JPH05323545A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、光堅牢性、ステインに優れた色像を
与える。 【構成】４〜６員の環状硫黄化合物の少なくとも一種含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料という。）に関するもの
であり、さらに詳しくは現像処理して最終的に得られる
色素画像の褪色や変色の防止された感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】感光材料は、一般に赤、緑、青の３原色
に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各乳剤層中の三
種の発色剤（カプラー）をそれぞれの層の感ずる色と補
色の関係に発色させる方法、いわゆる減色法により色像
を再現する。この感光材料を写真処理して得られる色像
は、芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプ
ラーとの反応によって形成されたアゾメチン色素または
インドアニリン色素からなるものが一般的である。この
ようにして得られたカラー写真画像は光や湿熱に対して
必ずしも安定なものではなく、長期間光にさらしたり、
高温高湿下に保存したりすると色素画像の褪色や変色を
ひき起こし、画質の劣化をきたす。

【０００３】このような画像の褪色や変色は記録材料に
とって致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を除
去する方法として得られる色素の堅牢性が高いカプラー
を開発したり、褪色防止剤を用いたり、紫外線による画
像劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提
案されている。

【０００４】褪色防止剤としては例えばハイドロキノン
類、ヒンダードフェノール類、カテコール類、没食子酸
エステル類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン
類、クロマノール類、インダン類およびこれらの各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アシル化またはア
ルキル化したエーテル類もしくはエステル類、さらには
金属錯体等が知られている。

【０００５】一方、特定の構造のスルフィド、スルフォ
キシドおよび含Ｓヘテロ環状化合物や特定の構造のテト
ラヒドロチオピラン化合物が米国特許第４５４０６５８
号、同４８８０７３３号、同４７０４３５０号、英国特
許第１４１０８４６号、特開昭６３−４３１４６号、同
６３−１４９６４４号、同６２−１０３６４２号、特開
平２−２０８６５３号、欧州特許公開１７８７９４号、
同３１０５５１号、同３１０５５２号等に提案されてい
る。

【０００６】しかし、これらの化合物は、色素像の褪色
や変色防止に効果は認められるものの、高度の画質を求
めるようになってきた顧客の要求に応えるには不十分で
あり、カラー写真用として優れた効果を発揮するまでに
至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
色素画像の光堅牢性が著しく改良された感光材料を提供
することにある。本発明の第二の目的は発色性、色相や
写真特性に悪影響を及ぼさずに堅牢性が改良された感光
材料を提供することにある。本発明の第三の目的はイエ
ロー、マゼンタ、シアンの三色の退色においてカラーバ
ランスが変化しない感光材料を提供することにある。本
発明の第四の目的は光、熱、温度に対して白地部分のイ
エローステイン、着色ステインの発生の少ない感光材料
を提供することにある。本発明の第五の目的は、分光吸
収特性に優れ、色再現性が良く、かつ色素画像の堅牢性
が著しく改良された感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは精力的に種
々の検討を重ねた結果、色像の退色防止に優れた一般式
（Ｉ）、（II）または（III)の化合物を見い出した。す
なわち支持体上の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）、
（II）または（III)で表される化合物の少なくとも一種
を含有させることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料により本発明の目的が達成されることを見いだ
した。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表わす。Ｙは下式の基を表わす。

【００１１】

【化５】

【００１２】Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ₁₈は同一でも異な
ってもよく、それぞれ水素原子または置換基を表す。な
お、Ｒ _a とＲ_b が互いに結合して５〜７員環を形成して
もよい。Ｒ_c はアシル基を表わす。Ｒ₁₉は置換基を表わ
す。Ｚは−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−または
−Ｎ（Ｒ₂₀）−を表わす。Ｒ₂₀はＲ₁₃と同義である。ｎ
は０又は１〜２の整数を表わす。ｍは０又は１〜５の整
数を表す。ｍが２〜５の時、複数のＲ₁₉は互いに同一で
も異なってもよい。）

【００１３】本明細書において置換基とは、特にことわ
りのない限りアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、無置換のアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、オキシカルボニルアミノ基、アキシ
スルホニルアミノ基、ウレイド基、アシル基、オキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、オキシスルホニル基またはスルファモイル基を
表す。これらの置換基のうち、さらに置換基を有するこ
とが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイ
オウ原子で連結する有機基またはハロゲン原子で置換さ
れてもよい。

【００１４】置換基は詳しくは、アルキル基（例えばメ
チル、ｎ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタドデシル、ベンジル、シクロプロピル、シク
ロヘキシル）、アルケニル基（メチルメチレン、エチル
メチレン、イソプロピルメチレン）、アルキニル基（メ
チルメチン、イソプロピルメチン、フェニルメチン）、
アリール基（例えばフェニル、ｐ−ヘキサデシルオキシ
フェニル、２，５−ジ−tert−アミルフェニル、ナフチ
ル）、ヘテロ環基、（例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ）、スルホニルオキシ基（例え
ば、スルホニルヂオキシ）、アミノ基、アルキルアミノ
基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルア
ミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリー
ルアミノ基（例えば、フェニルアミノ）、アシルアミノ
基、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンス
ルホンアミド）、オキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ）、オキシスルホニルアミノ
基（例えば、エトキシスルホニルアミノ）、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、
ベンゾイル、ピバロイル、シクロプロピオニル、α−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリ
ル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペ
ンタデシルベンゾイル、イソニコチノイル）、オキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオ
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ヂブチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ
−ヘキサデシルカルバモイル）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基
（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィ
ニル）、オキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホ
ニル）またはスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ
−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル）等を表す。また、本明細書において
各基は、特にことわりのない限り、置換可能な場合、上
記置換基で置換されてもよい。

【００１５】本発明の一般式（Ｉ）及び（II）で表され
る化合物をさらに詳細に説明する。一般式（Ｉ）におけ
るＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ 並びに一般式（II）にお
けるＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子、アルキル基（例えばメチル、
ｎ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オ
クタドデシル、ベンジル、シクロプロピル、シクリヘキ
シル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−ヘキサデシ
ルオキシフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ニル、ナフチル）またはヘテロ環基（例えば、２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）を表わす。

【００１６】一般式（Ｉ）におけるＲ_a およびＲ_b 並び
に一般式（II）におけるＲ₇ 、Ｒ₈、Ｒ₉ およびＲ₁₀は
同一でも異なってもよく、好ましくは、それぞれ水素原
子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基（例えば、アセチ
ルオキシ、ミリストイルオキシ、パルミトイルオキシ、
α−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルオキシ）、アルキル基（例えばメチル、ｎ−プロピ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタドデシ
ル、ベンジル、シクロプロピル、シクリヘキシル）、ア
リール基（例えばフェニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、ナフ
チル）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチル
アミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例
えば、フェニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ヂブチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メ
トキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、ア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、
シクロプロピオニル、α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、ステアロイ
ル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、イソニ
コチノイル）を表す。なお、Ｒ_a とＲ_b が互いに結合し
て５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_a 及びＲ_b としては
水素原子、アシルオキシ基、アルコキシ基が更に好まし
く、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀としては水素原子、アシ
ルオキシ基、アルキル基、アリール基、アルキルチオ
基、アルコキシ基が更に好ましい。

【００１７】Ｒ_c はアシル基（例えば、アセチル、ベン
ゾイル、ピバロイル、シクロプロピオニル、α−（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル、ミリ
ストイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシ
ルベンゾイル、イソニコチノイル）を表わす。

【００１８】一般式（Ｉ）において、好ましくは少なく
ともＲ₁ とＲ₂ の一方がアリール基で他方が水素原子で
あるか、Ｒ₃ とＲ₄ の一方がアリール基で他方が水素原
子である。一般式（Ｉ）で表される化合物のうち下記一
般式（Ｉ−ａ）で表される化合物はさらに好ましい。

【００１９】

【化６】

【００２０】（式中、ｎ及びＹは一般式（Ｉ）における
それぞれと同義である。Ｒ₂₁及びＲ₂₂はそれぞれ同一で
も異っていてもよく置換基を表す。ｋおよびｋ′は０又
は１〜５の整数を表わす。ｋおよびｋ′が２以上の時、
それぞれの複数のＲ₂₁およびＲ₂₂は互いに同一でも異な
ってもよい。複数のＲ₂₁またはＲ₂₂のうち、互いにオル
ト位にあるＲ₂₁またはＲ₂₂どうしがそれぞれ互いに結合
して５〜７員環を形成してもよい。）

【００２１】Ｒ₂₁およびＲ₂₂で表わされる基のうち好ま
しいものはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基であり、より好ましくは、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、又はアリールチオ
基である。Ｙとして好ましくは−Ｃ（Ｒ_a ）（Ｒ_b ）−
である。一般式（Ｉ）及び（II）においてｎは好ましく
は０又は２であり、０が特に好ましい。

【００２２】一般式（II）において、好ましくは少なく
ともＲ₅ とＲ₆ の一方がアリール基で他方が水素原子で
あるが、Ｒ₁₁とＲ₁₂のうちの、一方がアリール基で他方
が水素原子である。一般式（II）で表される化合物のう
ち下記一般式（II−ａ）で表される化合物はさらに好ま
しい。

【００２３】

【化７】

【００２４】一般式（II−ａ）において、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、
Ｒ₉ 、Ｒ₁₀及びｎは一般式（II）におけるそれぞれと同
義である。Ｒ₂₃およびＲ₂₄は一般式（Ｉ−ａ）における
Ｒ₂₁と同義である。ｐおよびｐ′は一般式（Ｉ−ａ）に
おけるｋと同義である。

【００２５】次に本発明の一般式（III)で表わされる化
合物をさらに詳細に説明する。一般式（III)においてさ
らに詳しくは、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ
₁₈は同一でも異なってもよく、好ましくはそれぞれ水素
原子、アルキル基（例えばメチル、ｎ−プロピル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタドデシル、ベン
ジル、シクロプロピル、シクロヘキシル）、アルケニル
基（メチルメチレン、エチルメチレン、イソプロピルメ
チレン）、アルキニル基（メチルメチン、イソプロピル
メチン、フェニルメチン）、アリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニル、２，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基、
（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子、臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、スルホニルヂ
オキシ）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチ
ルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルア
ミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例え
ば、フェニルアミノ）、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−
メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、
オキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ）、オキシスルホニルアミノ基（例えば、エト
キシスルホニルアミノ）、ウレイド基（例えば、フェニ
ルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ピバ
ロイル、シクロプロピオニル、α−（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、ス
テアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイ
ル、イソニコチノイル）、オキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ヂブチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルカルバモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、ドデカ
ンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニ
ル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、オキシス
ルホニル基（例えば、メトキシスルホニル）またはスル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）を表す。

【００２６】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₇およびＲ₁₈としては、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミノ基を
挙げることができる。より好ましくは、水素原子、アル
キル基、アリール基又はアルコキシ基である。Ｒ₁₅、Ｒ
₁₆としては水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、などが好ましく、より好ましい
Ｒ₁₅としては、アリール基、Ｒ₁₆としては水素原子であ
る。

【００２７】Ｒ₁₉は一般式（Ｉ−ａ）のＲ₂₁で定義した
基が挙げられる。Ｒ₁₉で表わされる基のうち好ましいも
のはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、
ヘテロ環基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であ
る。

【００２８】一般式（III)においてｎは、０〜２の整数
を表わし、好ましくは０または２である。さらにより好
ましくはｎは０である。

【００２９】Ｚは、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −また
は−Ｏ−で表わされるものが好ましい。以下に一般式
（Ｉ）、（II）または（III)で表される化合物の具体例
を示すが、これによって本発明が限定されることはな
い。

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】一般式（Ｉ）〜（III)で表される化合物は
例えば、Chem. & Ind., ４５０（１９６３）または J.
Am. Chem. Soc., ９３，６７６（１９７１）、J. Am. C
hem.Soc.,５９，７０７（１９３７）または J. Pharm.
Soc. Japan,７７，３５９（１９５７）に記載の方法ま
たはそれに準じた方法によって容易に合成することがで
きる。

【００４５】以下に代表的な化合物の合成例を示す。 （例示化合物（Ｉ−ａ−１１）の合成）硫化ナトリウム
６．０ｇをエタノール５０mlに加えた後、還流下で１，
３−ジ−クロロ−１，３−ジフェニルプロパンのエタノ
ール溶液をゆっくり滴下した。６時間攪はん後反応液を
水に注ぎ酢酸エチル１００mlで抽出し、食塩水５０mlで
２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マ
グネシウムを濾別後、酢酸エチルを減圧留去し、結晶を
得た。この結晶は、マススペクトル、ＮＭＲスペクト
ル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物（Ｉ−ａ−１
１）であることを確認した。収量４．０５ｇ、収率７９
％。

【００４６】本発明の一般式（Ｉ）、（II）または（II
I)で示される化合物は、芳香族第一級アミン系発色現像
薬の酸化体とカップリングしてそれぞれシアン、マゼン
タ、イエローに発色するシアンカプラー、マゼンタカプ
ラーまたはイエローカプラーと同一層中で組み合わせて
使用することが好ましい。これらの組み合わせて用いる
カプラーは銀イオンに対し４当量であっても、２当量で
あっても良く、またポリマー、オリゴマー状であっても
良い。さらに組み合わせて用いるカプラーが単独であっ
ても、２種類以上の混合であっても良い。以下に本発明
で使用するのに好ましいカプラーについて述べる。

【００４７】本発明の一般式（Ｉ）、（II）または（II
I)で表わされる化合物は本発明の効果の点でイエローカ
プラーまたはシアンカプラーと併用するのが好ましく、
特にイエローカプラーとの併用が好ましい。一方、マゼ
ンタカプラーに対して使用する場合は公知の退色防止剤
として例えばハイドロキノン誘導体のジエーテル体、レ
ゾルシン誘導体のジエーテル体、カテコール誘導体のジ
エーテル体、テトラアルコキシスピロビインダン誘導
体、アニリン誘導体、アミノフェノール誘導体のエーテ
ル体が挙げられているが、これらよりもさらに低発色濃
度域の光堅牢性を改良する効果に優れている。

【００４８】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第４４６８６３Ａ
号、同第４４７９６９号、特開昭６３−２３１４５号、
同６３−１２３０４７号、特開平１−２５０９４４号、
同１−２１３６４８号、特開平２−１３９５４４号、特
願平３−１７９０４２号、同３−２０３５４５号等に記
載のものが挙げられる。

【００４９】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーは下記一般式〔Ｙ〕により表わされる。 一般式〔Ｙ〕

【００５０】

【化２２】

【００５１】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ_1Yは３級アルキ
ル基、アリール基または−Ｎ（Ｒ_x）（Ｒ_y ）を、Ｒ_2Y
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、Ｒ_3Y
はベンゼン環上に置換可能な基をＸは水素原子または芳
香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
により離脱可能な基（離脱基という）を、Ｑは０又は１
〜４の整数をそれぞれ表わす。尚、Ｑが複数のとき、複
数のＲ_3Yは同じでも異なっていてもよい。Ｒ_x およびＲ
_y は互いに同一でも異なってもよく、それぞれアルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基を表す。
尚、Ｒ_x とＲ_y は互いに結合して５〜６員環を形成して
もよく、これらの環は置換基を有してもよく、芳香環、
脂環又は複素環で縮環されてもよい。

【００５２】ここで、Ｒ_3Yの例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルホニル
スルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、ウレイ
ド基、アシルカルバモイルアミノ基、アシルスルファモ
イルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アシルスルファモイル基、アシルカ
ルバモイル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒
素原子でカップリング活性位に結合する複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アル
キルスルホニルオキシ基、複素環基オキシ基、ハロゲン
原子がある。

【００５３】一般式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ_1Yは
ｔ−ブチル基、１位がアルキル基で置換されたシクロプ
ロピル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基およびジ
アルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、インド
リニル基であり、Ｒ_2Yはハロゲン原子、トリフルオロメ
チル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、
Ｒ_3Yはハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基またはスルファモイル基であり、Ｘはアリール
オキシ基または窒素原子でカップリング活性位に結合す
る５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよい複
素環基であり、Ｑは０〜２の整数である。

【００５４】一般式〔Ｙ〕で示されるカプラーは置換基
Ｒ_1Y、Ｘ、Ｒ_2YまたはＲ_3Yが母核や単独重合または非発
色性重合単位を含む共重合の主鎖を含み、２量体ないし
それ以上の多量体やポリマーカプラーを形成してもよ
い。以下に一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの具体例
を示す。

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第３，２２７，５５
４号、同第３，４０８，１９４号、同第３，８９４，８
７５号、同第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，
９６８号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０５
７，４３２号、同第４，１１５，１２１号、同第４，２
０３，７６８号、同第４，２４８，９６１号、同第４，
２６６，０１９号、同第４，３１４，０２３号、同第
４，３２７，１７５号、同第４，４０１，７５２号、同
第４，４０４，２７４号、同第４，４２０，５５６号、
同第４，７１１，８３７号、同第４，７２９，９４４
号、欧州特許第３０，７４７Ａ号、同第２８４，０８１
Ａ号、同第２９６，７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ
号、同第４４７９６４号、西独特許第３，１０７，１７
３Ｃ号、特開昭５８−４２０４４号、同５９−１７４８
３９号、同６２−２７６５４７号、同６３−１２３０４
７号、特願平３−１７９０４２号、同３−２０３５４５
号等に記載されている。

【００５８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、同第
３３３，１８５Ａ２号、米国特許第３，４４６，６２２
号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１
６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７
６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭
６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５６号、特願平３−２８０９６４号、同
３−３３５９１６号に記載のアゾール系カプラーや、米
国特許第４，８１８，６７２号、特開平２−３３１４４
号に記載のイミダゾール系カプラーあるいは特開昭６４
−３２２６０号に記載の環状活性メチレン型シアンカプ
ラーも使用することができる。特に好ましいシアンカプ
ラーとしては、特開平２−１３９５４４号の第１７頁左
下欄〜第２０頁左下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−
II）のカプラーがあげられる。

【００５９】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌No. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌No. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものがより好
ましい。特に好ましいマゼンタカプラーとしては、特開
平２−１３９５４４号の第３頁右下欄〜第１０頁右下欄
の一般式（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラ
ー及び特開平２−１３９５４４号の第１７頁左下欄〜第
２１頁左上欄の一般式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーがあげられる。最も好ましいのは上述のピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラーである。

【００６０】次に本発明に使用するマゼンタカプラーお
よびシアンカプラーの代表例を示す。

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で使用できる。現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌No. １
７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−
１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１
８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２
４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載された
ものが好ましい。

【００６６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。

【００６７】その他、本発明の感光材料に併用できるカ
プラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２
号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１８号
等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、同６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、ＲＤ誌No. １１４４９号、同誌No. ２４２４１号、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７
７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等
が挙げられる。

【００６８】本発明でのこれらのカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当り０．００
１〜１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラー
では、０．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーでは、
０．００３〜０．３モル、シアンカプラーでは、０．０
０２〜０．３モルである。

【００６９】本発明の一般式（Ｉ）、（II）または（II
I)で表わされる化合物は、使用するカプラーの種類によ
り異なるが同一層中に用いられるカプラーに対して０．
５〜３００モル％が好ましく、更に好ましくは１〜２０
０％、最も好ましくは５〜１５０モル％の範囲である。
本発明の化合物は公知の退色防止剤と併用してもよく、
その場合退色防止効果はさらに大きくなる。また、一般
式（Ｉ）〜（III)で表わされる化合物どうしを２種以上
併用してもかまわない。

【００７０】併用しうるシアン、マゼンタ及び／又はイ
エロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

【００７１】そのような有機退色防止剤の具体例として
は、米国特許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，
６１３号、同２，７００，４５３号、同２，７０１，１
９７号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３０
０号、同２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４
号、同４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，
９２１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８
１６，０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許
第３，４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同
３，５７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等
に記載の６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
ロマン類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，
５８９号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７
３５，７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特
開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等
に記載のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，
７００，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５
２−７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載の
ヒンダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７
９号に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，
８８６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭
５６−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特
許第３，３３６，１３５号、同４，２６８、５９３号、
英国特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１
３号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【００７２】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

【００７３】また、シアン色素像の熱および特に光によ
る劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに
隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより
効果的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２
９号に記載のもの）、ベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７１，３
０７号に記載のもの）あるいはトリアジン化合物（例え
ば特開昭４６−３３３５号に記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。なかでも前記のアリ
ール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好まし
い。

【００７４】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表わ
される化合物およびカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じ
て低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に
乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散
法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒
の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載され
ている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテック
ス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ
８８／００７２３号明細書に記載されている。

【００７５】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類またはフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジ
ブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テ
トラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜
８０％のパラフィン類）トリメシン酸エステル類（例え
ば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオ
キシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノ
ール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）
フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオ
クタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で０〜１０．０倍量、好ましくは
０〜６．０倍量で使用できる。

【００７６】本発明の感光材料は支持体上の少なくとも
一層に本発明の一般式（Ｉ）、（II）または（III)で表
わされる化合物の少なくとも一種を含有するものであ
る。一般に、感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して
構成することができるが、これと異なる順序であっても
良い。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感
光性乳剤層の少なくとも一つの替りに用いることができ
る。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感
度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関
係にある色素を形成するカラーカプラーを含有させるこ
とで減色法の色再現を行うことができる。但し、感光性
乳剤層とカラーカプラーの発色色相は、上記のような対
応を持たない構成としても良い。

【００７７】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体
を有するカラー感光材料への適用が好ましい。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【００８０】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色素保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００８１】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００８５】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤN
o. １７６４３の２８〜２９頁、及び同No. １８７１６
の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。例えば、発色現像処理工程、
脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程
では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工
程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を
行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂
白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理
工程のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理
工程の後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、
漂白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用
いたモノバス処理工程を行うこともできる。これらの処
理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工
程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補
力工程等を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間
水洗工程を設けてもよい。これら処理において発色現像
処理工程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行
ってもよい。

【００８６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】

【表５】

【００９２】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ イエローカプラーＹ−１を１６．１ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを１１．５ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０wt％ゼ
ラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。

【００９３】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／m²になるように
下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に塗
布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を乾燥
膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作製し
た。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，５
−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【００９４】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み
合わせで共乳化して試料を作成し、試料１０１と同様の
方法で塗布し、試料１０２〜１３８を作った。

【００９５】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒

【００９６】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレン ホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．５ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４Ｂ、住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ml pH（２５℃） １０．０５

【００９７】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml pH（２５℃） ６．０ 〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以下）

【００９８】このようにして色素像を形成した１０１〜
１３８の各試料において、４００nm以下の光をカットす
る富士写真フイルム（株）製紫外線吸収フィルターをつ
けて、キセノンテスター（照度２０万ルックス）で８日
間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイン）
の測定と初濃度１．０における濃度残存率を求めた。

【００９９】測定は富士自記濃度計で行なった。得られ
た結果を第Ａ表に示した。

【０１００】

【表６】

【０１０１】

【表７】

【０１０２】

【化２９】

【０１０３】

【化３０】

【０１０４】

【化３１】

【０１０５】この結果から本発明の化合物は色像の光退
色防止に有効であり、さらに未露光部の黄変防止にも有
効であることがわかった。またその結果は従来から知ら
れている化合物からは予想もつかない防止効果を示し
た。

【０１０６】実施例２ 実施例１の試料１０１のイエローカプラーをマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）１６．１ｇに変更した以外は、実施例
１の試料１０１の方法と同様な方法で試料２０１を作成
した。

【０１０７】試料２０１と同様な方法で上記乳化物をつ
くる際に、第Ｂ表に示すようにカプラーおよび色像安定
剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み合わせ
で共乳化して試料を作成し、試料２０２〜２２２を作っ
た。比較化合物は実施例１と同じである。

【０１０８】このようにして得た各試料を実施例１と同
様に露光、現像処理をした。このようにして色素像を形
成した２０１〜２２２の各試料において、４００nm以下
の光をカットする富士写真フイルム（株）製紫外線吸収
フィルターをつけて、キセノンテスター（照度２０万ル
ックス）で８日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃
度（ステイン）の測定と初濃度１．０における濃度残存
率を求めた。

【０１０９】測定は富士自記濃度計で行った。得られた
結果を第Ｂ表に示す。

【０１１０】

【表８】

【０１１１】第Ｂ表の結果から本発明の化合物は、マゼ
ンタカプラーの場合でも優れた退色防止効果を示し、そ
の結果は比較化合物に比べて著しく優れていることがわ
かる。

【０１１２】実施例３ 実施例１の試料１０１のイエローカプラーをシアンカプ
ラー（Ｃ−１）９．８ｇに変更した以外は、実施例１の
試料１０１の方法と同様な方法で試料３０１を作成し
た。

【０１１３】試料３０１と同様な方法で上記乳化物をつ
くる際に、第Ｃ表に示すようにカプラーおよび色像安定
剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み合わせ
で共乳化して試料を作成し、試料３０１〜３１２を作っ
た。比較化合物は実施例１と同じである。

【０１１４】このようにして得られた各試料を実施例１
と同様な露光、現像処理をした。このようにして色素像
を形成した３０１〜３１２の各試料において、４００nm
以下の光をカットする富士写真フイルム（株）製紫外線
吸収フィルターをつけて、キセノンテスター（照度２０
万ルックス）で８日間曝射した。各試料の未露光部の黄
色濃度（ステイン）の測定と初濃度１．０における濃度
残存率を求めた。

【０１１５】測定は富士自記濃度計で行った。得られた
結果を第Ｃ表に示す。

【０１１６】

【表９】

【０１１７】第Ｃ表の結果から本発明の化合物は、シア
ンカプラーの場合でも優れた退色防止効果を示し、その
効果は比較化合物に比べて著しく優れていることがわか
る。

【０１１８】実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印刷
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１１９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇを、溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５ｇ及び
酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエン酸１
０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散
させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ
（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤
Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物
（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ
０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モ
ル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。この
乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当
たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×１０
^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×
１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化
分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１２０】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

【０１２１】また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１
をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０．０mg／m²とな
るように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に用
いた分光増感色素を以下に示す。

【０１２２】

【表１０】

【０１２３】

【表１１】

【０１２４】

【表１２】

【０１２５】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。

【０１２６】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２７】

【化３２】

【０１２８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１２９】

【表１３】

【０１３０】

【表１４】

【０１３１】

【表１５】

【０１３２】

【表１６】

【０１３３】

【化３３】

【０１３４】

【化３４】

【０１３５】

【化３５】

【０１３６】

【化３６】

【０１３７】

【化３７】

【０１３８】

【化３８】

【０１３９】

【化３９】

【０１４０】

【化４０】

【０１４１】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＭＳＣの露光量になるように行った。

【０１４２】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程および処理液組成の液を使用し、
カラー現像タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラ
ンニングテスト）を実施した。

【０１４３】

【表１７】

【０１４４】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１４５】

【表１８】

【０１４６】

【表１９】

【０１４７】このようにして得た試料を１Ａとし、第１
層のイエローカプラーを第Ｄ表のように組み合わせて共
乳化した以外は試料１Ａと同様にして他の試料２Ａ〜８
Ａを作製した。添加量はそれぞれ等モル置換とした。な
お比較化合物は実施例１と同じである。

【０１４８】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験をおこなった。褪色防止効果の評価はキセノン
テスター（照度２０万ルックス）で１０日間曝射後の初
濃度２．０におけるイエロー濃度残存率を求めた。得ら
れた結果を第Ｄ表に示す。

【０１４９】

【表２０】

【０１５０】表Ｄの結果から本発明の化合物が添加され
た本発明の試料は、多層構成の感光材料でも実施例１と
同様に優れた効果を示すことがわかる。

【０１５１】実施例５ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
において第３層、第４層、第５層のカプラーに対して２
５モル％の本発明の化合物（Ｉ−ａ−１）、（Ｉ−ａ−
１０）、（II−ａ−１２）、（III −１０）あるいは
（III −１８）をそれぞれの層に共乳化して添加し、他
は試料１０１と同様にして試料を調整した。また第１２
層、第１３層のカプラーに対して２５モル％の本発明の
化合物（Ｉ−ａ−１６）、（Ｉ−ａ−２１）、（II−ａ
−３）、（III −１８）あるいは（III −２１）をそれ
ぞれの層に共乳化して添加し、他は試料１０１と同様に
して試料を調整した。

【０１５２】これらの試料を特開平２−８５４号公報記
載の実施例１と同様に露光、現像処理し、褪色試験をし
たところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、
写真特性も良好であった。本発明の化合物はこのような
感光材料でも優れた効果を示すことがわたった。

【０１５３】実施例６ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第６層、第７層のＣｐｄ−９
の代わりに本発明の化合物（Ｉ−ａ−１０）、（Ｉ−ａ
−１６）、（II−ａ−６）、（III −１０）あるいは
（III −１５）をＣｐｄ−９と等モル置き変えて、他は
特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料と同様にして試料を調整した。

【０１５４】また第１１層、第１２層のＣｐｄ−６の代
わりに、本発明の化合物（Ｉ−ａ−１６）、（Ｉ−ａ−
２１）、（II−ａ−３）、（III −１８）あるいは（II
I −２１）をＣｐｄ−６と等モル置き変えて、他は特開
平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラー写
真感光材料と同様にして試料を調整した。

【０１５５】これらの試料を特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、褪色
試験および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優
れた褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。本
発明の化合物はこの感光材料系でも優れた効果を示すこ
とがわかった。

【０１５６】実施例７ 特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例１の感光材
料１において第１１層、第１２層、第１３層のカプラー
に対して２５モル％の本発明の化合物（Ｉ−ａ−１）、
（Ｉ−ａ−１０）、（II−ａ−１２）、（III −１０）
あるいは（III−１８）をそれぞれの層に共乳化して添
加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整した。こ
れらの試料を特開平２−９３６４１号公報記載の実施例
１と同様に露光、現像処理し、褪色試験をしたところ、
本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、写真特性も
良好であった。本発明の化合物はこのような感光材料で
も優れた効果を示すことがわかった。

【０１５７】

【発明の効果】本発明によって、発色現像処理して形成
される色素画像の色再現性が良く、公知の退色防止剤よ
りも光堅牢性が著しく改良され、未露光部のステインが
少ない退色バランスのとれたハロゲン化銀カラー写真感
光材料が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年６月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】本明細書において置換基とは、特にことわ
りのない限りアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、無置換のアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、オキシカルボニルアミノ基、オキシ
スルホニルアミノ基、ウレイド基、アシル基、オキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、オキシスルホニル基またはスルファモイル基を
表す。これらの置換基のうち、さらに置換基を有するこ
とが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子またはイ
オウ原子で連結する有機基またはハロゲン原子で置換さ
れてもよい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】置換基は詳しくは、アルキル基（例えばメ
チル、ｎ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタドデシル、ベンジル、シクロプロピル、シク
ロヘキシル）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、４−フェニルブテン−２−イル）、
アルキニル基（例えば、エチニル、２−ブチニル、２−
ペンテン−４−イニル、２−フェニルエチニル）、アリ
ール基（例えばフェニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、２，５−ジ−tert−アミルフェニル、ナフチ
ル）、ヘテロ環基、（例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ）、スルホニルオキシ基（例え
ば、メタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキ
シ）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミ
ノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例え
ば、フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロ
パノイルアミノ、sec −ブタノイルアミノ、ｎ−ドデカ
ノイルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタ
デカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチル
ベンゼンスルホンアミド）、オキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ）、オキシスルホ
ニルアミノ基（例えば、エトキシスルホニルアミノ）、
ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、アシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、シクロプロピオニ
ル、α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチリル、ミリストイル、ステアロイル、ナフトイル、
ｍ−ペンタデシルベンゾイル、イソニコチノイル）、オ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニ
ル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシ
ルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスル
フィニル）、オキシスルホニル基（例えば、メトキシス
ルホニル）またはスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）等を表す。 また、本明細
書において各基は、特にことわりのない限り、置換可能
な場合、上記置換基で置換されてもよい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】一般式（Ｉ）におけるＲ_a およびＲ_b 並び
に一般式（II）におけるＲ₇ 、Ｒ₈、Ｒ₉ およびＲ₁₀は
同一でも異なってもよく、好ましくは、それぞれ水素原
子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基（例えば、アセチ
ルオキシ、ミリストイルオキシ、パルミトイルオキシ、
α−（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチ
リルオキシ）、アルキル基（例えばメチル、ｎ−プロピ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタドデシ
ル、ベンジル、シクロプロピル、シクロヘキシル）、ア
リール基（例えばフェニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフ
ェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル、ナフ
チル）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルキルアミノ基（例えば、メ
チルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチル
アミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例
えば、フェニルアミノ）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メ
トキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、ア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、ピバロイル、
シクロプロピオニル、α−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、ステアロイ
ル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベンゾイル、イソニ
コチノイル）を表す。なお、Ｒ_a とＲ_b が互いに結合し
て５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_a 及びＲ_b としては
水素原子、アシルオキシ基、アルコキシ基が更に好まし
く、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀としては水素原子、アシ
ルオキシ基、アルキル基、アリール基、アルキルチオ
基、アルコキシ基が更に好ましい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】Ｒ₂₁およびＲ₂₂で表わされる基のうち好ま
しいものはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシア
ルキルチオ基、アリールチオ基またはハロゲン原子であ
る。Ｙとして好ましくは−Ｃ（Ｒ_a ）（Ｒ_b ）−であ
る。一般式（Ｉ）及び（II）においてｎは好ましくは０
又は２であり、０が特に好ましい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】一般式（II）において、好ましくは少なく
ともＲ₅ とＲ₆ の一方がアリール基で他方が水素原子で
あるか、Ｒ₁₁とＲ₁₂のうちの、一方がアリール基で他方
が水素原子である。一般式（II）で表される化合物のう
ち下記一般式（II−ａ）で表される化合物はさらに好ま
しい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】次に本発明の一般式（III)で表わされる化
合物をさらに詳細に説明する。一般式（III)においてさ
らに詳しくは、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ
₁₈は同一でも異なってもよく、好ましくはそれぞれ水素
原子、アルキル基（例えばメチル、ｎ−プロピル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタドデシル、ベン
ジル、シクロプロピル、シクロヘキシル）、アルケニル
基（例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、４−フェ
ニルブテン−２−イル）、アルキニル基（例えば、エチ
ニル、２−ブチニル、２−ペンテン−４−イニル、２−
フェニルエチニル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ
−ヘキサデシルオキシフェニル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基（メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−
メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニ
トロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフ
ェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチル
チオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、
ベンゼンスルホニルオキシ）、アミノ基、アルキルアミ
ノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリ
ールアミノ基（例えば、フェニルアミノ）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、
sec −ブタノイルアミノ、ｎ−ドデカノイルアミノ）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンア
ミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホン
アミド）、オキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ）、オキシスルホニルアミノ基（例
えば、エトキシスルホニルアミノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾ
イル、ピバロイル、シクロプロピオニル、α−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル、ミリス
トイル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシル
ベンゾイル、イソニコチノイル）、オキシカルボニル基
（例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルカルバモイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、ドデ
カンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、オキシ
スルホニル基（例えば、メトキシスルホニル）またはス
ルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）を表す。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₃、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₇およびＲ₁₈としては、水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、ウレイド基、オキシカルボニルアミノ、アシ
ルアミノ基を挙げることができる。より好ましくは、水
素原子、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基であ
る。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆としては水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、などが好ましく、
より好ましいＲ₁₅としては、アリール基、Ｒ₁₆としては
水素原子である。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】Ｒ₁₉は一般式（Ｉ−ａ）のＲ₂₁で定義した
基が挙げられる。Ｒ₁₉で表わされる基のうち好ましいも
のはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子である。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】本発明の一般式（Ｉ）、（II）または（II
I)で表わされる化合物は本発明の効果の点でイエローカ
プラーまたはシアンカプラーと併用するのが好ましく、
特にイエローカプラーとの併用が好ましい。一方、マゼ
ンタカプラーに対して使用する場合は公知の退色防止剤
として例えばハイドロキノン誘導体のジエーテル体、レ
ゾルシン誘導体のジエーテル体、カテコール誘導体のジ
エーテル体、テトラアルコキシスピロビインダン誘導
体、アニリン誘導体、アミノフェノール誘導体のエーテ
ル体が挙げられているが、これらよりもさらに低発色濃
度域の光堅牢性を改良する効果に優れている。低発色濃
度域の光堅牢性改良は特にピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーと併用した場合に優れている。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】一般式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ_1Yは
ｔ−ブチル基、１位がアルキル基で置換されたシクロプ
ロピル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基およびジ
アルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、インド
リニル基であり特に１−アルキルシクロプロピル基、ジ
アルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基およびイ
ンドリニル基が好ましく、Ｒ_2Yはハロゲン原子、トリフ
ルオロメチル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
であり、Ｒ_3Yはハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、Ｘ
はアリールオキシ基または窒素原子でカップリング活性
位に結合する５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含ん
でもよい複素環基であり、Ｑは０〜２の整数である。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、同第
３３３，１８５Ａ２号、米国特許第３，４４６，６２２
号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７５，６１
６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７
６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，
２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭
６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５６号、特願平３−２８０９６４号、同
３−３３５９１６号に記載のアゾール系カプラーや、米
国特許第４，８１８，６７２号、特開平２−３３１４４
号に記載のイミダゾール系カプラーあるいは特開昭６４
−３２２６０号に記載の環状活性メチレン型シアンカプ
ラーも使用することができる。特に好ましいシアンカプ
ラーとしては、特開平２−１３９５４４号の第１７頁左
下欄〜第２０頁左下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−
II）のカプラーがあげられる。また特に好ましいシアン
カプラーとしてはピロロトリアゾール系シアンカプラー
も挙げられる。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７４】本発明の一般式（Ｉ）（II) または（III)
で表わされる化合物およびカプラーは、種々の公知分散
方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要
に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水
溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油
滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸
点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記
載されている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラ
テックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具
体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出
願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，
２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開
第０２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可
溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国際公開番号
ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載されている。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０８】このようにして得た各試料を実施例１と同
様に露光、現像処理をした。このようにして色素像を形
成した２０１〜２２２の各試料において、４００nm以下
の光をカットする富士写真フイルム（株）製紫外線吸収
フィルターをつけて、キセノンテスター（照度２０万ル
ックス）で１０日間曝射した。各試料の未露光部の黄色
濃度（ステイン）の測定と初濃度１．０における濃度残
存率を求めた。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】

【表１２】

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２７】

【化３２】

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３１】

【表１５】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）、（II）または（III)で表される化合物の少なく
   とも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₁お
   よびＲ₁₂は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
   子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わ
   す。Ｙは下式の基を表わす。 【化２】 Ｒ_a 、Ｒ_b 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
   ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およびＲ ₁₈は同一でも異なってもよく、
   それぞれ水素原子または置換基を表す。なお、Ｒ_a とＲ
   _b が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_c
   はアシル基を表わす。Ｒ₁₉は置換基を表わす。Ｚは−Ｓ
   −、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ₂₀）
   −を表わす。Ｒ₂₀はＲ₁₃と同義である。ｎは０又は１〜
   ２の整数を表わす。ｍは０又は１〜５の整数を表す。ｍ
   が２〜５の時、複数のＲ₁₉は互いに同一でも異なっても
   よい。）
2. 【請求項２】 該一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表
   わされる化合物と下記一般式（Ｙ）で表わされるイエロ
   ーカプラーを同一層に含有することを特徴とする請求項
   １記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 （式中、Ｒ_1Yは３級アルキル基、アリール基または、−
   Ｎ（Ｒ_X ）（Ｒ_y ）を表わし、Ｒ_2Yは水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
   またはジアルキルアミノ基を表わし、Ｒ_3Yは置換基を表
   わし、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬の
   酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表わ
   し、Ｑは０又は１〜４の整数を表わす。尚、Ｑが複数の
   とき、複数のＲ_3Yは同じでも異なっていてもよい。Ｒ_x
   およびＲ_y は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ
   アルキル基、アルケニル基、アリール基または複素環基
   を表わす。尚、Ｒ_x とＲ_y は互いに結合して５〜６員環
   を形成してもよく、この環は置換基を有してもよく、芳
   香環、脂環又は複素環で縮環されてもよい。）