JPS58189636A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なシアン色素ｍｉ儂形成カプラー【含有す
るハロゲン化銀写真ＩＩＡ元材料に関するものである。

通常カラー画像は芳香族１！Ｉ１級アミン系発色現像主
鶴が露光されたハロゲン化銅粒子を還元するととｋより
、生成する発色現侭主薬の駿化生成物と黄色、マゼンタ
及びシアンの各色素【形成するカプラーとがハロゲン化
銀乳剤中、酸化カップリングすることｋより形成される
。

シアン色素を形成する為に典型的に使用されるカプラー
はフェノール類及びナフトール類である。

特Ｋ　７　Ｌノール類に於いて従来カプラーの写真性能
より考えて要求される基本的性質としては色素の分光吸
収特性が良好なこと、即ちスペクトルの縁領械に吸収が
なく、シャープなこと。形成される色素が光、熱、湿気
等に対して十分な璽牢性艙有すること。発色性が良好な
こと、即ち十分な発色１ｌＩ１１度と発色１１ｆｔ−有
すること。更ｋ　ＥＤＴム嬉２鉄虐【主成分とする漂白
浴或いは漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失
がないこと等が要求される。

また脱公害の見地から発色現侭１Ｉｃｋ添加されるベン
ジルアルコールの除去が大きな問題として象り上げられ
てきている。ところが一般にベンジルアルコール【添加
しないと十分な発色性が得られないというのが現状であ
る。ベンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノ
ールシアンカプラーに於いて特に顕著であり、この面か
らもベンジルアルコールがなくとも発色性の高いシアン
色嵩を生成することができる新規なフェノールシアンカ
プラーを含有するハロゲン化値写真感元材料の開発が要
望されている。

これまで上記の諸要件を満足すぺ〈研究が行われてきて
いるが本発明者尋の知る限りに於いては、上記の要求さ
れる性質をすべて満足したシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀写真感覚材料は未だ見い出されていない。

例えば、米国特許第２，８０１，１７１号に記載されて
いる６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアきド〕−λ４−ジークロロー３−メチルフェノ
ールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有し加え
て疲労した漂白定着液での色素損失モ大キい。またベン
ジルアルコールへのａ色ａ存性カ大であり、発色風＊＊
よりのベンジルアルコールの除去は間離である。米国特
許第２，８９５，８２８号記載の２−ヘプタフルオロブ
タンアミド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アンシフエ
ノキシ）ヘキサレア２ド〕フエノールは耐熱性、疲労し
た漂白定着浴での色素損失という点で秀れているが、耐
光性、発色性という点では劣る。また特開昭５３−１０
９６３０号公報に記載されているカプラーもベンジルア
ルコールの除去、更には耐光性という点で間ｗＡｔ残し
ている。更に米国籍詐第３，８３９，０４４号、特開昭
４７−３７４２５号公蛾、特公昭４８−３＠８９４号公
報、特開昭５０−１０１３５号、ｒ５１５０−１１７４
２２１）、同５０−１３０４４１号、１司５０−１０８
８４１号、ｆｉｉｌｌ　５Ｇ　−１２０３３４号公報等
に記載されるフェノール璽シアンカプラーも耐熱性、ベ
ンジルアルコールの除去という点で不満足である。２位
にウレイド基を有するフェノールカプラーを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は英国特許第１．０１１．９４
０号及び米ｉ！ＥＩＩＩＩｌ許ｇ　３，４４６，６２２
号、同３，９９６，２５３号、同３，７５８，３０８号
及びｍ　３，８８０，６８１号等に記載されているが、
これらのカプラーより形成されるシアン色素は分光吸収
がブロードな事、更に吸収極大が赤領域の比較的短波部
にあることよりスペクトルの縁領域Ｋかなりの吸収を有
し色再現上好ましくない。特開ｉＦ！５ｇ　−”６５１
３４号に記載の２位にウレイド基を有するフェノールカ
プラーはスペクトル領琥の緑吸収につぃては、かなり改
善されているが、その他の特性は今一つ不十分である。

こういった従来技術に対して、本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしぬる
カプラーとして下記のカプラーにより前記の如きフェノ
ールシアンカプラーとして要求される諸物件を十分に満
足することを見い出すに到った。即ち、２位に少なくと
も一つのシアノ基をオルト位戒いけメタ位に有するフェ
ニルウレイド基、４位に水素原子または発色現債主薬の
酸化生成物とのカップリング反応時に脱離可能な基、５
位にアシルアミノ基【有するフェノール系シアンカプラ
ーである。

本発明における赤感性ハロゲン化銀乳剤喘に含有せしめ
るシアンカプラーは、より好ましくは、一般式　［＋３ 〔式中、Ｘは酸素原子または一負鳳子を、−は炭素数１
−加までのｔｉｔｓまたは分岐のアルキレン基を、−Ｃ
Ｎはウレイド１に対して〇−位またはｍ−位に、　Ｒｓ
は／＼ロケン鳳子（特に好ましくは、クロル、プロ五等
）または−価の、有砿基、ガえはアルキル基（好ましく
はＲ素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基（特に
好ましくは、メチル、ｔａｒｔ−ブチル））、アリール
基（好ましくは、置換または未置換のフェニル基）、複
素環基（好ましくは、含チッ素複累Ｉｆ（特に好１１．
＜は、ピロリジン、ピペリジン））、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（好ましくは炭素数１から８の置換または未
置換のアルコキシ基（特に好ましくは、メトキシ、ｔａ
ｒｔ−ブチルオキシ、メトキシカルボニルメトキシ基）
）、アリールオキシ基（好ましくは、置換または未置換
の７エノキシ基）アシルオキシ基（好ましくは、置換ま
たは未置換のフルキルカルボニルオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基）メルカプト基、アルキルチオ基（好
ましくは、ｆ換または未置換の炭素数１から８のフルキ
ルチオ＆（特に好ましくは、メチルチオ基））、ニトロ
基、アシル基（好ましくは、炭素数１から８リアルキル
カルボニル基（特に好ましくは、アセチル基、ヒバロイ
ル基））、アミン基、アルキルアず７基（好ましくは、
炭素数１から４のＩｉ［鎮または分粒のフルキルチオ）
基（！￥ｌに好ましくは、メチルアミノ基、エチルアミ
ノ基、　　ｔｅｒｔ−ブチルアミノｈ））、ジアルキル
アミノ基（好ましくは、ジメチル７オノ基、ジエチルア
ミノ基）を、Ｒ，はハロケン原子（好ましくは、クロル
、ブロム）、アルキル基（好ましくは、直鎖または分岐
の炭素数１から加のアルキル暴（好ましくは、メチル、
ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ｔａｒｔ−ペンチル、ｔｅｒｔ−
オクチル、ドデシル、ベンタテシル））、ア°１マシ＜
ハ、含チッ素６１１：Ｉｇ壌基）、アラルキル基（好ｉ
ｔ、＜は、ベンジル、フェネチル）、フル：ｒキシ基（
好ましくは、Ｉｋ顧または分岐の炭素数１から加のフル
キルオキシ＆（％に好ましくは、メトキシ、エトキシ、
ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、アシルオキ
シ、ドテシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましく
は、フェノキシ）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基（好
ましくは、置換または未置換のフルキルカルボニルオキ
シ基、（％に好ましくは、アセトキシ）、アリールカル
ボニルオキシ基（待に好ましくは、ベンゾイルオキシ）
）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基（好ましく
は、置換または未ｔＩＬ換の炭素数１から加の直鎖また
は分岐のアルキルオキシヵルホニル）、７リールオキシ
カルボニル４（好ましくは、置換または未置換のフェノ
キシカルボニル）、メルカプト基、アルキルチオ基（好
ましくは、炭素数１から加の＃Ｌ鎗または分岐の置換ま
たは未置換のアル中ルチオ）、アリールチオ！（好まし
くは、置換または未置換のフェニルチオ）、アルキルス
ルホニル基（好ましくは、炭素数ｌから題の＠−または
分肢のアルキルスルホニル）、アリールスルホニル、Ｍ
５（好ましくは、置換または未置換のペンインスルホニ
ル）、アシル基く好ましくは、炭素数１から加の直鎖ま
たは分岐のアルキルカルボニｋ、ＩＩＬＷ４１ｔ、ニー
は未置換のベンゼンカルボニル）、アシルアミノｊ＋（
好１しくに、炭１ｇ数１から加の直鎖または分岐のアル
中ルカルボアミド、置換または未ｔＪＩｔ換のベンゼン
カルボアミド）、スルホンアミド基（好ましくは、辰素
威１かも加の直鎖または分岐の置換または未置換のアル
キルスルホンアミド基、ｋ侠または木１Ｉｌｌ！ｉＩＬ
のベンゼンスルホンアミド基）、カルバモイル基（好ま
しくは、尿累数１ρへら加の直鎖または分岐のアルキル
アミノカルボニル、ｔＩｔ挨または木置侠Ｖプノエニル
アミノカルボニル）、スルファモイル１（Ｒｔましくは
、炭素ｆ／ＩＸｌからかの１１餉または分岐のアルキル
アミノスルホニル、ｍａｔたは未置換のフェニルアミン
スルホニル）の各基より任意に選択される基を、２は水
１ｇ原子または発色現像主桑の酸化生成物とのカヤプリ
ング反応時にＲＷ／Ｉ可能な基、・・ロケン鳳子（例え
は塩累、臭ネ、沸素等の各原子）、１１１素鳳子または
窒素原子がＩｌ［接カヤノリング位に結合しているアリ
ールオキシ基、カルバモイにオキシ基、カルバモイルメ
トキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハク
酸イミド基等が挙けられ、ｊ！に具体的な例としては、
米国特許＠３゜４７１．５６３号、特開１１１８４７−
３７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０
−１０１３５号、同５〇−１１７４２２号、同５０−１
３０４４１号、同５ｌ−１０８８４１−Ｑ、ｔｒＩＪ５
０−１２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−
５ｚ４２３％、四５３−１０５２２６号等の各公報に記
載されているものを、ｎは０から３、ｍは０から４、ｌ
はＯまたは１の整数をそれぞれ表わす。〕 本発明に係るシアンカプラーを以ドに的示するが、これ
らに限定されるものではない。

ＣＩ！Ｈ′！１ ０．Ｈ。

Ｃ＋　ｔ　５ｓ （ｌ］） 肛Ｎ （１５） ＣＨＨｔｆｆ （１６） Ｈ １７） １Ｊ Ｃ４八 巳 Ｃ４Ｈ。

（１９） ０１！Ｈ′１１ Ｃ２１） （Ｘ２．り （２３） （２４） （２５） ＩＪ 以下に本発明に係るカプラーの代表的曾Ｍ、例ル　　　
・−トおよび合成例を示す。　　　　　　　　　　　　
　１合成例１　（例示カプラー７の合成）　　　　　　
　　Ｑ２−（０−シアノフェニル］ワレイドー４−クロ
ロ−５−（α−（２，４τジーｔｅｒｔ−ペンチ　　シ
ルクエノキシ）ヘキサンアミド）フェノールの合　　　
ノ成。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ＩＬ９　、！ｉ’の２−アミノ−４−クロロ−５−ニ
トロフェノールを２００虹のトルエンに分散させ、室（
温攪拌下、０−シアノフェニルインシア４−）１６９の
トルエンｔｏｏＩＩｊｌｌｌｌを添力口した。得られた
反　　′応墨酋物を１時間煮沸還元させた。その後室温
まで冷却し、ＷＩｌｉ＆をｒ過し熱トルエンで洗浄した
。　　　ＪＩＩＫ冷メタノールで洗浄し、ｍｐ　２５１
〜２５５℃の　　　４反応生成物、３１ｇを得た。３３
ｇの２−（０−シアノフェニル）ワレ（）’−４−１０
ルー５−二トロフェノールを’ｒ：ＫＦ、２００ｍ中に
分散させ、パラジウム−炭素触媒を用いて接触還元した
。理論量の水素を消費後ピリジンＱ、９ｍを加え、更Ｋ
　３．７　ｊの２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ベンチル
フｚ／キ／）ヘキサノイルクロライドをＴ、　Ｈ，Ｆ、
　５０　ｍｌ、に俗解−た浴准を室温攪拌下添加した。

冷加範了恢、更ζ１時間反応を行なったのち、１辿を行
ない触媒に除去した。ｒ液を１０　ｔａｂの７ｓ塩酸を
南する氷水中ζ加え［！Ｉ）酸エチル抽出を行なった。

水跳を付なりこのち酢酸エチル層を分甜、眺酸ナトリウ
ムを用・・て乾燥体、減圧濃縮して油状物を侍だ。更に
べ／セン、ヘキサンの混合浴媒を用い油状物を固化−１
目的物を得た。ｍｐ　１６３〜１６８°Ｃの白色固体２
．６ｇを侍だ。

ヒ素分析値（％） ＣＨＮ　　　　ＣＪ 里論１直　　６８．２８　　　　７．１６　　　　８．
８５　　　　５．６０邸験値　６７．９５　　６．８８
　　９．０３　　５．８２考成例２　（例示カプラー８
の合成） ２−（ｍ−シアノフェニル）ワレイド−４−クコロー５
−（α−（２、４−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）テトラテカンアミド）フェノ−νの合成。

１８．９　、！ｉ’の２−アミノ−４−クロロ−５−ニ
トロフェノールを２００ｍ＃のトルエンに分散させ、室
温攪拌ド、ｍ−シアノフェニルイソシア坏−ト１６９の
トルエン１ｏｏｍＪ４沿を姫刀１した。侍られた反応混
合物を１時間煮沸還流させた。その後、室温まで冷却し
、結晶をｒ過し熱トルエンで洗浄した。

史に冷メタノールで洗浄したのち乾燥（ｍｐ　２５５〜
２５９℃の反応生成物３３ｇを侍た。３．３９の２−（
ｍ−シアノフェニル）ウレイド−４−クロル−５−二ト
ロフェノールをＴ、）１．Ｆ、２００　ｍｂ中に分散し
、ハラジウムー炭素触媒を用いて嵌結還元した。理論１
＠の水系を消費恢、ピリジン０．９ｍｌを加え、史に４
．８９０）２−（２、４−ｄｉ　−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）デトラテカノイルクロライドをＴ、　Ｈ，
Ｆ、５Ｕ　ｍｔ、に俗解した浴数を室温攪拌上添加した
。

添加終了後、更に１時間反応を行なったのち沢過を行な
い触媒を除去した。ト敵をｔｏ　ｍｂ　０）＠塩酸を有
する氷水中に加え、「〔酸エチル抽出を行なった。

水洗を何１１つたのち、酢酸エチルＪ−を分離し、蝕酸
ナトリワムを用い軌燥恢、減圧娘紬して油状物を得た。

反応組成物は、シリカケル、カラムクロマトを用い精製
し、ヘキサンを用いて固化した。

ＣＨＮ　　　　ＣＪ 理論値　　７０．８９　　８．２５　　７．５２　　４
．７６実験値　　６９．９１　　７．８６　　７．７２
５．０２本本発明赤感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せし
ぬるシアン色素形成カプラーは通常のシアン色素形成カ
プラーで用いられる方法技術が同様に適用出来る。典溜
的には、例えばカプラー【）・ロゲン化銀乳剤に配合し
、この乳剤をベース上に被覆して写真要素を形成する。

写真要素は、単色要素または多色要素であることが出来
る。多色要素では、本発明に保るシアン色素形成カプラ
ーは、赤感性ハロゲン化銀乳剤に含有させる。各ＩＩ＆
元性元口ハロゲン化銀乳剤層成する各構成単位は、スペ
クトルのある一定領域に対して感光性を有する堆層乳剤
層または多層乳剤層からなることが出来る。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は少なくとも１
つのシアン色素形成カプラーを含有する少なくとも１つ
の赤感ハロゲン化銀乳剤層かうするシアン色素ｉｉｉｉ
ｉｇ１１形成構成単位（シアン色素形成カプラーの少な
くとも１つは本発明のカプラーである）、少なくとも１
つのマ（ンタ色素形成カプラーを有する少なくとも１つ
の縁感壺ハロゲン化釧乳剤層からなるマゼンタ色素画儂
形成単位、少なくとも１つの黄色色素形成カプラーを有
する少なくとも１つの青感ハロゲン化銀乳剤層からなる
黄色１ｉｉｉｉ債形成構成単位をベースに担持させたも
のからなる。ハロゲン化銀写真感光材料は、追加の層例
えばフィルタ一層、中間層、保Ｗｉ層、下塗り層ＩＩＩ
ｒｔ有することが出来る。

本発明に係るカプラーを赤感性ハロゲン化銀乳剤に含有
せしぬるＫは、例えばトリクレジル７オスフエート、ジ
ブチルフタレート等の沸点１７５℃以上の簡沸点有機醇
媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点溶
媒のそれぞれ阜独ｋまたは必要に応じてそれらの混合液
に本発明に保るカプラーを琳独でまたは併用して溶解し
た後、界廚活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に
高速度回転ミキサーまたはコクイドミルで乳化した後、
赤感性ハロゲン化銀乳剤に添加して本発明に使用するハ
ロゲン化銀乳剤を調製することが出来る。セして本−＠
に係るカプラーな本発明に係る赤感性ハロゲン化銀乳剤
中に添加する場合、通常、ハロゲン化銀１モル当り約０
．０７〜０．７モル、好まＬ　＜　Ｖｉｏ、１モルへ０
，４モルの範囲を本発明のカプラーが添加される。

本発明のハロゲン化銀写真座元材料に使用され得るハロ
ゲン化銀乳剤に用いられるノ・ロゲン化銀乳剤としては
、臭化鋼、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、増派臭化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものが包
含される。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀
乳剤は、通常行なわれる製法な＃′ｉじめ、種々の製法
、例えば特公昭４５−７７７２号公報に記載されている
如き方法、即ちｆＦｗ４ＦＩｔが臭化銀よりも大永い、
少なくとも一部のｆＩＭ増からなるｆＩＭ場粒子粒子剤
を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀ま
たは沃臭化銀虐に変換する勢の所謂コンバージ１ン乳剤
の製法、或いは０．１Ａ以下の平均粒径【有する微粒子
状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤の製法等あらゆ
る製法によって作成することができる。

さらに本発ＩＩＫ係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄シスチ
ご等、また活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして
遺児増感剤、例えば第１スズ塙、ポリアミン等、貴金属
増感剤、例えば金増感剤、具体的に１よりリウムオーリ
チオシアネート、カリクムクロロオーレー　）、２−オ
ーロスルホベンズチアゾールメチルクロリド等、或いは
例えばルテニウム、Ｏジウム、イリジウム等の水溶性塩
の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロバラテート、
カリウムクロａプラチ羊−ト及びナトリウムクロロパラ
ダイト等の単独であるいは適宜併用で化学的に増感され
ることができる。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真
用添加剤を含有せしめることができる。

例えばＲ・１軸ｒｅｈ　Ｄｌｓｅｌｏａｕｒ・（リサー
チディスクロジャー）　１９７８年１２月項目１７６４
３に記載されているが如き写真用添加剤である。

本発明に係るハロゲン化銀は赤感性乳剤に必要な感光波
長ｔｄｔＫ感元性を付与するために、適当な増感色素の
選択により分光増感がなされる。この分光増感色素とし
ては種々のものが用（・られ、これらは１種或いは２種
以上併用することが出来る。

本発明に於いて有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許第２，２６９，２３４号、同２．２７
０，３７８号、同第２，４４２，７１０号、同第２，４
５４，６２０号、同第２，７７６．２８０９の各明細書
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真座元材料に用いることかでき
る発色現儂液は好ましくは、芳香族ｊｌｌ１級アンン系
発色現倫主１Ｉｒｔ主成分とするものである。この発色
現債主薬の具体的としてはｐ　−フェニレンジアミン系
のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ　−フェニ
レンジアミン堪酸塙、モノメチル−９−フェニレンジア
ミン塩ｗ１堪、ジメチル−１−フェニレンジアミン塙酸
塩、２−了ミノー５−ジエチルアミノトルエン塩Ｉｌ堪
、２−了ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル了ｉ〕
）−シルエン、２−了ミノー５−（Ｎ−１”メタンスル
ホンアミドエチル）アミントルエンＲＨＯ１４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアンドエチルアミノ）
アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−！−ヒドロキシエチ
ルアミノ）アニリン、２−アζノー５−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メジキシエチル）了ミノトルエン等が挙げられ
る。

現壕後は銀及びハロゲン化ｆａし除去するたぬの漂白、
定着または漂白一定着、洗浄及び乾燥の通常の工程が行
なわれる。

本発明において好ましい実施態様を挙げる。

フェノール系シアンカプラーが下記一般式ＣＩ’１で表
わされる特許請求の範囲記載のハロゲン化銀軍真感光＃
料。

一般式［１） 〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を、−は直鎖また
は分岐のアルキレンを、−〇Ｎ基は、ウレイド基に対し
て〇−位またはｍ−位に、８．はノ・ロゲン原子または
一価の有機基を、Ｒｏは、ノ１０ゲン原子、アルキル基
、アリール基、複素環基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ヒドロヤシ基、アシルオキシ基、
カルボキシ基、アルコ命ジカルボニル幕、アリールオキ
シカルボニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、−アシルアミノ基、スルホンＴオド基
、カルバ毫イル基、スルファモイル基の各基より任意に
選択される基１　ｚは水素または、発色現像主薬の層化
生成物とのカップリング反応時に脱離可能な基を、ＷＡ
は０から３、■は０から４．１はＯまたはｌの整数をそ
れぞれ表わす、〕以下、実施例により本発明【具体的に
述べるが、本発明の実施の態様がこれにより限定される
ものではない。

実施例（１） １ｉ１！ＩＫ示すような本発明に係るカプラーおよび下
記の比較カブ９−　（Ａ〕、ＣＢ）、［Ｃ）を各々０．
０３４３倍量の酢酸二ナルとの混合液に加え、ω”ＣＫ
加温して兄全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（
アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社＃１）及
びゼラチンの水溶液に加え、コロイドミルを用いて乳化
し、それぞれのカプラー分散液を作成した。次にこのカ
プラー分散液を銀として０．１モルを含む塩臭化銀乳剤
（２０モル−が臭化銀）ｋ添加１１、ポリエチレンラミ
ネート紙に塗布し乾燥り、て、安定な塗布膜を有する６
種類のハロゲン化銀カラー写真ｇ−）Ｙ：材料（試料番
号（１）〜〔６〕）を得た。

比較カプラー〔Ａ〕 比較カプラー〔■〕 比較カプラー〔Ｃ〕 ルの添加されたもの（発色現像（１））、添加しないも
の（発色現像〔２〕）との二種の組成について行なった
。

〔処理〕

処理工５（３０℃）　　処種蒔間 発色現像　　　　　３分（資）秒 漂白定着　　　　　ｌ＋（資）秒 水　　　洗　　　　　　　２分 下記にその各処理組成を示す。

〔発色現ｇＩＩ液組成ｌ〕

〔発色現ｇＩ液組成２〕 〔漂白定着液組成〕 得られた試料のそれぞれＫついて写真特性を測定した。

その結果を第１表に示す。表中相対感度値は、発色現倫
液〔１〕で処理した時の最大Ｉａ度値第１表 前記第１表から明らかなように本発明に係るカプラーに
より得られた試料は、ベンジルアルコールの有４．４　
Ｋかかわらず良好な感度、最大ｌＩ＆が得られ優れてい
ることがわかる。

また、発色スペクトルを測定した結果、本発明のカプラ
ーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部分に最大吸収
極大を有し、短波側の吸収は少な前記実施例（１）と同
様にして得られた試料を用いて色素画像の耐光性、耐熱
性、耐湿性の検討を行なった。

得られた結果をｊＩ２表に示す。

篇２表 なお、表中射光性は、得られた各画像をキセノンフェー
ドメーターで３００時間曝露後の残留１１ｆを、曝露前
のｌｌＩ＆を１００として表わした。また耐湿性はω℃
、相対湿［７０％の条件で３週間保存後の残留Ｓｔを、
試験前の濃度を１００として表わした。更に耐熱性は、
７７℃の条件下３週間保存後の残留ａｔｔ、試験前の１
ｌＩｆｔｔ１００として表わした。

（但し初＃ｆ１．０） ＪＩ２表から明らかなように、本発明に係る試料７．８
，９ｉ１、発色現倫処理においてベンジルアルコールの
有無にかかわらず耐光、耐熱、耐湿性ともに優れた結果
を示しているが、比較カプラーを用いた比較試料１０　
、１１　、１２はそれぞれ射光、耐熱、耐ｌｌＫついて
問題があることが判る。

実施例（３） 第３表に示すような本発明のカプラー、前記比較カプラ
ー〔ム］、［：ｉ］及び下記の比較カプラー〔Ｄ〕を各
々０．０１モルづつ取り、その重量と重量のトリタレジ
ル７オスフエート及び３倍量の酢酸エチルとの混合液に
加え、ω℃に加温して完全Ｖｃｌ１ｍした。このｉｌ液
をアルカノールｌ及びゼラチンの水１１１１１に加えて
、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカプラー分
散液を作成した。

次にこのカプラー分散液を銀とし０．１４ルを含む沃臭
化銀乳剤（６モル慢が沃化１１１）Ｋ添加し、セルロー
スアセテートフィルムベース上Ｋ１１ｋ布し乾燥して安
全な塗布膜を有する６種目の／”ｉ　Ｅｍゲン化銀カラ
ー写真感光材料（試料番号［１３）〜［：１８”ｌ　）
を得た。

比較カプラー〔Ｄ〕 これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
火の処１１Ｅ行なった。

〔処理〕

処理工ＩＩ（３３℃）　　処理時間 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６公園秒 水　　　洗　　　　　　　３分巧秒 定　　　着　　　　　　　６分（資）砂水　　　洗　　
　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分９秒 〔発色現侭ｆＩｉ組威〕 巨−ハフ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔漂白液組成
〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 得られたシアン発色画像について写真特性を側１１℃３
表 第３表から明らかな如く、本発明に係るカプラー【用い
た試料は、感度、発色性に優れていることが判る。

また本発明による試料は、分光スベクＦルを測定した結
果、赤領域の長波長部に最大吸収波長を有し、短波長部
はシャープな切れを示し、比較カプラーに比べ、縁領域
の色再現上好ましい色素画像を与えることがわかった。

実施例（４） 実施例（１）で得られた試料（１１〜（６）をウェッジ
露光を行った後、実施例（１）の発色現像液組成ＩＫよ
る現像処ＩＲＥ行なっ゛た。一方漂白定着液を下記の組
成に代えたもので現儂処理な行い疲労漂白定着液による
シアン色素の退色性ｅ調べた。

〔漂白定着液組成〕

エチレンジアンンテトラ酢蒙鉄アンモニウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸アンモニウ
ム（４０チ溶液）　　　　　５０１１ｊチオｇ１１１ア
ンモニウム（７０％１液）　　　１４ｏｗアンモニア水
（２ＢＧｉｌｌ液）２〇−エチレンジアミンテトラ酢ｍ
ｌ　　　　　　　４ｇハイドロサルファイ）　　　　　
　　　　　　５ｇ水を加えてｌｔとする。

現侭処理して得られた試料のシアン色素の最大反射＊＊
ｔ−ｍ定した。その結果を第４表に示す。

尚最大＃１度部における色素残存率は以下のようＫして
求めた。

ｔｒｔ＊日足看原処理 第４表 ※ＢＦ鴛漂白定着液 第４表より本発明に係るカプラーを用いた試料は疲労漂
白定１１１１＠理でのシアン色素の退色が少ないことが
理解される。

代理人　桑　原　義　集

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、２位に少なくとも一つのシアノ基をオルト
   位またはメタ位に有するフェニルウレイド基、４位に水
   素原子または発色現債主薬の酸化生成物とのカップリン
   グ反応時に脱離可能な基、５位にアジルアミノ基を有す
   るフェノール系シアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料。