JPS58189630A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲンである。通常力２
２−１Ｉ１は芳香族第１級アｉ７系発色現僚主県が露光
されたハロゲン化銀粒子な還元することにより、生成す
る発色ｙＬＳ主薬の酸化生成物と黄色、マゼ／りおよび
シアンの各色素を形成するカプラーとがハロゲン化銀乳
剤中、酸化カップリングすることにより形成される。

シアン色素を形成するためＫＡ！ｌＩ的に使用されるカ
プラーは）、ノール類及びす７トール類である。％にフ
ェノール類に於いて従来カプラーの写真性能より考えて
要求される基本的性質としては色素の分光吸収特性が良
好なこと、即ちスペクトルの縁領域に吸収がなく、シャ
ープなこと。形成される色素が光、熱、湿気等に対して
十分な胆牢性を有すること。発色性が良好なこと、即ち
十分な発色感度と発色濃度を有することはもちろんであ
るが、一方、従来、ハロゲン化銀写真感光材料を赤様露
光後、現像処理して画像を得る一連の工程を迅速化する
ことは永年の熱望であった。

この要望を解決する手段の一つとして漂白工程技術が知
られている。

また一方、近年公害上毒性がないということがらアミノ
ポリカルボン酸金属錯塩（例えばＥＤＴ人第２鉄塩）を
漂白定着工１１に用いる方法が一般的であるが、ランニ
ングで疲労した場合、画壕を形成する色素の損失が起こ
り易い（特にシアン色素）という問題がある。

そこで、例えばＩｃＤＴム第２鉄塩な主成分とする漂白
定着浴がランニングで疲労しても色素損失がないことが
強く要求されている。

またさらに脱公害の見地から発色現像液に添加されるベ
ンジルアルコールの除去が大きな問題として取り上げら
れてきている。ところが一般にベンジルアルコールを添
加しないと十分な発色性が得られないというのが現状で
ある。ベンジルアルコール除去での発色性の低下はフェ
ノールシアンカプラーに於いて特に顕著であり、この面
からもベンジルアルコールがなくとも発色性の高いフェ
ノールシアンカプラーが要望されている。

これまで上記の諸要件を満足すべく研究が行わ上記の要
求される性質をすべて満足したシアンカプラーは未だ見
い出されていない。

例えば米国特許第２，８０１，１７１号に記載されてい
る６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミル７！ノキシ）ブ
タンアミド）−２，４−ジ−クロロ−３−メチルフェノ
ールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加え
て疲労した漂白定着液での色素損失も太きい。またベン
ジルアルコールへの発色依存性が大であり、発色現像液
よりのベンジルアルコールの除去は困難である。米国特
許第２．８９５，８２６−ｊ）記載の２−へブタフルオ
ロブタンアミド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ヘキサンアミド〕フ、ノールは耐熱性、疲
労した漂白定着浴での色素損失という点で秀れているが
、耐光性、発色性という点では劣る。

また特開昭５３−１０９６３０号公報に記載されている
カプラーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性と
いう点で問題を残している。更に米国特許８３，８３９
，０４４号、特開昭４７−３７４２５号公報、特公１＠
４Ｂ−３６８９４号公報、特開昭５０１０１３５号、同
５Ｇ−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５
０−１０８８４１号、同５０−１２０３３４号公報等に
記載されるフェノール蓋シアンうプラーも耐熱性、ベン
ジルアルコールの除去という点で不満足である。２位に
ウレイド基を有するフェノールカプラーは英国特許第１
，０１１，９４０号及び米国特許第３，４４６，６２２
号、同第３，９９６，２５３号、同第３，７５８，３０
８号及び同第３，８８０．６多１号等圧記載されている
が、これらのカプラーより形成されるシアン色素は分光
吸収がブロードな事、更に吸収極大が赤領域の比較的短
波部にあることよりスペクトルの縁領域にかなりの吸収
を有し色再現上好ましくない。特開昭５６−６５１３４
号に記載の２位にウレイド基を有するフェノールカプラ
ーはスペクトル領域の緑吸収については、かなり改善さ
れているが、その他の特性は今一つ不十分である。そこ
で本発明の目的は、ノ・ロゲン化銀写真感光材料の処理
の迅速化が計られ、また処理液がランニング疲労した場
合でも、シアン色素の損失が起こらない様なノ・ロゲン
化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。こ
ういった従来技術に対して、本発明者らは鋭意研究を重
ねた結果、支持体上に、２位に少（とも１つのシアン基
をオルト位またはメタ位に有する）、ニルウレイド基、
４位に水素原子または発色現像主薬の酸化生成物との力
、ブリング反応時に脱離可能な基、５位にアシルアミノ
基を有するフェノール系シアンカプラーを含有するノ・
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を
、 （１）１様露光する工程 （ｉｌ１発色現嫌処理する工程 ＧｉＤ漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
採用することＫより、目的を達成することができた。

本発明におけるシアンカプラーは、より好まし一般Ｋ　
　　［１１ （式中、Ｘは触車原子またはｆｔｊ、負原子を、−は尿
素ｔｉ１〜加までの血鮪または分触のフルキレン−ｊｋ
を、−ＣＮはワレイド基に対し【〇−位またはｍ−ｔｖ
−に、Ｒａはハロゲン原子（％に好ましくは、クロル、
フロム尋）または−価の有ｗＩＡ基、例えばアルキル画
（好ましくは炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキ
ル基（特に好ましくは、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル））
、アリール基（好ましくは、直侠または未置換のフェニ
ル基）、複素環基（好ましくは、含チ乍１ｇ複索壊（特
に好ましくは、ピロリジノ、ピペリジン））、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１から８の置換
または禾１１１％のアルコキシ基（特に好ましくは、メ
トキシ、　　ｔａｒｔ−ブチルオキシ、メトキシカルボ
ニルメトキシ基〕）、アリールオキシ基（好ましくは、
置換または未置換のフェノキシ基）アシルオキシ基（好
ましくは、［１％または未置換のアルキルカルボニルオ
キシ基、アリールカルボニルオキシ基）メル＊７トｍ、
フルキルチオ１（好ましくは、置換または禾ｔｔ侠の炭
素数１から８のフルキルチオ基（特に好ましくは、メチ
ルチオ基））、ニトロ基、アシル基（好ましくは、炭素
数１から８のアルキルカルボニル基（％に好ｔＬ、＜は
、アセチル基、ヒバロイル基））、アミン基、アルキル
アミノ基（好ましくは、炭素数１から４のｉ！頼または
分岐のアルキルアミノ基（特に好ましくは、メチルアミ
ン基、エチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基））
、ジアルキルアミノ基（好ましくは、ジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基）を、Ｒ，はハロゲン原子（好まし
くは、クロル、ブロム）、アルキル基（好ましくは、直
鎖または分岐の炭素数１から加のアルキル基（好ましく
は、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、
ｔｃｒｔ−オクチル、ドデシル、ペン−デシル））、ア
リール基（対ましくは、フェニル）、俵素填基（好マシ
＜ハ、含チを索４Ｘ累填基）、アラルキル基（好ましく
は、ベンジル、フェネチル）、アルコキシ基（灯ヱしく
は、！ｉｌＬ蛸または分岐の炭素数１から加のアル中ル
オキシ基（％に好ましくは、メトキシ、エトキシ、　　
ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキ
シ、ドテシルオキシ））−ｆ　’Ｊ　−ｋｔ　＃　シ着
（好ましくは、フェノキシ）、ヒドロキシ基、アシルオ
キシ基（好ましくは、置換または木ｔｉＬ侠のアルキル
カルボニルオキシ基、（符に好ましくは、アセトキシ）
、アリールカルボニルオキシ繭（待に好ましくは、ベン
ゾイルオキシ））、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは、置換または未ｔｔ換の炭素数１から
かの直＠または分岐りアルキルオキシヵルボニル）、ア
リールオキシヵルホニル益（好ましくは、置換また（ゴ
、禾置侠のフェノキシカルボニル）、メルカプト基、ア
ルキルチオ基（好ましくは、炭素数１からΔ〕のＩｔｈ
ｌ−または分岐のｖｌを換または未置換のフルキルチオ
）、アリールチオ＆（好ましくは、置換または未置換の
７エニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくは、
炭素数１から加の１１たは分岐のアルキルスルホニル）
、アリールスルホニル基（好ましくは、置換または未置
換のベンセンスルホニル）、アシル基（好ましくは、炭
素数１から加の直鎖または分岐のアルキルカルボニル、
ｔｉｔ挨マタは未置換のベンゼンカルボニル）、アシル
アミノ基（好ましくは、炭素ｉ！１から加のｊｋ鎖また
は分岐のフルキルカルボアミド、置換または禾ｉ１換の
ベンゼンカルポアきド）、スルホンアミド基（，１１好
ましくは、炭素数１から加のｌ候文たは分岐の置換また
は未置換のフルキルスルホンアミド基、置侠マたは禾＊
洪のベンゼンスルホンアミド４）、カルバモイル基（好
ましくは、炭素数１から加の直鎖または分肢のフルキル
アミノカルボニル、置換または禾ｍ換のフェニルアミノ
カルボニル）、スルファモイル基（好ましくは、戻累畝
１から加のｉｉ餉または分岐のフルキルアミノスルホニ
ル、置換筺たは未ｔＩＩｔ換の７エニルアミノスルホニ
ル）の各基より任意に選択あれる基を、２は水木庫子ま
たは発色現曽主条の酸化生成物とのカップリンク反応時
に脱離可能な基、ハロケン凰子（ｔｈｔえは一本、臭素
、沸素等の谷原子）、酸素原子または錯累原子が＠接カ
ップリング位に結合しているアリールオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、カルバモイルメトキシ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミドゑ、コハク酸イミド基等が埜けら
れ、史にＸ体的な的としては、米国特許第３゜４７１、
Ｆｔ６３号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−
３６８９４号、％開昭５０−１０１３５号、同５０−１
１７４２２号、ｔｌｆｆＪ５０−１３０４４１号、同５
１−１０８８４１Ｍ、同５０−１：ｚ０３３４Ｍ、同５
２−１８３１Ｆ１号、刈５Ｂ−５２４ｚ３ｇ、１司Ｆ）
３−１０Ｆ）２２６号等の各公報に記載されているもの
を、ｎはＯかも３．ｍは０から４．ＥはＯまたは１の整
数をぞ第１．−ｔ’　　ｉｔ　　イく　わで１　。　　
　〕杢発明に係るシアフカ１ラーを以ＦＫ的示するか、
これらに藷定されるものではない。

（４） ０４Ｈ。

Ｃ＋　ｔ　”ｖｓ ＜１１） ｋＪ （１ｐ） ０１１へ。

（Ｉｔ＋） ｎ目 （１７） （ＮＪ Ｏ，Ｈ。

Ｌ （２ｚ）　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ・Ｉ（お
） （ム） （ム）） 以下に本発明に係るカプラーの代表的合成例ルートおよ
び曾ｊ！！、ガを示す。

合成的１　（同示力１ラー７の合成） ２−（０−シアノフェニル）ワレイド−４−クロロ−５
−（α−（２，４−ジーｔａｒｔ−ペンチルフェノキシ
）ヘキサンアミド）フェノールの合成。

１８．９　ｉｌの２−アミノ−４−クロロ−５−二トロ
フェノールを２００１１Ｌｔのトルエンに分散させ、室
温攪拌下、０−シアノフェニルイソシアネート１６Ｉの
トルエン１００ａｕ溶１を龜加した。得られた反応混合
物を１時間煮那逮元させた。その後室温まで冷却し、結
晶なｆ過し熱トルエンで洗浄した。

１！に冷メタノールで洗浄し、ｍｐ　２Ｆ＞１　”−２
Ｆ）５℃の反応生Ｍ、＃、　３１　Ｎ　ヲｍた。３３１
’）２−（０−７７ノフエニル）ワレイ）’−４−／ロ
ルー５−二トロフェノールを’Ｉ：　）Ｌ　Ｐ、　２０
０耐中に分散させ、パラジウム−炭素本島を用いて接触
還元した。ｆ！！ＩＡ論童の水素を涌質後ヒリシン０．
９−を加え、１．Ｋ　３．７．９Ｏノ２−（２，４−シ
ーｔｅｒｔ−ベンチルフエノキシ）ヘキサノイルクロラ
イドをＴ、　Ｈ，Ｆ、　５０　ｒｒＬＬ　Ｋ　齢％した
陪檜を室温攪拌下ざ≦加した。碓加軒ｆ恢、更に１時間
反応を竹なったのち、ｆＪ′ｉ４を行ない触媒を除去し
１こ。１４准をｌＯＩ！Ｌｔの績塩酸を七する氷水中に
加え酢酸エチル抽出を行なった。水洗を行なったのち酢
酸エナル層を分離、ｔｍｃ［ナトリヮムを用い又乾線恢
、楓圧磯紬して油状物を侍だ。史にベンセン、−＼キザ
ンの混台俗媒を用い油状物を固化し、目的物を侍だ。ｒ
ｎｐ　１６３〜１６８℃の白色固体２．６１を嵜た。

丸木分析１直榛） ＣＨＮ　　　　Ｃ１！ ｍａ＋ｉ１１　６８．２８　　７．１６　　８．８５　
　５．６０夾Ｎ　イｉｉ　　　　６７．９５　　　　　
６．８８　　　　　９．０３　　　　　　Ｆ）、８２曾
成Ｎ２（例ボカグラー８の合成） ２−（ｍ−シアノフェニル）ワレイド−４−クロロ−５
−（α−（２、４−ｄｔ　−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）テトンテカンアミド）フェノールの合成。

１８．９　ｌ１０２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロ
フェノールを２００Ｍｔのトルエンに分散させ、箆温攪
拌下、ｍ−シアノフェニルイソシアネート１６ｇのトル
エン１００１ＬＬ％ｌＱを添加した。倚られた反応混合
物を１時間煮沸還流させた。その後、室温まで冷却し、
結晶を１過し熱トルエンで洗浄した。

更に冷メタノールで洗浄したのち乾ｇ１（ｍｐ　２５５
〜２５９℃の反応生成物３３９を得た。３．３９の２−
（ｍ−シアノフェニル）ワレイド−”４−クロル−５−
ニトロフェノールをＴ、ＨＪ’、２００　ｄ中に分散シ
、パラジウム−炭素触媒を用いて接触還元した。理論値
の水素を消費後、ピリジン９．９Ｕを加え、更に４．８
９の２−（２、４−ｄｉ　−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）テトラテカノイルクロライドをＴ、　Ｈ，Ｆ、５
０１ＩｊＫ　ｆｉｒ解した醗液な室温攪拌上添加し７こ
。

添加終了後、爽に１時間反応を行なったのちＰ遍を行な
い触媒を除去した。Ｐ沿を１０紅の濃塩酸を有する氷水
中に加え、酢酸エチル抽邑を行なった。

水洗を竹なったのち、酢酸エチル層を分離し、臓酸ナト
リワムを用い乾燥後、減圧＃鰯して油状物を得た。反応
組成物は、シリカゲル、カラムクロマトを用い！ＩＩＬ
、ヘキサンを用いて固化した。

几索分析櫨（チｊ ＣＨＮ　　　　Ｃｆ 堀ａ＝櫨７０．８９　　８．２５　　７．５２　　４．
７６づ−−６翔−−εイ＊　　　　　　６９．９１　　
　　　７．８６　　　　　７．７２　　　　５．０２本
発明で使用されるシアン色素形成カプラーは通常のシア
ン色素形成カプラーで用いられる方法技術が同様に適用
出来る。典激的には、カブ２−をハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤をベース上に被覆してハロゲン化銀写真
感光材料を形成する。

ハロゲン化銀写真感光材料（写真要素）は、単色要素ま
たは多色要素であることが出来る。多色要素では、本発
明のシアン色素形成力グラ−は、普通赤感乳剤に！有さ
せるが、しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色
領域の各々に感光性を自する色素画像形成構成単位に含
有させてもよい。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対し【感光性を有する単層乳剤層または、多層乳
剤層からなることが出来る。ｉｉｉ像形成構成単位の量
を含めて要素の層は、当業界で知られているようＫ１１
々の順序で配列することが出来る。典麗的な多色写真要
素は、少なくとも１つのシアン色素形成カプラーを有す
る少なくとも１つの赤感ハロゲン化銀乳剤層からなるシ
アン色素画像形成構成単位（シアン色素形成カプラーの
少なくとも１つは本発明のカプラーである）、少なくと
も１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少な（とも
１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素１
ｉｉｒ瞭形成単位、少なくとも１つの黄色色素形成カプ
ラーを有する少なくとも１つの青感ハロゲン化銀乳剤層
からなる黄色画像形成構成単位をベースに担持させたも
のからなる。要素は、追加の層たとえばフィルタ一層、
中間層保護層、下塗り層等を有することが出来る。

本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるＫは、従来公知
の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフ、−ト
、ジブチルフタレート等の沸点１７５℃以上の嵩沸点有
機溶媒または酢蒙ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸
点溶媒のそれぞれ単独にまたは必ｌ！に応じてそれらの
混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次
に為速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後
、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するて本発明の
カプラーを本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加する場合
、通常、ハロゲン化銀１モル当り約０．０７〜０．７毫
ル、好ましくは０．１モル〜０．４モルの範囲を本発明
のカプラーが添加される。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀乳
剤としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀乳剤
は、通常行なわれる製法をはじめ、種々の製法、例えば
特公昭４５−７７７２　　号公報に記載されている如き
方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい、少なくと
も一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次いで
この粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化録塩に
変換する等の所謂コンバージ、ン乳剤の製法、あるいは
０．１μ以下の平均粒径な有する微粒子状ハロゲン化銀
からなるり、アミン乳剤の製法等あらゆる製法によって
作成することができる。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例え
ばアリルチオカルバミド、チオ尿素、７スチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えばｇｔスズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラゲイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感されることができ
る。

また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真用添
加剤を含有せしめることができる。例えばＲ＊５ｅａｒ
ｅｂ　Ｄｌｉｅｌｏｓｕｒ＊　（リサーチ・ディスクロ
ジャー）１９７８年１２年頃２月７６４３に目己載され
ているが如き写真用添加剤である。

本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に会費な感光波長域
に感光性を付与するために、適当な増感色素の選択によ
り分光増感がなされる。この分光増感色素としては種々
のものが用いられ、これらは１種あるいは２１１以上併
用することができる。

本発明ＩＣおいて有利に使用される分光増感色素として
は、例えば米国％詐第２，２６９，２３４号、同第２，
２７０，３７８号、同第２　、４４２　、　’７１０号
、同第２，４５４，６２０号、同第２，７・７６．２８
０号の各明細書等に記載されている如ぎシアニン色素、
メロシアニン色素または複合７１ニン色素を代表的なも
のとして挙げることができる。

本発明に用いることができる発色現竣液は好ましくは、
芳香族第１級アミン系発色ＪＡｍ主薬を生成分とするも
のである。この発色＃Ｌ嫁生薬の具体例としてはｐ−７
エニレンジアンン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル＝ｐ
　−，７ＪＬニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フ
ェニレンシア建ンＪＪ［ＩＩ塩、２−γミノー５−ジエ
チルアミノトルエン塩酸塩、２−アセノー５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、２−７ｔノー
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ／アミドエチ
ル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチルアミノ）アニリン、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニ
ソ／、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチル）アミノトルエン等が挙げられる。

′ｍｗＩ後は銀およびへｐゲン化鋼を除去するため漂白
定着を行なうが必要に応じて洗浄および乾燥の通常の工
程が行われる。

本発明において好ましい実施態様を挙げる。

７８ノール系シアンカグラーが下記一般式〔■〕で表わ
される特許請求の範囲記載のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

一般式ＣＩ） 〔式中、Ｘは、酸ｌＡ原子または硫黄原子を、Ｒ１はド
基に対して〇−位またはｍ−位に、Ｒ，はハロゲン原子
または一価の有機基を、Ｒ１は、）・ロゲン原子、アル
キル基、アリール基、複素環基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基の各基より任
意に選択される基を、２は水素または、発色填欅生薬の
酸化生成物との力、プリング反応時にｌｌ！離可能な基
を、ｎは０かも３、ｍは０から４、ｌは０または１の整
数をそれぞれ表わす。〕以下、実施例により本発明を具
体的に述べる力ζ本発明の実施の態様がこれにより限定
されるものではない。

実施例（１） ＄１１１！ＩＫ示すような本発明のカプラーおよび下記
の比較カブ９−　［Ａ）、（Ｂ）、〔Ｃ〕を各々０．０
３モルづつ取り、その重量と同量の７タル酸ジプチルお
よび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、ω℃に加温
して完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アル
キルナフタレンスルホネート、デ、ボン社製）およびゼ
ラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳化し、
それぞれのカプラー分散液を作成した。次にこのカプラ
ー分散液を銀として０．１モルを含む塩臭化銀乳剤（２
０モル％が臭化銀）Ｋ添加し、ポリエチレンラミネート
紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する６種類のノ
・ロゲン化銀力２−写真感光材料（試料番号〔１〕〜〔
６〕）を得た。

比較カプラー（Ａ） 比較カプラーＣＢ） 比較カプラー〔Ｃ〕 これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
火の処理を行なった。但し発色現嶽工程は、ベンジルア
ルコールの添加されたもの（発色現像〔１〕）、添加し
ないもの（発色現（１（２］　）との二種の組成につい
て行なった。

〔処理〕

処理工ＩＩ（３０℃）　　処理時間 下記にその各処理組成を示す。

〔発色税源液組成ｌ〕

〔発色税源液組成２〕 〔漂白定着液組成〕 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。

その結果を＠１表に示す。表中相対感度値は、発色現鍬
液〔１〕で処理した時の最大感度値を１００として表わ
した。

前記第１表より明らかなように本発明に係るシアンカブ
ラ−を含有する試料を漂白定着処理したものはベンジル
アルコールを有する発色現像、ベンジルアルコールを有
さない発色処理のどちらも良好な感度、最大濃度が得ら
れ優れていることが判る。

又、発色スペクトルを測定した結果、本発明のカプラー
を用いた色素は、赤領域の比較的長い部分に最大散状極
大を有し、短波側の吸収は少なく優れた色純度を示すこ
とが判った。

実施例（２１ 前記実施例（υと同４１にして得られた試料を用いて色
素ｔｍの耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。

ンフ、−トメ−ターで３００時間曝露後の残留濃度を、
曝露前の濃度な１００として表わした。また耐湿性は印
℃、相対温度７０％の条件で３週間保存後の残留濃度を
、試験前の濃度を１００として表わした。さらに耐熱性
は、７７”Ｃの条件下３週間保存後の残留濃度を、試験
前の濃度を１００として表わした。（但し初娘度１．０
） 第２表から明らかな様に、本発明に係るシアンカプラー
を有する試料は、ベンジルアルコールの有・無の発色現
鐵したいずれのものも、その後の射光、耐熱、耐湿性試
験に対して優れた結果を有していることが判る。

実施例（３） 実施例（１）で得られた試料（１）〜（６）をウェッジ
露光を行った後、実施Ｉ’ｌｌ　（１）の発色ｙＬ摩液
液組成による現嫁処瑠を行った。一方漂白定着液を下記
の組成に代えたもので現像処理な行い疲労漂白定着液に
よるシアン色素の退色性を調べた。

〔漂白定着液組成〕

現像処理して得られた試料のシアン色素の最大反射濃度
を測定した。その結果を第３表に示す。

尚最大濃度部に於ける色素残存率は以下のようにして求
めた。

第　　　３　　　表 秦ＢＦ＝漂白定着液 第３表より本発明に係るカプラーを用いた試料は疲労漂
白定着液で処理したものでシアン色素の退色が少ないこ
とが理解される。

代理人　　桑　原　義　集

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、２位に少なくとも１つのシアノ基をオルト
   位またはメタ位に有するフェニルフレイド基、４位に水
   素原子または発色現像主薬の酸化生成−との力、プリン
   グ反応時に脱離可能な基、５位にアシルアミノ基を有す
   る７！ノール系シアンカプラーを含有するハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、 （１）像様露光する工程 （ｉｔ）発色現像処理する工程 （ＩＩＤ漂白定着処理する工騙 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。