JPS5941182B2 - シアン色素画像の形成方法 - Google Patents
シアン色素画像の形成方法Info
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- JPS5941182B2 JPS5941182B2 JP9033581A JP9033581A JPS5941182B2 JP S5941182 B2 JPS5941182 B2 JP S5941182B2 JP 9033581 A JP9033581 A JP 9033581A JP 9033581 A JP9033581 A JP 9033581A JP S5941182 B2 JPS5941182 B2 JP S5941182B2
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- cyan
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
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- C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C275/42—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
通常カラー画像は芳香族第１級アミン系発色現像主薬が
露光されたハロゲン化銀粒子を還元することにより、生
成する発色現像主薬の酸化生成物と黄色、マゼンタおよ
びシアンの各色素を形成するカプラーとがハロゲン化銀
乳剤中、酸化カップリングすることにより形成される。
シアン色素を形成する為に典型的に使用されるカプラー
はフェノール類及びナフトール類である。特にフェノー
ル類に於いて従来カプラーの写真性能より考えて要求さ
れる基本的性質としては色素の分光吸収特性が良好なこ
と、即ちスペクトルの緑領域に吸収がなく、シャープな
こと。形成される色素が光、熱、湿気等に対して十分な
堅牢性を有すること。発色性が良好なこと、即ち十分な
発色感度と発色濃度を有すること。更にＥＤＴＡ第２鉄
塩を主成分とする漂白浴あるいは漂白定着浴がランニン
グで疲労しても色素損失がないこと等が要求される。ま
た脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジルア
ルコールの除去が大きな問題として取り上げられてきて
いる。
露光されたハロゲン化銀粒子を還元することにより、生
成する発色現像主薬の酸化生成物と黄色、マゼンタおよ
びシアンの各色素を形成するカプラーとがハロゲン化銀
乳剤中、酸化カップリングすることにより形成される。
シアン色素を形成する為に典型的に使用されるカプラー
はフェノール類及びナフトール類である。特にフェノー
ル類に於いて従来カプラーの写真性能より考えて要求さ
れる基本的性質としては色素の分光吸収特性が良好なこ
と、即ちスペクトルの緑領域に吸収がなく、シャープな
こと。形成される色素が光、熱、湿気等に対して十分な
堅牢性を有すること。発色性が良好なこと、即ち十分な
発色感度と発色濃度を有すること。更にＥＤＴＡ第２鉄
塩を主成分とする漂白浴あるいは漂白定着浴がランニン
グで疲労しても色素損失がないこと等が要求される。ま
た脱公害の見地から発色現像液に添加されるベンジルア
ルコールの除去が大きな問題として取り上げられてきて
いる。
ところが一般にベンジルアルコールを添加しないと十分
な発色性が得られないというのが現状である。ベンジル
アルコール除去での発色性の低下はフェノールシアンカ
プラーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジル
アルコールがなくとも発色性の高いフェノールシアンカ
プラーが要望されている。これまで上記の諸要件を満足
すべく研究が行われてきているが本発明者らの知る限り
に於いては、上記の要求される性質をすべて満足したシ
アンカプラーは未だ見い出されていない。
な発色性が得られないというのが現状である。ベンジル
アルコール除去での発色性の低下はフェノールシアンカ
プラーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジル
アルコールがなくとも発色性の高いフェノールシアンカ
プラーが要望されている。これまで上記の諸要件を満足
すべく研究が行われてきているが本発明者らの知る限り
に於いては、上記の要求される性質をすべて満足したシ
アンカプラーは未だ見い出されていない。
例えば、米国特許第２８０１１７１号に記載されている
６−〔α一（２・ ４−ジー を−アミルフエノキシ）
ブタンアミド〕−２・４−ジークロロー３−メチルフェ
ノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加
えて疲労した漂白定着液での色素損失も大きい。
６−〔α一（２・ ４−ジー を−アミルフエノキシ）
ブタンアミド〕−２・４−ジークロロー３−メチルフェ
ノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加
えて疲労した漂白定着液での色素損失も大きい。
またベンジルアルコールへの発色依存性が大であり、発
色現像液よりのベンジルアルコールの除去は困難である
。米国特許第２８９５８２６号記載の２−ヘブタフルオ
ロブタンアミド一５−〔α−（ ２ ・ ４ −ジ一
ｔ −アミルフエノキシ）へキサンアミド〕フエノール
は耐熱性、疲労した漂白定着浴での色素損失という点で
秀れているが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭５３−１０９６３０号公報に記載されているカプ
ラーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性という
点で問題を残している。更に米国特許第３８３９０４４
号、特開昭４７一３７４２５号公報、特公昭４８−３６
８９４号公報、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１
１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５０−１０
８８４１号、同５０−１２０３３４号公報等に記載され
るフエノール型シアンカプラーも耐熱性、ベンジルアル
コールの除去という点で不満足である。
色現像液よりのベンジルアルコールの除去は困難である
。米国特許第２８９５８２６号記載の２−ヘブタフルオ
ロブタンアミド一５−〔α−（ ２ ・ ４ −ジ一
ｔ −アミルフエノキシ）へキサンアミド〕フエノール
は耐熱性、疲労した漂白定着浴での色素損失という点で
秀れているが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭５３−１０９６３０号公報に記載されているカプ
ラーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性という
点で問題を残している。更に米国特許第３８３９０４４
号、特開昭４７一３７４２５号公報、特公昭４８−３６
８９４号公報、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１
１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５０−１０
８８４１号、同５０−１２０３３４号公報等に記載され
るフエノール型シアンカプラーも耐熱性、ベンジルアル
コールの除去という点で不満足である。
２位にウレイド基を有するフエノールカプラ一は英国特
許第１０１１９４０号及び米国特許第３４４６６２２号
、同３９９６２５３号、同３７５８３０８号及び同３８
８０６６１号等に記載されているが、これらのカグラ一
より形］〔成されるシアン色素は分光吸収がプロードな
事、更に吸収極大が赤領域の比較的短波部にあることよ
りスペクトルの緑領域にかなりの吸収を有し色再現上好
ましくない。
許第１０１１９４０号及び米国特許第３４４６６２２号
、同３９９６２５３号、同３７５８３０８号及び同３８
８０６６１号等に記載されているが、これらのカグラ一
より形］〔成されるシアン色素は分光吸収がプロードな
事、更に吸収極大が赤領域の比較的短波部にあることよ
りスペクトルの緑領域にかなりの吸収を有し色再現上好
ましくない。
特開昭５６−６５１３４号に記載の２位にウレイド基を
有するフエノールカプラ一はスペクトル領域の緑吸収に
ついては、かなり改善されているが、その他の特性は今
一つ不十分である。こういつた従来技術に対して、本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記のカプラーにより
前記の如きフエノールシアンカプラ一として要求される
諸特性を十分に満足することを見い出すに到つた。即ち
、２位に少なくとも一つのシアノ基をオルト位あるいは
メタ位に有するフエニルウレイド基（但し、前記フエニ
ルウレイド基がパラ位にシアノ基を有する場合を除く。
）、４位に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物と
のカツプリング反応時に脱離可能な基、５位にアシルア
ミノ基を有するフエノール系シアンカプラーの存在下に
シアン色素画像を形成させることにより、目的を達成す
ることができた。本発明におけるシアンカプラーは、よ
り好ましくは、以下の一般式〔Ｉ〕で表わされる。
有するフエノールカプラ一はスペクトル領域の緑吸収に
ついては、かなり改善されているが、その他の特性は今
一つ不十分である。こういつた従来技術に対して、本発
明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記のカプラーにより
前記の如きフエノールシアンカプラ一として要求される
諸特性を十分に満足することを見い出すに到つた。即ち
、２位に少なくとも一つのシアノ基をオルト位あるいは
メタ位に有するフエニルウレイド基（但し、前記フエニ
ルウレイド基がパラ位にシアノ基を有する場合を除く。
）、４位に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物と
のカツプリング反応時に脱離可能な基、５位にアシルア
ミノ基を有するフエノール系シアンカプラーの存在下に
シアン色素画像を形成させることにより、目的を達成す
ることができた。本発明におけるシアンカプラーは、よ
り好ましくは、以下の一般式〔Ｉ〕で表わされる。
一般式〔Ｉ〕
〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、Ｒ２は炭素数
１から２０までの直鎖または分岐のアルキレン基を、−
ＣＮはウレイド基に対してｏ−位またはｍ−位に、Ｒ
３は、ハロゲン原子（特に好ましくは、クロル、ブロム
等）または一価の有機基、例えばアルキル基｛好ましく
は炭素数１から４の直鎖または、分鼓のアルキル基（特
に好ましくは、メチル、Ｔｅｒｔ−ブチル）｝、アリー
ル基｛好ましくは、置換または未置換のフエニル基｝、
複素環基｛好ましくは含チツ素複素環（特に好ましくは
ピロリジン、ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基｛好ましくは炭素数１から８の置換または未置換の
アルコキシ基（特に好ましくは、メトキシ、Ｔｅｒｔ−
ブチルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）｝アリ
ールオキシ基｛好ましくは、置換または未置換のフエノ
キシ基｝アシルオキシ基｛好ましくは置換または未置換
のアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基｝メルカプト基、アルキルテオ基｛好ましくは置
換または未置換の炭素数１から８のアルキルチオ基（特
に好ましくは、メチルチオ基）｝ニトロ基、アシル基｛
好ましくは、炭素数１から８のアルキルカルボニル基（
特に好ましくは、アセチル基、ピバロイル基）｝アミノ
基、アルキルアミノ基｛好ましくは炭素数１から４の直
鎖または分岐のアルキルアミノ基（特に好ましくはメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、Ｔｅｒｔ−ブチルアミノ
基）｝、ジアルキルアミノ基（好ましくはジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基）を、Ｒ，はハロゲン原子（好
ましくは、クロル、ブロム）、アルキル基｛好ましくは
、直鎖または分岐の炭素数１から２０のアルキル基（好
ましくは、メチル、Ｔｅｒｔ−ブチル、Ｔｅｒｔ−ペン
チル、Ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル）
｝、アリール基（好ましくはフエニル）、複素環基（好
ましくは含チツ素複素環基）、アラルキル基（好ましく
は、ベンジル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ましく
は、直鎖または分岐の炭素数１から２０のアルキルオキ
シ基（特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、Ｔｅｒｔ
−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデ
シルオキシ）｝、アリールオキシ基（好ましくはフエノ
キシ）、ヒドロキシ基、アンルオキシ基｛好ましくは、
置換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基（特に
好ましくはアセトキシ）、アリールカルボニルオキシ基
（特に好ましくはベンゾイルオキシ）｝カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基（好ましくは、置換または未置
換の炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルオキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好まし
くは置換または未置換のフエノキシカルボニル）、メル
カプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から
２０の直鎖または分岐の置換または未置換のアルキルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは、置換または未置換
のフエニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（好ましくは置換または未
置換のベンゼンスルホニノレ）、アシル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニ
ル、置換または未置換のベンゼンカルボニル）、アシル
アミノ基（好ネ：ましくは、炭素数１から２０の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボアミド、置換または未置換の
ベンゼンカルボアミド）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素数１から２０の直鎖または分岐の置換または未置
換のアルキルスルホンアミド基、置換または未置換のベ
ンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（好ましく
は炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルアミノ
カルボニル、置換または未置換のフエニルアミノカルボ
ニル）、スルフアモイル基（好ましくは、炭素数１から
２０の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、置
換または未置換のフエニルアミノスルホニル）の各基よ
り任意に選択される基を、Ｚは水素原子または発色現像
主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な
基、・・ロゲン原子（例えば塩素、臭素、沸素等の各原
子）、酸素原子または窒素原子が直接カツプリング位に
結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基
、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体的
な例としては、米国特許第３４７１５６３号、特開昭４
７−３７４２５号、特公昭４８３６８９４号、特開昭５
０−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−
１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１
２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−５２４
２３号、同５３−１０５２２６号等の各公報に記載され
ているものを、ｎはＯから３、ｍはＯから４、ｌはＯま
たは１の整数をそれぞれ表わす。
１から２０までの直鎖または分岐のアルキレン基を、−
ＣＮはウレイド基に対してｏ−位またはｍ−位に、Ｒ
３は、ハロゲン原子（特に好ましくは、クロル、ブロム
等）または一価の有機基、例えばアルキル基｛好ましく
は炭素数１から４の直鎖または、分鼓のアルキル基（特
に好ましくは、メチル、Ｔｅｒｔ−ブチル）｝、アリー
ル基｛好ましくは、置換または未置換のフエニル基｝、
複素環基｛好ましくは含チツ素複素環（特に好ましくは
ピロリジン、ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アルコキ
シ基｛好ましくは炭素数１から８の置換または未置換の
アルコキシ基（特に好ましくは、メトキシ、Ｔｅｒｔ−
ブチルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）｝アリ
ールオキシ基｛好ましくは、置換または未置換のフエノ
キシ基｝アシルオキシ基｛好ましくは置換または未置換
のアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基｝メルカプト基、アルキルテオ基｛好ましくは置
換または未置換の炭素数１から８のアルキルチオ基（特
に好ましくは、メチルチオ基）｝ニトロ基、アシル基｛
好ましくは、炭素数１から８のアルキルカルボニル基（
特に好ましくは、アセチル基、ピバロイル基）｝アミノ
基、アルキルアミノ基｛好ましくは炭素数１から４の直
鎖または分岐のアルキルアミノ基（特に好ましくはメチ
ルアミノ基、エチルアミノ基、Ｔｅｒｔ−ブチルアミノ
基）｝、ジアルキルアミノ基（好ましくはジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基）を、Ｒ，はハロゲン原子（好
ましくは、クロル、ブロム）、アルキル基｛好ましくは
、直鎖または分岐の炭素数１から２０のアルキル基（好
ましくは、メチル、Ｔｅｒｔ−ブチル、Ｔｅｒｔ−ペン
チル、Ｔｅｒｔ−オクチル、ドデシル、ペンタデシル）
｝、アリール基（好ましくはフエニル）、複素環基（好
ましくは含チツ素複素環基）、アラルキル基（好ましく
は、ベンジル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ましく
は、直鎖または分岐の炭素数１から２０のアルキルオキ
シ基（特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、Ｔｅｒｔ
−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデ
シルオキシ）｝、アリールオキシ基（好ましくはフエノ
キシ）、ヒドロキシ基、アンルオキシ基｛好ましくは、
置換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基（特に
好ましくはアセトキシ）、アリールカルボニルオキシ基
（特に好ましくはベンゾイルオキシ）｝カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基（好ましくは、置換または未置
換の炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルオキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好まし
くは置換または未置換のフエノキシカルボニル）、メル
カプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から
２０の直鎖または分岐の置換または未置換のアルキルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは、置換または未置換
のフエニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（好ましくは置換または未
置換のベンゼンスルホニノレ）、アシル基（好ましくは
炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルカルボニ
ル、置換または未置換のベンゼンカルボニル）、アシル
アミノ基（好ネ：ましくは、炭素数１から２０の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボアミド、置換または未置換の
ベンゼンカルボアミド）、スルホンアミド基（好ましく
は炭素数１から２０の直鎖または分岐の置換または未置
換のアルキルスルホンアミド基、置換または未置換のベ
ンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（好ましく
は炭素数１から２０の直鎖または分岐のアルキルアミノ
カルボニル、置換または未置換のフエニルアミノカルボ
ニル）、スルフアモイル基（好ましくは、炭素数１から
２０の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、置
換または未置換のフエニルアミノスルホニル）の各基よ
り任意に選択される基を、Ｚは水素原子または発色現像
主薬の酸化生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な
基、・・ロゲン原子（例えば塩素、臭素、沸素等の各原
子）、酸素原子または窒素原子が直接カツプリング位に
結合しているアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基
、カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具体的
な例としては、米国特許第３４７１５６３号、特開昭４
７−３７４２５号、特公昭４８３６８９４号、特開昭５
０−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−
１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１
２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−５２４
２３号、同５３−１０５２２６号等の各公報に記載され
ているものを、ｎはＯから３、ｍはＯから４、ｌはＯま
たは１の整数をそれぞれ表わす。
〕本発明の特許請求の範囲で表わされるシアンカプラー
を以下に例示するが、これらに限定されるものではない
。以下に本発明のカプラーの代表的合成例ルートおよび
合成例を示す。
を以下に例示するが、これらに限定されるものではない
。以下に本発明のカプラーの代表的合成例ルートおよび
合成例を示す。
合成例 １
（例示カプラー７の合成）
２−（０−シアノフエニル）ウレイド−４−クロロ−５
−｛ｄ−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシ
）ヘキサンアミド｝フエノールの合成１８．９ｙの２−
アミノ−４−クロロ−５−ニトロフエノールを２００ｍ
１のトルエンに分散させ、室温攪拌下、０−シアノフエ
ニルイソシアネート１６ｙのトルエン１００ｍ１溶液を
添加した。
−｛ｄ−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキシ
）ヘキサンアミド｝フエノールの合成１８．９ｙの２−
アミノ−４−クロロ−５−ニトロフエノールを２００ｍ
１のトルエンに分散させ、室温攪拌下、０−シアノフエ
ニルイソシアネート１６ｙのトルエン１００ｍ１溶液を
添加した。
得られた反応混合物を１時間煮沸還元させた。その後室
温まで冷却し、結晶を瀘過し熱トルエンで洗浄した。更
に冷メタノールで洗浄し、Ｍｐ２５ｌ〜２５５℃の反応
生成物、３１ｙを得た。３３ｆ７の２−（０−シアノフ
エニル）ウレイド−４−クロロ−５−ニトロフエノール
をＴ．Ｈ．Ｆ２ＯＯｍｌ中に分散させパラジウム一炭素
触媒を用いて接触還元した。
温まで冷却し、結晶を瀘過し熱トルエンで洗浄した。更
に冷メタノールで洗浄し、Ｍｐ２５ｌ〜２５５℃の反応
生成物、３１ｙを得た。３３ｆ７の２−（０−シアノフ
エニル）ウレイド−４−クロロ−５−ニトロフエノール
をＴ．Ｈ．Ｆ２ＯＯｍｌ中に分散させパラジウム一炭素
触媒を用いて接触還元した。
理論量の水素を消費後ピリジン０．９７！１１を加え、
更に３．７ｙの２−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチル
フエノキシ）ヘキサノイルクロライドをＴ．Ｈ．Ｆ５Ｏ
ｍｌに溶解した溶液を室温攪拌下添加した。添加終了後
、更に１時間反応を行つたのち、瀘過を行ない触媒を除
去した。瀘液を１０ｍ１の濃塩酸を有する氷水中に加え
酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたのち酢酸エチル
層を分離、硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し
て油状物を得た。更にベンゼン、ヘキサンの混合溶媒を
用い油状物を固化し、目的物を得た。Ｍｐｌ６３〜１６
８℃の白色固体２．６ｆを得た。元素分析値〜 合成例 ２ （例示カプラー８の合成） ２−（ｍ−シアノフエニル）ウレイド−４−クロロ−５
−｛ｄ−（２・４−Ｄｉ−Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキ
シ）テトラデカンアミド｝フエノールの合成１８．９ｆ
７の２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフエノールを
２００ｍ１のトルエンに分散させ、室温攪拌下、ｍ−シ
アノフエニルイソシアネート１６７のトルエン１００ｍ
１溶液を添加した。
更に３．７ｙの２−（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−ペンチル
フエノキシ）ヘキサノイルクロライドをＴ．Ｈ．Ｆ５Ｏ
ｍｌに溶解した溶液を室温攪拌下添加した。添加終了後
、更に１時間反応を行つたのち、瀘過を行ない触媒を除
去した。瀘液を１０ｍ１の濃塩酸を有する氷水中に加え
酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたのち酢酸エチル
層を分離、硫酸ナトリウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し
て油状物を得た。更にベンゼン、ヘキサンの混合溶媒を
用い油状物を固化し、目的物を得た。Ｍｐｌ６３〜１６
８℃の白色固体２．６ｆを得た。元素分析値〜 合成例 ２ （例示カプラー８の合成） ２−（ｍ−シアノフエニル）ウレイド−４−クロロ−５
−｛ｄ−（２・４−Ｄｉ−Ｔｅｒｔ−ペンチルフエノキ
シ）テトラデカンアミド｝フエノールの合成１８．９ｆ
７の２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフエノールを
２００ｍ１のトルエンに分散させ、室温攪拌下、ｍ−シ
アノフエニルイソシアネート１６７のトルエン１００ｍ
１溶液を添加した。
得られた反応混合物を１時間煮沸還流させた。その後、
室温まで冷却し、結晶を瀘過し熱トルエンで洗浄した。
更に冷メタノールで洗浄したのち乾燥（Ｍｐ２５５〜２
５９℃の反応生成物３３ｆを得た。３．３ｙの２−（ｍ
−シアノフエニル）ウレイド一４−クロル−５−ニトロ
フエノールをＴ．Ｈ．Ｆ２ＯＯｍｌｌ］７１ｃ分散し、
パラジウム一炭素触媒を用いて接触還元した。
室温まで冷却し、結晶を瀘過し熱トルエンで洗浄した。
更に冷メタノールで洗浄したのち乾燥（Ｍｐ２５５〜２
５９℃の反応生成物３３ｆを得た。３．３ｙの２−（ｍ
−シアノフエニル）ウレイド一４−クロル−５−ニトロ
フエノールをＴ．Ｈ．Ｆ２ＯＯｍｌｌ］７１ｃ分散し、
パラジウム一炭素触媒を用いて接触還元した。
理論量の水素を消費後、ピリジン０．９ｍ１を加え更に
４．８ｙの２−（２・４−Ｄｉ−Ｔｅｒｔ−ペンチルフ
エノキシ）テトラデカノイルクロライドをＴ．Ｈ．Ｆ５
Ｏｍｌに溶解した溶液を室温攪拌下添加した。添加終了
後更に１時間反応を行つたのち濾過を行い触媒を除去し
た。瀘液を１０ｍ１の濃塩酸を有する氷水中に加え、酢
酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたのち、酢酸エチル
層を分離し、硫酸ナトリウムを用い乾燥後、減圧濃縮し
て油状物を得た。反応粗生物は、シリカゲル、カラムク
ロマトを用い精製しヘキサンを用いて固化した。Ｍｐｌ
８５〜１８８℃の白色固体２．７ｙを得た。元素分析値
％ 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは通常のシ
アン色素形成カプラーで用いられる方法技術が同様に適
用出来る。
４．８ｙの２−（２・４−Ｄｉ−Ｔｅｒｔ−ペンチルフ
エノキシ）テトラデカノイルクロライドをＴ．Ｈ．Ｆ５
Ｏｍｌに溶解した溶液を室温攪拌下添加した。添加終了
後更に１時間反応を行つたのち濾過を行い触媒を除去し
た。瀘液を１０ｍ１の濃塩酸を有する氷水中に加え、酢
酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたのち、酢酸エチル
層を分離し、硫酸ナトリウムを用い乾燥後、減圧濃縮し
て油状物を得た。反応粗生物は、シリカゲル、カラムク
ロマトを用い精製しヘキサンを用いて固化した。Ｍｐｌ
８５〜１８８℃の白色固体２．７ｙを得た。元素分析値
％ 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは通常のシ
アン色素形成カプラーで用いられる方法技術が同様に適
用出来る。
典型的には、カプラーをハロゲン化銀乳剤に配合し、こ
の乳剤をベース上に被覆して写真要素を形成する。写真
要素は、単色要素または多色要素であることが出来る。
の乳剤をベース上に被覆して写真要素を形成する。写真
要素は、単色要素または多色要素であることが出来る。
多色要素では、本発明のシアン色素形成カプラーは、普
通赤感乳剤に含有させるが、しかし、非増感乳剤または
スペクトルの三原色領域の各々に感光性を有する色素画
像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトルの
ある一定領域に対して感光性を有する単層乳剤層または
、多層乳剤層からなることが出来る。画像形成構成単位
の量を含めて要素の層は、当業界で知られているように
種々の順序で配列することが出来る。典型的な多色写真
要素は、少なくとも１つのシアン色素形成カプラーを有
する少なくとも１つの赤感ハロゲン化銀乳剤層からなる
シアン色素画像形成構成単位（シアン色素形成カプラー
の少なくとも１つは本発明のカプラーである）、少なく
とも１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素
画像形成単位、少なくとも１つの黄色色素形成カプラー
を有する少なくとも１つの青感ハロゲン化銀乳剤層から
なる黄色素画像形成構成単位をベースに担持させたもの
からなる。要素は、追加の層たとえばフイルタ一層、中
間層保護層、下塗り層等を有することが出来る。本発明
のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法
に従えばよい。
通赤感乳剤に含有させるが、しかし、非増感乳剤または
スペクトルの三原色領域の各々に感光性を有する色素画
像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトルの
ある一定領域に対して感光性を有する単層乳剤層または
、多層乳剤層からなることが出来る。画像形成構成単位
の量を含めて要素の層は、当業界で知られているように
種々の順序で配列することが出来る。典型的な多色写真
要素は、少なくとも１つのシアン色素形成カプラーを有
する少なくとも１つの赤感ハロゲン化銀乳剤層からなる
シアン色素画像形成構成単位（シアン色素形成カプラー
の少なくとも１つは本発明のカプラーである）、少なく
とも１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なくと
も１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素
画像形成単位、少なくとも１つの黄色色素形成カプラー
を有する少なくとも１つの青感ハロゲン化銀乳剤層から
なる黄色素画像形成構成単位をベースに担持させたもの
からなる。要素は、追加の層たとえばフイルタ一層、中
間層保護層、下塗り層等を有することが出来る。本発明
のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法
に従えばよい。
例えばトリクレジルホスフエート、ジブチルフタレート
等の沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独
にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明のカプラ
ーを単独でまたは併用して溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーま
たはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加し
て本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整することが
出来る。そして本発明のカプラーを本発明のハロゲン化
銀乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当
り約０．０７〜０．７モル、好ましくは０，１モル〜０
．４モルの範囲を本発明のカプラーが添加される。本発
明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀乳剤と
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のが包含される。本発明の・・ロゲン化銀乳剤を構成す
るハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、
種々の製法、例えば特公昭４５−JカモV２号公報に記載
されている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大
きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を
形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージヨン乳剤の
製法、あるいは０．１μ以下の平均粒径を有する微粒子
状ハロゲン化銀からなるリツプマン乳剤の製法等あらゆ
る製法によつて作成することができる。
等の沸点１７５℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独
にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明のカプラ
ーを単独でまたは併用して溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回転ミキサーま
たはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加し
て本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調整することが
出来る。そして本発明のカプラーを本発明のハロゲン化
銀乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当
り約０．０７〜０．７モル、好ましくは０，１モル〜０
．４モルの範囲を本発明のカプラーが添加される。本発
明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀乳剤と
しては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のが包含される。本発明の・・ロゲン化銀乳剤を構成す
るハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、
種々の製法、例えば特公昭４５−JカモV２号公報に記載
されている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大
きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を
形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージヨン乳剤の
製法、あるいは０．１μ以下の平均粒径を有する微粒子
状ハロゲン化銀からなるリツプマン乳剤の製法等あらゆ
る製法によつて作成することができる。
さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロプラチネートおよびナトリウムクロロパラタイト等の
単独であるいは適宜併用で化学的に増感されることがで
きる。
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロプラチネートおよびナトリウムクロロパラタイト等の
単独であるいは適宜併用で化学的に増感されることがで
きる。
また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真用添
加剤を含有せしめることができる。
加剤を含有せしめることができる。
例えばＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ（リサー
チデイスクロジヤ一）１９７８年１２月項目１７６４３
に記載されているが如き写真用添加剤である。本発明の
ハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波長域に感光性
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。
チデイスクロジヤ一）１９７８年１２月項目１７６４３
に記載されているが如き写真用添加剤である。本発明の
ハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波長域に感光性
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。
この分光増感色素としては種々のものが用いられ、これ
らは１種あるいは２種以上併用することができる。本発
明において有利に使用される分光増感色素としては、例
えば米国特許第２２６９２３４号、同第２２７０３７８
号、同第２４４２７１０号、同第２４５４６２０号、同
第２７７６２８０号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を代表的７なものとして挙げることができる。本発明
に用いることができる発色現像液は好ましくは、芳香族
第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするものである
。
らは１種あるいは２種以上併用することができる。本発
明において有利に使用される分光増感色素としては、例
えば米国特許第２２６９２３４号、同第２２７０３７８
号、同第２４４２７１０号、同第２４５４６２０号、同
第２７７６２８０号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色
素を代表的７なものとして挙げることができる。本発明
に用いることができる発色現像液は好ましくは、芳香族
第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするものである
。
この発色現像主薬の具体例としてはｐ−フエニレンジア
ミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フ
エニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フエニレン
ジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ一ドデシルアミノ
）一トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸塩
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミノトルエン
等が挙げられる。現像後は銀およびハロゲン化銀を除去
するための漂白、定着または漂白一定着、洗浄および乾
燥の通常の工程が行われる。
ミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フ
エニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フエニレン
ジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ一ドデシルアミノ
）一トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸塩
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミノトルエン
等が挙げられる。現像後は銀およびハロゲン化銀を除去
するための漂白、定着または漂白一定着、洗浄および乾
燥の通常の工程が行われる。
本発明において好ましい実施態様を挙げる。フエノール
系シアンカプラーが下記一般式〔１〕で表わされる特許
請求の範囲記載のシアン色素画像の形成方法。
系シアンカプラーが下記一般式〔１〕で表わされる特許
請求の範囲記載のシアン色素画像の形成方法。
一般式〔１〕
〔式中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を、Ｒ２は直鎖
または分岐のアルキレンを、−ＣＮ基は、ウレイド基に
対してＯ一位またはｍ一位に、Ｒ３はハロゲン原子また
は一価の有機基を、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基の各基より任意に選択
される基を、ｚは水素または、発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に脱離可能な基を、ｎはＯか
ら３、ｍはＯから４、１はＯまたは１の整数をそれぞれ
表わす。
または分岐のアルキレンを、−ＣＮ基は、ウレイド基に
対してＯ一位またはｍ一位に、Ｒ３はハロゲン原子また
は一価の有機基を、Ｒ１はハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基の各基より任意に選択
される基を、ｚは水素または、発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に脱離可能な基を、ｎはＯか
ら３、ｍはＯから４、１はＯまたは１の整数をそれぞれ
表わす。
〕以下、実施例により本発明を具体的に述べるが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施例 １ 第１表に示すような本発明のカプラーおよび下記の比較
カプラー囚、（３）、（６）を各々０．０３モルづつ取
り、その重量と同量のフタル酸ジブチルおよび３倍量の
酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施例 １ 第１表に示すような本発明のカプラーおよび下記の比較
カプラー囚、（３）、（６）を各々０．０３モルづつ取
り、その重量と同量のフタル酸ジブチルおよび３倍量の
酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃に加温して完全に
溶解した。
この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デユポン社製）およびゼラチンの水溶液に加え
、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分
散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀として０
．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２０モル％が臭化銀）に
添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗布し乾燥して、
安定な塗布膜を有する６種類のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（試料番号〔１〕〜〔６〕）を得た。比較カプ
ラー囚 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行なつた後
次の処理を行なつた。
ネート、デユポン社製）およびゼラチンの水溶液に加え
、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分
散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀として０
．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２０モル％が臭化銀）に
添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗布し乾燥して、
安定な塗布膜を有する６種類のハロゲン化銀カラー写真
感光材料（試料番号〔１〕〜〔６〕）を得た。比較カプ
ラー囚 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行なつた後
次の処理を行なつた。
但し発色現像工程は、ベンジルアルコールの添加された
もの（発色現像〔１〕）、添加しないもの（発色現像〔
２，１）との二種の組成について行なつた。〔処理〕 下記にその各処理組成を示す。
もの（発色現像〔１〕）、添加しないもの（発色現像〔
２，１）との二種の組成について行なつた。〔処理〕 下記にその各処理組成を示す。
〔発色現像液組成１〕
得られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。
その結果を第１表に示す。表中相対感度値は、発色現像
液〔１〕で処理した時の最大感度値を１００として表わ
した。前記第１表から明らかなように本発明に係る力
．′プラ一により得られた試料は、ベンジルアルコール
の有無にかかわらず良好な、感度、最大濃度が得られ優
れていることが判る。
液〔１〕で処理した時の最大感度値を１００として表わ
した。前記第１表から明らかなように本発明に係る力
．′プラ一により得られた試料は、ベンジルアルコール
の有無にかかわらず良好な、感度、最大濃度が得られ優
れていることが判る。
又、発色スペクトルを測定した結果、本発明のカブラ一
を用いた色素は、赤領域の比較的長い部 こ分に最大吸
収極大を有し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示
すことが判つた。
を用いた色素は、赤領域の比較的長い部 こ分に最大吸
収極大を有し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示
すことが判つた。
実施例 ２
前記実施例１と同様にして得られた試料を用いて色素画
像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なつた。
像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なつた。
得られた結果を第２表に示す。
なお、表中耐光性は、得られた各画像をキセノンフエー
ドメータ一で３００時間曝露後の残留濃度を、曝露前の
濃度を１００として表わした。
ドメータ一で３００時間曝露後の残留濃度を、曝露前の
濃度を１００として表わした。
また耐湿性は６０℃、相対湿度７０％の条件で３週間保
存後の残留濃度を、試験前の濃度を１００として表わし
た。さらに耐熱性は、７７℃の条件下３週間保存後の残
留濃度を、試験前の濃度を１００として表わした。（但
し初濃度１．０）第２表から明らかなように、比較カプ
ラーＡは耐光性において優れた性能を有するが、耐熱湿
性に問題があり、比較カブラ一Ｂ．Ｃは、耐熱湿性に優
れるが、発色現像２での耐光性に問題がある。一方、本
発明に係る例示カプラー〔３〕、〔４〕および〔８〕は
、いずれの点でも優れた性能を有するカプラーであるこ
とが判る。実施例 ３ 第３表に示すような本発明のカプラー、前記比較カプラ
ー囚、５および下記の比較カプラーＷを各々０，０１モ
ルづつ取り、その重量と同量のトリクレジルホスフエー
トおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃
に加温して完全に溶解した。
存後の残留濃度を、試験前の濃度を１００として表わし
た。さらに耐熱性は、７７℃の条件下３週間保存後の残
留濃度を、試験前の濃度を１００として表わした。（但
し初濃度１．０）第２表から明らかなように、比較カプ
ラーＡは耐光性において優れた性能を有するが、耐熱湿
性に問題があり、比較カブラ一Ｂ．Ｃは、耐熱湿性に優
れるが、発色現像２での耐光性に問題がある。一方、本
発明に係る例示カプラー〔３〕、〔４〕および〔８〕は
、いずれの点でも優れた性能を有するカプラーであるこ
とが判る。実施例 ３ 第３表に示すような本発明のカプラー、前記比較カプラ
ー囚、５および下記の比較カプラーＷを各々０，０１モ
ルづつ取り、その重量と同量のトリクレジルホスフエー
トおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃
に加温して完全に溶解した。
この溶液をアルカノールＢおよびゼラチンの水溶液に加
えて、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラ
ー分散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀とし
０．１モルを含む沃臭化銀乳剤（６モル％が沃化銀）に
添加し、セルロースアセテートフイルムベース上に塗布
し乾燥して安定な塗布膜を有する６種目のハロゲン化銀
カラー写真感光材料（試料番号〔１３〕〜〔１８〕）を
得た。
えて、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラ
ー分散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀とし
０．１モルを含む沃臭化銀乳剤（６モル％が沃化銀）に
添加し、セルロースアセテートフイルムベース上に塗布
し乾燥して安定な塗布膜を有する６種目のハロゲン化銀
カラー写真感光材料（試料番号〔１３〕〜〔１８〕）を
得た。
比較カプラー９
これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行なつた後
次の処理を行なつた。
次の処理を行なつた。
得られたシアン発色画像について写真特性を測定した。
その結果を第３表に示す。第３表から明らかな如く、本
発明に係るカプラーを用いた試料は、感度、発色性に優
れていることが判る。
発明に係るカプラーを用いた試料は、感度、発色性に優
れていることが判る。
また本発明による試料は、分光スペクトルを測定した結
果、赤領域の長波長部に最大吸収波長を有し、短波長部
はシヤープな切れを示し、比較カプラーに比べ、緑領域
の色再現上好ましい色素画像を与えることがわかつた。
果、赤領域の長波長部に最大吸収波長を有し、短波長部
はシヤープな切れを示し、比較カプラーに比べ、緑領域
の色再現上好ましい色素画像を与えることがわかつた。
実施例 ４
実施例１で得られた試種１）〜（６）をウエツヂ露光を
行つた後、実施例１の発色現像液組成１による現像処理
を行つた。
行つた後、実施例１の発色現像液組成１による現像処理
を行つた。
一方漂白定着液を下記の組成に代えたもので現像処理を
行い疲労漂白定着液によるシアン色素の退色性を調べた
。〔漂白定着液組成〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大反射濃度
を測定した。
行い疲労漂白定着液によるシアン色素の退色性を調べた
。〔漂白定着液組成〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大反射濃度
を測定した。
その結果を第４表に示す。尚最大濃度部に於ける色素残
存率は以下のようにして求めた。表−４より本発明に係
るカプラーを用いた試料は疲労漂白定着液処理でのシア
ン色素の退色が少ないことが理解される。
存率は以下のようにして求めた。表−４より本発明に係
るカプラーを用いた試料は疲労漂白定着液処理でのシア
ン色素の退色が少ないことが理解される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シアン色素画像の形成方法において、２位に少くと
も一つのシアノ基をオルトまたはメタ位に有するフェニ
ルウレイド基、４位に水素原子または発色現像主薬の酸
化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な基、５位
にアシルアミノ基を有するフェノール系シアンカプラー
の存在下に、シアン色素画像を形成させることを特徴と
するシアン色素画像の形成方法。 但し、前記フェニルウレイド基がパラ位にシアノ基を有
する場合を除く。
Priority Applications (10)
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|---|---|---|---|
| JP9033581A JPS5941182B2 (ja) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | シアン色素画像の形成方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9033581A JPS5941182B2 (ja) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | シアン色素画像の形成方法 |
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| JP3952783A Division JPS58189631A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
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Family
ID=13995644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9033581A Expired JPS5941182B2 (ja) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | シアン色素画像の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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| AU588878B2 (en) | 1985-05-31 | 1989-09-28 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Method for forming direct positive color image |
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-
1981
- 1981-06-11 JP JP9033581A patent/JPS5941182B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57204544A (en) | 1982-12-15 |
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