JPH0481848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方
法に関し、更に詳しくは、補充量を低減した発色現像処
理における写真性能の安定化技術に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は基本的には発
色現像と脱銀の２工程からなり、脱銀は漂白と定着工程
又は漂白定着工程からなっている。

この他には付加的な処理工程としてリンス処理、安定処
理等が加えられる。

発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが
現像液中に溶出し蓄積する。又別にはハロゲン化銀写真
感光材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に
溶出し蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は
酸化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤によ
り可溶性銀塩として、写真感光材料中より除去される。

尚、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する
一浴漂白定着処理方法も知られている。

発色現像液では前記の如く写真感光材料を現像処理する
ことによって現像抑制物質か蓄積するか、一方発色現像
主薬やベンジルアルコールハ消費すれ、或は写真感光材
料中に蓄積して持ち出され、それらの成分濃度は低下し
ていく。又、現像反応によって放出される水素イオンに
よりｐＨも低下していく。

従って多量のハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機等
により連続処理する現像処理方法においては、成分濃度
の変化による現像仕上がり特性の変化を避けるために発
色現像液の成分を一定濃度の範囲に保つだめの手段か必
要である。かかる手段として通常は不足成分を補い不要
な増加成分を稀釈するだめの補充液を補充する方法がと
られている。この補充液の補充により必然的に多量のオ
ーバーフローか生し、廃棄されるために、この方法は経
済上及び公害上大きな問題となっている。

それ故に近年では前記オーバーフロー液を減少させるた
め、イオン交換樹脂法や電気透析法による現像液の再生
法や、濃厚低補充法や、更に別にはオーバーフロー液に
再生剤を加え再び補充液として用いる方法等か提案され
実用化されている。

現像液の再生は、不要蓄積成分である感光材料からの溶
出物を除去して不足成分を補うことによって行われるか
、この方法（イオン交換樹脂法と電気透析法）は化学分
析によって現像液成分を定量し一定ならしめないと感光
材料の現像処理特性か損なわれるという欠点かあり、煩
雑な管理を必要とするために、特別なスキルを持たない
小規模な現を所やミニラボ等では導入かほとんど不可能
でアル。更にイニシャルコストが極めて高い欠点もある
。

更ニオーバーフロー液に再生剤を加え補充液として再生
使用する方法は特にスキルはいらないもののストックタ
ンク等のスペースが必要であり、更に現像所にとっては
煩雑である欠点を有しており、この方法もミニラボ等へ
の導入は極めて難しい。しかるに、濃厚低補充法は特に
新たな装置を必要とせず処理管理も容易なことから、処
理量の少ない小規模現像所（ミニラボ）には極めて適し
た方法といえる。

しかしなから、濃厚低補充法にも幾つかの問題かある。

即ち、低補充化によるノ＼ロゲン化物イオンの蓄積、感
光材料中から溶出した有機抑制剤の蓄積、及び現像反応
によって放出される水素イオンの蓄積の増大によって最
高濃度の低下、カンマの低下及び感度の低下か顕著にな
る問題かある。

そして、このような問題は、比較的少量の感光材料を不
連続に処理する小規模現像所において特に顕著である。

この対策として、現像温度を高くする手段があり、該手
段により上記問題は解決するが、未露光部にカブリの発
生が多いとか、安定した写真性能が得られないという別
の問題が発生する。

そこで、本発明者らは種々検討した結果、塩化物を特定
濃度添加し、ｐＫａが１０．５以上のバッファー剤を含
有する発色現像液を使用し、３８．０°Ｃ以上で現像処
理する際に、驚くべきことに、これらの問題が総て解決
することを見い出し、本発明をなすに至った。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を低補充法で現像処理する場合、特に不連続に低処
理量を現像処理する場合における写真性能の安定化の技
術を提供することであり、具体的には、安定した発色性
即ち最高濃度か得られ、カブリ濃度が少なく、かつ階調
の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
処理方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、少なくとも６　Ｘ　１０−’モル
／Ｑ以上の塩化物及びｐＫａｌＯ−５以上のバッファー
剤を含をする発色現像液で３８．０°Ｃ以上で処理する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法によって達成される。

本発明の好ましい実施態様として下記■〜■が挙げられ
、該実施態様において本発明の目的がより高度に達成さ
れる。

■発色現像液中の塩化物イオン濃度を８　Ｘ　１０−２
〜２、ＯＸ　ｔｏ−’モル／１２の範囲とする。

■バッファー剤のｐＫａを１１．０〜１３，０の範囲と
する。

■バッファー剤としてリン酸を使用する。

■発色現像の温度を３８．３〜４３．０°Ｃの範囲とす
る。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

本発明の発色現像液に含有させる塩化物として、アルカ
リ金属の塩化物、例えは塩化カリウム、塩化すトリウム
、塩化リチウム等を好ましく使用することができる。そ
の含有量は前記したように、６．０Ｘ　１０−”モル７
８以上であり、好ましくは８×１０−”モル／１≦　［
Ｃｆｆ−］　　≦２．ＯＸ　１０−’−Ｅ−ル／　Ｑ（
７）　範囲に対応する量である。

本発明でいうバッファー剤とは、溶液中の遊離水素イオ
ン濃度の変化に対して抵抗性がある物質をさす。バッフ
ァー剤のバッファー能力は、一般にほぼその物質の酸解
離定数ｐＫａ±１の範囲に゛あり、最大の能力はｐＨ＝
　ｐＫａのところにある。

これらバッファー剤の中からｐＫａが　１０．５以上の
ものを発色現像液に添加することで本発明の目的を良好
に奏することができ、又２種以上を組合せて使用するこ
ともできる。

本発明に好ましく用いられるバッファー剤としては下記
のｐＫａ値が１０．５以上のバッファー剤が挙げられる
。該バッファー剤はＮａ塩、Ｋ塩等の塩の本発明の発色
現像液に含有させるバッファー剤は、前記のようにｐＫ
ａか１０．５以上のものであるが、好ましくはｐｅａが
１１．０〜］３．０のものであり、最も好ましいのはリ
ン酸である。

本発明の発色現像液に含有させるバッファー剤は、前記
のようＩこｐｅａが１０．５以上のものであるか、好ま
しくはｐＫａが１１．０〜１３．０のものであり、最も
好ましいのはリン酸である。

本発明の発色現像液には、従来保恒剤として用いらてい
れるヒドロキシルアミンに代えて、特開昭６３−１４６
０４３号、同６３−１４６０４２号、同６３−１４６０
４１号、同６３−１４６０４０号、同６３−１３５９３
８号、同６３−１１８７４８号記載のヒドロキシルアミ
ン誘導体及び特開昭６４−６２６３９号記載のヒドロキ
サム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール類
、ａ−ヒドロキシケトン類、α−アミ７ケトン類、糖類
、モノアミン類、ジアミン類、４級アンモニウム塩類、
ニトロキンラジカル類、アルコール類、オキシム類、レ
アミド化合物類、縮環式アミン類なとが有機保恒剤とし
て好ましく用いられる。

特に下記一般式〔Ａ〕又はＣＢ）で示される化合物を含
有させた場合に、迅速処理及びブルーイングの軽減に好
ましく、又発色現像液槽の壁面のタール析出についても
良好となり、別なる効果も奏するため、本発明のより好
ましい態様の一つとして挙げられる。

一般式〔Ａ） いるが、以下に特に好ましい具体的例示化合物を示す。

一般式ＣＡ）において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基、アリール基、Ｒ’−Ｇｏ
−又は水素原子を表すが、Ｒ１及びＲ２で表されるアル
キル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１
〜３のアルキル基が好ましい。

Ｒ′はアルコキン基、アルキル基又はアリール基を表す
。

Ｒ、、Ｒ２及びＲ′が表すアルキル基及びアリール基は
置換基を有するものも含み、又、Ｒ１及びＲ２は互いに
結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピリ
ジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成して
もよい。

一般式ＣＡＩＩで示されるヒドロキシルアミン系化合物
の具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同
３，２９３．０３４号及び同３，２８７，１２４号等に
記載されてＡ−３６ ＣＨ３ＣＯ−ＮＨＯＨ 一般式〔Ｂ〕 一般式〔Ｂ）においてＲｒ、Ｒｘ及びＲ３は各々水素原
子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無
置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のへテロ環
基を表し、Ｒ１はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換
のアリール、置換若しくは無置換のへテロ環基、置換若
しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換のア
リールオキシ基、置換若しくは無置換のカルバモイル基
又はアミノ基を表す。該ヘテロ環基は、５〜６員環であ
り、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ　、Ｓ及びハロゲン原子から構成さ
れ飽和でも不飽和でもよい。Ｒ５は一〇〇−５Ｏ２−又
は−Ｃ（＝ＮＨ）−から選ばれる２価の基を表し、ｎは
０又は１である。特にｎ＝ｏのとき、Ｒ６はアルキル基
、アリール基及びヘテロ環から選ばれる基を表し、Ｒ３
とＲ４は共同してヘテロ環基を形成してもよい。

一般式〔Ｂ〕中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ１は水素原子又は炭
素数が１〜１０のアルキル基であることか好ましく、特
にＲ１及びＲ２は水素原子であることか最も好ましい。

一般式ＣＢ）中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、カル
バモイル基又はアミン基であることが好ましく、特にア
ルキル基又は置換アルキル基であることが好ましい。こ
こで好ましいアルキル基の置換基はカルボキシル基、ス
ルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等である。

以下に、一般式ＣＢ）で表される化合物の具体例を示す
。

ＮＨ２ＮＨづＣＨ２−）ｒ　Ｓｏ　３　ＨＮ）ｌ、Ｎ旧
刊ＣＨ，汁ＯＨ Ｂ−７ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＨ３ ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ。

ＮＨ２ＮＨＣＨＣＯ○Ｈ ！ ｃ４Ｈｓ（ｎ） ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ２ Ｎ８２ＮＨ５０３Ｈ ＮＨ２ ＮＨ２ＮＨＣＮ）１２ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ２ ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣｈＨＨＯＯＣＣＨ２
ＮＨＮＨＣＨ２Ｃ００ＨＣｓＨ＋　３（ｎ） Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ Ｈ，ＮＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ）２ ２Ｈ５ ＨｚＮＮ（ＣＨＣＯＯＨ）２ 七ＣＨ２ Ｎ−ＣＨ２ＣＨ，童 ＮＨ２ 平均分子量約４０００ ｐ−トルエンスルホン酸塩、ンユウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の前記一般式［Ａ）又は一般式〔Ｂ）で示
される化合物の濃度は、通常０．２〜５０ｇ／Ｌ好まし
くは０．５−３０ｇ＃ｔ、更？：：　ｆ　：ｊｌ：　Ｌ
　＜　ｉ＝ｔ　Ｉ　〜１５ｇ／ρである。

又、これに一般式〔Ａ〕又は一般式〔Ｂ〕で示される化
合物と、従来より用いられているヒドロキシルアミン及
び前記有機保恒剤を組合せて用いることもできるが、好
ましくはヒドロキシルアミンを用いない方が現像性の上
から好ましい。

本発明の発色現像液には、下記一般式〔ＣＤ又はＣＤ）
で示される化合物を含有する際に、発色現像液の空気酸
化に対しても改良効果を示し、しかも漂白定着液に混入
してもほとんど悪影響を与えないため好ましく用いられ
る。

これら一般式〔Ａ〕又は一般式［Ｂ）で示される化合物
は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、般弐〔ＣＤに
おいて、Ｒ１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２及びＲ５は各々水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル基
又はの整数、Ｘ及びＹは各々水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基又は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を
示す。

前記一般式〔ＣＤで示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

Ｃ−１エタノールアミン Ｃ＝２　　ジェタノールアミン Ｃ−３トエタノールアミン Ｃ−４ジ−イソプロパツールアミン Ｃ−５２−メチルアミンエタノール Ｃ−６２−エチルアミノエタノール Ｃ−７２−ジメチルアミノエタノール Ｃ−８２−ジエチルアミノエタノール Ｃ−９１−ジエチルアミノ−２−プロパツールＣ−１０
３−ジエチルアミン−■−プロパツール３−ジメチルア
ミノ−１−プロパツールイソプロピルアミノエタノール ３−アミノ−１−プロパツール ２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパジンオール エチレンジアミンテトライソプロパ ノール ベンジルジェタノールアミン ２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロ
パンジオール 一般式ＣＤ） 一般式〔Ｄ〕において、Ａ及びＢは各々直鎖又は分岐の
アルキレン基を示し、ｎ及びｍは各々０〜１００の整数
を示す。但し、ｎとｍの両方とも０であることない。

前記一般式〔Ｄ〕で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２　　０Ｈ ＣＨ。

ＨＯ−Ｃ−ＣＨ，　−ＯＨ ＣＨ。

ＨＯ　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２　　０Ｈ Ｈ３ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ，　−ＯＨ ＯＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ２ＣＨ−ＯＨ　　　　Ｄ−１０ＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨＣＨ。

□ ＨＯ−ＣＨＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ ＯＨ３ ＨＯ−ＣＨ２ＯＨＯＨ２ＣＨ２−ＯＨ ＯＨ３ＣＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ２ＣＨ，ＣＨ−ＯＨ ＯＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ２　−ＯＨ ＯＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ−ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

ＨＯ−ＯＨＯＨ２ＣＨ２−ＯＨ ＣＨ。

１（０−ＣＨＣＨＣＨ．−ＯＨ ＯＨ３ ＣＨ。

ＨＯ　　Ｃ　　ＣＨ２ＣＨ２　　０Ｈ Ｈ３ ＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ２Ｈ２ＣＨ２Ｈ２−ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ−ＣＨＣＨ，ＣＨ２−ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ２ＣＨＣＨＣＨ，　−ＯＲ ＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２　−ＯＨＯＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ，−０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ。

ＨＯ−ＣＨ．ＣＨ−０−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨＣＨ。

ＨＯ　　ＣＨＣＨ２　　０　　ＣＨＣＨｓ　　ＯＨＣｌ
。

ＯＨ３ ＨＯ−ＣＨＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃｌ−ＯＨＣＨ。

Ｄ−２６ Ｄ−２７ Ｄ〜２８ ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ−０−ＣＨＣＨ２−０ＨＨＯ−Ｃ）１
２ＣＨ２ＣＩ（、−０−ＣＢ、ＣＨ２−０ＨＨＯ−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨＨＯイ
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ方「Ｈ ）１０ザＣＪ（２Ｃ）１２０方「Ｈ ＨＯイＣＨ２ＣＨ２Ｏ方「Ｈ ＨＯ−ｆ、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ方「Ｈ ＨＯイＣ）１２Ｃ）＋２０方「Ｈ ＨＯｆＣＨ２ＣＨ２０ｒＨ ＨＯｆＣＨ２ＣＨ２０労「Ｈ ＨＯイＣＨ２Ｃ）Ｉ　２０方「Ｈ ｎ＝３ ｎ＝５ ｎ＝７ ｎ＝Ｉ０ ｎ＝３０ 前記一般式〔ＣＤ又はＣＤ〕で示される化合物は、空気
酸化防止の点から、発色現像液】ａ当り１〜１００ｇの
範囲で好ましく用いられ、より好ましくは２〜５０ｇの
範囲で用いられる。

本発明の発色現像液に用いられる発色現像主薬は、水溶
性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好まし
く、ここで水溶性基は、ｐ−７工ニレンジアミン系化合
物のアミノ基又はベンゼン核上に少なくとも１つ有する
もので、具体的な水溶性基としては、 （ＣＨ２）ｎ　ＣＨ２０Ｈ。

（Ｃ）１２）ｒｎ−ＮＨ８Ｏ２−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３
゜−（ＣＨ２）ｍ−Ｑ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３。

−（ＣＨ，ＣＨ２０）ｎＣｍＨ２ｍ、　（ｍ及びｎはそ
れぞれ０以上の整数を表す。）、−Ｃｏｏｌ（基、−５
Ｏ３１（基等が好ましいものとして挙げられる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

（例示発色現像主薬） （ＤＡ−４） Ｃ２Ｈ，メ、Ｈ，ＯＣＨ３ （ＤＡ Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・Ｓｏ・Ｈ （ＤＡ Ｈ＼ノＨ・０００Ｈ に Ｃ・Ｈ・＼ノ・Ｈ・ＯＨ に Ｈ２ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示Ｎｏ、（ＤＡ　　１　）、（ＤＡ−２）
、（ＤＡ−３）、（ＤＡ−４）、（ＤＡ−６）、（ＤＡ
−７）及び（ＤＡ−１５）で示した化合物であり、特に
好ましくはＮｏ、　（ＤＡ　　１　）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明において、好ましく用いられる水溶性基ヲ有スる
ｐ−フユニレンジアミン系化合物は、発色現像液ｌΩ当
り４．５Ｘ　１０−３モル以上であることが必要で、好
ましくは６．５Ｘ］、Ｏ−’〜３．４Ｘ　１０−２モル
の範囲である。

本発明に用いられる発色現像液には上記成分の他に以下
の現像液成分を含有させることができる。

必要に応じて、無機及び有機のかふり防止剤を添加する
ことができる。又、必要に応じて、現像促進剤も用いる
ことができる。

現像促進剤としては、米国特許２，６４８，６０４号、
同３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号公報
で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他のカ
チオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性
色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２゜５３３
．９９０号、同２，５３１，８３２号、同２，９５０，
９７０号、同２゜５７７．１２７号及び特公昭４４−９
５０４号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、又米国
特許２，３０４，９２５号に記載されているフェネチル
アルコール及びこの他、アセチレングリコール、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピ
リジン、アンモニア、ヒドラジン、アミン類等が挙げら
れる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好ましくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒については、前記本発明の目的を効率的に達成
する上から、使用しないことが好ましい。

ベンジルアルコールを使用すると、その使用は発色現像
液の長期間に亘る使用によって、特に低補充方式におけ
るランニング処理においてタールが発生し易く、かかる
タール発生は、被処理ペーパ感光材料への付着によって
、その商品価値を著しく損なうという重大な故障を招く
ことすらある。

又、貧溶解性の有機溶媒は、水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は生物化学的酸素要求量（Ｂ
ＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川等
に廃棄することは不可であり、その廃液処理には多大の
労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため、ベ
ンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機溶媒
についても極力その使用量を減じるか又はなくすことが
好ましい。

本発明の発色現像液にはトリアジニルスチルベン系蛍光
増白剤を含有させることか好ましい。

トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤としては一般式１
１’Ｅ） 一般式［Ｅ）において、Ｘ　、、Ｘ　２．Ｙ　、及びＹ
２は各々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル等）、アリール基（例え
ばフェニル、メトキンフェニル等）、ここでＲ２１及び
Ｒ２２は各々水素原子、置換基を有していてもよいアル
キル基、又は置換基を有してもよいアリール基を、Ｒ２
３及びＲ２１は各々置換基を有してもよいアルキレン基
を、Ｒ２５は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｍはカ
チオン（例えはナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウム等）を表す。Ｒ２＋＋Ｒ２２及びＲ２５で表さ
れるアルキル基は好ましくは炭素数１〜６であり、上記
Ｒ２，及びＲ２，で表されるアルキレン基は好ましくは
炭素数１〜２である。

上記Ｒ２□、Ｒ２２及びＲ２，で表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２３及びＲ２１で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミノ基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

アミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミン、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミン、β−スルホエチルアミノ、　Ｎ−（β−スル
ホエチル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（β−ヒドロキン
エチル−Ｎ−メチルアミン等）、又はアリールアミノ基
（例えばアニリノ、　ｏ−、ｍ−。

ｐ−スルホアニリノ、ｏ−、ｍ”、ｐ−クロロアニリノ
、ｏ−。

ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキンア
ニリノ、ｏ＋ｍ＋ｐ−ヒドロキンアニリノ、スルホナフ
チルアミノ、ｏ−＋　ｍ−＋　ｐ−アミノアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−アニリノ等）が挙げられ、 挙げられ、−ＯＲ，５の具体例としてはアルコキン基（
例えはメトキシ、エトキシ、メトキンエトキン等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノ
キン等）が挙げられる。

前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はＸ　１．　Ｘ　２．　Ｙ　＋及びＹ２か全て合であ
り、最も好ましい化合物はＸ２及びＹｌの一方が−ｏＲ
２５、他方か、 及びＹ２の一方が ０Ｒ２，のとき他方が である。

具体的には、下記の化合物を挙げることかできるか、こ
れらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。

例示化合物の中で特に好ましく用いられるのはＥ−４、
Ｅ−２４、Ｅ−３４、Ｅ〜３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、
Ｅ−４１である。

これらトリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液ｌ
Ｑ当り０．２〜ｌＯｇの範囲であることが好ましく、更
に好ましくは０．４〜５ｇの範囲である。

更に、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じ
て、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド、β−７クロデキストリン、その他特公
昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することかできる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフェート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ−シュチル−ｐ−アミンフェノー
ル塩酸塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ｐ−
フェニレンジアミン塩酸塩等が知られており、その添加
量としては通常０．０１〜１．Ｏｇ＃２が好ましい。

更に又、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、重層
効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

又、本発明の発色現像液には、下記一般式〔Ｋ〕で示さ
れるキレート剤が添加されることが本発明の目的を効果
的に達成する観点から好ましい。

一般式（Ｋ） （例示キレート剤） 一般式〔Ｋ〕において、Ｅは置換又は未置換のアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｒ５０Ｒ
，−、−１’７５０Ｒ５０Ｒ，−又は−Ｒ，ＺＲ，−を
表し、２は＞Ｎ−Ｒ６−Ａ３又は＞１．１−ＡＳ　を表
し、Ｒ、−Ｒ、は各々置換又は未置換のアルキレン基を
表し、Ａ１〜Ａ５ハ各々水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭ
又は−ＰＯ，（Ｍ）２を表し、Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属原子を表す。

に−９ に、−１１ に しｔ１２ＬＩＪｔＪｔｌ しＩ′Ｉ２シＵＩ＋ｌＩ′Ｉ Ｋ　−１７ に−２２ ＯＯＨ ■ ＯＯＨ しｆ１２ｔ、ＵｔＪｌｉ　　　　　１．、Ｉ′ｌ２ｕＬ
ＪＩＪｆｌ更にまた本発明の発色現像液にはアニオン、
カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させる
ことができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、撹
拌して調製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。

又、より一般的には、それぞれ安定に共存し得る複数の
成分を濃厚水溶液、又は固体状態で小容器に予め調製し
たものを水中に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現
像液として使用することができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐ１９．８〜１
２．０で用いられる。処理温度は、３８．０°Ｃ以上で
あるが、好ましくは３８．３〜４３．０℃、特に好まし
くは３９℃〜４１℃であり、処理時間は、９０秒以内が
好ましく、より好ましくは３秒以上６０秒以内であり、
特に好ましくは５秒以上４５秒以内である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果を
良好に奏することから、発色現像液の補充量は、１２０
ｍＱ／ｍ”以下が好ましく、より好ましくは２０−２０
−１Ｏ０／ｍ”であり、特に好ましくは２５−７０ｍ＋
２７　ｍ　２である。

本発明においては、−浴処理を始めとして、他の各種の
方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、又は処
理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あ
るいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用
いることもできる。

本発明において、発色現像処理の後には漂白、定着又は
−浴漂白定着処理されるが、好ましくは一浴漂白定着処
理が用いられる。以下、−浴漂白る。

漂白定着液には、アミノポリカルボン酸の如キ有機酸第
２鉄錯塩が用いられ、該有機酸第２鉄錯塩を形成する有
機酸としては、好ましくはアミンカルボン酸系化合物及
びアミノホスホン酸系化合物であり、それぞれ少なくと
も１個以上のカルボン酸基を有するアミン化合物及び少
なくとも１個以上のホスホン酸基を有するアミノ化合物
を表し、より好ましくは、下記一般式〔ｌ〕及び〔２〕
で表される化合物である。

一般式〔ｌ〕 一般式〔２〕 一般式［１）及び〔２〕において、Ｅは置換ま定着処理
に用いられる漂白定着液について詳述すたは未置換のア
ルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｒ
ｓｓＯＲｓｓＯＲｓｓ−、−ＲｓｓＺＲｓｓ−を表し、
Ｚ　ｌ：ｉ＞Ｎ−Ｒ５５−Ａｓ、　＞Ｎ−Ａｓを表し、
Ｒｓ＋−Ｒａｓは置換または未置換のアルキレン基を表
し、ＡＩ−Ａ、は水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＭ、−Ｐ
Ｏ，Ｍ、を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表
す。

次に、これら一般式〔１〕及び〔２〕で表される化合物
の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ （１−１）　　エチレンジアミンテトラ酢酸（１−２）
　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸（］−３）　　エ
チレンジアミン−Ｎ−（−β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸（１−４）　　１．３−プロピ
レンジアミンテラト酢酸（１−５）　　　）ジエチレン
テトラミンヘキサ酢酸（１−６）　　シクロヘキサンジ
アミンテトラ酢酸（１７）　　１．２−ジアミノプロパ
ンテトラ酢酸（１−８）　　１．３−ジアミノプロパン
−２−オール−２テトラ酢酸 （ｉ９）　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸グリコ
ールエーテルジアミンテトラ 酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン 酸 フェニレジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト リウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ （トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ ナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペ ンタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−１−り酢酸ナトリウム塩） プロピレンジアミンテトラ酢酸ナト リウム塩 エチレンジアミンテトラメチレンホ スホン酸 （１−２０）　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム塩 ジエチレントリアミンペンタメチレ ンホスホン酸 シクロヘキサンジアミンテトラメチ レンホスホン酸 ニ　ト　リ　ロ　ト　リ　酢酸 イミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ニトリロトリプロピオン酸 ニトリロトリメチレンホスホン酸 イミノジメチレンホスホン酸 ヒドロキシエチルイミノジメチレン ホスホン酸 （２−８）　　　ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩こ
れらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系
化合物の中で本発明の目的の効果の点から特に好ましく
用いられる化合物としては、（１−１）、（ｉ２）、（
１−４）、（１−５）（１−６）、（１７）、（１−８
）、（１−１０）（１−１９）、　　（２−１）、（２
−３）、（２−５）が挙げられる。

これらアミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸
系化合物の中でも（１−１）、（１−２）。

（１−４）及び（１−８）が漂白性が高く迅速性からと
りわけ特に好ましい化合物として挙げられる。

又これらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよいが
２種以上を併用することもできる。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ＃ｔが好ましく、より好
ましくは２０〜２５０ｇ／１２である。迅速性の観点及
びスティン防止に対する効果からＢｏｇＩＱ以上か特に
好ましく、最も好ましくは１００ｇ／β〜５０ｇ＃ｌで
ある。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。さらにはエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）酢酸漂白剤と多量の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の
特殊な漂白定着液等を用いることができる。

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸ナトリウム、チオｆｆ１Ｍアンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。又、好ましくはセラチン層への拡散速度が
高いアンモニウム塩か有効である。これらの定着剤は５
　ｇ／（２以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一
般には７０〜２５０ｇ／１２で使用する。好ましくは１
００〜２５０ｇ／（２が迅速性の点から好ましい。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸トナリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、！ｉ炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることかできる。

漂白定着液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−
８５０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許７７０，
９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９８５４
号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２３４９
号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加すること
かできる。

漂白定着液のｐＨは一般にはｐＨ４，０以上、ｐＨ９，
５以下で使用され、望ましくはｐＨ４，５以上、ｐＨ８
、５以下で使用され、更に述べれは最も好ましいｐＨは
５．０以上、８．０以下で処理される。処理の温度は８
０・ｃ以下、望ましくは３５°Ｃ以上７０℃以下で蒸発
等を抑えて使用する。７０℃を越えると乾燥性の点から
好ましくなく、３５℃未満では迅速性の点から好ましく
ない。漂白定着の処理時間は２秒〜５０秒が好ましく、
より好ましくは３秒〜４０秒であり、最も好ましくは５
秒〜３０秒である。

本発明において好ましく採用される漂白定着処理の後に
は、安定液による安定化処理が採用されることが好まし
い。

安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい。該
亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば、有
機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無機
塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫
酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイドが
挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともＩ　
Ｘ　１０−３モル／ｌになるような量が添加されること
が好ましく、更に好ましくは５　Ｘ　１０−３モル／Ｑ
、〜１０−’モル／Ｑになるような量が添加されること
であり、本発明の効果、特にスティンに対して防止効果
があり、本発明の実施態様において好ましく採用される
。添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、安
定補充液に添加することが好ましい。

安定液に添加する特に望ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ、７
ツ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、
五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸
アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム、
安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、ク
エン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アン
モニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウ
ム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウ、
酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫
酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アンモニウム
、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸ア
ンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、−レイン酸アンモ
ニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム
、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカルバミ
ン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハク酸
アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸ア
ンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、２，４．
６−ドリニトロフエノールアンモニウム等がある。これ
らは単用でも２以上の併用でもよい。

アンモニウム化合物の添加量は安定液ＩＱ当Ｉ：す０．
００１〜１．０モルの範囲が好ましく、より好ましくは
０．００２〜２．０モルの範囲である。

安定液には鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以
上であるキレート剤を含有することが、本発明の目的の
ために特に好ましい。ここにキレート安定度定数とは、
Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、５
ｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔ
ａｌ−ｉｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”、Ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ（１９６４
）、　Ｓ。

Ｃｈａｂｅｒｅｋ　φＡ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ
ｓ”、Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に知られた
定数を意味する。

鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
ン化合物等が挙げられる。

なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”）を意味
する。

第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体例化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるか、これらに限定されるものではない。即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグ
リシン、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニ
プロビオン酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパ
ノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンテトラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレ
ンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸、１，１−ジホスホンエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３
−１−リカルポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくはジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、
ニトリロトリメチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキンエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒ
ドロキンエチリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ま
しく用いられる。

上記キレート剤の使用量は安定液１ａ当たり０、旧〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの範
囲で良好な結果が得られる。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリド７　（ＰＶＰＫ１５、に
−３０，に−９０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コ
ハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、ｐＨ調整剤（リン
酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノー
ル誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導体、ト
リアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、有機ハ
ロゲン化合物、その他紙−バルプ工業のスライムコント
ロール剤として知られている防カビ剤等）あるいは蛍光
増白剤、界面活性剤、防腐剤、ＢＩＮ　Ｍｇｓ　Ｚｎ、
　Ｎｌ、Ａ（２，５ｎＸＴｉ、Ｚｒ等の金属塩等である
が、これらの化合物は安定浴のｐＨを維持するに必要で
かつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対
し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を、ど
のような組み合わせで使用してもさしつかえない。

安定化処理に際しての処理温度は、１５°Ｃ〜７０°Ｃ
１好マしくは２０°Ｃ〜５５°Ｃの範囲がよい。また処
理時間は１２０秒以下であることが好ましいが、より好
ましくは３秒〜９０秒であり、最も好ましくは６秒〜５
０秒であることにより本発明の効果がより奏する。

安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが、極
く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄等は必
要に応じて任意に行うことができる。安定液に可溶性鉄
塩が存在することが本発明の効果を奏する上で好ましく
、可溶性鉄塩としては、塩化第２鉄、塩化第１鉄、リン
酸第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２鉄、硝酸第１鉄等無機
鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第２鉄、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第１鉄、エ
チレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチレントリアミン五
酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢酸第１鉄塩、ク
エン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸第２鉄、ニトリロトリメチレンホス
ホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄、ニトリロトリ
酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩が挙げられる。これら、有機
酸鉄塩は、フリーアシッドをでも、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、アルキルアンモ
ニウム塩（トリエタノールアンモニウム塩、トリメチル
アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩等）でも
よい。これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも５　Ｘ
　］］０−’モル／の濃度で用いられることが好ましく
、より好ましくは８Ｘ　１０−３〜１５０Ｘ　１０−３
モル／Ｑの範囲であり、さらに好ましくは１２Ｘ　１０
−’〜１００Ｘ　ｔｏ−”モル／Ｑの範囲である。また
、これら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加することで
、安定液（タンク液）に添加してもよいし、感光材料か
ら安定液中で溶出させることで安定液（タンク液）に添
加してもよいし、さらに前浴から処理する感光材料に付
着させ持ち込むことで安定液（タンク液）に添加しても
よ５ｔ。

また、本発明においては、イオン交換樹脂処理を行いカ
ルシウムイオン及びマグネシウムイオンを５　ｐｐｍ以
下にした安定液を使用してもよいし、更にこれに前記防
パイ剤や／１０ゲンイオン放出化合物を含有させる方法
を用いてもよい。

安定液のｐＨは、５．５〜１０．０の範囲が好ましい。

安定液に含有することができるｐＨ調整剤は、一般に知
られているアルカリ剤または酸剤のいかなるものでもよ
い。

安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の点
から感光材料単位面積当たり前浴（漂白定着液）のち持
込量の０．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍
が好ましい。

安定処理における安定槽は１〜５槽であることが好まし
く、特に好ましくは１〜３槽であり、最も好ましくは脱
銀性及び迅速性の点から１槽である。

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について説
明する。

感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は塩化
銀を少なくとも８０モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子であり、より好ましくは９０モル％以上
、より特に好ましくは９５モル％以上含有するもの、最
も好ましくは９９モル％以上含有するものである。これ
によって迅速性及びスティン防止に対しても効果があり
、かかる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光
材料を処理することは、本発明の好ましい態様である。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とかでき、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは
３モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下か好ましく、より好ましくは０．５モル％以下、
最も好ましくはゼロである。このような塩化銀８０モル
％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいか
、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用されるこ
とである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１９面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも
、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状
ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願
昭５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

また特開昭６４−２６８３７号、同６４−２６８３８号
、同６４−７７０４７号等に記載のハロゲン化銀を使用
できる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調整法により得られたもので
もよい。

まＩ：例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー　一般にフェノールまた
はａ−ナフトール系カプラーを含有することができる。

緑感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する
少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー　通常５−ピ
ラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾール
を含むことができる。青感光性層は例えは負部分カラー
画像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラ
ー　一般に開鎖ケトメチレン基を有スルカラーカプラー
を含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４又
は２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグ７アの研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ　ａｕ
ｓｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉ
ｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）　、レーフェルクーゼン／ミ
ュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／　Ｍｔｉｎｃｈｅｎ
）　、Ｖｏｌｌ［［、ｐ、１ＩＩ（１９６１）中ダブリ
ュー・ペルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による「カラーカプラー
Ｊ　　（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　　；ケイ・ペン力
タラマン（Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ）［ザ・ケミ
ストリー・オブ・シンセティック・タイズＪ　　（Ｔｈ
ｅ　Ｃｈｅｍｉｒｓｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　
Ｄｙｅｓ）、Ｖｏｌ、４　、３４１−３８７．アカデミ
ツク・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、「ザ
・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス
Ｊ　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　、　４版、３５
３−３６２頁：及びリサーチ・ディスクロージュア（Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１７
６４３．セクション■。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号公報、２９頁に記載されるが如き一般式（Ｍ−１）で
示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼン
タカプラーとして特開昭６３−１０６６５５号公報、２
６−３４頁記載のＮｏ、　１−　Ｎｏ、７７が挙げられ
る。）同じ＜３４頁に記載されている一般式〔Ｃ−Ｉ：
］又はｃｃ−ｎ）で示されるシアンカプラー（具体的例
示シアンカプラーとしては、同公報、３７〜４２頁に記
載の（Ｃ’−１）　〜（Ｃ’−８２）、（Ｃ１０）　〜
（Ｃ″−３６）が挙げられる）、同じ＜　２ＯＮに記載
されている高速イエローカプラー（具体的例示シアンカ
プラーとして、同公報２１〜２６頁に記載の（Ｙ’−１
）〜（Ｙ’−３９）が挙げられる）を用いることが本発
明の目的の効果の点から好ましい 塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生しる写真性能への影響を、極めて軽微な
ものにするというｆｆ１１なる効果を奏するため、本発
明においてはより好ましい態様として挙げることができ
る。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例として、
特開昭６３−１０６６５５号公報、４２〜４５頁記載の
（Ｔ’−１）〜（Ｉ’−８７）が挙げられる。

塩化銀含有率８０モル％以上の塩化銀主体のハロゲン化
銀乳剤は常法（例えば材料の一定または加速早急による
単一流入または二重流入）によって調製されうる。ｐＡ
ｇを調整しつつ二重流入法による調製方法が特に好まし
い：リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、１７６４３、
セクションＩ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい。還
元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、それ
らは例えはベルキー特許４９３，４６４号及び同５６８
，６８７号記載の如き銀化合物、及び例えはベルキー特
許５４７，３２３号によるジエチレントリアミンの如き
ポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体であ
る。金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムま
たロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当な
増感剤である。この化学的増感法はツァイトシュリフト
・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・フォトグラフィ（
Ｚ、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ、）　４６．６５−７２（１
９５１）のアール・コスロフスキー（Ｒ，Ｋｏｓｉｏｖ
ｓｋｙ）の論文に記載されている；また上記リサーチ・
ディスクロージュアＮｏ、１７６４３、セクション■も
参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロシアニン、塩基性もしくは酸性カルボンアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキソノール及び類似物を用いて、
増感することかできる：ユフ・エムＨハマー（Ｆ、Ｍ、
Ｈａｍｅｒ）の「シアニン・ダイズ・アンド・リレーテ
ッド・コンバウンスＪ　　（Ｔｈｅ　ＣＶａｎｌｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓＸ１９６４）ウルマンズ・ヘミイ　（旧１ｍａｎｎｓ
　Ｅｎｚｙｋｌｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃ
ｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　　４版、　　１８巻、４３１
頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクロージュア
Ｎｏ、］７６４３、セクション■参照。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。゛アザインデンは特に適当な安定
剤であり、テトラ−及びペンタ−アザインデンが好まし
く、特にヒドロキシル基またはアミノ基で置換されてい
るものが好ましい。この種の化合物は例えばビア（Ｂｉ
ｒｒ）の論文、ツアイトシュリフト・フェア・ビッセン
シャフトリツヘ−７ｔ　トクラ７　イ（Ｚ、Ｗｉｓｓ、
Ｐｈｏｔｏ）　４７．１９５２゜ｐ、２〜５８、及び上
記リサーチ・ディスクロージュアＮｏ、１７６４３．セ
クション■に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる：例えば米国特許２，３２２，０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３，６８９．２７１号、同３
，７６４，３３６号及び同３，７６５，８９７号参照。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
独国特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許出
願１４，９２１号参照。成分はまたポリマーとして感光
材料中に固定することができる；例えば独国特許出願公
開２．０４４，９９２号、米国特許３，３７０，９５２
号及び同４　、０８０　。

２１１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えはセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である。

本発明においては、紙の支持体の如き反射支持体が最も
適当であり、そしてこれらは例えはポリオレフィン・特
にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆することが
できる：これに関して上記リサーチ・ディスクロージュ
アＮｏ、１７６４３、セクションＶＶＩ参照。

本発明の発色現像液を用いる感光材料としては、感光材
料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理され
る感光材料であれは、カラーペーパカラーネガフィルム
、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム
、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用内カラー反転フィ
ルム反転カラーペーパー等任意の感光材料に適用するこ
とができるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラーペパ
ーに適用することである。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するか
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を作成した。

塗布液は下記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）　２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ　−１）　ｌＯ，Ｏｇ、　（ＳＴ　−２）
　６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇを高
沸点有機溶剤（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍ
＋２を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ
−１）　７ｍＱを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０
ｍ１２に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させて
イエローカプラー分散液を作製　し　グニ　。

二の分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

■ ＯＰ ジオクチルフタレー ト ＮＰ ジノニルフタレ ト ■ Ｐ ジイソデシルフタレー ト ＶＰ ポ リ ビニルビロリドン Ｑ Ｑ Ｔ− Ｔ−３ ■ ■ ■ ０３Ｋ ｂｌＪ３Ｆ＋ 尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した。

［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法１４０°Ｃに保温
した２％ゼラチン水溶液１０００ｍ１２中に下記（Ａ液
）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５．　ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝　７．３．　ｐＨ＝　５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化すトリウム　　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化
力１ノウム　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００ｍ（ｆ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　ＩＣ１ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　２００ｍＱ（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　６００ｍ（２（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　６００ｍ（！添加終了
後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マ
グ不ンウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼ
ラチン水溶液と混合して平均粒径Ｑ、８５μｍ、変動係
数（ｅ　／ｒ　）−０，０７、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得　ｊこ　。

上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い、５０°
Ｃにて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤
（ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　０．８ｍｇ１モル１モルＡ
化金酸　　　　　　　　　０．５ｍｇ１モル１モルＡ定
剤Ｓ　Ｂ　　５　６．ＯＸ　１０−’％　ル／　モルＡ
ｇＸ増感色素　Ｄ−１４，３ｘｌＯ−’モル１モルＡｇ
ｘ増感色素　Ｄ−４０，７ｘ　ＩＱ−’モル１モルＡｇ
Ｘ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（
Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．
４３μｍ１変動係数（σ／ｒ）−０，０８、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た
。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モル１モル
Ａ定剤　５Ｂ−５６Ｘ１０−’モル１モルＡｇＸ増感色
素　　Ｄ　　２　　４Ｘ１０−’％ル１モルＡｇＸ［赤
感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μ
ｍ、変動係数（σ／ｒ）＝　０．０８、塩化銀含有率９
９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）を
得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１−８ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モル１モル
Ａ定剤　５Ｂ−５６×１０−４モル１モルＡｇｘ増感色
素　　Ｄ−３１×１０−４モル１モルＡｇｘ（ＣＨｚｈ
ＳＯ３″ し２Ｈ６ この試料を常法に従って露光後、次の処理条件と処理液
を使用して処理を行った。

処理条件 処理工程　　　温　度　　時　間　補充量　タンク容量
（１）発色現像　　表２記載　　４５秒　　４０ｍＱ　
　　　５Ｑ（２）漂白定着　　３５．０出帆５°０　４
５秒　　５１ｍ０５ａ（４）乾　　燥　　　６０〜８０
°Ｃ３０秒補充量は感光材料１ｍ２当たりの量である。

安定処理は安定タンクを３−１への向流方式で補充した
。

各処理液の組成は以下の通りである。

発色現像タンク液 ト　　リ　　エ　タ　　ノ　　−　ル　ア　　ミ　　ン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０ｇＮ、Ｎ−；エチルヒドロキシルアミン　
　　３．６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　１．６Ｘ　
１０−’モル塩化カリウム　　　　　　　　　　表２記
載ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　２．５Ｘ　１０−３モル発色現
像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリ硫酸塩）　　
　　　　６．０ｇバッファー剤（表２記載）０．１モル 水を加えて全量を）Ｑとし、水酸化カリウム又硫酸でｐ
Ｈ１０，１０に調整する。

発色現像補充液 トリエタノールアミン　　　　　　　　１４．０ｇＮ、
Ｎ−シエチルヒドロキシルアミン　　　　５ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　６．ＯＸ　１０−５モル塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　表２記載ジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　３．５Ｘ　１０−３モル発色現像主薬（３−メチ
ル−４−アミノＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン硫酸塩）　　　８．５ｇバッ
ファー剤（表２記載）０．２モル 水を加えて全量を１ａとし、水酸化カリウム又は硫酸で
ｐＨ１２，００に調整する。

漂白定着タンク液及び補充液 エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　１２３．０ｇ亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　　５１．０ｇアンモニア水
又は氷酢酸でｐｎ　５．４に調整するとともに水を加え
て全量を！Ｑとする。

安定タンク液及び補充液 オルトフェニルフェノール　　　　　　Ｏ，１ｇユビテ
ックス（チバガイギー社製）　　　１．０ｇＺｎ５Ｏ，
・７　Ｈ，ＯＯ，１ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍＱ
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　３．０ｇエチ
レンジアミン四酢ｒｌｋ　　　　　　　　１．５ｇアン
モニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水でＩＣと
する。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

ランニング処理は発色現像タンク液中に補充された発色
現像補充液の量か発色現像タンク液の容量の３倍になる
まで、１日当り０．０５Ｒで非連続地理を行った。尚Ｉ
Ｒというのは発色現像タンク容量分の発色現像補充液が
補充されることを意味する。

上記ランニング処理における発色性、カブリ及び階調に
ついて、ランニング処理の開始時及び終了時の値を測定
し値を開始時の値に対する終了時の値の変動値を求めた
。

発色性はイエローの最大発色濃度（Ｙ−Ｄｍａｘ）を、
カブリはイエローの未露光部の発色濃度（Ｙ−Ｄｍｉｎ
）を測定した。又、階調は下記の式で求められるｔａｎ
θとした。

むａｎ＃＝（（最低反射濃度＋０．５）−（最低反射濃
度＋０．１））／（ｌｏｇＥ＋　　ｌｏｇＥｚ）１ｏｇ
Ｅ工：（最低反射濃度＋０．５）における露光量の対数
値 １ｏｇＥ２：（最低反射濃度＋０．１）における露光量
の対数値 又、変動値は次のようにして求めた。

Ｙ　−Ｄ　ｍａｘの変動値（ΔＹ−Ｄｍａｘ）　＝　Ｙ
−Ｄｍａｘ＋　　Ｙ−Ｄｍａｘ２Ｙ−Ｄｍａｘ＋　：ラ
ンニング処理終了時のＹ−ＤｍａｘＹ−Ｄｍａｘ２：ラ
ンニング処理開始時のＹ−ＤｍａｘＹ−Ｄｍｉｎの変動
値（ΔＹ−Ｄｍｉｎ）　＝Ｙ−Ｄｍｉｎ＋−Ｙ−Ｄｍｉ
ｎ２Ｙ−Ｄｍｉｎｌ　：ランニング処理終了時のＹ−Ｄ
ｍｉｎＹ−Ｄｍｉｎ２：ランニング処理開始時のＹ−Ｄ
ｍｉｎｔａｎθの変動値（Δｔａｎθ）＝ｔａｎθ、−
ｔａｎθ２ｔａｎθ１：ランニング処理終了時のｔａｎ
θｔａｎθ２：ランニング処理開始時のｔａｎθ結果を
表２に示す。

尚、使用したバッファー剤については表１に示す。バッ
ファー剤を２種併用する場合は、等モルづつ添加した。

表２より明らかな様に、本発明の組合せによって初めて
、発色性やカブリの点で優れた、又低補充ランニング処
理によって蓄積する感光材料溶出成分の影響による発色
性、カブリ及び階調の変動が少ない処理方法を提供する
ことができた。

実施例２ 発色現像タンク液及び発色現像補充液のキレート剤のジ
エチレントリアミン五酢酸を表３記載のものに変更し、
発色現像補充液の補充量を３０ｍｆｆ／Ｃとした以外は
実施例１の処理Ｎｏ、　ｌ　−８と同様な条件でランニ
ング処理を行い、発色性、カブリ及び階調変動について
評価を行った。結果を表３表３から明らかな様に、本文
記載のキレート剤を含有させることによって、本発明を
より一層効果的なものとすることができる。

実施例３ 発色現像タンク液及び発色現像補充液に増白剤を添加し
、発色現像補充液の補充量を３０ｍｆｆ／Ｂ２とした以
外は実施例１の処理Ｎｏ、　ｌ　−３と同様な条件で実
験及び評価を行った。結果を表４に示す。

添加量は発色現像タンク液中２．０ｇ／Ｌ発色現像補充
液中４．０ｇ／Ωとした。

表４から明らかな様に、トリアジニルスチルベン系増白
剤を添加することで本発明の効果をより一層強めること
ができる。

実施例４ 発色現像タンク液及び発色現像補充液中の保恒剤である
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを表５記載の保恒
剤に変更し、等モルになるように添加し、発色現像補充
液の補充量を３０ｍＱ／ｍ２とした以外は実施例１の処
理Ｎｏ、　ｌ　−８と同様の条件で実表５から明らかな
様に、一般式〔Ａ〕又はＣＢ）で表される有機保恒剤を
添加することで、より暦本発明は効果的なものとなる。

実施例５ 発色現像タンク液及び発色現像補充液中のトリエタノー
ルアミンを表６記載の添加物に変更し、等モルになるよ
うに変更し、発色現像補充液の補充量を３０ｍＱ／ｍ”
とした以外は実施例１の処理Ｎｏ。

１−８と同様な条件で実験及び評価を行った。結果を表
６に示す。

表６から明らかな様に、一般式〔Ｃ）で表されるアルカ
ノールアミン系化合物や一般式〔Ｄ、］で表されるグリ
コール系化合物を併用することで本発明の効果を更に良
好なものとすることができる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を低
補充方法で現像処理する場合、特に不連続に低処理量を
現像処理する場合における写真性能の安定性が改善され
る。具体的には、安定した発色性即ち最高濃度が得られ
、カブリ濃度が少なく、かつ階調の変動が少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法が提供される
。

手 続 補 正 書 平成 ２年１０月２６日 １、事件の表示 平成　２年特許願第１．９６７３５号 ２、発明の名称 ハロケン化銀カラー写真感光材＄４の処理方法３、補正
をする者 事件との関係　　特許出願人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　６×１０＾−＾２モル／ｌ以上の塩化物及びｐＫａ１
   ０．５以上のバッファー剤を少なくとも含有する発色現
   像液を用い３８．０℃以上で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。