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’ＥＸＳ−４　　　
　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　　　　
　　　　　ｔｘｉｏ−’ＥｘＭ−１３　　　　　　　　
　　　　　　　０．　　０５已ｘＭ−５０．０５ ＥｘＭ−７０．０３ ＥｘＹ−８　　　　　　　　　　　　　　　　０．　　
０１Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　　　　０
．　　０９Ｓｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　　　
　０．　　０１第７層（中感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％、コアシエル比ｌ：
１の表面高Ａｇｌ型、球相当径０、５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−３
　　　　　　　　　　　２ＸＩＯ−’［ＥｘＳ−４　　
　　　　　　　　　７ＸＩＯ−’ＥＸＳ−５　　　　　
　　　　　　１ＸＩＯ−’ＥｘＭ−５０．０８ ＥｘＭ−１３　　　　　　　　　　　０．　　０８Ｅｘ
Ｍ−７０．０４ ＥｘＹ−８０．０２ Ｓｏｌｖ　−１　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．　　１４３ｏｌｖ−４　　　　　　　　　　　　　　
　　０．　　０２第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８．７モル％、銀量比：３：４：
２の多層構造粒子、Ａｇ＋含′ｆ璽内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７μｍ，球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０，７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　　８ＥｘＳ
−４　　　　　　　　　５．２ｘｌＯ−’ＥｘＳ−５　
　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−’ＥｘＳ　〜８　　　
　　　　　　０　　３ｘｌＯ−’ＥｘＭ−５００８ ＥｘＭ−１３　　　　　　　　　　　０．　　０２Ｅｘ
Ｍ−６００３ ＥｘＹ−８００２ ＥｘＣ−１００２ ＥｘＣ−４０．０１ Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　０．　２５Ｓｏｌ
ｖ−２ Ｓｏｌｖ−４ Ｃｐｄ＝７ ０　　０６ ０．　０　１ １ｘ＋ｏ−’ ／ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　６Ｃｐｄ−
１　　　　　　　　　　　　０．０４ポリエチルアクリ
レートラテ ノクス　　　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−１
０、０２ 第１０ｉ（赤感層に対する重層効果のドナーＲ）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２
５ＯＡ、板状粒子、直径／厚み比２，０） 塗布１艮量　　　　　０　，　　６　８沃臭化銀乳剤（
Ａｇ＋４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μｍ、
球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３
．０）塗布恨量　　０，ｌ９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ．　　ＯＥｘＳ−
３　　　　　　　　　　　６ｘｌＯ−’ＥｘＭ−ｔｏ　
　　　　　　　　　　０．１９Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　０．２０第１１層（イエローフィルター層
） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２　　　　　
　　　　　　　０．１３Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　
　　　０．　　１３Ｃｐｄ−Ｌ０・０７ Ｃｐｄ−６　　　　　　　　　　　　０．００２Ｈ−１
　　　　　　　　　　　　　０．１３第ｌ２層（低感度
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４、５モル％、均一ＡｇＩ型、球
相当径０．　　７μｍ，球相当径の変動係数１５％、板
状粒子、直径／厚み比７．０）塗布恨量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０）塗布ｉ艮＠　　　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・　８ＥｘＳ−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　９ＸｌＯ−’Ｅｘ
Ｃ−１００６ ＥｘＣ−４０．０３ ＥｘＹ−９０．１４ ＥｘＹ　−　１　１　　（Ｙ−２３）　　　　　　　０
．　　８　９Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　
　　０．　　４２第ｌ３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　７２ｘＹ−
１２　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ−１　
　　　　　　　　　　　０．３４第１４層（高感度青感
乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯモル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μｍ、球相当径の変動係０　２　５　％、
多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布
根量　　０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６　　
　　　　　　　　　１　Ｘ　１　０−’ＥｘＹ−９０．
０１ ＥｘＹ−１　１　　（Ｙ−１１３）　　　　　　０．　
２０ＥｘＣ−１０．０２ Ｓｏｌｖ−１０．１０ 第１５Ｎ（第１保護層） 倣粒子沃臭化銀７し剤（Ａｇ！２モル％、均一Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μｍ） Ｃ布恨量　　０．ｌ２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　　９ＵＶ−４
　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−５　　　　
　　　　　　　　　０．１６Ｓｏｌｖ−５　　　　　　
　　　　　０．０２Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　
　０．１３ｃｐｃｌ−５　　　　　　　　　　　　ｏ．
１０ボリエチルアクリレートラテ フクス　　　　　　　　　　　　　０．０９第１６層（
第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均一Ａｇｌ型、
球相当径０．０７，ｃａｍ＞塗布ｉ艮量　　　　　０　
．　　３　６ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５
５ポリメチルメタクリレート粒 子（直径１．５μｍ）　　　　　　　０．２８−１　　
　　　　　　　　　　　　　０．１７各層には上記の成
分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ ３ （０． ０７・ｇ／ｍ） 界面活性剤Ｃｐ ｄ ４ （０ ０３ｇ／ポ） を塗布助剤として添加 した。

Ｕｖ ｌ ０｝１ （ｔ）ＣＪｑ Ｕ　Ｖ　−　２ ０Ｈ （ｔ）Ｃ．ｕ， Ｕ■ ３ ０Ｈ （ｔ）Ｃ４−Ｌ ＵＶ−４ Ｃｌｌ． ＣＩ｛． ｛−ＣＩ−１．Ｃ Ｃ　Ｈ　！　Ｃ　’｝−　− ：ｙ＝１０：３０ （ｗｔ％） ＵＶ−Ｓ Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ ２ フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ ４ Ｓｏｌ ５ リン酸トリヘキンル ＥｘＦ ｌ Ｏ Ｎ（Ｃｔｔｌｓ）ｚ ＥｘＦ−２ ０ Ｎ（ＣＪｓ）ｚ ＥｘＳ−　　１ ＥｘＳ ４ ＥｘＳ ５ ＥｘＳ ６ ＥｘＳ−７ （Ｃｌエ），ＳＯユＨ−Ｎ（ＣｚＨｓ）ｚＥｘＣ−　　
１ ０Ｈ ＥｘＣ ２ ０Ｈ Ｃｌ＋３ ＥｘＣ−３ ０｝！ ＯＣＩＩ．ＣＨＺＯ ＥｘＣ ４ ０Ｈ （ｉ）ＣＪ．ＯＣＯＮ｝Ｉ ＯＣＬＣＬＳＣＬＣＯｔＨ ＥｘＭ−５ Ｆ！．ｘＭ−６ Ｃ！ｌ′Ｉｓ ＥｘＭ ７ ＥｘＭ−１０ ＣＩ ＥｘＭ−１３ ＥｘＹ−８ Ｃ｝１３ ＥｘＹ ９ ＥｘＹ ｌ ｌ （Ｙ ２３） ＥｘＹ Ｉ２ Ｃｐｄ ７ Ｃｐｄ １ Ｃ．Ｉ１，． Ｃｐｄ ２ ０ Ｃｐｄ ６ Ｃｐｄ ５ Ｃｌ１３ Ｈ Ｃｐｄ ３ Ｃｐｄ ４ Ｈ〜１ ？｝１■＝Ｃ１１−Ｓ（ｈ−Ｃｌｌ■−ＣＯＮＩＩ−（
：Ｉ＋■Ｃ１｛２・ＣＩ１−ＳＯ■−ＣＨＩ−ＣＯＮＩ
Ｉ−Ｃｌｌ，次に、試料１０１の第１２層及び第１４層
に使用しているイエローカプラー、ＥｘＹ−１１（Ｙ２
３）を第１表に示したように同しく本発明のカプラーに
等モル量置き換えて試料を作製した。

これらの試料を試料１０２〜１０９とする。

続いて、比較カプラーとして下記に構造式を示すカプラ
ーを使用して、上と全く同様の方法で試料を作製した。

比較イエローカプラー（１） 比較イエローカプラー（２〉 これらの試料を試料１１０及び１１１とする。

作製したこれらの試料は全て３５ｍｍ中に裁断加工し、
これらの試料の１群は未露光のまま、また、もう一方の
一群は灰色濃度で２．０の濃度になるよう露光量を調節
しながら一様の露光を与え、次に示す処理工程及び処理
液組戒の液を使用してシネ式自動現像機を用いて処理を
行った。このとき、漂白定着液の保恒剤は第１表に示す
ように本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物を使用
し、比較には亜硫酸ナトリウムを用いて行った。但し、
性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が母液タ
ンク容量の３倍量になるまで像様露光を与えた試料を処
理してから、処理を実施した。

？理方法 工　程　　処理時間　処ｉｌｌ温度　浦充Ｎ”　　？ン
ク容准発色現像　　３分ｌ５秒　　３Ｂ’Ｃ　　　　１
６ｍｆｆｉ　　　１１！漂　　　　白　　　　　　　４
０秒　　　３Ｂ’Ｃ　　　　　　　５成　　　　４ｌ漂
白定着（１）　　　　４０秒　　３８゜Ｃ　　　　−■
　　　ｄｉ漂白定着（２）　　　　４０秒　　３８゜Ｃ
　　　　３０成　　４ｌ水洗（１）　　　　　３０秒　
　３８゜Ｃ　　　−−　　２乏水洗（２）　　　　　３
０秒　　３８゜Ｃ　　　　３０ｒｎｌ　　　２Ｅ安　　
　定　　　　　３０秒　　　３８゜Ｃ　　　　　２０ｍ
ｌ　　　　２１乾　　　燥　　　　　　１分　　　５５
゜Ｃ＊｛市充量は３５ｌｎＩＩ１巾１ｍ長さ当たりの量
漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）
への向流方式であり、また漂白／夜のオーバーフロー液
は全て漂白定着（２）へ導入した。

尚、上記処理における漂白定着腹の水洗工程への持込量
は３５ｍ／ｍ巾のＩδ光材料１ｍ長さ当り２　ｔｇ１で
あった。

クロスオーバーの時間はいつれも５秒であり、この時間
は前工程の処理時間に包含される。

以下に、処理液の！［ｌ戒を示す。

（発色現像直） ジエチレントリアミン 五酢酸 ｌ−ヒド口キンエチリ デン−１．１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ一エチルーＮ β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２＝ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．ＯＲ ３０．０ １．Ｏ　ｊ２ １）　Ｈ １０．０５ １０．２０ （漂白液） １　３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモ ニウムー水塩（ｌ ３−ＤＰＴ＾・Ｐｅ（ＩＩＩ）） ｌ　３−ジアミノブロ バン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ｐｌ−１（アンモニア水 （２７Ｚ’）　で調整） （漂白定着腹） １，３一ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 ｌ　３−ジアミノブロ バン四酢酸 保恒剤（第２表参照） 母液（ｇ） １４４．０ ２．８ 補充液（ｇ） ８４．０ ９０．０ １２２．０ １．Ｏ　ｆｆｉ ３，５ 母岐（ｇ） ５０、Ｏ ４，５ ０．１０モル ２０６．０ ４．０ ＋２０．０ １２５．０ １？８．０ １．Ｏｆｆｉ ２，０ 補充岐（ｇ） ２２．５ ０．１７モル チオ硫酸アンモニウム 水７容冫（Ｉ（７００ｇ／Ｎ）　　　　　　　　　２９
０ｉｉ！　　　３２Ｑｍｊ！アンモニア水（２７χ）　
　　　　　　　６ｍｌ　　　１５ｍ水を加えて　　　　
　　　　　　ｌｆｆｉ　　　ｉｆｆｐＨ　　　　　　　
　　　　　　６．８　　　８．０（水洗水）８１液、補
充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１　２　０　Ｂ）と、
Ｏ　Ｈ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンＲ−ライト
ＩＲＡ−４００）を充填した混床式力ラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に
処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０
■／ｉＶ．と硫酸ナトリウム１５０■／１を添加した。

この液のｐＨは６．５−１．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　２，Ｏｍポリオキソ
エチレンーｐ−　　　　　　０．３モノノニルフエニル
エー テル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二　　　　　〇．０５ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　ｌ．ＯＮｐ　ｉｆ
　　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０また、漂
白液及び漂白定着液の１．３−ジアミノプロバン四酢酸
第二銖アンモニウムー水塩と１３−ジアミノプロパン四
酢酸をエチレンジア旦ン四酢酸第二鉄アンモニウム三水
塩とエチレンジアミン四酢酸二ナトＩＪウム塩にそれぞ
れ等モル量置き換え、他は変えることなく調製した処理
液を使用して処理を行った（ＥＤＴＡ系と略称する）。

これら得られた処理済み試料は、灰色濃度２．０になる
ように一様露光を与えた一群の試料については処理後の
感材に残留する銀量を蛍光Ｘ線広により定量した．もう
一方の一群の未露光試料の処理済み試料は下記に示す高
温・高温の條件下に処理済み試料を保存し、発生するス
テイン（青色色で測定した時の濃度増加）について調べ
た。

保存條件：ｓｏ’ｃ、７０％ＲＨ、５′ａ間、ステイン
の評価は上記條件の保存前に測定した青色光での濃度と
保存後に測定した青色光での濃度の差（ΔＤＢ）で示し
た。

ΔＤａ一（保存後の青色光の濃度）−（保存前の青色光
の濃度） これら得られた結果については第１表にまとめて示す。

上表の結果から、漂白定Ｍ液の保恒剤が本発明の化合物
であっても、比較の亜硫酸ナトリウムのいづれであって
も本発明のカプラーが比較カプラーに比べステイン及び
脱根性共に良好なことが明らかである。また本発明のカ
プラーにあっても試料１０１〜１０５から同し２当量カ
プラーであっても＃脱基がＮ離脱型のほうがＯｊ！Ｉｌ
脱型よりもステイン及び脱根性共に、特に良好なことが
わかる。

さらに、保恒剤では比較の亜硫酸ナトリウムと本発明の
カルボニル化合物重亜硫酸付加物とを比較したとき、本
発明の保恒剤がいづれもＩｉＩｉ６Ａ酸ナトリウムより
優れていることがわかる。

また、漂白定着液に使用される酸化剤（漂白剤）につい
ては本発明の保恒剤の例示化合物（１）を使用し、酸化
剤に１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（［＋）錯塩と
エチレンジア稟ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を使川して比
較した結果、酸化還元電位の高い１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を使用したほうがステイン
及び脱根性に優れていることもわかる。

実施例２ 実施例１に記載した処理工程及び処理液組戒の液を使用
し、漂白定着液の保恒剤としてアセトアルデヒド／重亜
硫酸ナトリウム−１／２のモル比になるようにし、アセ
トアルデヒドの添加モル量を第２表に示すように変えて
漂白定着７夜を調製した。

次に、漂白定着液の保恒剤としてグリコールアルデヒド
の添加量を０．１０モル／ｌにして、グリコールアルデ
ヒド／重亜硫酸ナトリウムのモル比を同しく第２表に示
すように変えて漂白定着液を調製した。

さらに、保恒剤として重亜硫酸ナトリウムのみを使用し
、その濃度を変えた漂白定着液及びグリコールアルデヒ
ドのみを使用し、その濃度を変えた漂白定着液を調製し
た。

これら調製した漂白定着液の一部を秤取し、ビニル容器
に収納し、栓を施して４０゜Ｃの恒温室に５日間保存し
て、保存後のこれら漂白定＠液の状態を観察し、液の安
定性を確かめた。

先の実施例１で作製した試料１０７を用い・実施例ｌと
同様、未露光試料と灰色濃度２．０になるよう一様露光
を与えた試料とを上記漂白定着液を使用し、実施例ｌと
同様の処理方法でシネ式自動現像機を用いて処理を行っ
た。但し、連続処理における処理液が平衡状態になるよ
う発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量に
なるまで別途像様露光を与えた試料を処理してから、性
能評価を行う試料の処理を実施した。

処理して得られた試料は、先の実施例１と同様に未露光
試料については実施例ｌに記載した評価方法に準じてス
テインの評価を行い、もう一方の２．　　０の灰色濃度
を与えた試料については処理後の感材に残留する銀量を
蛍光Ｘ線法により定量を行った。

これらの結果については第２表にまとめて示す。

上表の結果から、本発明においてはカルボニル化合物重
亜硫酸付加物そのものの使用は勿論のこと、本実施例の
ようにカルボニル化合物と重亜硫酸塩を個別に添加して
使用してもその保恒性能を示すことが明らかである。

カルボニル化合物の濃度としてはＩＸＩＯ−’〜５モル
／ｌ（但し、カルボニル化合物／重亜硫酸塩−１／２モ
ル比）の濃度範囲が好ましいことが、また、カルボニル
化合物／重亜硫酸塩のモル濃度比は５／１−１／ｌ　Ｏ
の範囲にあれば好ましいことがわかる（但し、カルポニ
ル化合物の濃度は１Ｘ　１　０−’モル／Ｐ．で一定）
．シかし、いづれの場合も低濃度（カルボニル化合物も
しくは重亜硫酸塩）であるとステイン及び脱根性が劣り
、高濃度ではステイン及び脱根性ともに一定の値となっ
て改良効果の飽和することがわかる． 一方、保恒剤として重亜硫酸ナトリウムを使用した処理
液は、液の保恒性はカルボニル化合物の併用に比べ、同
一濃度であってもその保恒性能は劣り、ステイン及び脱
根性においてもその効果の低いことが明らかである。

さらに、カルボニル化合物の単独使用では、液の保恒性
、ステイン及び脱根性のいつれにおいてもその効果の認
められないことがわかる．実施例３ 実施例１で作製した試料１０５を使用し、同じく実施例
ｌに記載したように未露光試料及び灰色濃度で２．０に
なるよう一様露光を与えた試料を下記に示す処理工程及
び処理液組戒の液を使用してシ不弐自動現像機を使用し
て処理を行った．但し、性能を評価する試料は発色現像
液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで別
途像様露光を与えた試料を処理してから、処理を行った
。

さらに、比較漂白液として下記に示す処理液処方に変更
し、処理温度３８゛Ｃ、処理時間３９０秒、補充液量は
２５ａｆｆｉ／３５ｍ巾試料長ｌｍにして他は変えるこ
となく上と同様の処理を行った。

処理工程 工　程　　処理時間　処理温度　補充ｉ１”　　９：’
＋容量発色現像　　３分ｌ５秒　　３７．８゜Ｃ　　　
１６ｄ　　　１０ｆｆｉ漂　　　白　　　　　４０秒　
　３８、０゜Ｃ　　　５ｍ１　　　５Ｎ定　　着　　　
１分３０秒　　３Ｂ、０゜ｃ　　　３０ｄ　　　１０ｅ
水洗（＋）　　　３０秒　３日．０゜（：−５１水洗（
２）　　　３０秒　３８．０’Ｃ　　３０ａ１　　５１
安　　定　　　　　３０秒　　３８．０’Ｃ　　　　２
０ｄ　　　　５Ｎ乾　　　燥　　　１分　　　　　５５
゜Ｃ＊補充量は３５閣巾１ｍ当たりの量 水洗は（２）から（１）への向流方式 尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の水
洗工程への持ち込み量は３５Ｍ巾の感光材料１ｍ長さ当
たりそれぞれ２．　　５ａｍ！、２．０ｄであった。

また、クロスオーバーの時間はいづれも５秒であり、こ
の時間は前工程の処理時間に包含される。

以下に処理液の組成を示す． （発色現像液）　　　　　　　母’ａ　（ｇ）補充液（
ｇ）ジエチレントリアξン　　　　１．０　　　　１．
１五酢酸 １−ヒドロキシエチリ デン−１，ｌ−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ一エチルーＮ β−ヒドロキンエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノプ口ペン 四酢酸第二鉄アンモ ニウムー水塩（ｌ ３．０ ３．２ ４，０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．９ ３０．０ ３，６ ４．５ ８．０ １．Ｏｆ　　　１．ＯＮ １０．０５　　　１０．２０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １４４．０　　２０６．０ ３−ＤＰＴＡ−Ｆｅ　（ＩＩＩ）　） ｌ　３−ジアミノブロ バン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） 水を加えて ｐＨ（アンモニア水 （２７１）で調整） （定着冫夜） エチレンジアミン四酢 酸ニアンモニウム塩 保恒剤（第３表参照） チオ値酸アンモニウム 水冫容液（７００ｇ＃！） 水を加えて ｐＨ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂 アンドハース社製アンバーライトＩＲ−補充液共通（ｇ
） １．Ｏｌ ０．１５モル １．７ ８４．０ ９０．０ ９２− １．ＯＮ ４．０ ７．０ ２．８ 母液， ３４０．０ｍ ４．０ １２０．０ １２５．０ １３〇一 １，０１ ３．２ （ローム １２０Ｂ） と、Ｏ　ｔｌ型強塩基性アニオン交喚樹脂（同アンハー
ライ｝　Ｉ　ＲＡ−４　０　０）を充填したｄ床弐カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
３ｍｇ／４２以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウム１５０■／
２を添加した。

この液のｐ　Ｈは６．５−７ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） 界面活性剤 （Ｃ＋ｏｌｌｚ＋　　　０　　−＋−（ＪｈＣＩＩｚＯ
　ｈａ　Ｈ　　）エチレングリコール　　　　　　　　
１．０水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０　ｉ
！ｐ　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　５．０−７．０
（比較漂白液）　　　　　　母液（ｇ）補充ｄ！Ｌ（ｇ
）エチレンジアミン四酢　　１００．０　　　１２０．
０酸第二鉄ナトリウム 三水塩（ＥＤＴＡ−Ｆｅ　（ｉｌｌ　）　）エチレンジ
アミン四酢　　　１０．０　　　　１１．０酸二ナトリ
ウム塩 ５の範囲にあった。

（単位ｇ） １．２ｄ ０．４ 臭化アンモニウム　　　　１４０．０　　　１６０．０
硝酸アンモニウム　　　　　３０・Ｏ　　　　３５゜０
アンモニア水（２７％）　　　　　６．５ｄ　　　４．
０ｍ水を加えて　　　　　　　　１．Ｏｌ１．Ｏｊ！ｐ
Ｈ　　　　　’　　　　　　　　６．０　　　　５．７
これら得られた処理済み試料は、灰色濃度２．０になる
ように一様露光を与えた試料については蛍光Ｘ綿法によ
り処理後の感材に残留するｍ量を定量した．一方の未露
光試料の処理済み試料は実施例１に記載のステイン評価
を同様の方法に準して行った。

これらの結果を第３表に示す。

第３表 上表から、本発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物は
定着液の保恒剤として使用してもステイン及び脱根性に
優れた効果を示すことが明らがである。

また、漂白液の酸化剤に１．３−ＤＰＴＡ・Ｆｅ（ＩＩ
Ｉ）ｔ！塩を使用し、液のｐＨを低くした処理を行った
時、処理時間を短縮した処理を行ってもステイン及び脱
根性は比較のＥＤＴＡ−Ｆｅ（Ｉｌｌ）錯塩に比べ優れ
ていることば脱銀工程の処理時間を短縮した迅速処理が
可能であることを示していることがわかる． 実施例４ 実施例ｌで作製した試料１０１及び１１０を使用し、同
しく実施例１に記載した方法に準してステイン及び処理
後の感材に残留する銀量について、下記に記載する処理
工程及び処理液組或にて処理を行った． その結果、本発明のカプラーを使用した試料１０ｌのほ
うが比較カプラーに比べ明らかにステイン及び脱銀性と
もに優れていることがわかった。

処理方法 工　程　　処理時間　処理温度　補充！４　　タンｌ容
量発色現像　　３分１５秒　　３８’Ｃ　　　　４５ｍ
ｌ　　　１０ｌ漂　　白　　１分００秒　　３８゜Ｃ　
　　　２０ｍｆｌ　　　４Ｎ漂白定＠　　３分１５秒　
　３８゜Ｃ　　　　３０ｄ　　　８ｌ水洗（］）　　　
　　４０秒　　３５’Ｃ　　ｆ２）から（１）ヘの４１
向流配管方式． 水洗（２）１分００秒　　３５゜Ｃ　　　　３０ｉｄ　
　　４１安　　　定　　　　　４０秒　　　３８゜Ｃ　
　　　　２０ｄ　　　　４１乾　　燥　　１分１５秒　
　５５゜Ｃ 補充屡は３５鴫巾１ｍ長さ当たり 次に、処理戒の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ
）ジエチレントリアミン　　　　　１．０　　　　１．
１五酢酸 １−ヒド口キシェチリ　　　　　３．０　　　　３．２
デンー１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０　　　　４．４
炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　　　３７．０
臭化カリウム　　　　　　　　　１．４　　　　０．７
ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシ
ルアミン６Ｍ　　　　　　２．４　　　　２．８酸塩 ４−（Ｎ一エチルーＮ　　　　　４．５　　　　５．５
β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　ｌ．ＯＮ１．０ｌｐ　Ｈ
　　　　　　　　　　　　１０．０５　　１０．１０（
漂白ｌ夜）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジアミ
ン四酢酸第二銖　　　１２０．０アンモニウム水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナト１０．０リウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤
　　　　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水
（２７＄）　　　　　　　　　　１５．Ｍ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　ｉ，ｏｌｐＨ６．３ （漂白定着ａ）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アごン四酢酸第二銖５０．０アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　　５．０リウム
塩 保恒剤（本発明の化合’Ｉ（３））　　　　　　０．１
モル千オ硫酸アンモニウム水溶液　　　　　２４０．０
ｄ（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．０ｄ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　１．０　１ｐ　
Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　７・２（水洗
液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−　１　２　０　Ｂ）と
、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３１Ｑｇ／ｌ以下に処理し
、続いて二塩化イソノアヌール酸ナトリウム２０ｌｌｇ
／ｌと硫酸ナトリウム０．　　１５ｇ／２を添加した。

この液のｐＨは６、５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　２．０ｄポリオキシエチレン
ーｐ　−　　　　　　０．３モノノニルフエニルエー テル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二　　　　　〇．０５ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０　Ｎｐ　Ｈ
　　　　　　　　　　　　　　５．０−１１１．０実施
例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布ｄｆｌｉｔ製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液をｌＯ％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌＯ
％ゼラチン水溶液１　８　５　ｃｃに乳化分散させた。

一方塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、
粒子サイズ分布変動係数０．０８、臭化銀０，２モル％
を粒子表面に含有）に下記に示す青感性増感色素を恨ｌ
モル当たりそれぞれ２．ＯＸ１０−’モノレノ川えた後
に硫黄増感を施したものを調製した．前記の乳化分散物
とこの乳剤とをｌ昆合溶解し、以下に示す組成となるよ
うに第一層塗布液を調製した．第二層から第七層用の塗
布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した．各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシー３，５−ジクロロ
−ｓ−｝リアジンナトリウム塩を用いた． 各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓ０３− ＳＯクＨ４（ＣＪｓ）ｓ Ｓ０３− ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）３ （ハロゲン化銀１モル当たり各２． ｏ　ｘ　ｔ　ｏ−’モル） 緑感性乳剤層 ｛ハロゲン化銀１モル当たり４． ０　Ｘ　１　０−’モル） および ５０３ ＳＯコＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化ｔ艮ｌモル当たり７． ＯＸＩＯ−’モル〉 赤感性乳剤層 ＣｘＨｓ　　　　　　Ｉ ＣｓＨ （ハロゲン化銀ｌモル当たり０． ９×　１　０ ４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカブ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ７化！ＩＮ　モル当タ
リａ．　　５　ｘ　ｔ　Ｏ−’モル、７．７ｘｔｏ−’
モル、２．５×１０−’モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した． ＳＯ．Ｋ ５０ｓκ および （Ｎ構戒） 以下に各層の組戒を示す．数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す．ハロゲン化根乳剤はｊＩ！換′Ｘ塗布量を表す． 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ１）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 塩臭化銀乳剤（前記乳剤）　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ，Ｙ−２）　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７’）　　　
　　　０．０６第二Ｎ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８ｔ容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　０．　　　１６
｝容媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　
０．　　０８第三Ｉｉ（緑惑層）゜ 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３混合（Ａｇモル）比）．
粒子サイズ分布の変動係数各０．１０、０．０８、Ａｇ
Ｂｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラ−（ＥｘＭ冫 ０．　２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．１５色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０．０２色像安定剤（
Ｃｐｄ−９）　　　　　　ｏ．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　０．４６第四層（紫外線吸収層｝ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５↑容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　０．　　２４第五層（赤
感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５８μのもの
と、０．４５μのものの１７４混合（Ａｇモル比）．粒
子サイズ分布の変動係数各０．０９、０．１１、ＡｇＢ
ｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０
．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−ｔ
ｏ）　　　　　０．０４色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　
　　　０．４０溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−６）　　　　　　　
　０．　　１　５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ｌ容媒　（Ｓｏｌｖ　　−　５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 ｌ７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）イエローカプラー（Ｙ ＣＨｚ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカブラ− ＬＪ！ の各々重量で２ ：　４ ：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０Ｈ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ０Ｈ Ｃｄｌ＊（ｔ） ０Ｈ Ｃ４Ｌ（ｔ） ０Ｈ の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７＞色像安定剤 −｛−ＣＨＩ−ＣＨ−｝． ＣＯＮＨＣ．Ｈｖ（ｔ） 平均分子量 ６０． ０　０　０ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）色像安定剤 ＯＨ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ０Ｈ ＣＳＩＩ （１） ０Ｈ Ｃ４．Ｈ．（ｔ） ０Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔ） の４：２：４混合物（重量比〉 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓ０ ２〉　冫容媒 の２： ｌ混合物 （容量比） （３ｏ１ｖ−３） ｔ容媒 ０＝Ｐ＋Ｏ−Ｃ．Ｈ ．（ｉｓｏ））＝ （３ｏ１ｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ　　　５） 溶媒 Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ＊Ｈ （ＣＨｚ）ｓ Ｃ　Ｏ　Ｏ　ＣｓＨ　Ｉ？ （Ｓｏｌｖ−６） ｉ容媒 ？製した試料を試料５０１とする． 以上作製した試料■０１　　　　は裁断・加工し、像様
露光を与えてから、ペーパー処理機を用いて、下記処理
工程にてカラー現像のタンク容量の３倍量補充するまで
連続処理（ランニングテスト）を行ってから、一部試料
は未露光のまま、またもう一方の試料は灰色濃度２．０
になるように露光量を調整して一様露光を与えた試料を
処理した． 延里雲且　　芙襄　　旦皿　徨犬旦　セご象量カラー現
像　　３８℃　　４５秒　１０９ｍ１ｌ７１！漂白定着
　３５℃　４５秒　３Ｑａｊ　　１７ｆｆｉリ　ンス■
　　３５゛ｃ　　　３０秒　　−　　１０！！リ　ンス
■　　３５゜Ｃ　　　３０秒　　−　　１１リ　ンス■
　　３５℃　　３０秒　３６，１．１！　　　１０　ｅ
乾　　　　燥　　　８０℃　　　６０秒＊補充量は感光
材＃４１−あたり ＊漂白定着液には、漂白定着補充液及びリンス■液（１
２１ＩＲ！）が補充される． ＊リンス■一■への３タンク向流方式 各処理液の組成は以下の通りである． 水 エチレンジア稟ンーＮ Ｎ，　Ｎ，　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム ヒドラジノニ酢酸 ８００，ｄ　　　８００ｄ ３．０ｇ ５．０ｇ ３．１ｇ ｏ．ｏｉｓ　ｇ ２５ｇ ５．０ｇ ３．０ｇ ５，Ｏｇ ２５ｇ ７．０ｇ Ｎ一エチルーＮ−（β −メタンスルホンア ミドエチル〉−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４ 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（水酸化カリウ ムを加えて） ５、Ｏｇ １．０　ｇ １０００ａｊ １０．０５ ９、５ｇ ２．５ｇ １０００ｍｆｆｉ １０．６０ 水 チオ硫酸アンモニウム ｔ容液　（７　　０　　０　　ｇ／１）保恒剤（第ヰ表
） エチレンジアミン四酢 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ６００ａ＋Ｚ １０　０　ｍｌ ０．４モル １５０一 ２４５一 ウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジア且ン四酢 酸 ３．０ｇ　　　８．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　３０ｇ　　　７５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　ｌ０００ｍ
ｐ　Ｈ　　　　　　　　　　　　　　５．８０　　　５
．６０一土之≦知佼（タンク液と補充液は同し）イオン
交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） 処理済み試料のうち、２．０の一様な灰色４度が得られ
るように露光を与えて処理した試料は処理後の感材に残
留する銀量を蛍光Ｘ線法により定量し、もう一方の未露
光の処理済み試料は下記に示す高温・高温の條件下に保
存して、ステイン増加について青色光（Ｂ光）で測定し
て調べた。

高温・高湿條件：６０’Ｃ，７０％ＲＨ，６０日上記條
件で処理済み試料を保存し、そのステインについてはテ
スト終了後とテスト開妬前のＢ光で測定した濃度差（Δ
Ｄ．）で評価を行った。

ステイン（ΔＤＩ　）　＝　（６０゜Ｃ，７０％ｔｉｌ
＋，６０日保存後のＤＩ　）−（テスト前のＤ．） 結果については併せて第４表に示す。

第４表 上表の結果から、本発明の構成要件である、本発明のカ
プラーを青感層に使用した感材を、漂白定着液に本発明
のカルボニル化合物の重亜硫酸付加物を保恒剤に用いた
液で処理することにより、脱根性は良化し、処理後の画
像を高温・高潔下に保存しても未発色部のイエローステ
インの増加も少ない優れた性能を示すことがわかる。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミ不一トした祇支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第一層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作威した．第一層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付け
染料として含む（支持体の表面の色度はＬｍ　、ａｍ　
、ｌ，ｅ系で８８．０、−０．２０、−０．７５であっ
た．）（感光層組威） 以下に戒分と塗布量Ｃｇ／ｎ｛単位）を示す．なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準して作られた
．但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた． 第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第３Ｎ（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光ｊｌ感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変
動係数〕８％、八面体〉０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感さ−れ
た塩臭イし銀（塩化！！５モル％、平均粒子サイズ０．
４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　
　　　　　　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２をｌ：１）
０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量）０，ｌ８ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　０．００３カプ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０３カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量）０，ｌ２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１２をｌ：１
）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４等量）０．１８ カプラー分敗媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量〉０．ｌ２ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４、５等量）０．ｌ６ ポリマーラテンクス（Ｃｐｄ−８）０．１０第６Ｆ！（
低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）
で分光１増感された塩臭化ｉ！（塩化銀５モル％、平均
粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）０
．　０　６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１、２、３等量）０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を等量）０，１５ ステイン防止剤（Ｃｐａ−ｔｏ、１１、１２、ｌ３を１
０：７：７：１比で）　　０．０２５カプラー分敗媒（
Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
４、６等量）０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀〈
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　−０．１０ゼラチン　　　　　　　　　
　　　０．８０マゼンタカブラ−（ＥｘＭ−１、２、３
等量〉０． 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６等１） ０． ステイン防止剤（Ｃｐｄ−ｔｏ，１１，ｌ３をｌＯ：７
：７：１比で〉　０． カプラー分敗媒（Ｃｐｄ−６）　　　　Ｏ．カプラー溶
媒（５ｏ１ｖ−４、６等量〉０ ｌ Ｏ ｌ５ ｌ　２、 ０２５ ０５ １５ 第８層（中間層） 第５Ｎと同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、 ポリマーラテフクス（Ｃｐｄ 第１０層（中間Ｎ） ０．１２ ０．　０　７ ０、　０３ ５等量） ０，　１　０ ０．　０７ ８） 第５層と同し 拓ｔｉ層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−　５、６）で分光増感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８
％、八面体）　　　　　　０．０７青色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル
％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八
面体）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１、２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５、ｌ５をｌ：５比で＞　　　　　　
　　　　　　　　　０．００７カプラー分敗媒（Ｃｐｄ
−６＞　　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　０．１０第１２Ｎ（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−　５、６）で分光壜感さ
れた臭化銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１
８％、八面体）　　　　０．１５ゼラチン イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ ０．　６　０ ｌ、２等量） ０．　３　０ ０．１０ １５をｌ：５比 ０．００マ ０．　０５ ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カフ゜ラー冫容媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００紫外線吸収
剤（Ｃ　ｐ　ｄ　−　２、４、１６等量）０，　５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量） ０．０３ 分敗媒（ごｐｄ−６）０．０２ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７等量）０．０８ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０
、２ｌ、２７を１０：１０：１１１５：２０比で）　　
　　　　　　０、０５第ｌ４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０、ｌ
μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ〉と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等ｉ１　　　
　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ＝２等ｉｔ
）０、ｌ８ 第１５７ｉ（１！層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２、４、ｌ６等量）０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８、ｌ９、２０、２ｌ、２７を等！）
　　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ〉等量　　　　
　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０．ｌ
４ 乳剤ＥＭ−　１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た．この
乳剤に根１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１
．３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た．粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった．この乳剤に３！ｌモノ
レ当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．５■の塩
化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化学
増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化根乳剤を得た。

各感光層には、造核剤として巳ｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞｈｌｏｌＯ−２重量％、
造核促進剤としてＣｐｄ−２２をｌＯ−２重量％用いた
。更に各層には乳化分ｔ’＋’ｌ助剤としてアルカノー
ルＸ　Ｃ　（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びーａｇｅｆａｃ　Ｆ　　ｌ　２　０（大日本インキ
社！？！）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド恨含有
層には安定剤として（Ｃ　ｐ　ｄ　−２３、２４、２５
）を用いた。この試料を試料番号６０１とした。以下に
実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ｆ （ＣＩ！）３ （Ｃｔｌｚ）ｚ ＳＯ３− Ｓｏ，｝Ｉ ＥｘＳ−３ Ｓｏ，Ｎａ ＳＯ， ＥｘＳ−４ ＳＯ， ＥｘＳ−５ ＥｘＳ ６ Ｓ０３ Ｓｏ，１１ ＳＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｘ Ｃｐｄ １ Ｈ０ Ｃｐｄ ２ Ｃｐｄ ３ ｃｐ　ｄ−４ ＣＨ．Ｃ｝ＩＺＣＯＣＩＮ Ｃｐｄ ５ ０Ｈ ０Ｈ ｃｐａ−５ Ｃｐｄ ７ ＯＨ ０Ｈ Ｃｐｄ ８ ＋Ｃ　Ｌ−　Ｃ　Ｈ−｝−． Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　ｚ　Ｈ　ｓ Ｃｐｄ−９ ｃｐｃｔ−　１　ｏ Ｃｐｄ−１１ ＣｚＨｓ　　Ｏ ■ ｃｐｃｔ ｌ２ Ｃｐｄ １ ３ Ｏｉｌ Ｏｉｌ Ｃｐｄ ｌ ４ Ｃｐｄ−１５ ０Ｈ Ｃｐｄ−１６ ｃｐａ−ｔ　７ ０Ｈ ０Ｈ Ｃｐｄ ｌ８ Ｓｏ，Ｋ ＳＯＪ Ｃｐｄ−１９ （ＣＬ）ｚ ＳＯＪ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐａ ２ ■ ＳＯＩＫ （ＣＬ）３ ＳＯｆｆＫ ＳＯ．Ｋ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２３ ０Ｈ Ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ−２６ Ｃｐｄ ２４ ０Ｈ Ｃｐｄ ２７ ＣＨ．ＣＯＯＫ ＥｘＣ １ Ｃｌ ＥｘＣ ２ ＣＨ２ＣＯＯＫ ０Ｈ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−　３ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−２ ＣＨ， ｒｌ Ｃｅ Ｓｏｌ Ｓｏｌｖ Ｓｏ　　ｌｖ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−５ ３ｏ１ｖ−７ ＥｘＺＫ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ 一ト トリノニルホスフエート ジ（３−メチルヘキシル）フタレ ート トリクレジルホスフエート ジブチルフタレート トリオクチルホスフエート ジ（２−エチルヘキシル〉フタレ ート １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロー２−ヒドロキ シー１，３．５−トリアジンＮａ 塩 ７−（３−エトキシチオ力ルポニ ルアミノベンズアミド）−９一メ チルー１０−プロハギルーｌ，２， ３．４−テトラヒド口アクリジニ ウム　トリフルオ口メタンスルホ ナート ＥｘＺＫ−２　　２−（４−｛３−（３　−　　ｆ３（
５−　＋１−　（２−クロロ−５ （ｌ−ドデシルオキシ力ルポニル エトキシカルポニル）フエニルカ ルバモイル〕−４−ヒドロキン ｌ−ナフチルチオ｝テトラゾール ＝１−イル）フエニル｝ウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド｝フェニ ル）−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を裁断・加工し像様露光した後、自動現像機を用い
て以下に記載の方法で、発色現像液の累積補充量がその
タンク容量の３倍になるまで連続処理した．しかるのち
、未露光試料と灰色濃度２，゜Ｏになるよう露光量を調
整して、一様露光を与えた試料を処理した． 処理工程　　時間　温度　母液＋ン’）容看　補充量発
色現像　１３５秒　３８℃　　　ｔＳｌ漂白定着　　４
０〃３３〃３〃３００ ３００ｄ／ｎ｛ 水洗＋１１　　４０秒３３℃　　３ｅ 水洗＋２＋　　４０〃３３〃３〃３２０ｍｌ／ｍ乾　　
　燥　　　３０〃　　８０〜 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー７夜を水洗浴ｆｉｌに導く、いわ
ゆる向流捕充方式とした。このとき感光材料による漂白
定着浴から水洗浴（１１への漂白定着液の持ち込み量は
３５ａｊ／ｍであり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった． 各処理液の組成は、以下の通りであった。

衾亀里８且 エチレンジアミンテト ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ペンゾトリアゾール 母液　　補充液 １．５ｇ　　　１．５ｇ １０ｄ　　　　ＩＯＭ！ １２．０ｍ　　１４．４Ｒｌ ０．７０　ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ 亜硫酸ナトリウム グルコース ＮＮ−ビス（カルポ キシメチル）ヒドラ ジン トリエタノールアミン Ｎ一エチルーＮ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル〉−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ＷＨ　ＩＴＥＸ−４、 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 見亘Ｌ隻浪 ２．４ｇ ２．５ｇ ２．９ｇ ３．０ｇ ４．０ｇ ６．０ｇ ４．８ｇ ７．２ｇ ６，Ｏｇ ７．２ｇ ３０．０ｇ ２５．０ｇ １．０ｇ １．２ｇ １０００ｄ　　ｌ０００ａｅ １０．２５　　　１０．８５ エチレンジアξン４酢 母液 補充液 母液に同し 酸・２ナトリウム ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉｎ＞・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／／！） ｐ一トルエンスルフイ ン酸ナトリウム 保恒剤（第５表参照） ５−メルカプト−１， ３．４−トリアゾー ノレ 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 本迭本　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水し２０．０ｇ １８０一 ４．０ｇ ０．５ｇ １０．０　ｇ ｔｏｏＯｄ ６．２０ ０．２モル ７Ｑ．Ｑ　ｇ てカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３１Ｉｖ／
ｌ以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０■／ｌと硝酸ナトリウム１．　　５ｇ／１を添
加した．この液の９Ｈは６，５〜７．５の範囲にあった
． これら処理して得られた試料の未露光試料は実施例５に
記載した高温・高温下に試料を保存して、同様の方法で
ステインを評価した．また、灰色濃度２．０になるよう
一様露光を与えて処理を行った試料は処理後の感材に残
留する銀量を蛍光Ｘ線法により定量した． 結果については第５表にまとめて示す．第５表 上表の結果、本発明のイ二ローカプラーを含む感材を本
発明のカルボニル化合物重亜硫酸付加物を保恒剤に使用
した漂白定ｉ７ｌ夜を使用した処理から１１られる色画
像は脱銀性に優れ、かつ、未発色部のイエローステイン
の発生も低い優れた性能を示すことが明らかである。

（発明の効果） 本発明の２当量イエローカプラーを使用した感材を漂白
定着液及び／または定着液の保恒剤として本発明のカル
ポニル化合物重亜硫酸付加物もしくはカルボニル化合物
と重亜硫酸塩または亜硫酸塩を用いることにより脱根性
、色画像の保存安定性及び本発明の保恒剤を使用した漂
白定着７夜及び／または定着液の保恒性にも優れ、さら
に、漂白液の酸化剤に酸化還元雷位の高いアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）Ｉｔ塩を使用し、低ＰＨ浴で処理
することにより、脱銀工程の処理時間短縮を図ることが
でき、迅速処理を行うことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂
   白定着及び／又は定着液で処理する工程を含むハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該漂白定
   着液及び／又は定着液がチオ硫酸塩及びカルボニル化合
   物重亜硫酸付加物を含有し、かつ、該ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料が下記一般式（Ｙ）で表わされるイエロ
   ー色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｙ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は３級アルキル基またはアリール基を、Ｒ
   ＿２は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ、アリール
   オキシ、アルキルまたはジアルキルアミノ基を、Ｒ＿３
   はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘは芳香族第１級ア
   ミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可
   能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし
   、ｌが複数のとき複数のＲ＿３は同じでも異っていても
   よい。
2. （２）漂白定着液及び／又は定着液における該カルボニ
   ル化合物の濃度と重亜硫酸塩と亜硫酸塩の合計の濃度と
   が、モル比で５：１〜１：１０である請求項（１）記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）該漂白定着液及び／又は定着液で処理する前に下
   記一般式（III）で表わされるアミノポリカルボン酸の
   第二鉄錯塩を含有する漂白液で処理する請求項（１）記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｌ＿１は、酸素原子、イオウ原子、アルキル基又
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示される基を表
   わす。Ｒ＿３＿１、Ｒ＿３＿２、Ｒ＿３＿３、Ｒ＿３＿
   ４はそれぞれ水素原子又はアルキル基を表わすが、Ｒ＿
   ３＿１とＲ＿３＿２又はＲ＿３＿３とＲ＿３＿２はお互
   いに連結してシクロアルキル環を形成してもよい。ｋ、
   ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数を表わし、ａは１〜
   ３の整数を表わすが、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの合計は２以上で
   ある。ただし、ａが１であり、かつＲ＿３＿１、Ｒ＿３
   ＿２、Ｒ＿３＿３、Ｒ＿３＿４がそれぞれ水素原子であ
   り、ｋ、ｌ、ｍ、ｎの合計が２であることはない。）
4. （４）該漂白定着液が請求項３記載の一般式（III）で
   表わされるアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を含有する
   請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。