JPS6138464B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なシアンカプラーに係り、特に
フエノール系シアンカプラーを用いたシアン色素
画像の形成方法に関する。 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
カラー画像を形成する露光されたハロゲン化銀粒
子を芳香族第１級アミン系発色現像主薬が環元す
ることにより、生成する発色現像主薬の酸化生成
物とイエロー、マゼンタ、シアンの各色素を形成
するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化カツ
プリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来のカプラーの
写真性能より考えて要求される基本的性質としそ
ては色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペ
クトルの縁領域に吸収がなく、シヤープなこと。
形成される色素が光、熱、湿気等に対して十分な
堅牢性を有すること。発色性が良好なこと、即ち
十分な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴あるいは漂
白定着浴がランニングで疲労しても色素損失がな
いこと等が要求される。 また脱公害の見地から発色現像液に添加される
ベンシルアルコールの除去が大きな問題として取
り上げられてきている。ところが一般にベンジル
アルコールを添加しないと十分な発色性が得られ
ないというのが現状である。ベンジルアルコール
除去での発色性の低下はフエノールシアンカプラ
ーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジ
ルアルコールがなくとも発色性の高いフエノール
シアンカプラーが要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく研究が行わ
れてきているが本発明者らの知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見い出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６−〔α−2.4−ジ−ｔ−アルミフエノキシ）ブ
タンアミド〕−2.4−ジ−クロロ−３−メチルフエ
ノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を
有し加えて疲労した漂白定着液での色素損失も大
きい。またベンジルアルコールへの発色依存性が
大であり、発色現像液よりのベンシルアルコール
の除去は困難である。 米国特許第2895826号記載の２−ヘプタフルオ
ロブタンアミド−５−〔α−（2.4−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ヘキサンアミド〕フエノールは耐
熱性、疲労した漂白定着浴での色素損失という点
で秀れているが、耐光性、発色性という点では劣
る。また特開昭53−109630号公報に記載されてい
るカプラーもベンジルアルコールの除去、更には
耐光性という点で問題を残している。更に米国特
許第3839044号、特開昭47−37425号公報、特開昭
48−36894号公報、特開昭50−10135号、同50−
117422号、同50−130441号、同50−108841号、同
50−120334号公報等に記載されるフエノール型シ
アンカプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除
去という点で不満足である。２位にウレノイド基
を有するフエノールカプラーは英国特許第
1011940号及び米国特許第3446622号、同3996253
号、同3758308号及び同3880661号等に記載されて
いるが、これらのカプラーより形成されるシアン
色素は分光吸収がブロードな事、更に吸収極大が
赤領域の比較的短波部にあることによりスペクト
ルの緑領域にかなりの吸収を有し色再現上好まし
くない。特開昭56−65134号に記載の２位にウレ
ノド基を有するフエノールカプラーはスペクトル
領域の緑吸収についてはかなり改善されている
が、その他の特性は今一つ不十分である。こうい
つた従来技術に対して、本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、下記のカプラーにより前記の如きフ
エノールシアンカプラーとして要求される諸特性
を十分に満足することを見い出すに到つた。 即ち、２位に、−COOR′、−COR′、−SO₂OR′、
−SO₂R′、

【式】、

【式】、− NO₂、−CF₃のうち少くとも一つを有するフエニ
ルウレノイド基（Ｒは水素、アルキル基またはア
リール基を、R′はアルキル基またはアリール基
を表わし、また、ＲおよびR′は結合して５員ま
たは６員の環を形成してもよい。）、４位に水素ま
たは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング
反応時に脱離可能な基、５位にアシルアミノ基を
有するフエノール系シアンカプラーの存在下にシ
アン色素画像を形成させることにより目的を達成
することができた。 但し、本願出願前の出願であつて出願公開され
た特願昭55−31321号発明との重複をさけるた
め、上記フエニルウレノイド基の置換基が−
COOR′、

【式】、

【式】または −NO₂である場合に上記発色現像主薬の酸化生成
物とのカツプリング反応時に脱離可能な基が−Ｏ
−R₄−SO−R₅（R₄は置換アルキレン基または未
置換アルケニレン基を示し、R₅は置換もしくは
未置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アラルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはヘテロ環基を表わし、R₄とR₅は直接
または結合基を介して結合して環を形成してもよ
い。）である場合を除くものである。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは以下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R₂
は炭素数１から20の直鎖または分岐のアルキレン
基をＹは、−COOR′、−SO₂R′、−SO₂OR′、−
NO₂、−COR′、

【式】、

【式】、−CF₃｛Ｒは水素、アルキル基 （好ましくは炭素数１から４の直鎖または分岐の
置換、未置換のアルキル基）またはアリール基
（好ましくは置換または未置換のフエニル基）を
表わし、R′はアルキル基（好ましくは、炭素数
１から４の直鎖または分岐の置換、未置換のアル
キル基）またはアリール基（好ましくは置換また
は未置換のフエニル基）を表わす。またＲおよび
R′は結合して５員または６員の環を形成しても
よい。）｝の各基から選ばれる基を表わす。更に、
R₃はハロゲン原子または一価の有機基を、例え
ばアルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直鎖
または分岐の置換、未置換のアルキル基（特に好
ましくはメチル、tert−プチル）｝、アリール基
｛好ましくは、置換または未置換のフエニル基｝、
複素環基｛好ましくは、含チツ素複素環基（特に
好ましくはピロリジン、ピペリジン）｝、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基｛好ましくは炭素数１から８
の置換または未置換のアルコキシ基（特に好まし
くは、メトキシ、tert−ブチルオキシ、メトキシ
カルボニルメトキシ基）｝、アリールオキシ基｛好
ましくは、置換または未置換のフエノキシ基｝、
アシルオキシ基｛好ましくは、置換または未置換
のアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基｝、メトカプト基、アルキルチオ基
｛好ましくは、置換または未置換の炭素数１から
８のアルキルチオ基（特に好ましくはメチルチオ
基）｝、ニトロ基、アシル基｛好ましくは、炭素数
１から８のアルキルカルボニル基（特に好ましく
はアセチル基、ピバロイル基）｝、アミノ基、アル
キルアミノ基｛好ましくは炭素数１から４の直鎖
または分岐のアルキルアミノ基（特に好ましく
は、メチルアミノ基、エチルアミノ基、tert−ブ
チルアミノ基）｝、ジアルキルアミノ基（好ましく
は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基）を、
R₁はハロゲン原子（好ましくは、クロル、ブロ
ム）、アルキル基｛好ましくは直鎖または分岐の
炭素数１から20のアルキル基（特に好ましくは、
メチル、tert−ブチル、tert−ペンチル、tert−
オクチル、ドデシル、ペンタデシル）｝、アリール
基（好ましくはフエニル）、複素環基（好ましく
は含チツ素複素環基）、アラルキル基（好ましく
はベンジル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ま
しくは、直鎖または分岐の炭素数１から20のアル
キルオキシ基（特に好ましくは、メトキシ、エト
キシ、tert−プチルオキシ、オクチルオキシ、デ
シルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキシ
基（好ましくは、フエノキシ）、ヒドロキシ基、
アシルオキシ基｛好ましくは、置換または未置換
のアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基（特に好ましくは、アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ）｝、カルボキシ基、アルコキシカ
ルボニル基（好ましくは置換または未置換の炭素
数１から20の直鎖または分岐のアルキルオキシカ
ルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ま
しくは置換または未置換のフエノキシカルボニ
ル）、メルカプト基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素
数１から20の直鎖または分岐の置換または未置換
のアルキルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（好ましくは置換または未置換のベンゼンスル
ホニル基）、アシル基（好ましくは炭素数１から
20の直鎖または分岐のアルキルカルボニル基）、
アシルアミノ基（好ましくは炭素数１から20の直
鎖または分岐のアルキルカルボアミド、置換また
は未置換のベンゼンカルボアミド）、スルホンア
ミド基（好ましくは炭素数１から20の直鎖または
分岐の置換または未置換のアルキルスルホンアミ
ド基、置換または未置換のベンゼンスルホンアミ
ド基）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１か
ら20の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノカルボニ
ル）、スルフアモイル基（好ましくは炭素数１か
ら20の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニ
ル、置換または未置換のフエニルアミノスルホニ
ル）の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基｛例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、弗素等の各原子）、酸素原子
または窒素原子が直接カツプリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、
カルバモイルメトキシ基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、
更に具体的な例としては、米国特許第3471563
号、特開昭47−37425号、特公昭48−36894号、特
開昭50−10135号、同50−117422号、同50−
130441号、同51−108841号、同50−120334号、同
52−18315号、同53−52423号、同53−105226号等
の各公報に記載されているもの｝を、ｎは０から
３、ｍは０から４、ｌは０または１の整数をそれ
ぞれ表わす。〕 本発明の特許請求の範囲で表わされるシアンカ
プラーを以下に例示するが、これらに限定される
ものでない。 以下に本発明のカプラーの代表的合成ルートお
よび合成例を示す。 合成例１（例示カプラー３の合成） ２−（３−エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド−４−クロル−５−｛α−（４−ブチルスル
ホニルアミドフエノキシ）テトラデカンアミ
ド｝フエノールの合成 18.9gの２−アミノ−４−クロル−５−ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
攬拌下、３−エトキシカルボニルフエニルイソシ
アネート、21gのトルエン100ml溶液を添加し
た。得られた反応混合物を１時間煮沸還流させ
た。その後室温まで冷却し結晶を過し、メタノ
ール洗浄を行い乾燥し、淡黄固体34gを得た。 ２−（３−エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド−４−クロル−５−ニトロフエノール19gを
アルコール600ml中に加えたパラジウム−炭素触
媒を用い接触還元を行つた。理論量の水素を消費
後、触媒を別し、液を減圧濃縮した。反応粗
品17gを得た。 ２−（３−エトキシカルボニルフエニル）ウレ
イド−４−クロル−５−アミノフエノール3.5gを
アセトニトリル100ml、ピリジン0.9mlの混合溶液
中に加え均一に溶解し、α−（４−ブチルスルホ
ニルアミドフエノキシ）テトラデカノイルクロラ
イド、4.7gのアセトニトリル50ml溶液を室温攬拌
下添加した。 添加終了後更に１時間反応を行つたのち、氷水
中に加え、酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つ
たのち酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウムを用
いた乾燥後、減圧濃縮して抽出物を得た。 反応粗成物はシリカゲル、カラムクロマトを用
い精製し、ヘキサンを用いて固化した。146〜149
℃の白色固体3.7gを得た。

【表】 合成例２（例示カプラー８のの合成） ２−（３−トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド−４−クロル−５−｛α−（２，４−ジ−
tert−ペンチルフエノキシ）ヘキサンアミドフ
エノールの合成 18.9gの２−アミノ−４−クロル−５−ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下３−トリフルオロメチルフエニルイソシア
ネート20.6gを添加した。得られた反応混合物を
３時間煮沸還流させた。その後室温まで冷却し結
晶を過した。メタノールを用い洗浄したのち乾
燥した。淡黄色固体36gを得た。 ２−（３−トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド−４−クロル−５−ニトロフエノール18.8g
をエタノール600ml中に加え、パラジウム−炭素
触媒を用い接触還元を行つた。理論量の水素を消
費後、熱時過を行い触媒を除去した。液を減
圧濃縮し粗結晶16gを得た。 ２−（３−トリフルオロメチル）フエニルウレ
イド−４−クロル−５−アミノフエノール3.5gを
アセトニトリル100mlピリジン0.9mlの混合溶液中
に加え、室温撹拌下α−（２，４−ジ−tert−ペ
ンチルフエノキシ）ヘキサノイルクロライド3.7g
をアセトニトリル50ml溶液を添加。 添加後、更に０時間反応を行つたのち、氷水中
に加え酢酸エチル抽出を行つた。水洗を行つたの
ち酢酸エチル層を分離し、硫酸ナトリウムを用い
乾燥後、減圧濃縮して油状物を得た。 反応粗成物はシリカゲルカラムクロマトを用い
精製し、ヘキサンを用いて固化した。m.p.151〜
156℃の白色固体3.6gを得た。

【表】 本発明で使用されるシアン色素形成カプラーは
通常のシアン色素形成カプラーで用いられる方法
技術が同様に適用出来る。典型的には、カプラー
をハロゲン化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース
上に被覆して写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明のシアン色素
形成カプラーは、普通赤感乳剤に含有させるが、
しかし、非増感乳剤またはスペクトルの三原色領
域の各々に感光性を有する色素画像形成構成単位
を有する。各構成単位は、スペクトルのある一定
領域に対して感光性を有する単層乳剤層または、
多層乳剤層からなることが出来る。画像形成構成
単位の層を含めて要素の層は、当業界で知られて
いるように種々の順序で配列することが出来る。
典型的な多色写真要素は、少なくとも１つのシア
ン色素形成カプラーを有する少なくとも１つの赤
感ハロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形
成構成単位（シアン色素形成カプラーの少なくと
も１つは本発明のカプラーである。）、少なくとも
１つのマゼンタ色素形成カプラーを有する少なく
とも１つの緑感ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼ
ンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つの黄
色色素形成カプラーを有する青感ハロゲン化銀乳
剤層からなる黄色素画像形成構成単位をベースに
坦持させたものからなる。要素は、追加の層たと
えばフイルター層、中間層、保護層、下塗り層等
を有することが出来る。 本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、
従来公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジ
ルホスフエート、ジプチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単
独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本発明
のカブラーを単独でまたは併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化し
た後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用する
ハロゲン化銀乳剤を調整することが出来る。そし
て本発明のカプラーを本発明のハロゲン化銀乳剤
中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当
り約0.07〜0.7モル、好ましくは0.1モル〜0.4モル
の範囲で本発明のカプラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン
化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々
の製法、例えば特公昭46−7772号公報に記載され
ている如き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも
大きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子
の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一
部を臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂
コンバージヨン乳剤の製法、あるいは0.1μ以下
の平均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からな
るリツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて
作成することができる。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シ
スチン等、また活性あるいは不活性のセレン増感
剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ塩、ポリ
アミン等、貴金属増感剤、例えば金増感剤、具体
的にはカリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンズチア
ゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感
剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネートおよびナトリウムク
ロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用で化
学的に増感されることができる。 また本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の公知の
写真用添加剤を含有せしめることができる。例え
ばResearch Discrosure（リサーチ・デイスクロ
ジヤー）1978年12月項目17643に記載されている
が如き写真用添加剤である。 本発明のハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感
光波長域に感光性を付与するために、適当な増感
色素の選択により分光増感がなされる。この分光
増感色素としては種々のものが用いられ、これら
は１種あるいは２種以上併用することができる。
本発明において有利に使用される分光増感色素と
しては、例えば米国特許第2269233号、同第
2270378号、同第2442710号、同第2454629号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明に用いることができる発色現像液は好ま
しくは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主
成分とするものである。この発色現像主薬の具体
的例としてはｐ−フエニレンジアミン系のものが
代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フエニレン
ジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フエニレンジ
アミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フエニレンジアミ
ン塩酸塩、２−アミン−５−ジエチルアミノトル
エン塩酸塩、２−アミン−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルアミノ）−トルエン、２−アミン−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル）アミノトルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアミ
ノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）アミ
ノトルエン等が挙げられる。 現像後は銀およびハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着または漂白−定着、洗浄および乾燥
の通常の工程が行われる。 本発明において、好ましい実施態様を以下に挙
げる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料のシアン
色素画像の形成方法において、下記一般式（）
で示されるフエノール系シアンカプラーの存在下
にシアン色素画像を形成させることを特徴とする
シアン色素画像の形成方法。 一般式（） 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R₂
は直鎖または、分岐のアルキレン基を、R₃はハ
ロゲン原子または一価の有機基を、R₁はハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、メルカブト基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルフアモイル基の
各基より任意に選択される基を、Ｙは、−
COOR′，−COR′，−SO₂OR′，−SO₂R′，

【式】 〔処 理〕

処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成 １〕 ４−アミン−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成 ２〕 ４−アミン−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 50g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 水を加えて１とする。 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中、相対感
度値は、発色現像液〔１〕で処理した時の最大感
度値を100として表わした。

【表】 前記第１表から明らかなように本発明に係るカ
プラーにより得られた試料は、ベンジルアルコー
ルの有無にかかわらず良好な感度、最大濃度が得
られ優れていることが判る。 又、発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部
分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少なく
優れ色純度を示すことが判つた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。

〔処 理〕

処理工程（33℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 〔発色現像液組成〕 ４−アミン−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン、1/8硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74gmg 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸ナトリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトロル酢酸、３ナトリウム塩 1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて１とする。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 100g エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 10mg 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニア 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩 50g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g ハイドロサルフアイト 5g 水を加えて１とする。 現像処理して得られた試料のジアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を表−４に示す。 尚、最大濃度部に於ける色素残存率は以下のよ
うにして求めた。 色素残存率＝疲労漂白定着液処理／新液漂白定着液処
理×100

【表】 表−４より本発明に係るカプラーを用た試料は
疲労漂白定着液処理でのシアン色素の退色が少な
いことが理解される。 実施例 (5) 第５表に示すような本発明カプラー、前記比較
カプラー〔Ｄ〕および下記の比較カプラー
〔Ｅ〕，〔Ｆ〕を実施例(3)と同様な方法で作成、露
光、現像処理を行ない試料を得た。（試料番号
〔19〕〜〔25〕）この試料を用い、実施例(2)と同様
の条件でシアン色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿
性の試験を行つた。 得られた結果を第５表に示す。

【表】 比較カプラー〔Ｅ〕 比較カプラー〔Ｆ〕 第５表により、本発明に係るシアンカプラーを
用いた試料は、耐光性、耐熱性、耐湿性のいずれ
のでも優れた性能を有することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀カラー写真感光材料のシアン色
   素画像の形成方法において、２位に−COOR′、−
   COR′、−SO₂OR′、−SO₂R′、【式】、 【式】、−NO₂、−CF₃のうち少くとも一 つを有するフエニルウレイド基（Ｒは水素、アル
   キル基またはアリール基を、R′はアルキル基ま
   たはアリール基を表わし、ＲおよびR′は結合し
   て５員または６員の環を形成してもよい。）、４位
   に水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカツ
   プリング反応時に脱離可能な基、５位にアシルア
   ミノ基を有するフエノール系シアンカプラー｛但
   し、上記フエニルウレイド基の置換基が−
   COOR′、【式】、【式】または −NO₂である場合に上記発色現像主薬の酸化生成
   物とのカツプリング反応時に脱離可能な基が−Ｏ
   −R₄−SO−R₅（R₄は置換アルキレン基または置
   換アルケニレン基を示し、R₅は置換もしくは未
   置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
   基、アラルケニル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表わし、R₄とR₅は直接
   または結合基を介して結合して環を形成してもよ
   い。）である場合を除く。｝の存在下にシアン色素
   画像を形成させることを特徴とするシアン色素画
   像の形成方法。