JPH02176746A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料（
以下、感光材料ということもある）用の自現機及びそれ
を用いた処理方法に関し、感光材料にタール状物の付着
の問題がなく漂白液の低補充化が可能となる処理技術に
関する。

［従来の技術］ 感光材料の処理においては、発色現像処理と脱銀処理と
が必須である。

一般に発色現像処理においては発色現像主薬により露光
されるハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、
酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して色素画像
を与える。脱銀処理においては、酸化剤（漂白剤と通称
す）の作用により、発色現像処理で生じた金属銀が酸化
され、しかるのち、定着剤によって溶解され脱銀される
。

この脱銀工程を経ることによって、感光材料に色素画像
のみが残る。

この脱銀工程は、漂白処理と定着処理とが別個に行われ
る場合と、漂白及び定着処理が同時に行われる場合とが
ある。

通常は上記の基本工程のほかに、画像の写真的、物理的
品質を保つ、あるいは画像の保存性をよくするためなど
の種々の補助的工程な含んでいる０例えば硬膜浴、停止
浴、画像安定浴、水洗浴による各処理工程等である。

従来、漂白剤としては、赤血塩や重クロム酸等の酸化剤
が公害等の問題となるため、エチレンジアミン四酢酸第
２鉄錯塩（ＥＤＤＭＡＦｅ）やジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸第２鉄錯塩（ＤＴＰＡ−Ｆｅ）が使用されてい
た。

かかるＥＩＩＴＡ−Ｆｅ等は、漂白反応によってＦｅ（
ｍ）がＦｅ（ＩＩ）に還元される。従来この還元された
ＥＩＩＴＡ拳Ｆｅ　（Ｕ）錯塩は再生され、薬品量を補
正し、補充液として使用されている。

［発明が解決しようとする課題］ 近年、迅速処理という要請のもとに、漂白刃のより強い
プロピレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（ＰＤＴＡ−Ｆｅ
）が用いられるようになってきた。

一方、コストダウン及び廃液の少量化をはかる観点から
、処理液の低補充化が進められている。

漂白剤であるＰＤＴＡ−Ｆｅは漂白反応によってＦｅ（
ＩＩＩ）がＦｅ（ＩＩ）に還元され、漂白槽内にＰＤＴ
Ａ　＠Ｆｅ　（ＩＩ　）が蓄積し、低補充化処理ではこ
の蓄積が顕著にあられる。

このため、エアレーション手段を用いてＦａ（ＩＴ　）
をＦｅ（ｍ）に酸化し、再生してＦｅ（ＩＩ）蓄積をな
くさんとしている。

しかしかかるエアレーションを行った場合に、発色現像
液の漂白槽への持ち込み量（コンタミ１）が多くなると
、漂白槽にタール状物が発生し、壁に着き、フィルター
の目詰まりを起し、更に処理している感材にタール状物
が付着するという問題があった。

そこで本発明は漂白刃の強い漂白剤を用い、漂白後にエ
アレーションによる処理液再生を行っても感材へのター
ル状物の付着の問題がなく漂白液の低補充化を可能にす
る自現機及び処理方法を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、漂白刃のより強い漂白剤として一般式［Ａ］及び／
又は一般式［Ｂｌの第２鉄錯塩を用い、再生エア量をあ
る量以上とした場合に、ＢＬへのＣＤコンタミによるタ
ール付着の問題が生じないことを見出し、本発明に至っ
たものである。

即ち、本発明に係る感光材料の処理方法は、発色現像処
理槽と漂白処理槽を有する自動現像機を用い、発色現像
処理に引き続き漂白処理するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法において、漂白液が下記一般式［Ａ］
及び／又は［８１で示される化合物の第２鉄錯塩を含有
し、かつ前記漂白液を該処理槽容量１！Ｌ当り０．Ｏ１
ｉ／ｍａｉｎ以上のエアー量を供給してエアレーション
するこトラ特徴とする。

また本発明に係る自現機は、発色現像処理槽と漂白処理
槽を有し、該漂白処理槽内をエアレーション可能なエア
レーション装置を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料用の自動現像機において、該漂白液が下記一般式［Ａ
］及び／又は［Ｂｌで示される化合物の第２鉄錯塩を含
有し、前記エアレーション装置が該漂白処理槽容量０．
０１１　／ｗｉｎ以上のエアー量を供給可能な能力を有
することを特徴とする。

一般式［Ａ］ ［式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−１１：ＨｚＯＨ、−０００）Ｉ又は−ＰＯ３）１１Ｍ
２を表す。

Ｍ　、　Ｌ、Ｍ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カ
リウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置
換、未置換のフルキレン基を表し、分岐部分を含む炭素
数の合計が３以上である。］一般般式Ｂ１ １式中、Ａ１−Ａ４は前記一般式［Ａ］記載と同義であ
り、ｎは１〜８の整数を表す、またＢｌ及びＢ２は同一
でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜５の置換
、未置換のアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン
、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置換基として
は水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基（メチル基、
エチル基、プロピル基）等が挙げられる。］ 以下、本発明について更に詳述する。

本発明の漂白液に用いられる漂白剤は前記一般式［Ａ］
及び／又は［Ｂｌで示される化合物の第２鉄鎖塩である
。

次に一般式［Ａ］で示される化合物について詳述する。

Ａ、−Ａ、はそれぞれ同一でも異っていてもよく、（Ｈ
２０Ｈ、−ＧＯＯＮ又は−ＰＯ３Ｍｌに２を表し、に、
Ｍ、、　）！２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、カリ
ウム又はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換
、未置換のアルキレン基（例えばプロピレン、ブチレン
、ペンタメチレン等）を表す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙
げられる。

以下に、前記一般式［Ａ］で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ　−１２）の化合物は、前記以
外に、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニ
ウム塩を任意に用いることができる。

本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ　＝　７
　）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ましいものは
（Ａ−１）、（Ａ−９）である。

次に一般式［Ｂ］で示される化合物について詳述する。

Ａ、−Ａ、は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
す、Ｂ１及びＢ２は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素数２〜５の置換、未置換のアルキレン基（例エバ
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）
を表す、置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級ア
ルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基）等が挙げ
られる。

以下に、前記一般式［Ｂ］で示される化合物の好ましく
具体例を示す。

（Ｂ−１） （Ｂ−２） ＣＢ−３） （Ｂ　−４） （Ｂ−５） （Ｂ−６） （Ｂ−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の化合物は、前記以外に
、これらのナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム
塩を任意に用いることができる。

本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ｂ−１）、（Ｂ４）、（Ｂ−７）であ
り、とりわけ特に好ましいものは（Ｂ−１）である。

本発明においては一般式［Ａ］又は［Ｂ］で示される化
合物を各々単独で用いてもよいし、併用してもよい。

これら、一般式［Ａ］及び［、Ｂ］で示される化合物の
第２鉄鎖塩はその銀漂白性の観点から漂白液１１当り少
なくとも０．１０モルの使用が好ましく、より好ましく
は０．ｌＯモル〜１．５モル／見の範囲であり、最も好
ましくは０．２〜０．５モル／ｌの範囲である。この好
ましい範囲の上限は、コスト及び溶解性の観点から決め
られる。

本発明の漂白液において、上記一般式［Ａ］又は［Ｂ］
で示される化合物と併用して好ましい漂白剤としては以
下のものが包含される。

［Ａ′−１］　　エチレンジアミン四酢酸またはその塩
（アンモニウム、ナトリウム。

カリウム、トリエタノールアミン等 の塩） ［Ａ′−２］　　　）ランス−１，２−シクロヘキサン
ジアミン四酢酸またはその塩（〃） ［Ａ′−３］　　ジヒドロキシエチルグリシン酸または
その塩（ｌｌ） ［Ａ′−４］　　エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸またはその塩（〃） ［Ａ′−５］　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸ま
たはその塩（ｌｌ） ［Ａ′−６］　　ジエチレントリアミンペンタキスメチ
レンホスホン酸又はその塩（〃） ［Ａ′−７］　　ジエチレントリアミン五酢酸またはそ
の塩（ｌｌ） ［Ａ′−８］　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシ
フェニル酢酸またはその塩（〃） ［Ａ′−９］　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸またはその塩（〃） ［Ａ′−１０］　　エチレンジアミンジプロピオン酸ま
たはその塩（〃） ［Ａ”−１１］　　エチレンジアミンジ酢酸またはその
塩（ｌｌ） ［Ａ′−１２］　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸また
はその塩（ｌｌ） ［Ａ’　−１３］　　ニトリロトリ酢酸又はその塩（〃
）［Ａ′−１４］　　ニトリロ三プロピオン酸またはそ
の塩（〃） ［Ａ′−１５］　　　トリエチレンテトラミン六酢酸ま
たはその塩（〃） ［Ａ”　−１８］　　エチレンジアミン四プロピオン酸
またはその塩（ｌｌ） 上記のものを挙げることができるが、もちろんこれらの
例示化合物に限定されない。

これらの化合物では特にＡ′−１、Ａ′−２、Ａ′７が
好ましい。

アミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用し
てもよいし、鉄（ｍ）塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、酢酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸またはその塩を用いて溶液
中で鉄（ｍ）イオン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形
で使用する場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、ま
た２種類以上の錯塩を用いてもよい。一方、第２鉄塩と
アミノポリカルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する
場合は第２鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよ
い、更にアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以
上使用してもよい、また。

いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を鉄（ｍ）イ
オン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、アミノ
ポリカルボン酸及び鉄錯塩は、アンモニウム塩、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、またはトリエタノールアミン塩と
して用いてもよく、これらを２種類以上併用してもよい
。

また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白液には鉄以外
のコバルト、銅、ニッケル、亜鉛等の金属イオン錯塩が
入っていてもよい。

本発明の漂白液のｐＨは２〜５．５の範囲が好ましく、
本発明の効果の点からとりわけ好ましいは、ｐＨ４，５
〜５．５の範囲である。

本発明においては、上記範囲に緩衝能を有する緩衝剤を
用いることが好ましい。

本発明において用いられるｒｐＨ２〜５．５に緩衝能を
持つ緩衝剤」とは一定量の緩衝剤を含有する水溶液のｐ
Ｈ値をｐ）＋　２からｐＨ５，５にするためにに２ＧＯ
３を５ｇ／１以上の添加が必要となる緩衝剤をさす、好
ましく用いられる緩衝剤としては下記−般式［Ｉ］、［
ｎｌ又は［ｍ］で表される有機化合物や、窒素、リン又
はホウ素原子を少なくともｌ原子含有する化合物の如き
無機化合物が挙げられる。

一般式［Ｉ］ −１００Ｈ 式中、Ａは水素原子又は有機化合物基を表す。

一般式［ＩＴ　］ Ｂ　−ＰＯ３Ｈ２ 式中、Ｂは水素原子又は有機化合物基を表す。

一般式［ｍｌ 式中、Ｃ′、Ｄ、Ｅは各々水素原子又は有機化合物基を
表す。但し、Ｃ′、Ｄ、Ｅのうち少なくとも１つが有機
化合物基である。

次に、本発明に好ましく用いられる緩衝剤を挙げる。

脂肪酸として好ましい化合物は、酢酸、アクリル酸、ア
ジピン酸、アセチレンジカルボン酸、アセト酢酸、アゼ
ライン酸、インクロトン酸、イソプロピルマロン酸、イ
ソ酪酸、イタコン酸、イソ吉草酸、エチルマロン酸、カ
プロン酸、ギ酸、吉草酸、クエン酸、グリコール酸、グ
ルタル酸、クロトン酸、クロルフマル酸、α−クロルプ
ロピオン酸、グルコン酸、グリセリン酸、β−クロルブ
０ピオン酸、コハク酸、シアン酢酸、ジエチル酢酸、ジ
エチルマロン酸、ジクロル酢酸、シトラコン酸、ジメチ
ルマロン酸、シュウ酸、ｄ−酒石酸、ｍｅｓａ−酒石酸
、トリクロル乳酸、トリカルバリル酸、トリメチル酢酸
、乳酸、ビニル酢酸、ピメリン酸、ピロ酒石酸、ブドウ
酸、フマル酸、プロピオン酸、フロビルマロン酸、マレ
イン酸、マロン酸、メサコン酸、メチルマロン酸、モノ
クロル酢酸、ｎ−酪酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、Ｄ
Ｌ−アラニン、グルタミン酸、３．３−ジメチル−グル
タル酸がある。

環式構造をもつ酸で好ましい化合物は、アスコルビン酸
、アトロペ酸、アロケイ皮酸、安息香酸、イソフタル酸
、オキシ安息香酸（ｍ−、ｐ−）、クロル安息香酸（ｏ
−、ｍ−、ｐ−）　、クロルフェニル酢酸（ｏ−１１〜
、ｐ−）　、ケイ皮酸、サリチル酸、ジオキシ安息香酸
（２，３、２，４、２，５、２，Ｅｌ　、　３，４．３
．５　）　、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、シ
クロブタ７−Ｌ２−ジカルボン酸（Ｔｒａｎｓ−１Ｇｉ
ｓ−）、シクロプロパン−１，１−ジカルボン酸、シク
ロフロパン−１，２−ジカルボン酸（丁ｒａｎｓ−１Ｃ
ｉｓ−）　、　シクロヘキサン−１，１−ジカルボン酸
、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸（↑ｒａｎｓ
−１Ｃｉｓ−）　、シクロヘキシル酢酸、シクロペンタ
ン−１，１−ジカルボン酸、３，５−ジこトロ安息香酸
、２．４−ジニトロフェノールジフェニル酸、スルファ
ニル酸、テレフタル酸、トルイル酸（ｏ−、ト、ｐ−）
、ナフトエ酸（α−１β−）、ニコチン酸、ニトロアニ
ソール（０−１ｌ−ｐ〜）、ニトロ安息香酸、ニトロフ
ェニル酸（ｏ−１閣−１ｐ−）　、　ｐ−ニトロフェネ
トール、ピロ粘液酸、尿酸、馬尿酸、バルビッル酸、ピ
コリン酸、ポオルル酸、フェニル酢酸、フェニル酸。

フタル酸、フルオル安息香酸（０−１■−１ｐ−）　、
ブロム安息香ｉ＠　（ｏ−、ｖａ−１ｐ−）、ヘキサヒ
ドロ安息香酸、ベンジル酸、ｄｌ−マデル酸、メシチレ
ン酸、メトキシ安息香酸（０−１肩−１ｐ−）、メトキ
シケイ皮酸（０−１腸−１ｐ−）　、　ｐ−メトキシフ
ェニル酢酸、没食子酸、アミノ安息香酸（ｏ−１謬−１
ｐ−）がある。

アミン系化合物として好ましい化合物は、イソアミルア
ミン、イソブチルアミン、イソプロピルアミン、エチル
アミン、エチレンジアミン、ジイソアミルアミン、ジイ
ソブチルアミン、ジエチルアミン、ジエチレントリアミ
ン、ジプロピルアミン、ジメチルアミン、テトラエチレ
ンペンタアミン、テトラメチレンジアミン、トリエチル
アミン、トリメチルアミン、トリメチルジアミン、ｍ−
ブチルアミン、５ａＣ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミン、■−プロピルアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、キノリン、０−）ルイ
ジン、アミノベンゼンスルホン酸（０−１腸−、ｐ−）
　、　Ｎ〜メチルベンジルアミンルアミン ン、Ｎ−メトキシベンジルアミン、メ）＋ジベンジルア
ミン（０−、ｍ−、ｐ−）、ベンジルアミン、コニイン
、ジエチルベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、ピ
ペラジンがある。

無機酸で好ましいものは、亜硝酸，亜リン酸、次亜リン
酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メタト
リリン酸、ポリリン酸、ポリメタリン酸がある。

その他の有機化合物で好ましい化合物は、Ｎ−（２−ア
セトアミド）イミノジ酢酸、Ｎ−（２−アセトアミド）
−２−アミノエタンスルホン酸、ビス（２−ヒドロキシ
エチル）イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタン、２
−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸、３−（Ｎ−モ
ルホリノ）−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、ピペ
ラジン−Ｎ、Ｎ′−ビス（２−エタンスルホン酸）、エ
チレンジアミン２酢酸、エチレンジアミン−２−プロピ
オン酸、β−７ミノエチルイミノニ酢酸があり、その他
、有機リン酸として好ましいものは、アミノメチルホス
ホン酸−ＨｌＮ−ジ酢酸、２−ホスホノエチルイミノジ
酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン
酸、及び下記のものが挙げられる。

（Ｐ ＣＨ２−Ｃｏｏｌ ＣＦ（−ＣＯＯＨ ＣＨ−Ｃｏ（’）Ｈ ＣＨ２−ＰＯ３Ｈ２ ｏ５Ｈ２ ＰＯろＨ２ （Ｐ−１１） ｃｒ（２ ０５Ｈ２ 中でもより好ましくは、脂肪酸、環式構造をもつ酸、ア
ミン系化合物、無機塩が好ましく、更に脂肪酸、アミン
系化合物が好ましく、特に低級カルボン酸が好ましく、
低級カルボン酸の中でも炭素数１〜６のものが好ましい
。

前記の緩衝剤の具体的化合物については漂白液に０．０
１〜３．０モル／見雄加することが好ましく、より好ま
しくは０．０２〜２．０モル／文である。本発明の緩衝
剤の添加量の上限はコスト、溶解性、漂白性能より上記
の範囲が好ましい。

特に一般式［Ａ］及び［Ｂ］で表される化合物の第２鉄
錯塩が漂白液１ｌ当り　０．３〜１．０モルで使用され
る場合には前記緩衝剤は０．１〜２．０モル／ｌ添加す
ることが好ましい。

本発明の漂白液の処理の温度は５℃〜８０℃が好ましく
、特に２０℃〜４５℃で使用されることが好ましく、よ
り望ましくは２５°Ｃ〜４２℃である。

本発明に係る漂白液の好ましい補充量は感光材料１００
ｃｒｎ’当り７ｒａｌ以下であり、特に好ましくは０．
５ｍ文〜５ｍ文である。

本発明の漂白液は、液を再生するためにエアレージ１ン
される。エアレージ１ンは■漂白処理槽内（エアー供給
部を特別に設けである場合を含む）、■漂白液の循環ラ
イン内、■外部タンクである。前記循環ラインは漂白液
攪拌等を目的としてポンプ循環するラインであり、ライ
ン中にエアーを供給してもよいし、ラインに設けられる
挟雑物除去用のフィルターケース内でエアレーションし
てもよい。

エアレーションにおいて供給されるエア量は。

漂白処理槽容量（以下、必要に応じＢＬタンク容量とい
う）１１当り０．０ＩＪ１　／＋ｎｉｎ以上であり、好
ましくは０，０１〜　】６０又／ｆｆ１１ｎであり、よ
り好ましくは０．０２〜０．５１　／ｍｉｎテある。Ｂ
Ｌタンク容量１ｌ当りのエア量が０．０１１　／ｌｌｌ
１ｎ未満であると、タール状物の付着の問題が解消され
ない。

供給するエアーは通隼の空気を用いてもよいが、加温さ
れた空気、高濃度酸素含有空気等を用いてもよい。エア
ーの供給圧は特に限定されないが、０．０５〜５ｋｇ／
ａｍ″の範囲であればよい。

本発明の漂白液には、臭化アンモニウム、塩化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を通常添加して用いることが好
ましく、添加Ｉが０．１〜５モル／ｉであることが好ま
しく、特に０．３〜３モル／文の範囲が好ましい。

なお、本発明の漂白液には、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。

本発明において漂白液による処理に引き続いて定着能を
有する処理液により処理される。この定着能を有する処
理液（定着液及び漂白定着液）には所謂定着剤が必須で
ある。

定着剤としては、ハロゲン化銀と反応して水溶液の錯塩
を形成する化合物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或いはチ
オ尿素、チオエーテル、又は沃化物等のハロゲン化物等
が挙げられる。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩から成るＰＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。

更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐ）ｌ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常定着液及び漂白定着液に
添加することが知られているものを適宜添加することが
できる。

前記定着剤は処理液１１当り　０．１モル以上で用いら
れ、本発明の目的の効果の点から好ましくは０．６モル
〜４モルの範囲、特に好ましくは０．８モル〜３０モル
の範囲、とりわけ特に好ましくは１．１モル〜２．０モ
ルの範囲で用いられる。

本発明に係わる定着能を有する処理液が漂白定着液の場
合、該漂白定着液に用いられる漂白剤としては、アミン
カルボン酸又はアミノホスホン酸の第２鉄鎖塩が好まし
い。

本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂白定着液
から公知の方法で銀回収してもよい。

例えば電気分解法（仏閣特許２，２８８．８ｆｉ７号明
細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記
載。

独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン交
換法（＃開開５１−１７１１４号公報記載、独国特許２
．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国
特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利用
できる。

本発明に係わる定着液及び漂白定着液はその補充量が感
光材料１ｒｎ’当り８００ｍ文以下の際に、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１ｒｎ
’当り　２０ｍ文〜６５０ｍ文、とりわけ特に３０＋ｉ
〜４００＋ｊＬの際に顕著な効果を得る。

また、本発明に係わる定着液及び漂白定着液中に、沃化
物（沃化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム
、沃化リチウム等）及び／又はチオシアン酸塩（例えば
チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオ
シアン酸アンモニウム等）を０．１ｇ／文〜５００ｇ／
見含有することが好ましい、特に沃化物は０．３ｇ／４
１〜５ｇ／文、チオシアン酸塩はＩＯｇ／４〜５００ｇ
／ｉの際に良好な結果を得る。

本発明に係る定着液及び漂白定着液のｐＨは４〜８の範
囲で用いられることが好ましく、より好ましくは５〜７
．５である。

本発明の定着液及び漂白定着液は亜硫酸塩及び亜硫酸放
出化合物を含有することができ、該亜硫酸放出化合物と
しては、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ア
ンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリ
ウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、アセトアルデヒ
ド重亜硫酸ナトリウム、プロピオンアルデヒド重亜硫酸
ナトリウム、ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、コ
ハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウム、グルタルアルデ
ヒドビス重亜硫酸ナトリウム、β−メチルグルタルアル
デヒドビス重亜硫酸ナトリウム、マレイン酸ジアルデヒ
ドビス重亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。

これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物は、定着液又は
漂白定着液１ｌ当り亜硫酸として少なくとも０．１モル
あることがよ＜０．１２モル／文〜０．６５モル／文の
範囲が好ましく、０１５モル／１〜０，５０モル／文の
範囲が特に好ましい。とりわけ特に０．２０モル／文〜
０．４０モル／文の範囲が好ましい。

ただし、これらの亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物のモル
数は亜硫酸に換算した値で示しである。

本発明に係わる定着液又は漂白定着液の処理時間は３分
４５秒以下であることが好ましく、より好ましくは２０
秒〜３分２０秒、特に好ましくは３０秒〜３分、とりわ
け特に好ましくは４０秒〜２分の範囲である。

また、漂白時間は任意に選択できるが、本発明の目的及
び迅速性の点からとりわけ１分３０秒以下が好ましく、
特に１０秒〜７０秒、とりわけ特に２０秒〜５５秒が好
ましい。

本発明の処理方法においては、漂白液、定着液及び漂白
定着液に強制的液撹拌を付与することが好ましい。この
理由は迅速処理適性の観点からである。

かかる強制的液撹拌については、特願昭６３−４８９１
９号（以下、本出願人による先願特許願という）の明細
書第６４頁〜６８頁に記載しである。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。但し、本発明はこれらに限定されない。

（１）発色現像→漂白→定着→水洗 （２）発色現像→漂白→定着→水洗→安定（３）発色現
像→漂白→定着→安定 （４）発色現像→漂白→定着→第１安定→第２安定（５
）発色現像→漂白→漂白定着→水洗（８）発色現像→漂
白→漂白定着→水洗→安定（７）発色現像→漂白→漂白
定着→安定（８）発色現像→漂白→漂白定着→第１安定
→第２安定（又は続けて第３安定） これらの工程中でもとりわけ（３）、（４）、（７）、
（８）が好ましく、とりわけ特に（３）、（４）が好ま
しい。

本発明の漂白液による処理の前に使用される発色現像液
に用いられる芳香族第１級アミン発色現像主薬は１種々
のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている
公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。

また、これらの化合物は、一般に発色現像液１１につい
て約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは１１に
ついて約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては、例えば０アミノフ
エノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベン
ゼン等が含まれる。

特に有用な芳香族第１ａアミン発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェこル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物としてはＮ、Ｎ−ジエチルＰ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｈ−メチル−ｐフェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐフェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（トエチルート　ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｈ−工ＩＪｌｚ−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４
−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙
げることができる。

本発明に係る発色現像液は、現像液に通常用いられるア
ルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含
むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジルアル
コール、ハロゲン化銀アルカリ金属、例えば臭化カリウ
ム又は塩化カリウム等、あるい１士現像調節剤として例
えばシトラジン酸等を含有してもよい。

本発明は発色現像液中に保恒剤としてヒドロキシルアミ
ン系化合物を含有していることも好ましい。

ヒドロキシルアミン系化合物は下記一般式において、　
Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子を表す
が、Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異
ってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好ま
しい。Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するもの
も含み、また、ＲＩ及びＲ２は結合して環を構成しても
よく１例えばピペリジン壱モルホリンの如き複素環を構
成してもよい。

ヒドロキシルアミン系化合物の具体的化合物は、米国特
許３，２８７，１２５号、同３，２９３，０３４号及び
同３，２８７，１２４号等に記載されているが、以下に
特に好ましい具体的例示化合物を示す。

以下余白 ４０々４１ これらの化合物は１通常Ｍ＃、のアミン、塩酸塩、硫酸
塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩
、酢酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の」二記ヒ１：ロキシルアミン系化合物の
漕度は、通常０．１ｇ／文〜５０ｇ７文、好ましくはＩ
ｇ／交〜３０ｇ１ｌ、さらに好ましくは３ｇ／文〜２０
ｇ１ｌである。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また、本発明に用いられるカラー現像液には必要に応じ
て酸化防止剤として、亜鉛酸塩、テトロン酸、テトロン
イミド、２−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセト
ン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酩、ペントー
スまたはヘキソース、ピロガロール−１，３−ジメチル
エーテル等が含有されてもよい。

また本発明に係わる発色現像液中には、金属イオン側鎖
剤として１種々なるキレート剤を併用することができる
０例えば該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカル
ポン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン醸もしく
はヘキサメタリン酸等のポリリン酸等が挙げられる。

本発明においては発色現像液の漂白液への混入（以下、
Ｂしへのコンタミという）によって生じるタール付着の
問題が解消されるが、この場合にＢＬへのＣＤコンタミ
率は１０％以−ヒであることが本発明の効果を奏する上
で好ましい、ここにコンタミ率はＢＬの補充液量中のＣ
Ｄ液含有比率である。

本発明の発色現像液は、その発色現像主薬濃度が１．５
Ｘ　１０−２モル／ｉ以上であることが好ましく、より
好ましくは２．ＯＸ　１０−２モル／ｉ以上である。

これらの発色現像液のｐ）ｌは、通常７以上であり、最
も一般的には約１０〜約１３である。発色現像の処理時
間は特に制限はないが５秒〜１８０秒で本発明の効果が
より顕著となり、特に好ましくは１０秒〜１２０秒であ
る。処理温度は３０°Ｃ〜８０°０が好ましく、より好
ましくは３５°Ｃ〜６０℃である。

定着処理又は漂白定着処理後の処理工程は、水洗処理、
安定化処理、水洗代替安定化処理、リンス等種々の処理
を行うことができ、例えば、特開昭５７−８５４２号公
報、同５９−１２８５３３号公報、同８０２２０３４５
号公報、同８２−７５４５１号公報、同８３−８５８２
８号公報、同８３−１３８３Ｌｅ号公報、四〇３−２４
４０３８号公報、公開技報８７−１８８４号等に開示さ
れたもの等を挙げることができる。

次に本発明に用いられる自動現像機について説明する。

第１図は自動現像機の一例を示す説明図である。同図に
おいて、■は発色現像処理槽、２は該処理槽１に隣接し
て設けられる漂白処理槽である。３は定着処理槽、４は
水洗代替安定化処理槽である。

漂白処理槽２のエアレーション手段は第２図〜第４図に
示す方法を採用できる。

第２図は処理槽２内をエアレーションする例で、２１は
エアポンプ、２２は該エアポンプ２１からエアを供給す
るためのエア管、２３はエア吐出用の透孔が形成された
エアノズルである。２４は循環ポンプ、２５はフィルタ
ーである。２Ｂは循環ラインである。

第３図は循環ライン中でエアレーションする例で、２７
はフィルター２５を内蔵するフィルターケースで、該ケ
ース２７から漂白処理槽２に戻るライン中にエアポンプ
２１からエアを供給する。

第４図は漂白槽２の近傍にエアレーションタンク２８を
設け、その中でエアレーションするものである。

なおＦは感光材料である。

次に、本発明の処理対象である感光材料について説明す
る。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料はハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に発色現像主薬の酸化
体と反応して漂白促進剤を放出する化合物（以下ＢＡＲ
化合物と称する）を含有する際に本発明の目的の効果を
より良好に奏する。

好ましく用いられるＢＡＲ化合物としては、特願昭６３
−３２５０１号明細書第２３３〜２５２頁記載の一般式
［Ｅ　Ａ　Ｒ−Ａｌ及び［ＢＡＲ−Ｂ］で表される化合
物が挙げられ、これらＢＡＲ化合物の具体的例示化合物
としては特願昭８３−３２５０１号明細書第２５２〜２
７４頁記載の（１）〜（７７）の化合物が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、用いられるハロゲン化銀乳剤として沃化銀含有
率の異なる２桁以上の相から構成されているハロゲン化
銀粒子であって、該平均沃化銀含有率が該粒子の外縁相
の沃化銀含有率よりも高いハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤であることが本発明効果が有効に発揮
され好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて粒子の平均沃化銀含有率が粒子の外縁相の沃化銀
含有率よりも高いことは以下の方法によって測定できる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤が１粒径／粒子の
厚さの平均値が５未満であるハロゲン化銀粒子を含む乳
剤の場合、蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率（Ｊｌ）とＸ線光電子分光法で求めた粒子表面の沃
化銀含有率（Ｊ２）を比べたときＪｌ＞Ｊ２なる関係を
満足するものである。

ここで言う粒径は粒子の投影面積が最大となる面の外接
円の直径である。

Ｘ線光電子分光法について説明する。

Ｘ線光電子分光法による測定に先立って、乳剤を以下の
ように前処理する。まず、乳剤にプロナーゼ溶液を加え
、４０°Ｃで１時間攪拌してゼラチン分解を行う０次に
遠心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去した
後、プロナーゼ水溶液を加え、上記の条件で再度ゼラチ
ン分解を行う。

この試料を再び遠心分離し、上澄み液を除去した後、蒸
留水を加え乳剤粒子を蒸留水中に再分散させ、遠心分離
し、上澄み液を除去する。この水洗操作を３回繰返した
後、乳剤粒子をエタノール中に再分散させる。これを鏡
面研磨したシリコンウェハ上に薄く塗布して測定試料と
する。

Ｘ線光電子分光法による測定には、装置としてＰＨ１社
製ＥＳＣＡ／ＳＡＭ５８０型を使用し、励起用Ｘ線に’
Ｋｇ−にα線、ＸｊｉｊＩ源電圧１５ＫＶ、Ｘ線源電流
４０ｍＡ、パスエネルギー５０ｅＶの条件で行う。

表面ハライド組成を求めるためにＡｇ５ｄ、　Ｂｒ５ｄ
。

Ｉｄ３／２電子を検出する。

組成比の算出は各ピークの積分強度を用いて、相対感度
係数法により行う、　Ａｇ５ｄ、　Ｂｒ５ｄ、　１３ｄ
３／２相対感度係数としてそれぞれ５．＋０．０．８＋
、　４．５９２を使用することにより、組成比を原子パ
ーセントを単位として与えられる。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒
子の厚さの平均値が５未満である粒子を含む場合には粒
子サイズ分布が単分散性であることが好ましい、単分散
性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径〒を中心に±２０％
の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハロゲン
化銀粒子重量の６０％以上であるものを言い、好ましく
は７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。

ここに、平均粒径〒は、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉと　ｒｉ３とのｆｉｎｉＸｒｉ３が最大となるときの
粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する）。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる（測定
粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。

本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤が粒径／粒子の厚
さの平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤の場
合、前述の蛍光Ｘ線分析法によって求めた平均沃化銀含
有率（」１）とＸ線マイクロアナリシス法を用いハロゲ
ン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より８０％以上離
れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀含有率の測定
値の平均値（Ｊ３）を比べたときＪｌ＞Ｊ３なる関係を
満足するものである。

Ｘ線マイクロアナリシス法について説明する。

エネルギー分散型Ｘ線分析装置を電子顕微鏡に装置した
電子顕微鏡観察用グリッドにノ＼ロゲン化銀粒子を分散
し、液体窒素冷却にて１粒子がＣＲＴ視野に入るように
倍率を設定し、一定時間ＡｇＬα、　ＩＬｃＸ線の強度
を積算する。ＩＬａ／ＡｇＬａの強度比と予め作成して
おいて検量線を用いて沃化銀含有率を算出することがで
きる。

粒径／粒子の厚さの平均値が５以上である平板状ハロゲ
ン化銀乳剤において粒径／粒子の厚さの平均値は６以上
１００以下がより好ましく、７以上５０以下が特に好ま
しい。

粒径／粒子の厚さの平均値が５未満である本発明のハロ
ゲン化銀乳剤におけるｘ！！光電子分光法による粒子表
面の沃化銀含有率（Ｊ２）は６乃至０モルであることが
好ましく、より好ましくは５乃至０モル％であり、特に
好ましくは４乃至０．０１モル％である。

粒径／粒子の厚さの平均値が５以上である本発明の平板
状ハロゲン化銀乳剤におけるＸ線マイクロアナリシス法
によるハロゲン化銀粒子の粒径方向に対して中心部より
８０％以上離れたハロゲン化銀結晶上で測定した沃化銀
含有率の測定値の平均値（Ｊ３）は６乃至０モル％であ
ることが好ましく、より好ましくは５乃至０モル％であ
り、特に好ましくは４乃至０．０１モル％である。平板
状ハロゲン化銀粒子の平均厚さは０．５〜Ｏ，ＯＩｐｍ
が好ましく、特に好ましくは０３〜０．０５　＃Ｌｍで
ある。平板状ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒径は０．５〜３０ｐｍが好ましく、より好
ましくは１０〜２０色膿である。

本発明に好ましく用いられる前述の粒径／粒子の厚さの
平均値が５未満であるハロゲン化銀乳剤は単分散性であ
ることが好ましく、コア／シェル型であることが好まし
い。本発明に好ましく用いられる前述の粒径／粒子の厚
さの平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀乳剤は沃
化銀が粒子中心部に局在したものであることが好ましい
。

粒径／粒子の厚さの平均値が５未満であるコア／シェル
型ハロゲン化銀乳剤は、沃化銀含有率の異なる２相以上
の相から構成されている粒子構造からなり、沃化銀の含
有率が最高である相（コアと称する）が最表面層（シェ
ルと称する）以外であるハロゲン化銀粒子からなるもの
である。

最高の沃化銀含有率を有する内部相（コア）沃化銀含有
率は６〜４０モル％のものを好ましく用い得るが、より
好ましくは８〜３０モル％、特に好ましくは１０〜２０
モル％である。最表面層の沃化銀含有率は６モル％未満
が好ましく、さらに好ましくはＯ〜４．０モル％である
。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割
合は体積で１０〜８０％が好ましく、より好ましくは１
５〜７０％、特に好ましくは２０〜８０％である。

またコア部の占める割合は体積で粒子全体の１０〜８０
％とするのが好ましく、２０〜５０％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間相
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。

前記中間層を有するコア／シェル型／＼ロゲン化銀粒子
からなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％、
更には２０〜５５％がよい。シェルと中間層、中間層と
コアの沃化銀含有率差はそれぞれ３モル％以上であるこ
とが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は６モル
％以」二であることが好ましい。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は沃臭化銀であること
が好ましく、その平均沃化銀含有率は４〜２０モル％が
好ましく、より好ましくは５〜１５モル％である。また
本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。

コア／シェル型ノ＼ロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−１
７７５３５号、同　８０−１３８５３８号、同５９−５
２２３８号、同８０−１４３３３１号、同８０−３５７
２８号及び同６Ｏ−２５８５３ｆ１号等に開示された公
知の方法によって製造することができる。

特開昭１３０−１３８５３８号実施例記載の方法のよう
にコア／シェルｆｆｉ／＼ロゲン化銀乳剤を種粒子から
出発して成長させる場合、粒子中心部にコアとは異なる
ハロゲン組成領域をもつことがあり得る。

このような場合、種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成の
ものを用い得るが、沃化銀含有率が１０モル％以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。

また種粒子の全ハロゲン化銀に占める割合は体積で５０
％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
ができ、例えば日本写真学会、昭和５６年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

コア／シェル覆ハロゲン化銀粒子は、立方体、１４面体
、八面体のような正常晶でもよく、双晶から成っていて
もよく、またこれらの混合物であってもよいが正常晶で
あることが好ましい。

粒径／粒子の厚さの平均値が５以上であって沃化銀が粒
子中心部に局在している平板状ノ＼ロゲン化銀乳剤にお
いて、中心部の高沃度含有相は粒子の全体積の８０％以
下が好ましく、特に６０〜１０％が好ましい、中心部の
沃化銀含有率は５〜４０モル％が好ましく、特に１０〜
３０モル％が好ましい。中心部の高沃度含有相をとりま
く低沃度含有相（周辺部）は沃化銀の含有率が０〜１０
モル％、より好ましくは０．１〜６．０モル％である沃
臭化銀から成ることが好ましい。

沃化銀が中心部に局在している平板状ハロゲン化銀乳剤
は特開昭５８−９９４３３号等に開示された公知の方法
によって得ることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀写真感光材料中の全ハロゲン化銀
乳剤の平均の沃化銀含有率は０．１乃至１５モル％であ
ることが好ましく、より好ましくは０．５乃至１２モル
％であり、特に好ましくは１乃至６モル％である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料中の全ハロゲン化
銀乳剤の平均粒径は２．０μｍ以下が好ましく、より好
ましくは０．１乃至１．０＃Ｌｍ以下、特に好ましくは
０．２乃至０．８ｐｍである。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料には一般には開鎖ケト
メチレン基を有するカラーカプラーを含むことができる
。

カラーカプラーは例えば６−５４−又は２−当量カプラ
ーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグ’７ｙ（ｒ）研究報告□ｌｉｔｔａｉｌｕｎｇｉｎ
ａｕｓ　ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）、レーフェルクーゼン
／ミュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈａｎ
）、Ｖｏｌ、ｍ　、ｐ、１１１（１９Ｂ＋）中ダブリュ
ー・ペルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による「カラーカプラー」
（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌａｒ）　；ケイ場ペン力タラマン
（Ｋ。

Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）、「ザ・ケミストリー−１
プ・シンセティ−／り・ダイブｊ　　（Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）　
、　Ｖｏｌ、４．３４１〜３８７、アカデミツクープレ
ス（ＡｃａｄｅｍＩｃ　Ｐｒｅｓｓ）、「ザ・セオリー
・オプ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃａｓｓ）、４＃Ｌ、　３５３〜３Ｂ２頁
；及びリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　ＮＯ。

１７８４３、セクション■に記載のものが好ましい。

本発明においては、とりわけ特開昭８３−１０６８５５
号明細書、第２６頁に記載されるがごとき一般式［Ｍ−
１］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示
マゼンタカプラーとしては特開昭８３−１０６［１５５
号明細書、第２９〜３４頁記載のＮｏ、ｌ〜Ｎｏ、７７
が挙げられる。） 同じく第３４頁に記載されている一般式［Ｃ−Ｉ］又は
［Ｃ−ＩＩ　］で示されるシアンカプラー（具体的例示
シアンカプラーとしては、同明細書、第３７〜４２頁に
記載の（Ｃ″−１）〜（ｃ′８２）、（Ｃ″−１）〜（
Ｃ″−３８）が挙げられる）、同じく第２０頁に記載さ
れている高速イエローカプラー（具体的例示イエローカ
プラーとして、同明細書第２１〜２６頁に記載の（Ｙ′
−１）〜（Ｙ　′−Ｈ）が挙げられる）を本発明の感光
材料に組合せて用いることが本発明の目的の効果の点か
ら好ましい。

本発明においては１本発明の感光材料に含窒素複素環メ
ルカプト化合物を組合せて用いる際には、本発明の目的
の効果を良好に奏する。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０８８５５号明細書、第４２〜４５頁
記載の（Ｉ′−１）〜（Ｉ　′−８７）が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤には公知の写真用添加剤
を使用することができる。

公知の写真用添加剤としては、例えば下表に示したリサ
ーチ・ディスクロージャーのＲＤ−１７８４３及びＲＤ
−１８７１８に記載の化合物が挙げられる。

添　　加　　剤　　　ＲＤ−１７８４３ＲＯ−１８７１
８頁　分類　　頁　　分類 化学増感剤　２３ｍ　　　８４８　　右上増感色素　２
３　ＴＶ　　、ｆ１４８右−６４８左現像促進剤　２Ｅ
Ｉ　ＸＸＩ　　　８４８−右上かぶり防止剤　　２４Ｖ
［６４１１−右下安　　定　　剤　　　　／／　　　　
　　　　　　１１色汚染防止剤　　２５　　■　　　６
５０左−右画像安定剤　２５　■ 紫外線吸収剤　　２５〜２６■　　６４８右〜６５０左
フイルター染料　　　／／　　　　　　　　／／増　　
白　　剤　　　２４　　Ｖ 硬　　化　　剤　　　２８Ｘ　　　　　８５１　　右塗
布助剤　２８〜２７ＸＩ　　８５０右界面活性剤　２６
〜２７Ｘｆ　　８５０右可　　塑　　剤　　　２７　　
Ｘｌｌ　　　　　　　　　ｔｔス　　ベ　　リ　　剤　
　　　　　／／スタテック　防止剤　　　　２７　　　
Ｘ［［ｔｔマット剤　２８　　ＸＶＩ　　８５０左バイ
ンダー　２８ＩＸ　　　８５１左 感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル、例えばセルロー
スアセテートの支持体及びポリエステルの支持体である
０紙の支持体もまた適当であり、そしてこれらは例えば
ポリオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレ
ンチ被覆することができる；これに関して上記リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ、１７８４３、セクションＸ
■参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有するいわゆる内式現像方式で処理される感光
材料であれば、カラーペーパーカラーネガフィルム、カ
ラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、映
画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム、
反転カラーペーパー等任意の感光材料に適用することが
できる。

［発明の効果］ 本発明によれば、漂白刃の強い漂白剤を用い、漂白後に
エアレーションによる処理液再生を行っても感材へのタ
ール状物の付着の問題がなく漂白液の低補充化を可能に
する自現機及び処理方法を提供することができる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例　１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順′次支持′体側から形成して、多層カ
ラー写真感光材料（カラーネガ）を作成した。

第１層：ハレーション防止層（ＩＩｃ−１）黒色コロイ
ド銀　　　　　・・・０．２２紫外線吸収剤（ＩＩＶ−
１）　　　　・・・０．２０カラードカプラー（（ｌｃ
ｉ−１）　　・・・０．０５カラードカプラー（［Ｊ−
２）　　・・・０．０５高沸点溶媒（ｏｉ　１−１）　
　　　・＝　０．２０ゼラチン　　　　　　　　・・４
．４ 第２層：中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ｕｖ−１）　　　　・・・０．旧高沸点
溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・−Ｊ、０１ゼラチン　　
　　　　　　・・弓、４ 第３Ｍ＝低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｓ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） 増感色素（Ｓ−１） ・・・２．５Ｘ１０ （モル／＠１モル） ・・・１．０ ・・・０゜５ 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） ・・・２．５　　Ｘｌ０−’ （モル／銀ｌモｈ） ・・・０．５Ｘ１０ （モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−４）″　　・・弓、２シアンカプ
ラー（Ｃ−２）”　　・・・０，０８カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−＋） ・・・０．０５ ｎｒＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−３） 増感色素（Ｓ−１） ・・・０．００２ ・・・０．５ ・・・１．４ ・・・２．０ ・・・２．０Ｘ１０ （モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） シアンカプラー（Ｇ−１）” シアンカプラー（Ｃ−２）″ シアンカプラー（Ｃ−３）″ カラードシアンカプラー ・・・０．Ｉ　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） ・・・０．１５ ・・・０．０１８ ・・・１．１５ （ＣＯ−１） ・・・０．０１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　・・・０．０５高廊
点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０．５ゼラチン　
　　　　　　　・・・１．４第５層：中間層（ＴＬ−２
） ゼラチン　　　　　　　　・・・０．５第６層：低感度
級感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１）　　　　・・・１．０増感色
素（Ｓ−４）　　　　　−５，ＯＸｌ０−４（モル／銀
１ｔル） 増感色素（Ｓ−５） ・・・１．０　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） マゼンタカプラー０ｌ−１）”・・・０．５カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ １１ｒＲ化合物（Ｄ−３） ・・・０．０１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７Ｎ＝中間層（ＩＬ−３） ゼラチン 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第８層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−３） 増感色素（ｓ−ｅ） 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−８） ・・・０．０２０ ・・・０．５ ・・・１．０ ・・・０．８ ・・・０．２ ・・・１．３ ・・・１．５ＸＩＯ （モル／銀１モル） ・・・２．５Ｘ１０ （モル／銀１モル） ・・・０．５ＸＩＯ （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）″・・・０．０６マゼンタ
カプラー０ｌ−３）″・・・０．１８カラードマゼンタ
カプラー（ＣＭ−２）・・・０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　・・・０．Ｏ１１高
沸溶媒（ｏｉｌ−３）　　　　・・・０．５ゼラチン　
　　　　　　　・・４．０ 第９Ｎ、イエローフィルター！　（ＹＣ）黄色コロイド
銀　　　　　・・・０１ 色汚染防止剤（ＳＯ−１）　　　　・・・０．１高沸点
溶媒（ｏｉｌ−３）　　　　・・・０．１ゼラチン　　
　　　　　　・・・０．８第１０層：低感度青感性乳剤
層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１）　　　　・・・０
２５沃臭化銀乳剤（Ｅ・−２）　　　・・・０．２５イ
エローカプラー（Ｙ−１）″・・・０．６イエローカプ
ラー（Ｙ−２）″・・・０．１２ＤＩＲ化合物（Ｄ−２
）　　　　　・・・０．０１高沸点溶媒（ｏｉｌ−３）
　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　・・
弓、０ 第１１層：高感度青感性乳剤層（Ｂ）Ｉ）沃臭化銀乳剤
（Ｅｓ−４）　　　　・・・０．５０沃臭化銀乳剤（Ｅ
ｌ−１） 増感色素（Ｓ−Ｓ） ・・・１．０　　Ｘｌ０−４ （モル／銀１モル） ・０．２０ 増感色素（Ｓ−１０） ・・・３．ＯＸｌ０−４ （モル／銀１モル） （Ｙ−１）″・・・０．３８ （Ｙ−２）″・・・０．０６ ・・・０．０７ ・・・１．１ イエローカプラー イエローカプラー 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１２Ｍ＝第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８　＃Ｌｍ、　Ａｇｌ紫外線吸収剤（
ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−４） ホルマリンスカベンジャ ・・・０．４ ２モル％） ・・・０．１０ ・・・０．０５ ・・・０．１ ・・・０．１ −　（）Ｉｓ−１） ・・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−２）・・・０．２ ゼラチン ・・・１．０ 第１３層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） ・・・０．００５ アルカリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２ルｍ）　　　・・・０１１０シアン染料（
ＡＩＧ−１）　　　　・・・０．００５マゼンタ染料（
ＡＩＭ−１）　　　・・・０．Ｏｌスヘリ剤（ＷＡＸ−
１）　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　　　　　
・・・０．８尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤
５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２
、防腐剤ＤＩ−１、安定剤５ｔａｂ−１、かぶり防止剤
ＡＦ−ＩＭＦ−２を添加した。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４８μｍ、平均沃化銀含有率７，５％単分
散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅ＋ｓ−２ 平均粒径０．３２ＩＬｍ　、平均沃化銀含有率２．０％
単分散性で均一組成の乳剤 Ｅ＋ｓ−３ 平均粒径０．７Ｂ　＃Ｌｍ　、平均沃化銀含有率６．０
％単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅ＋ｏ−４ 平均粒径０．９５ｐＬｍ　、平均沃化銀含有率８．０％
単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅ＋ａ−１、Ｅｍ−３及びＥｍ−４は特開昭８０−１３
８５３８号、同１１１１−２４５１５１号の各公報を参
照に調整した多層構造を有し、主として８面体から成る
沃臭化銀乳剤である。

またＥｍ−１−Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さ
の平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞれ
、１４．１０．１２及び１２％であった。

以下余白 Ｃ Ｑ Ｙ−１“ Ｃθ Ｙ−２ ＣＣ−１ Ｍ−１ Ｍ Ｍ ０）ｌ ＮＯ？ ｅ Ｖ−２ （（ＣＩ（、＝ＣＨＳＯ，ＣＩり３ＣＣＨ，Ｓｏ，（Ｃ
）ＩＩ）、）ｔｌ！（ＣＨ．）、ＳＯ３に ５ｕ−１ １ｔａｏａｓ Ｃ−Ｃ００ＣＲ，（ＣＦ、ＣＦ、）３ＨＣ−ＣＯＯＣＲ
，（ＣＦ、ＣＦ、）、ＨＨ！ ｕ−２ ｌ Ｎａ０ｓＳ−Ｃ−ＣＯＯＣ，Ｉｌｌ。

Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ｕ−３ Ｐ−１ ｃ １Ｉ Ａ　［Ｃ−１ ＩＭ−１ ｔａｂ このようにして作製した試料を、露光した後、下記現像
処理を行った。

えＪＬＪＬ蜆Ｉ 処理工程、処理時間、処理温度及び補充量は以下の如く
にした。

処理工程　　処理時間　処理温度　補充量発色現像　　
３分１５秒　　３８°０　　　１２＋ａ交※ 漂　　　白　　　　　　　４５秒　　　３７９０　　　
　１．５鵬文定　　　着　　　１分３０秒　　　３７℃
　　　　　１０＋ｊＬ安定化　　８０秒　３７℃　　１
０ｍ１乾　　　燥　　　　　　６０秒　　　７０℃（補
充量は感光材料１００ｃｍ″当りの値である。）ただし
、定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）、
及び安定槽は３槽カウンターカレント（２０秒、３楢）
で行った。

※エアレーション： 第３図に示すようにインラインタンク外エアレーション
を処理と平行して、フィルターを取り外して連続して行
った。

エア量／漂白タンク容量をＯ〜３，０交／ｗｉｎ／ｆｌ
容量と表１の如く変化し、連続処理を１週間行い、１ｍ
″のカラーネガに付着したタール状付着物の個数を測定
し、表１に示した。また最大濃度部の残留銀量を測定し
、表１に示した。

使用した処理液組成は下記の通りである。

［発色現像タンク液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　１．２ｍｇヒドロキシルアミンＮ　Ｗｎ　Ｎ　　　
　　　　２　、５　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．８ｇジエチレントリアミン五酸酢酸　　　　
２．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１又とし
、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１０，
０８に調整する。

［発色現像補充液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
３．１ｇジエチレントリアミン五酢＠　　　　　　２．
０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒ
ドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　６，０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１１とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２
に調整する。

［漂白タンク液］ （Ａ−１）のＦｅアンモニウム墳　　　　０．４モル酢
酸（８ｏ％水溶液）　　　　　　　　　　５０ｍＪＪ臭
化アンモニウム　　　　　　　　　ｌ５０ｇ水を加えて
１ｌとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４，
４に調整する。

［漂白補充液コ 漂白タンク液のｐＨを酢酸でｐＨ３，６に調整したもの
。

［定着タンク液及び補充液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　２５０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　２０ｇチオシアン酸アン
モニウム　　　　　１５０ｇ水を加えて１ｌとし、酢酸
とアンモニア水を用いてｐＨ８，８に調整する。

［安定タンク液及び補充液］ ホルムアルデヒド（３７％溶液）１脂文５−クロロー２
−メチルー４− インチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇエマ
ルゲン８１０　　　　　　　　　　　　１ｍ文ホルムア
ルデヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１
１とし、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０に
調整した。

表 表１から明らかなように、エア量／漂白タンク容量は本
発明の範囲がタール状付着物が大幅に減少しており、本
発明が極めて好ましいことがる。

実施例　２ 実施例１のＮｏ、　ｌ−２及びＮｏ、　１８の実験にお
いて漂白剤の種類及び量を変化させて、同様の実験を行
い、タール状付着物を測定した。

その結果を表２に示す。

以下余白 実施例　３ 実施例１のＮｏ、　１−２及びＮｏ、１−８の実験の発
色現像工程において、現像時間及び現像主薬の濃度を表
３のように変化させた。

その結果を表３に示す。

以下余白 実施例　４ 実施例１において、漂白タンク液、漂白補充液の組成を
表４のように変化させて、漂白タンク液のｐ）ｌを４．
４に、漂白補充液のｐＨを３．６に調整し、エア量を表
４のようにして処理し、タール状付着物について調べた
。

その結果を表４に示す。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の自動現像機の一例を示す説明図、第２
図〜第４図は漂白処理槽内のエアレージ、ン手段を示す
説明図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．発色現像処理槽と漂白処理槽を有する自動現像機を
   用い、発色現像処理に引き続き漂白処理するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法において、漂白液が下
   記一般式［Ａ］及び／又は［Ｂ］で示される化合物の第
   ２鉄錯塩を含有し、かつ前記漂白液を該処理槽容量１ｌ
   当り０．０１ｌ／ｍｉｎ以上のエアー量を供給してエア
   レーションすることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分を含む炭
   素数の合計が３以上である。］ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式［Ａ］記載と同義
   であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿１及びＢ＿
   ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜
   ５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］ ２、発色現像処理槽と漂白処理槽を有し、該漂白処理槽
   内をエアレーション可能なエアレーション装置を有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用の自動現像機におい
   て、該漂白液が下記一般式［Ａ］及び／又は［Ｂ］で示
   される化合物の第２鉄錯塩を含有し、前記エアレーショ
   ン装置が該漂白処理槽容量０．０１ｌ／ｍｉｎ以上のエ
   アー量を供給可能な能力を有することを特徴とする自動
   現像機。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異ってもよ
   く、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿１
   Ｍ＿２を表す。 に、Ｍ＿１、Ｍ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム、
   カリウム又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の
   置換、未置換のアルキレン基を表し、分岐部分を含む炭
   素数の合計が３以上である。］ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は前記一般式［Ａ］記載と同義
   であり、ｎは１〜８の整数を表す。またＢ＿１及びＢ＿
   ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜
   ５の置換、未置換のアルキレン基を表す。］