JPS59171955A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に詳しくは、高画質化を達成するためのハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法に関する。

従来技術とその問題点 近年、ハロゲン化銀写真感光材料は、高感度化ならびに
フィルムフォーマットの小型化の傾向を強めており、従
来にも増して高画質化（特に粒状性、鮮鋭性）に向けて
、露光時めるいは現像処理時の悪い影響を排して、種々
の写真的効果を効率的に付与することが極めて重要とな
っている。

商画質化のだめの従来技術の１つは、２当量カプラ・−
や、例えば米国特許第３，２２７．’５５４号明細書に
記載されている現１象抑制剤放出型カプラー（Ｄｅｖｅ
ｌｏｐｒｎｅｎｔ　Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓ
ｉｎｇ　Ｃｏｕｐｌｅｒ。

以下にＤＩＲカプラーという）を使用することにある。

このＤ　Ｉ　Ｒカプラーは、発色現像主薬の酸化体との
反応によっ−Ｃ、カップリング位置から現四抑制剤全１
象様に放出し１、層内効果（１ｎｔｒａ　ｉｍａｇｅｅ
ｆｆｅｃｔｌならびに層間効果（１ｎｔｅｒ　ｉｍａｇ
ｅ　ｅｆｆｅｃｔ　）により５粒状性および鮮鋭性全改
良するものである。

ところが、かかる２当量カプラーやＪ）　Ｉ　Ｒカブク
ーを使用しても必ずしも満足すべき効果は得られていな
かった。特にハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀の大粒子化により、該感光材料単位面積あた
りのノ・ロゲン化銀粒子数の減少、即ち、発意点数の減
少が粒状性劣化の最大の原因となっている。

このため、ハロゲン化銀を多量に改用し、発色点数を増
やすことか考えられるが、これに伴い、写真処理に際し
て発色現像主薬の酸化体が過剰に生成され、カプラーの
不必要な発色に基づくカブリの発生、おるいは生成する
色素の他層への拡散による色濁りの発生といった好まし
からざる影響を与え、写真特性の変動を来す。従って、
不必要な発色現像主薬の酸化体を効率よく不活性化する
必要がおる。この様な役割を果す化合物として、例えば
米国特許±４８７へ４２８号明細書、特開昭５０−１５
０４３４号、特公昭５７−５１６６２号各公報などに記
載式れている無呈色カプラーが挙げられる。しかしなが
らこれらの無呈色カプラーは、発色させるための写真用
カプラーのカップリング位置を、離脱できない基で置換
したり、あるいは実質的に無色の化合物を与える炭素環
状カルボニル化合物であｐ不活性でおるため、発色現像
主薬の酸化体との反応性が著しく劣り、所要の効果を発
揮することができないという欠点および生成した無呈色
色素は感光材料中に存在しているため、経時変化金起こ
して悪影響を与えかねないという欠点を有していた。

■発明の目的 本発明の第１の目的は、粒状性、色再現性に優れる高感
度、高画質の画１象が得らｎ、かつハロゲン化銀写真感
光材料の設計を容易にすることのできるハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法を提供することにある。

不発明の第２の目的は、発色現像主薬の酸化体との反応
性に優れる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を発色現像主薬の存在下で発色現１象処理することＶＣ
より、過剰あるいは不必要な発色現像主薬の酸化体を効
率よく捕獲することができ、したがって形成される色素
画隊のカブリを著しく減少させることのできるハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

不発明の第３の目的は、アルカリ流出性に優れる化合ｗ
を含Ｍするハロゲン化銀写真感光材料を、発色現１象生
薬の存在下にて発色現像主薬することＶＣよシ、過剰あ
るいは不必要な発色現像主薬の酸化体をハロゲン化銀写
真感光材料の系外に容易に除去することのできるハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。

本発明の上記目的は、 支持体上に、色素−１象を形成するための写真用カプラ
ー３工び下記一般式で示さ扛る化合物を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、１
象［路光した後、該像様路光されたハロゲン化銀写真感
光材料を発色現１象生薬の存在下にて発色現像主薬する
工程を含む写真処理を施すことによシ、前記発色現像主
薬の酸化体は前記写真用カプラーおよび前記化合物と反
応し、前記写真用カプラーからは色素−１象が形成され
、また前記化合物からは流出型の色素が形成され、更ｖ
ｃ該流出型の色素は前記写真処理中に前記ハロゲン化銀
写真感光材料の系外Ｖｃ＃ｒ、出されるハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法によって達成される。

一般式 ％式％ 〔式中、＜Ｃｐ）５ｏｔｔｒｓカプラー残基を表わし、
前記一般式で示される化合物が発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応することにより形成される色素が写真
処理の１１：１１ｖＣ，ｉ（：在するアルカリ性壌境に
おいてハロゲン化銀写真感光材料から流出し得る特性を
有する。Ｂは前記一般式で示される化合物と発色現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る写真
的に不活性な基を表わす。〕■発明の詳細な説明 本発明において、前記一般式で示される化合物（以下、
本発明に係る化合物という）は、具体的には下記一般式
〔Ｉ〕で示される非拡散性化合物を包含する。

一般式〔■〕 ｃｐ　−ＳＱＬ 〔式中、Ｃｐはカプラー残基全表わす。ＳＱＬは一般式
〔Ｉ〕で示される非拡散性化合物が発色現１域王系の酸
化体とカップリング反応することにより形成さ扛る色素
に４共処理−〇…］に存在するアルカＩＪ、Ｊ境におい
てなロゲン化銀写真感光材料から流出し得る特性を与え
る可溶化基を表わす。Ｂは一般式（１）で示される非拡
散性化合物と発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る写真的に不活性な基を表わす。〕 本発明において、前記一般式（１）で示される非拡散性
化合物のＣｐで表わされるカプラー残基に特に制限はな
く、通常のノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料に使用さ
朴るイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素形成性カ
プラー残基などであることができる。一般式（１）のＢ
で表わされる非拡散性化合物と発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱し得る写真的に不活性な
基は。

該非拡散性化合物を非拡散性とするに足る大きさおよび
形状をもつものであることが好ましい。この種の有用な
基としては、炭素原子数８個以上、好ましくは８〜３２
個のアルキル成分、アリール成分および複素環成分を有
する基が包含され、更にカプラーの反応性を変え得る基
によって置換されたものでめっでもよい。またＣｐのカ
ンプリング位置に結合するための連結基を有していても
よい。Ｂで表わされる代表的な基には１例えば−〇−１
−ｓ−１−Ｎ＝ヘー、−Ｐ！　　之−（Ｚは５〜７員の
複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。）などの
へテロ原子またはへテロ原子群で構成される連絡基を介
してＣｐのカップリング位置に結合するアルキル基、ア
リール基および複素環基などが挙けられ、このうち好ま
しい基としては、炭素原子数８〜３２個のアルコキシ基
、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基および含窒素複素環基（含有する窒素
原子はＣｐのカップリング位置に結合する。）などが挙
けられる。

一般式［１）のＳＯＬで表わされる可溶化基は、好まし
くは本発明に係わる化合物が発色現像主薬の１教化体と
カップリング反応することにょシ形成される色素に拡散
性を付与して、写真処理の間に存在するアルカリ環境下
においてハロゲン化銀写真感光材料から流出し得る特性
を与える基、例えばイオン化ＯＴＭ［［ヒドロキーシル
基、カルボキシ基およびスルホ基、ならびにこれらの塩
で構成される基（例えばヒドロキシル基、カルボキシル
基およびスルホ基の水素原子をＮａ、　Ｋ等のアルカリ
金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属あるいはアンモ
ニウムイオン等で置換さたもの）である。またこれらの
イオン化可能な基およびこれらの塩で構成さｎる基を含
むもの、例えばこ扛らの基またはその塩で構成される基
の１つまたは２つ以上を炭素原子数１６個以下のアルキ
ル基、アリール基または複素環基を介してＯｐに結合す
るための基であってもよい。これらの炭素原子数１６個
以下のアルキル基、アリール基または複素環基は、これ
らの基ｋｃｐ　に結合するための架橋基と結合されてい
てもよい。代表的な架橋基としでに、−〇−１−８−１
−ｃｏ−、−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−１−Ｎｌ（−１−Ｃ
ＯＮ）ｉ−１−Ｎｆ（ＣＯ−１−ＮＨＣＯＮ）−１−１
−Ｓ０２Ｎｌ（−１−Ｎ　ＨＳ　０２−などを挙げるこ
とができる。−１′た、前記縦索原子数１６個以下のア
ルキル基、アリール基、および複素環基は、例えば）・
ロゲン原子、アミン基、アミド基、カルバモイル基、ヌ
ルファモイル基、スルホンアミド基、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基等の置換基の１つまたは２つ以上
を有していても良い。

一般式〔Ｉ〕のＳＱＬで表わされる好ましい可溶化基と
しては、（１）ＣＩ）の非カップリング位置に直接結合
したヒドロキシル基、カルボキシ基、スルホ基およびそ
れらのイオン化可能な塩で構成される基、（２Ｊ　Ｃｐ
の非カップリング位置に結合し、がつ１または２以上の
ヒドロキシル基、カルボキシ基、スルホ基またはそれら
のイオン化可能な塩で構成される基を有する炭素原子数
１６個以下のアルキル基、アリール基および似素壌基、
ならびに該アルキル基、アリール基または複素環基全ア
ミド基−またはカルボニル基等の架橋基を介してＣｐの
非カップリング位置に結合した基などが挙げられる。

本発明において、本発明に係る非拡散性化合物は、下記
一般式〔■〕で表わされるＣｐが１−ナフトールカブラ
−残基である非拡散性化合物であるとと°が、合成が容
易で且つ保″存安建性がニジ優ｎたものとなりハロゲイ
化銀写真感光材料を経時変化させることがない。しかも
少量使用することによシ本発明の目的が達成されること
から好ましい。

式中、ＢおよびＳＱＬは前述の意味を有する。

Ｇは水素原子ま卒は写真処理時の加水分解もしくは分子
内求核置換反応により一般式（ｎ）で示される化合物か
ら離脱し得るブロッキング基（以下、ブロッキング基と
いう。）を表わす。Ｒ１は水素原子または水浴性酸性基
（例えばカルホキ／基、スルホ基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、カルボキシアルキルアミン基、
スルホアルキルアミノ基等）である。

Ｇで表わされるブロッキング基のうち、写真処理時の加
水分解に↓ｐ一般式〔■〕で示される化合物から離脱し
得るブロッキング基の代表例としては、米国特許第２．
５７５１８２号、同第４７０へ６８５号、同第２８６５
．７４８号、同第４１２３．２８１号各明細書等に記載
されているアシル基として、例えば、脂肪族カルボニル
基、芳香族カルボニル基、脂肪族スルホニル基、芳香族
スルホニル基などが挙げられる。また、分子内求核置換
反応により一般式〔Ｕ）で表わされる化合物から離脱し
得るブロッキング基の代表例としては、特開昭５５−５
３３３０号公報に記載されたものが挙げられる。この様
な基は次の一般式で表わすことができる。

一般式：　　−Ｅ、−Ｘ、−Ｎｕ、Ｐ （式中、Ｅｌは親逗子基を表わす。ＮｕｌＰは写真処理
の間に存在するアルカリ環境において求核基に変換さｎ
る求核基のプレカーサーを表わす。ＸｌはＮＬＪ、　Ｐ
が求核基に変換された後、Ｅ、とこれが結合しているナ
フトール環の１位のオキシ基との結合を開裂させる分子
内求核置換反応が起υ得る様ｖｃＥ、とＮＵ、Ｐを立体
的に関係づける基を表わす。

本発明において、一般式（Ｉｔ）で示される本発明に係
る化合物のより好ましくは、下記一般式（１１０で表わ
される化貧物でめるｇ 几ＩＢ 式中、１１（，１、ＢおよびＧは前述の意味を有する。

Ｒ２はカルボキシ基、スルホ基、もしくはヒドロキシル
基、または、カルボキシ基、スルホ基もしくはヒドロキ
シル基金少なくとも１つ有する炭素原子数１６個以下の
１−価の有機基金表わす。この炭素原子数１６個以下の
有機基としては、カルボキシ基、スルホ基およびヒドロ
キシル基から選はれる基を少なくとも１つ有するカルバ
モイル基（例えばアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基、複素環カルバモイル基）、スルファモイ
ル基（例エバアルキルスルファモイル基、アリールスル
ファモイル基、複素環スルファモイル基）、アシル基（
例えばアルキルカルボニル基、アＩＪ　−ルー１ｙ　／
ｌ／ボニル基、複素環カルボニル基）、アリールスルホ
ニル基、アリール基あるいは被累壊基などがあるＯ 一般式［１１０で示される本発明に係る化合物の更に好
ましくは、下記一般式ＣＩＶ］で表わされる化合物であ
る。

一般式〔■〕 式中、ＧおよびＢは前述の意味を有する。Ｒ３は水素原
子または炭素原子数４以下のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基等）を表わす。Ｒ４はカルボキ
シ基、スルホ基およびヒドロキシル基を少なくとも１つ
有する炭素原子数１２以−Ｆ、よシ好ましくＩ″ｉ８ｉ
８以下基であり、このうち特に好ましくは、炭素原子数
８以下のカルボキシアルキル基（例えはカルボキシメチ
ル基、カルボキンエチル基、カルボキシブチル基、４−
カルボキシメトキシベンジル基等）、スルホアルキル基
（例えばスルホメチル基、スルホエチル基、スルホ−２
−メチルプロピル基、スルホ−２，２−ジメチルプロピ
ル基、スルホブチル基、スルホ−４−エチルブチル基、
スルホペルチル基１゜ヒドロキシアルキル基（例えばヒ
ドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシブ
チル基等）ナトのアルキル基であり、あるいは、カルボ
キシ基、スルホ基およびヒドロキシル基の少なくとも３
直接、−または連結基を介して有するフェニル基５ナフ
チル基等のアリール基または複素環基（好ましくは５員
または６員の複素環基（例えばフリル基、ピリジル基、
チアゾリル基等））である。これらのアルキル基、アリ
ール基および複素環基が更に直換基を有する場合、この
置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素、フ
ッ素、臭素）、ニトロ基、シアノ基、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｌ−プロピル
基、ｎ−ブチル基等の炭素原子数１〜４個のアルキル基
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ
−ブトキシ基等の炭素原子数１〜４個のアルコキシ基）
、アルキルアミノ基（例えばヘーメチルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミン基等の炭素原
子数１゜〜４個のアルキルアミノ基）などが挙げられる
。

また、Ｒ３とＲ４が結合してカルボキシ基、スルホ基ま
たはヒドロキシル基を少なくとも１つｉｆる含窒素５員
もＬＡは６員の複素環（例えばビロール、ピリジン、チ
アゾール）を形成してもよい。

なお、Ｒ４で表わされる基に含まれるこれらカルボキシ
基、スルホ基およびヒドロキシル基はこれらの塩で構成
芒れる基（例えはカルボキシ基、スルホ基−よびヒドロ
キシル基の水素原子をＮａ、に等のアルカリ笠属、（、
’ａ　、　Ｍｇ等のアルカリ土類金属あるいにアンモニ
ウムイオン等で置換したもの）となっていてもよい。

一般式［ＩＶ）で示される本発明に係る化合物の更によ
り好ましくは、下記一般式〔■〕で示される化合９勿で
ある。

式中、Ｒ３、ＧおミびＢは前述の意味を有する。

Ｒ’４　は炭素原子数１２以下のカルボキシアルキル基
（例えばカルボキシメチル基、カルボギシエチル基、カ
ルボキシプナル基、４−カルボキシベンジル基等）、ス
ルホアルキル基（例えばスルホメチル基、スルホエチル
基、スルホ−２−メチルグロピル基、スルホ−２，２−
ジメチルプロピル基、スルホブチル基、スルホ−４−エ
チル７゛チル基、スルホペンチル基等）、ヒドロキンア
ルキル基（？！Ｉえばヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシブチル基等）、マたは少なくとも
１個のカルボキシ基、スルホ基もしくはヒドロキシル基
を＠接、または連結基を介して有するフェニル基、ナフ
チル基、または５員もしくは６員の複素環基（例えばフ
リル基、ピリジル基、チアゾリル基４）を表わす。ここ
で前記連結基の好ましくは、炭素原子数１〜４個のアル
キレン基、−〇〇−’Ｌ−１−ＣＯＮＨ−Ｌ、−８Ｏ２
ＮＨ−Ｌ−１−ＮＨＣＯ−Ｌ−１−Ｉ〜）ＩＳＯ２−１
，−１−（Ｊ−Ｌ−（Ｌは炭素原子数１〜４個のアルキ
レン基を表わし、Ｌがカルホキシル基、スルホ基、また
はヒドロキシル基と結合する。）、またはフェニレン基
を表わす。また、几７とＲ′８とが結合して少なくとも
１つのカルボキシル基、スルホ基またはヒドロキシル基
を有する宮望素５員もしくは６Ｑの複素環（例えばビロ
ール、ピリジン、チアゾール等）を形成しても工い。

なお、前述の几、と同じ様＆ＣＲ’４に含まれるカルボ
キシ丞、スルホ４２よびヒドロキシル２Ｓはイオン化町
籠な塩で構成される基（例えばカルボギシ基、スルホ基
お工びヒドロキシル基の水素原子ｉＮａ、Ｋ等のアルカ
リ金属、Ｃａ％Ｍｇ等のアルカリ土類金属Δｂるいｔよ
アンモニウムイオン等で置換したもの）となってい尤も
、よい。

以下に本発明に係る化合物の具体例を示すが、これらに
限屋でれない。

（２） Ｈ （３） （４） ＯＣ＋　ａ　Ｈａ　ｔ （６） （７） ０１（ ＯＣＨＣ（ＪＯＣ＋ｔＨ＋ｓ ＣＨ婁 （９） ０口 ０ＣＨｔＣＯＮＨＣ＋４Ｈｔ＊ （１０） Ｔ−Ｔ ＣｕＨｓ＊ （１１） （）’Ａ （＋２）　　　　Ｏ，Ｈ （１３） ｌ　１１ ＯＣＩＣＯＮＨ０４市 Ｃ１４１−１２ｅ （１４） ６ＣＨ＊ＣＨ＊５ＯｔＣ＋を山。

ＣＩ？’Ｈｓ　５ ＯＣｌ（ｊｃＯＮＨｃｕ＆ｅ （１９） Ｈ （２０）　　　　　、、□。

Ｃ＋ＩｔＮＣＯＣＦ１ （２１） Ｃｉ）ｌａ （２２） （２４） ＣＨＨ４＠ 本発明に係る化合物は、以下に示す合成例でもリド」ら
かなイ）′Ｏに、簡便かつ容易に合成することができる
。

合ｔｉＶ１う１１ 例示仕分ｑを１１２の合ノ＞を− 〇１１ 　Ｈｔ ■ Ｈ ＮＨＣＯＣＩＩ　Ｈｔ亦 （例示化合物１２） １）■の合成 ベンゼン２９．２ｆ’にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）３００ｔｄＫ浴解し、反応容器中に窒素ガスを通しな
がら水酸化ナトリウム２４１を水６０ｄＫ−浴たしたも
のを加え、１時間反応させた。その後、反応混合物を３
６饅塩酸６０−を含む氷水２ｔに注ぎ、析出する褐色の
固体をｒ過し、水洗を行う。このものをメタノール５０
０　ｍｌに騰濁し、３０分間煮沸すると黄色の粉末状Ｖ
Ｃなる。冷却後、懸濁物を沢過し、ＭｅＯＨ況沖金行い
４７．１　ｆの■を得た。

２）■の合成□ 化合物■４７　ｆ　ｋ　４００−のテトラヒドロフラン
（Ｔ）ｉＦ”）　ＶＩ−浴解し、これＶＣ５チパラジウ
ムー炭素触媒４．５１金加え、常圧接触還元を行う。理
論量（８ｔ）の水素が反応したところで、触媒をｐ過し
、テトラヒドロフラン全減圧留去する。得られた残渣に
エタノール２００ｍ１！ｉ加え、煮沸を行うと、結晶化
デる。冷却後、結晶ｗＪｋ沖過しエタノール洗浄を行い
３９．７Ｆの（２）を得た。

３）例示化合物１２の合成 化合物Ｃ２）２０　？　ｆアセトニトリル（Ｍ　ｅ　Ｃ
Ｎ　）７００ｔｔｔｅＶ（溶解し、４．４１のピリジ、
／（Ｐｙ）’（ｉ＝加える。この溶液に、ラウロイルク
ロライド１２２に１０分間で添加し１．２時間室温で撹
拌する。

この反応混合物を、３６％塩酸１０ｍ／！全含む氷水２
ｔに注ぎ析出物−ｔｍ＝酸エチ５ルで抽出する。この抽
出液を憾醋マグネシウムで脱水し、次いで、酢酸エチル
を減圧留去する。残冶をメタノールで２回ｐ）結晶を行
い目的とする例示化合物１２全１４２２得らｆまた。

紗点１３３−１．３６℃。このものは、元卓分析、冷芯
およびＦＤ　　ｌ’４ａｓｓより、例示化合物１２．と
同定された。

本発明に伶る化合物は単独でまたけ２什以上を併用して
用いることができ、かくして用いられる本発明にイキる
化合物と本発明に係る写兵用カプラーとの糾合せは任意
に選択することができる。

本発明に係る写真片カプラーは、公知の２当量あるいは
４当量カプラーであることができ、通常の減色法ハロゲ
ラ化銀カラー写真感光材料に用いられるイエロー、マゼ
ンタおよびシアンの各色素形成性カプラーが包含される
。

本発明において使用されるイエローカプラーとしては、
開釧ケトメチレン化合物１例えばピバリルアセトアニリ
ド型、ベンゾイルアセトアニリド型の各イエローカプラ
ーが挙げられる。本発明に用いられるマゼンタカプラー
としては、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系等の各
マゼンタカプラーが挙げられる。また、このマゼンタカ
プラーとしては、マスキングカプラーとしてカラード・
マゼンタカプラーのうち、一般にカラーレス・マゼンタ
カプラーの活性点にアリールアゾ基を置換した化合物を
用いることもできる。更に、発色現像主薬の酸化体との
反応により色素が処理浴中に流れしていくタイプのカラ
ード・マゼンタカプラーも用いることができる。本発明
に用いら庇るシアンカプラーとしては、一般にフェノー
ルまたはナフトール夙シアンカプラーが用いられる。

また、このシアンカプラーとしては、マスキングカプラ
ーとしてカラード・シアンカプラーのうちカラーレスシ
アンカプラーの活性点にアリールアゾ基を置換した化合
物を用いることもできる。

更に、発色現像主薬の酸化体との反応により色素が処理
浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカプラー
も用いることができる。本発明に係る写真用カプラーは
単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。

本発明に係る化合物と本発明に係る写真用カプラーとは
、本発明に係る７１０ゲン化銀写真感光材料を構成する
ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが、本発明の目的
を有効に達成することができるために必要でｉる。この
ノ・ロゲン化銀乳剤層としては、任意のものを選択ｊる
ことかできる１通常の減色法色再覗ヲ行なうためのノ・
ロゲン化銀写真感光材料においては、該感光材料を本発
明に係る写真用カプラーとしてイエローカプラーを含有
する青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを
含有する緑感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層、およびシアン
カプラーを含有する赤感光性ノ・ロゲン化釧乳剤層のそ
れぞれの１層もしくは２層以上、ならびにフィルタ一層
、ハレーシロン防止層、中間層および保護層等の非感光
性層の１層もしくは２層以上を適宜組合せて単色用（黒
白感光材料の場合も含む）ないしは多色用のハロゲン化
銀写真感光材料として構成するが、この場合には、本発
明に係る化合物ハ、上記イエロー、マゼンタおよびシア
ンの各色素形成性カプラーの何れのものとも組合せ可能
であり、含有されるハロゲン化銀乳剤層も青感光性、緑
感光性、および赤感光性の倒れのハロゲン化銀乳剤層で
あってもよい。また、当業界においては、青、緑ならひ
に赤の色相の異なる各感光性ハロゲン化銀乳剤を、それ
ぞれ感光度の異なる２または３以上のハロゲン化銀乳剤
層、ならびに必要に応じてこれら感光度の異なる各ハロ
ゲン化銀乳剤層の間に設層された中間層などで構成する
ことが知られイいるが、この場合にも本発明に係る化合
物と本発明に係る写真用カプラーは、かかる感光度の異
なる２ｔたけ３以上のハロゲン化銀乳剤層のうちの何れ
の層に含有させてもよいが、本発明の目的を望ましい形
で発現させるためには、通常は比較的に粒径の大きなハ
ロゲン化銀乳剤を含有するより感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層に含有させることが好オしい。

この様に、本発明に係る化合物は含ｔｈるＱの色相の如
何を問わず、例えばイエロー、マゼンタおよびシアン色
素形成性カプ−ラーである本発明に係る写真用カプラー
の何れと組合せても用いることができ、Ｑと本発明に係
る写真用カプラーが同一色相であってもよいが、本発明
の効果がより明確に発現されるのは、Ｑと本発明に係る
写真用カプラーとが異なる色相である場合である。例え
ば一般式〔■〕乃至〔■〕で示される本発明に係る化合
物はＱとしてナフトール系シアンカプラー残基金倉むも
のであるが、この場合、かかる化合物は、イエローカプ
ラーまたはマゼンタカプラーと組合せてハロゲン化銀乳
剤層に含有させるのが好ましく、特に肉眼での検出感度
が最も絞敏なマゼンタカプラーと組合せてノ・ロゲン化
銀乳剤層に含有させるのが好豊しい。

本発明に係る化合物と本発明に係る写真用カプラーとは
、公知の方法により乳化分散して同一の乳化物として、
あるいはそれぞれ独立の乳化物としてハロゲン化銀乳剤
層に含有させる仁とができる。この場合、本発明に係る
写真用カプラー１モルに対して、本発明に係る化合物０
．０５〜２モル、更には０．１〜１モルの割合で用いる
のが好着しい１また、本発明に係る写真用カプラーは、
ノーロゲン化錯乳剤層圧含有される７１０ゲン化銀１モ
ルあたり０．０１〜１０モル、更には０，０３〜１モル
の割合で用いるのが好ましい。

本発明に係る化合物および写真用カプラーをノ・日ゲン
化銀乳剤層に添加する場合、従来公知の方法が適用でき
る。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレ
ート等の高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点有機溶媒のそれぞれ単独に、または
必要に応じてそれらの混合液に本発明に係る非拡散性化
合物および写真用カプラーを併せて、あるいけそれぞれ
単独に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチジ水溶液と
混合し、次に高速回転ミキサーまたはコロイドミルで乳
化した後、ノ・ロゲン化銀、に添加してノ・ロゲン化銀
乳剤’１ｐｉｓすることができる。

本発明に係るノ・ロゲン化鋼写真感光材料に用いられる
ノ・ロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭イし銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の通常の７・ロ
ゲン化銀写真感光材料に使用される任意のハロゲン化銀
が包含される。

上記のノ・ロゲン化銀乳剤は、公知の化学増感剤により
増感することができる。化学増感剤としては貴金属増感
剤、硫黄増感剤、セレン増感剤及び還元増感剤の単独ま
たは併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のノくインダーが
使用される。更に本発明のノ・ロゲン化銀乳剤は、必要
に応じて公知の増感色素を用いて分光増感することがで
きる。

上記のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製竜工程、保存
中あるいは写真処理中の感度低下やカフ゛す“）発生の
ために、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
３−メチルベンゾチアゾール、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ、　？−テトラアザインデン等の複
素環化合物、メルカプト化合物、金Ｒ塩類等の種々の化
合物を添加することができる。

また、上記ハロゲン化銀乳剤の硬膜処理は、常法に従っ
て実施される。更に上記ハロゲン化銀乳剤には、界面活
性剤を単独もしくは混合して添加してもよい。この界面
活性剤としては塗布助剤、乳化剤、写真処理液等に対す
る浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、写
真％性の改良あるいは物理的性質のコントロールのため
の各種の活性剤を使用することができる。

本発明に係る・・ロゲン化銀写真ｊＧ光材料を構成する
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層には、本発明に係
る化合物を含む乳剤層または非感光性牧水性コロイド層
に巷、１元剤または酸化防止剤、例えば亜硫酸塩（亜硫
酸す）　ＩＪクム、亜硫酸カリウ゛ム＠−）、重亜硫酸
塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等）０、ヒ
ドロキシルアミン類（ヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル
ヒドロキシルアミン、Ｎ−７エニルヒドロキシルアミン
等）、スルフィン酸類（フェニルスルフィン酸ナトリウ
ム等）、ヒドラジン類（Ｎ、Ｎ’−ジメチルヒドラジン
等）、レダクトン類（アスコルビン酸等）、ヒドロキシ
ル基を１つ以上有する芳香族炭素類（ｐ−アミノフェノ
ール、アルキルハイドロキノン、没食子酸、カテコール
、ピロガロール、レゾルシン、２．３−　　−ジヒドロ
キジルナフタレｙ等）′などを含有させることができる
。

本発明に係るノ・ロゲン化銀写真感光材料は、種々の用
途に使用するものとして構成することができる。例えば
白黒用、カラー用、凝カラー用等のいずれにも有用でま
た一般白黒用、印刷用白黒、Ｘレイ用、電子線用、高解
像力用白黒、一般カラー用、カラーＸレイ用、拡散転写
用カラー用等の用途がある。

かくして構成される本発明に係るノ・ロゲン化銀写真感
光材料は、像様露光された後、発色現像主薬の存在下に
て発色現像処理する工程を含む写真処理を施され、本発
明に係る写真用カプラーからは色素画像が形成され、ま
た本発明に係る化合物からは流出型の色素が形成されも
更把該流出型の色素は写真処理中に本発明に係るハロゲ
ン化銀写真感光材料の系外に流出される。本発明におい
て写真処理とは、通常の減色法ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の像様開光後に施される各処理工程を包含する
ものであり、基本的には前記発色現像主薬の存在下にて
発色現像処理する工程、および漂白処理工程、定着処理
工程、あるいは漂白定着処理工程を主要処理工程とし、
必要に応じて焦白現像処理工程、水洗工析、安定化処理
工程などを包含する。これらの処理工程に用いられる少
なくとも１つの処理液（例えば発色現像液、漂白液、定
着液、あるいは漂白定着液）はアルカリ性とされ、この
アルカリ環境下において処理が行なわれる。

本発明に係る写真処理に用いられる発色現像主薬は、現
像主薬を含む爪が３以上、好ましくはＴ）Ｈが９〜１２
のアルカリ性水浴液である。この現像主薬としての芳香
族第１級アミン現像主薬は芳香族環上に第１級アミン基
を持ち、露光された／・ロゲン化銀を現像する卵力のあ
る化合物、または、このような化合物を形成する前駆体
を意味する。

上記現像主薬として畝ｐ−フェニレンジアミン系のもの
が代表的であり、次のものが好ましい例として挙げられ
る。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−′ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−、メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン３−アセト
アミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル
ー３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−（β−メトキシエトキシ）エチル、３−メチル−４
−アミノアニリンや、これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩等である。

また、こねらの発色現像液には必要に応じて棟々の添加
剤を加えることができる。

本発明に保るハロゲン化銀写真感光材料には、発色現像
処理工程の伊、本発明に係る写真処理として、常法に従
い、卵白処理、定／？を処理、弗るいは漂白定着処理、
水洗、安定化等の任意の組合せの工程が行なわれる。

以下余白 ■発明の具体的効果 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によれば
、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に含有される
化合物は発色現１象主薬の酸化体との反応性に優れ、過
剰あるいは不必要な発色現１象主薬の酸化体を効率よく
捕獲することができ、形成される色素１鍼のカブＩＪ　
を著しく減少させることができ、しかもかくして捕獲し
た発色現像主薬の酸化体を写真処理の間にノ・ロゲン化
銀写真感光材料の系外に容易に除去することができるた
めに、色素画像保存下におけるスティンの発生等を防ぐ
ことができる。この様に本発明のノ・ロゲン化銀写真感
光材料の処理方法に工れば、カブリ、スティン、あるい
は色濁りといった不都合を解消して、粒状性、色再現性
に優れる高感度、高画質のｉ［！ｌｌ像が得らｎ、しか
も本発明に係る化合物が本発明に係る写真用カプラーお
よびハロゲン化銀乳剤層の色相、種類等の以何を問わず
こｎらと任意に組合せることができるものでおることか
ら、）・ロゲン化銀写真感光材料の設計の自由度を大幅
に増大させることができる。

■発明の具体的実施例 以下に具体的実施１８１１ヲ示して、本発明を更に詳し
く説明するが、本発明の実施の態様はこれ［より限定さ
れない。　　　　“ 実施例＝１ ハレーション防止層を有するトリアセテートフィルム支
持体上に、マゼンタカプラーとして、下記構造の化合物
１５り金トリクレジル７オスフエートと自ト酸エテル４
５Ｔｎｌ”（″溶解し、これをアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート；テュポン社製）の５％水浴
液２０−を含む５％ゼラチン水浴液２００−と混合し、
コロイドミルにかけて乳化分散し乳化分散液を得た。こ
の分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（８モルチ沃化銀含有）
１に９に添加し、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタンの２％水溶液４０−を加え塗布乾沫し
た。（塗布飯量−２０ｍＷ／ｄｉ　、カプラーモル／Ａ
ｙモル−０１） かくして侍られ罠率色用へロゲン化銀カラー写真感光材
料を試料（１）とする。試料（１）の乳化分散液中に、
本発明に係る化合物として例示化合物＠および＠をそれ
ぞれ添刀口し試料（１）と繭ｊ様に調整し、塗布乾燥し
た試料を（２）および（３）とする。又、試料（１）の
乳化分散物中に下記比較化合物（５）及び０３＞をそれ
ぞれ添刀口し、試料（１）と１一様Ｖｃ調整し、塗布乾
燥した試料を（４）および（５）とする。なお、これら
の化合物の添加量は、マゼンタカプラー１モルに対しし
７２モルである。

ｔ 比較化合物（Ａ） 比較化合物（Ｂ）′ これらの試料（１１、＋２１　、、（３）　、　（４）
および（５）を通常の方法で、それぞれウェッジ露光し
た後、次の処理工程並びに、以下の処理組成を用いて現
像処理を行った。

〔処理工４呈　（３８℃　）　〕 発色現１象　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　
　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　Ｎ　
　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒安定浴　　
　　　１分３０秒 〔発色現１埃液組成〕 〔標白紙組成〕 〔定着液組成〕 区オ倣酸アンモニウム（５０％水浴液）　　１６２−〔
安ボ化液組成〕 上記によシ得られたマゼンタ色素画イ象全濃度計（ＰＤ
−７Ｒ小西六写真工業（株裂）ヲ用いて緑色光により測
定した。得られた結果を第１表に示した。

第　　　１　　　表 なお、第１表′での色濁りの値は、グリーン濃度が１．
０のところのレッド濃度の百分率１直で示した。

第１表より比較化合物（イ）ならびに但）を含有する試
料（４）ならびに（５）は、対照試料（１）と、ｅ豆と
んど１司−の写真特性を示しており、これらの比較イし
合一はマゼンタカプラーに比して、発色現隊主梨の酸化
体との反応性が著しく低いことカフわ〃為る。これに対
し、本発明Ｖこ係る化合物は、反応性に優ｒ、結果から
も明らカフな様に、コンビ−ティングカフ。

ラーとしての機能を十分示している。し１−も色濁りの
値から、生成するシアン色素は現像処理中に写真特性か
ら完全に流出しており、色濁りの問題を何ら引き起こす
ものでないこと力より力・る。

実施例−２ 実施例−１で作製した試料（２）の写真特性を対照試料
（１）のそれに合わすべく、試料（２）において、／・
ロゲン化銀を増量し、塗布銀量−２８ｒＪ／ｄｔｒ？　
　なる試料（６）を作製した。この試料（６）に実施？
１ｌ−１と同様の露光・現像処理を施した結果全第２表
に示す。

また、これらの現像処理試料金、緑色光にて濃度０．７
にオケル色素の粒状性をＲＭＳ　（Ｒｏｏｔ　Ｍｅａｎ
Ｓｑｕａｒｅｌ法により測定した結果も合わせて示す。

ＲＭＳ４１ｉ、円形走査口径が２５μのミクロデンシト
メーターで走査した時に生ずる濃度値の変効の標準偏差
の１，０００倍値金記入した。

第２表 第２表かられかる様に、試料（２）のハロゲン化銀を増
量することにより対照試料（１）とほぼ同じ特性曲線を
示す試料（６）が得られた。この試料（６）と、試料（
１）の粒状性を比較すると、第２表のＨＪｉＳ値からも
明らかな様に、例示化合物＠を含む試料（６）が後れ、
本発明の化合物は粒状性改良技術として、極めて、有効
な手段であることがわかる。

実施例−３ 一透明なトリアセナートフィルムからなる支持体上に下
記の谷ＮＩを支持体側から順次塗設し、多層カラーネガ
感光材料を作製した・ 第１層・・・ノーｌ／−ジョン防止Ｍ 黒色コロイド＃を含むゼラチン水浴液金銀０．３２／Ｗ
？の動台で乾燥膜厚３．０μになる工うに＊布した。

第２層・・・中間層 ゼラチン水浴概を乾燥膜厚１．０μになるように＊涌し
た。

第３層・・・赤感性低感度ノ・ロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀４モル％を含
む沃臭化銀乳剤と平均粒子サイズ０．３μ、沃化銀４モ
／Ｌ／％を含む沃臭化銀乳剤を２：１の比率で混合した
。）を金および硫黄増感剤でイし学増感し、更に赤感性
増感色素として無水９−エチル−３，了−（３−スルホ
ブチル）−４，５゜４／　、　　ｓ／−ジベンゾチアカ
ルボシアニンヒドロキシト、　無水５　、　５−　シ１
ロ電コー９−エテル−３，ぎ一ジー（３−スルホブチル
）テアカルボシアニンヒドロキシド、および無水２−（
２−（（５−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾ
テアシリテン）メチル）　）　−１−フｆニル−５−り
ｏ　ｏ　−３−（４−スルホブチル）ベンゾオキサシリ
ウムを加えた後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３
、３ａ、　７−チトラザインデンｉ、ｏり、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０．０ｍｆ　ｆ加え
赤感性低感度乳剤を作製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当ジシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシーヘー〔δ−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルツー２−ナフトアミド５９１１カ
ラートンアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−（４
−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−３，６−ジス
ルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−Ｎ−（δ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルツー２−ナ
フトアミドジナトリウム塩４２、ＤＩＲ化合物として１
−ヒドロキシ−４−〔１−７エニルー３−メチル−４−
（１−フェニル−５−テトラソリルテオメチル）−５−
ピラゾリル牙キシ〕−へ−〔δ−（２，４−ジー１−＋
アミルフェノキシ）ブチルクー２−ナフトアミド６．２
ｆ、およびドデシルガレ−）０．５Ｆをジブチルフタレ
ート６５りおよび酢酸エチル１３６　ｍｌの混合物に加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダ５Ｆを含む７５チゼラチン水溶液５５〇−中に加えて
コロイドミルにて乳化分散した分散＠を加えて赤感性低
感度乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μになるように塗布
し′ｆｃゆ （ハロゲン化銀１°モル当Ｄ　１６０　ｔのゼラチンｅ
含む。） 第４層・・・赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モルチヲ含む
）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤感性増感
色素として無水９−エチル−３，３’−ジー（３−スル
ホプロピルｌ−４，５゜４′、キージベンゾテアカルボ
シアニンヒドロキシド、無水ｓ、ｃｊ−ジクロロー９−
エチル−３−３′−ジー（３−スルホブチル）チアカル
ボシアニンヒドロキシドおよび無水２−［’２−（（５
−クロロ−３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾテアシリテ
ン）メチル）−１−ブテニル−５−クロロ−３−（４−
スルホブチル）ベンゾオキサシリウムを加えた後、４−
ヒドロキシ１−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラ
ザインデン１．Ｏｆおよび１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール１０．０　ｍＷ　ｋ　７ＪＤえ赤感性＾
感度乳剤を作製した。

この乳剤にハロゲン化銀１モル当り、シアンカプラーと
して１−ヒドロキシ−４−インプロビルアミンカ化ボニ
ルメトキシ−Ｎ−ドデシル−２−ナノトアミドヲ４２２
、カラードカブラ−としてｌ−ヒドロキシ−４−［４−
（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−３，６−ジスル
ホ−２−ナツチルアゾ）フェノキシ）　−ｉ’Ｊ　−（
δ−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）ブチルクー
２−ナフトアミドジナトリウム垣４　ｔ　、　　ドデシ
ルガレート０．５２お工び２，５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン０．！Ｍ’をジブチルフタレー）　２０　
ｒおよび酢酸エチル６０ｒｎｌの混Ｂ物を加熱溶解し、
トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１．５ｔ
ｋ＠ｔｒ７．５チゼラチン水浴液３０〇−中に加えてコ
ロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性高感
度乳剤を作製し、乾燥膜厚２．０μになるように塗布し
た。（ハロゲン化銀１モル当り１６０ｆのゼラチンを含
む） 第５層・・・中間層 上記第２層と同じ 第６層・・・緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層平均粒子
サイズ０．６μ、沃化銀４モル％全台む沃臭化銀乳剤と
平均粒子サイズ０３μ、沃化銀７モルチヲ含む沃臭化銀
乳剤をそれぞれ金および硫黄増感剤で化学増感し、更に
緑感性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，了−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド、無水５，５′−シフエ＝　ルー
　ｇ　−エチル−３，３−ジー（３−スルホブチル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水９−エチル
−３，３−ジー（３−スルホプロピル）−５゜６．５’
、　　σ−ジペンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
を加え、次いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン１．Ｏｆおよび１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０、０　ｍＷ　ｆ加
えて通′にの方法で調製した。

このようにして侍られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１
：１の比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤を
作製した。

更にハロゲン化銀１モル当シマセンタカプラーとして、
１−（２，４，６−）リクロルフェニル）−，３−＋３
−（４−ドデシルオキシフェニル）スルホンアミドベン
ズアミド）−ピラゾリン−５−オフ１ＬＯｆ、１）ＩＲ
化合物として１−ヒドロキシ−４−（１−（４−ニトロ
フェニル）−３−ウンデシル−４，−（１−フェニル−
５−テトラゾリルチオメチル）−５−ピラゾリルオキシ
）−Ｎ−（４−カルボキシフェニル）−２−ナフトアミ
ド５．３り、カラードマゼンタカプラーとして１−（２
，４，６−）リクロロフェニル）−４−１１−ナフチル
アゾｌ−３−（２−りＯａ　−５−オクタデセニルスク
シンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２．５２および
ドテシルガレートｏ、ｓｔ、トリクレジルフォススェー
ド１２０ｆおよび酢酸エチル２４０ｄの混合物ＫＭａ熱
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
を含むゼラチン水浴液中に加え、コロイドミルにて乳化
分散した分散物を加え緑感性低感度乳剤を作製し、乾燥
膜厚４０μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モ
ル当り１６０ｔのゼラチンを含む） 第７ノー・・・緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（、平均粒子サイズ１，２μ、沃化銀７モル％ケ
含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには緑
感性増感色素として無水５．５′−ジクロロ−９−エテ
ル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボ
シアニンヒドロキシド、無水５，５−ジフェニル−９−
エテル−３，了−ジー（３−スルホブチル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシドおよび無水９−エチル−３，了
−ジー（３−スルホプロピル）　−５，６，５’、　　
６’−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド音訓
え次いで４−ヒドロキー、Ｐ−６−メテルー１．３．３
ａ。

７−チトラザインデンＬＯｆｋ−よひｌ−フェニル−５
−メル′カプトテトラゾール１０．０　ｍＷを加えて緑
感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。

更にマゼンタカプラーとして１−＋２．４．６−トリク
ロロフェニル）−３−（，３−（２，４−シーｔ−アミ
ルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド）ピラゾリン
−５−オン８５ｆ、カラードマゼンタカプラーとして、
１−（２，４，６−ドリクロロフエニルｌ−４−（１−
ナフチルアゾ）−３−＋２１１：ＩＩ：ｌ−５−、ｔ−
クタテセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロ
ンＺ　’５　ｔ　、９１示化合物９３２５ｆ’ｆｒそれ
ぞれ添加し、トリクレジルフォスフニー）　１２０　Ｆ
および酢酸エテル２４０−の混付物を加熱溶解し、トリ
インプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチ
ン水浴液中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分散
物を加えて緑感性高感度乳剤全作製し、乾燥膜厚２．０
μになるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当す１
６０２のゼラチンを言む〕 第８層・・・中間層 ゛上記第２層と同じ 第９層・・・黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を分散させたゼラチン水溶液中に２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｆとジー２−エチ
ルへキシルフタレーｚ、ｓｔｋ酢酸エテル１０−で溶解
し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ０．
３１を含むセラテン水溶液中に分散せしめた分散液を加
え、これをゼラチン０．９９／ｄ、２．５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン０．１０　ｆ／ｄの割合で乾燥膜
厚１．２μになるように塗布した。

第１０層・・・青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（平均粒子サイズ０．６μ、沃化銀６モルチを含
む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらには青感
性増感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３−
ジー（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシド
を加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、　　７−テトラザインデン１．Ｏｆ、１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール２０．Ｏｍｆｉ加えて
通常の方法で調製し、背恩性低感度ハロゲン化銀乳剤全
作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りイエローカブラートシてα
−ヒバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３
，５−ジオキソ−１，２，４−トリアシリジン−４−イ
ル）−２−りｏｏ−ｓ（α−（ドテシルオキシカルボニ
ル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド１２０ｆ１α
−（３−１：α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチルアミド）ベンゾイル−２−メトキシアセトアニ
リド５０？、ＤＩＲ化合物としてα−ピバロイル−α−
（２−（Ｎ−（１−エチル−５−テトラゾリルチオカル
ボニル）−ヘーエテルアミンメテル〕−４−ニトロフェ
ノキシ）−２−１’ロロ−５−（γ−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチリルアミノ〕アセトアニ１人
ド１５タヲ添加し、ジブチルフタレート１２０２、酢酸
エチル３００　ｍの混合ｗ’を加熱＃解し、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ソータを含むゼラチン水溶
液ｒ：Ｐに加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物
を加えて、青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾
燥膜厚イ、Ｏμとなるように塗布した。（ハロゲン化銀
１モル当り１６０１のゼラチンを含む） 第１１層・・・青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀（平均粒子サイズ１．２μ、沃化銀７モル％を含む）
を金および硫黄増感剤で化学増感し。

さらにｉｌｔ背感性感性増感色素て無水５，５′−ジメ
トキシ−３，了−ジー（３−スルホプロピル）チアンア
ニンヒドロキシドを加え、次いで４−ヒドロキン−６−
メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデン１．０
２お、工び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
１０．　Ｏｍｆを加えて通常の方法で調整し、性感性高
感度ハロゲン化銀乳剤を作製したＯ 更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラートシてα
−ピバロイル−α−（１−ベンジル−２−フェニル−３
，５−ジオキン−１，２，４−トリアシリジン−４−イ
ル）−２−クロロ−５−〔α−（ドデシルオキシカルボ
ニル）エトキシカルボニル〕アセトアニリド８０２例示
化合物αＪ３０ｆ’ｉ加えてジブチル７タレート１２０
　ｆ、酢酸エテル３６〇−の混付物全加熱浴解し、トリ
インプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチ
ン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散
物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し、乾
燥膜厚２．０μになるように塗布した。（）・ロゲン化
銀１モル当り２４０　Ｆのゼラチンを含む）第１２層・
・・中間層 ジー２−エテルヘキシルフタレート２ｒ、２−〔３−ノ
アノー３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリチ
ンクー１−エチルピロリジン２Ｆと併収エテル２−を混
甘し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソータ０
．６９に含むゼラチン水溶液中の分散せしめた分散ａを
加え、こ扛をゼラチン１０り／碇の割付で乾燥膜厚１．
０μになるようしＣ塗布した・ 第１３１袴・・保護層 １００＋＋Ｉ／！肖りのゼラチン４り、１．２−ビスビ
ニルスルホニルエタン０．２　ｆ　’ｒ−含むゼラチン
水浴液をゼラチン１．３９／ｎ？の割合で乾燥膜厚１．
２μ（Ｃなｔ）工　つ　ＶＣｆｆｌ　イ５　Ｌ　７’Ｃ
、。

°この上うＶこして侍らにした試−科ヲ３５ミリサイズ
のフィルムに加工して撮影し、得られたネガフィルムよ
り引き伸してプリントしたカラー印画を得た。

このカラー印画はシャド一部からノ・イライト部１で極
めて微細で、かつ、シャープであり、しかも色彩も鮮や
かなものであった。

特許出顔人　小西六写真工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、色素画像を形成するだめの写真用カプラー
   および下記一般式で示される化合物を含有する・・ロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、１
   譲様蕗光した後、該像様露光されたハロゲン化銀写真感
   光材料全発色現像主薬の存在下にて発色現１家処理する
   工程を含む写真処理を施すことにより、前記発色現像主
   薬の酸化体は前記写真用カプラーおよび前記化合物と反
   応し、前記写真用カプラーからは色素画１象が形成され
   。 また前記化合物からは流出型の色素が形成され、更に該
   流出型の色素は前記写真処理中に前記ハロゲン化銀写真
   感光材料の系外Ｋｍ出されることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。 一般式 ％式％） 〔式中、（（１１はカプラー残基を表わし、０Ｌ 前記一般式で示される化合物が発色現像主薬の酸化体と
   カンプリング反応することにより形成される色素が、写
   真処理の間に存在するアルカリ性環境においてハロゲン
   化銀写真感光材料から流出し得る特性を有する。Ｂは前
   記一般式で示される化合物と発色現１象生薬の酸化体と
   のカップリング反応により離脱し得る写真的に不活性な
   基を表わす。〕