JPH0153776B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。通常カラー画像は芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還
元することにより、生成する発色現像主薬の酸化
生成物と黄色、マゼンタ及びシアンの各色素を形
成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化カ
ツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類に於いて従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に対して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと、即ち十分
な発色感度と発色濃度を有すること。更に
EDTA第２鉄塩を主成分とする漂白浴或いは漂
白定着浴がランニングで疲労しても色素損失がな
いこと等が要求される。 また脱公害の見地から発色現像液に添加される
ベンジルアルコールの除去が大きな問題として取
り上げられてきている。ところが一般にベンジル
アルコールを添加しないと十分な発色性が得られ
ないというのが現状である。ベンジルアルコール
除去での発色性の低下はフエノールシアンカプラ
ーに於いて特に顕著であり、この面からもベンジ
ルアルコールがなくとも発色性の高いシアン色素
を生成することができる新規なフエノールシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料の
開発が要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく研究が行わ
れてきているが本発明者等の知る限りに於いて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料
は未だ見い出されていない。 例えば、米国特許第2801171号に記載されてい
る６―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕―２，４―ジ―クロロ―３―
メチルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱
性に欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色
素損失も大きい。またベンジルアルコールへの発
色依存性が大であり、発色現像液よりのベンジル
アルコールの除去は困難である。米国特許第
2895826号記載の２―ヘプタフルオロブタンアミ
ド―５―〔α―（２，４―ジ―ｔ―アミルフエノ
キシ）ヘキサンアミド〕フエノールは耐熱性、疲
労した漂白定着浴での色素損失という点で秀れて
いるが、耐光性、発色性という点では劣る。また
特開昭53―109630号公報に記載されているカプラ
ーもベンジルアルコールの除去、更には耐光性と
いう点で問題を残している。更に米国特許第
3839044号、特開昭47―37425号公報、特公昭48―
36894号公報、特開昭50―10135号、同50―117422
号、同50―130441号、同50―108841号、同50―
120334号公報等に記載されるフエノール型シアン
カプラーも耐熱性、ベンジルアルコールの除去と
いう点で不満足である。２位にウレイド基を有す
るフエノールカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料は英国特許第1011940号及び米国特許
第3446622号、同3996253号、同3758308号及び同
3880661号等に記載されているが、これらのカプ
ラーより形成されるシアン色素は分光吸収がブロ
ードな事、更に吸収極大が赤領域の比較的短波部
にあることよりスペクトルの緑領域にかなりの吸
収を有し色再現上好ましくない。特開昭56―
65134号に記載の２位にウレイド基を有するフエ
ノールカプラーはスペクトル領域の緑吸収につい
ては、かなり改善されているが、その他の特性は
今一つ不十分である。こういつた従来技術に対し
て、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、赤感性
ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるカプラーとし
て下記のカプラーにより前記の如きフエノールシ
アンカプラーとして要求される諸特性を十分に満
足することを見い出すに到つた。即ち、２位に少
なくとも一つのシアノ基をオルト位或いはメタ位
に有するフエニルウレイド基、４位に水素原子ま
たは発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリング
反応時に脱離可能な基、５位にアシルアミノ基を
有するフエノール系シアンカプラーである。 本発明における赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含
有せしめるシアンカプラーは、より好ましくは、
以下の一般式〔〕で表わされる。 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R₂
は炭素数１〜20までの直鎖または分岐のアルキレ
ン基を、―CNはウレイド基に対してＯ―位また
はｍ―位に、R₃はハロゲン原子（特に好ましく
は、クロル、ブロム等）または一価の有機基、例
えばアルキル基｛好ましくは炭素数１から４の直
鎖または分岐のアルキル基（特に好ましくは、メ
チル、tert―ブチル）｝、アリール基｛好ましく
は、置換または未置換のフエニル基｝、複素環基
｛好ましくは、含チツ素複素環（特に好ましくは、
ピロリジン、ピペリジン）｝、ヒドロキシ基、アル
コキシ基｛好ましくは炭素数１から８の置換また
は未置換のアルコキシ基（特に好ましくは、メト
キシ、tert―ブチルオキシ、メトキシカルボニル
メトキシ基）｝、アリールオキシ基｛好ましくは、
置換または未置換のフエノキシ基｝アシルオキシ
基｛好ましくは、置換または未置換のアルキルカ
ルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基｝メルカプト基、アルキルチオ基｛好ましく
は、置換または未置換の炭素数１から８のアルキ
ルチオ基（特に好ましくは、メチルチオ基）｝、ニ
トロ基、アシル基｛好ましくは、炭素数１から８
のアルキルカルボニル基（特に好ましくは、アセ
チル基、ピバロイル基）｝、アミノ基、アルキルア
ミノ基｛好ましくは、炭素数１から４の直鎖また
は分岐のアルキルアミノ基（特に好ましくは、メ
チルアミノ基、エチルアミノ基、tert―ブチルア
ミノ基）｝、ジアルキルアミノ基（好ましくは、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基）を、R₁は
ハロゲン原子（好ましくは、クロル、ブロム）、
アルキル基（好ましくは、直鎖または分岐の炭素
数１から20のアルキル基（好ましくは、メチル、
tert―ブチル、tert―ペンチル、tert―オクチル、
ドデシル、ペンタデシル）｝、アリール基（好まし
くは、フエニル）、複素環基（好ましくは、含チ
ツ素複素環基）、アラルキル基（好ましくは、ベ
ンジル、フエネチル）、アルコキシ基｛好ましく
は、直鎖または分岐の炭素数１から20のアルキル
オキシ基（特に好ましくは、メトキシ、エトキ
シ、tert―ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、ドデシルオキシ）｝、アリールオキシ基
（好ましくは、フエノキシ）、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基（好ましくは、置換または未置換のア
ルキルカルボニルオキシ基、（特に好ましくは、
アセトキシ）、アリールカルボニルオキシ基（特
に好ましくは、ベンゾイルオキシ）｝、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基（好ましくは、置換
または未置換の炭素数１から20の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（好ましくは、置換または未置換の
フエノキシカルボニル）、メルカプト基、アルキ
ルチオ基（好ましくは、炭素数１から20の直鎖ま
たは分岐の置換または未置換のアルキルチオ）、
アリールチオ基（好ましくは、置換または未置換
のフエニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ま
しくは、炭素数１から20の直鎖または分岐のアル
キルスルホニル）、アリールスルホニル基（好ま
しくは、置換または未置換のベンゼンスルホニ
ル）、アシル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルカルボニル、置換また
は未置換のベンゼンカルボニル）、アシルアミノ
基（好ましくは、炭素数１から20の直鎖または分
岐のアルキルカルボアミド、置換または未置換の
ベンゼンカルボアミド）、スルホンアミド基（好
ましくは、炭素数１から20の直鎖または分岐の置
換または未置換のアルキルスルホンアミド基、置
換または未置換のベンゼンスルホンアミド基）、
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から20の
直鎖または分岐のアルキルアミノカルボニル、置
換または未置換のフエニルアミノカルボニル）、
スルフアモイル基（好ましくは、炭素数１から20
の直鎖または分岐のアルキルアミノスルホニル、
置換または未置換のフエニルアミノスルホニル）
の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素原子
または発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリン
グ反応時に脱離可能な基、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、沸素等の各原子）、酸素原子または
窒素原子が直鎖カツプリング位に結合しているア
リールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバ
モイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、コハク酸イミド基等が挙げられ、更に具
体的な例としては、米国特許第3471563号、特開
昭47―37425号、特公昭48―36894号、特開昭50―
10135号、同50―117422号、同50―130441号、同
51―108841号、同50―120334号、同52―18315号、
同53―52423号、同53―105226号等の各公報に記
載されているものを、ｎは０から３、ｍは０から
４、ｌは０または１の整数をそれぞれ表わす。〕 本発明に係るシアンカプラーを以下に例示する
が、これらに限定されるものではない。 以下に本発明に係るカプラーの代表的合成例ル
ートおよび合成例を示す。 合成例１ （例示カプラー７の合成） ２―（Ｏ―シアノフエニル）ウレイド―４―ク
ロロ―５―｛α―（２，４―ジ―tert―ペンチル
フエノキシ）ヘキサンアミド｝フエノールの合
成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロロ―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、Ｏ―シアノフエニルイソシアネート16ｇ
のトルエン100ml溶液を添加した。得られた反応
混合物を１時間煮沸還元させた。その後室温まで
冷却し、結晶を過し熱トルエンで洗浄した。更
に冷メタノールで洗浄し、mp251〜255℃の反応
生成物、31ｇを得た。33ｇの２―（Ｏ―シアノフ
エニル）ウレイド―４―クロル―５―ニトロフエ
ノールをT.H.F.200ml中に分散させ、パラジウム
―炭素触媒を用いて接触還元した。理論量の水素
を消費後ピリジン0.9mlを加え、更に3.7ｇの２―
（２，４―ジ―tert―ペンチルフエノキシ）ヘキ
サノイルクロライドをT.H.F.50mlに溶解した溶
液を室温撹拌下添加した。添加終了後、更に１時
間反応を行なつたのち、過を行ない触媒を除去
した。液を10mlの濃塩酸を有する氷水中に加え
酢酸エチル抽出を行なつた。水洗を行なつたのち
酢酸エチル層を分離、硫酸ナトリウムを用いて乾
燥後、減圧濃縮して油状物を得た。更にベンゼ
ン、ヘキサンの混合溶媒を用い油状物を固化し、
目的物を得た。mp163―168℃の白色固体2.6ｇを
得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値 68.28 7.16 8.85 5.60 実験値 67.95 6.88 9.03 5.82 合成例２ （例示カプラー８の合成） ２―（ｍ―シアノフエニル）ウレイド―４―ク
ロロ―５―｛α―（２，４―di―tert―ペンチル
フエノキシ）テトラデカンアミド｝フエノールの
合成。 18.9ｇの２―アミノ―４―クロロ―５―ニトロ
フエノールを200mlのトルエンに分散させ、室温
撹拌下、ｍ―シアノフエニルイソシアネート16ｇ
のトルエン100ml溶液を添加した。得られた反応
混合物を１時間煮沸還流させた。その後、室温ま
で冷却し、結晶を過し熱トルエンで洗浄した。
更に冷メタノールで洗浄したのち乾燥（mp255〜
259℃の反応生成物33ｇを得た。3.3ｇの２―（ｍ
―シアノフエニル）ウレイド―４―クロル―５―
ニトロフエノールをT.H.F.200ml中に分散し、パ
ラジウム―炭素触媒を用いて接触還元した。理論
値の水素を消費後、ピリジン0.9mlを加え、更に
4.8ｇの２―（２，４―di―tert―ペンチルフエノ
キシ）テトラデカノイルクロライドをT.H.F.50
mlに溶解した溶液を室温撹拌下添加した。添加終
了後、更に１時間反応を行なつたのち過を行な
い触媒を除去した。液を10mlの濃塩酸を有する
氷水中に加え、酢酸エチル抽出を行なつた。水洗
を行なつたのち、酢酸エチル層を分離し、硫酸ナ
トリウムを用い乾燥後、減圧濃縮して油状物を得
た。反応組成物は、シリカゲル、カラムクロマト
を用い精製し、ヘキサンを用いて固化した。
mp185〜188℃の白色固体2.7ｇを得た。 元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Cl 理論値 70.89 8.25 7.52 4.76 実験値 69.91 7.86 7.72 5.02 本発明の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せし
めるシアン色素形成カプラーは通常のシアン色素
形成カプラーで用いられる方法技術が同様に適用
出来る。典型的には、例えばカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤をベース上に被覆し
て写真要素を形成する。 写真要素は、単色要素または多色要素であるこ
とが出来る。多色要素では、本発明に係るシアン
色素形成カプラーは、赤感性ハロゲン化銀乳剤に
含有させる。各感光性ハロゲン化銀乳剤層を構成
する各構成単位は、スペクトルのある一定領域に
対して感光性を有する単層乳剤層または多層乳剤
層からなることが出来る。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は少な
くとも１つのシアン色素形成カプラーを含有する
少なくとも１つの赤感ハロゲン化銀乳剤層からな
るシアン色素画像形成構成単位（シアン色素形成
カプラーの少なくとも１つは本発明のカプラーで
ある）、少なくとも１つのマゼンタ色素形成カプ
ラーを有する少なくとも１つの緑感ハロゲン化銀
乳剤層からなるマゼンタ色素画像形成単位、少な
くとも１つの黄色色素形成カプラーを有する少な
くとも１つの青感ハロゲン化銀乳剤層からなる黄
色画像形成構成単位をペースに担持させたものか
らなる。ハロゲン化銀写真感光材料は、追加の層
例えばフイルター層、中間層、保護層、下塗り層
等を有することが出来る。 本発明に係るカプラーを赤感性ハロゲン化銀乳
剤に含有せしめるには、例えばトリクレジルフオ
スフエート、ジブチルフタレート等の沸点175℃
以上の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピ
オン酸ブチル等の低沸点溶媒のそれぞれ単独にま
たは必要に応じてそれらの混合液に本発明に係る
カプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高
速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した
後、赤感性ハロゲン化銀乳剤に添加して本発明に
使用するハロゲン化銀乳剤を調製することが出来
る。そして本発明に係るカプラーを本発明に係る
赤感性ハロゲン化銀乳剤中に添加する場合、通
常、ハロゲン化銀１モル当り約0.07〜0.7モル、
好ましくは0.1モル〜0.4モルの範囲を本発明のカ
プラーが添加される。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用され
得るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀
乳剤としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものが包含される。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤を構成するハロ
ゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、
種々の製法、例えば特公昭45―7772号公報に記載
されている如き方法、即ち溶解度が臭化銀よりも
大きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子
の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一
部を臭化銀または沃臭化銀塩に変換する等の所謂
コンバージヨン乳剤の製法、或いは0.1μ以下の平
均粒径を有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリ
ツプマン乳剤の製法等あらゆる製法によつて作成
することができる。 さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄
増感剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿
素、シスチン等、また活性あるいは不活性のセレ
ン増感剤、そして還元増感剤、例えば第１スズ
塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例えば金増感
剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、２―オーロスルホベ
ンズチアゾールメチルクロリド等、或いは例えば
ルテニウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩
の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロパラデ
ート、カリウムクロロプラチネート及びナトリウ
ムクロロパラダイド等の単独であるいは適宜併用
で化学的に増感されることができる。 また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は種々の公
知の写真用添加剤を含有せしめることができる。
例えばResearch Disclosure（リサーチデイスク
ロジヤー）1978年12月項目17643に記載されてい
るが如き写真用添加剤である。 本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要
な感光波長域に感光性を付与するために、適当な
増感色素の選択により分光増感がなされる。この
分光増感色素としては種々のものが用いられ、こ
れらは１種或いは２種以上併用することが出来
る。 本発明に於いて有利に使用される分光増感色素
としては、例えば米国特許第2269234号、同
2270378号、同第2442710号、同第2454620号、同
第2776280号の各明細書等に記載されている如き
シアニン色素、メロシアニン色素または複合シア
ニン色素を代表的なものとして挙げることができ
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるこ
とができる発色現像液は好ましくは、芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を主成分とするものであ
る。この発色現像主薬の具体例としてはｐ―フエ
ニレンジアミン系のものが代表的であり、例えば
ジエチル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、モノ
メチル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、ジメチ
ル―ｐ―フエニレンジアミン塩酸塩、２―アミノ
―５―ジエチルアミノトルエン塩酸塩、２―アミ
ノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―ドデシルアミノ）―
トルエン、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―β―
メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫
酸塩、４―（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メタンスルホ
ンアミドエチルアミノ）アニリン、４―（Ｎ―エ
チル―Ｎ―β―ヒドロキシエチルアミノ）アニリ
ン、２―アミノ―５―（Ｎ―エチル―Ｎ―β―メ
トキシエチル）アミノトルエン等が挙げられる。 現像後は銀及びハロゲン化銀を除去するための
漂白、定着または漂白―定着、洗浄及び乾燥の通
常の工程が行なわれる。 本発明において好ましい実施態様を挙げる。 フエノール系シアンカプラーが下記一般式
〔〕で表わされる特許請求の範囲記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、R₂
は直鎖または分岐のアルキレンを、―CN基は、
ウレイド基に対してＯ―位またはｍ―位に、R₃
はハロゲン原子または一価の有機基を、R₁は、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基の各基より任意に選択される基を、Ｚは水素
または、発色現像主薬の酸化生成物とのカツプリ
ング反応時に脱離可能な基を、ｎは０から３，ｍ
は０から４，ｌは０または１の整数をそれぞれ表
わす。〕 以下、実施例により本発明を具体的に述べる
が、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。 実施例 (1) 第１表に示すような本発明に係るカプラーおよ
び下記の比較カプラー〔Ａ〕，〔Ｂ〕，〔Ｃ〕を各々
0.03モルづつ取り、その重量とのフタル酸ジブチ
ル及び３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、60
℃に加温して完全に溶解した。この溶液をアルカ
ノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デ
ユポン社製）及びゼラチンの水溶液に加え、コロ
イドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分
散液を作成した。次にこのカプラー分散液を銀と
して0.1モルを含む塩臭化銀乳剤（20モル％が臭
化銀）に添加し、ポリエチレンラミネート紙に塗
布し乾燥して、安定な塗布膜を有する６種類のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（試料番号〔１〕
〜〔６〕）を得た。 これらの試料を常法に従つてウエツジ露光を行
なつた。後次の処理を行なつた。但し発色現像工
程は、ベンジルアルコールの添加されたもの（発
色現像〔１〕）、添加しないもの（発色現像〔２〕）
との二種の組成について行なつた。 〔処理〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ２分 下記にその各処理組成を示す。 〔発色現像液組成 １〕 〔４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。〕 〔発色現像液組成 ２〕 〔４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―メタンスルホンアミドエチル）―アニリ
ン硫酸塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。〕 〔漂白定着液組成〕 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ 水を加えて１とする。〕 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第１表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔１〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。

【表】 前記第１表から明らかなように本発明に係るカ
プラーにより得られた試料は、ベンジルアルコー
ルの有無にかかわらず良好な感度、最大濃度が得
られ優れていることがわかる。 また、発色スペクトルを測定した結果、本発明
のカプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い
部分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少な
く優れた色純度を示すことがわかつた。 実施例 (2) 前記実施例(1)と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。 得られた結果を第２表に示す。

【表】

〔処理〕

処理工程（33℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 〔発色現像液組成〕 〔４―アミノ―３―メチル―Ｎ―エチル―Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル）―アニリン硫酸塩
4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシアミン―1/8―硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸―３―ナトリウム塩 1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。〕 〔漂白液組成〕 〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸―２―アンモニウ
ム塩 10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。〕 〔定着液組成〕 〔チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。〕 〔安定化液組成〕 〔ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。〕 得られたシアン発色画像について写真特性を測
定した。その結果を第３表に示す。

〔漂白定着液組成〕

〔エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム
塩 50ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 50ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 140ml アンモニア水（28％溶液） 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 ４ｇ ハイドロサルフアイト ５ｇ 水を加えて１とする。〕 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を第４表に示す。 尚最大濃度部における色素残存率は以下のよう
にして求めた。 色素残存率＝疲労漂白定着液処理／新液漂白定着液処
理×100

【表】 第４表より本発明に係るカプラーを用いた試料
は疲労漂白定着液処理でのシアン色素の退色が少
ないことが理解される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、２位に少なくとも一つのシアノ基
   をオルト位またはメタ位に有するフエニルウレイ
   ド基、４位に水素原子または発色現像主薬の酸化
   生成物とのカツプリング反応時に脱離可能な基、
   ５位にアシルアミノ基を有するフエノール系シア
   ンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料。