JPS5942543A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は芳舎族−級アミン規（す・者の酸化１４・とｈ
ツブリングして染料を形成しうるｖｆ現なポリマーカプ
ラーのラテックスをハロゲン化銀乳剤層に含有すること
で未露光部のかぶり及び感材中での湿熱に対する保存安
定性が改良されたハロゲン化銀カラー４真感光材料に関
するものである。 ハロゲン化銀写真１（ＩＮ光材料に露光を与えたあと発
色税源することにより酸化された芳査族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が得られるこ
とはよく知ら、れている。 ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
酸化された芳香族−級アミン現像・り５とカプラーとが
反応してインドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノギサジン、フェナジン及びそれ
に類する色素ができ、色画像が形成されることは知られ
ている。この方式においては通常色内規には減色法が使
わＪ１７、肖、緑、および赤゛に選択的に感光するハロ
ゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼ
ンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。 イエロー色１１ｉＩＩ像を形成するためには例えば７′
ジルアセトアニリド、又はベンゾイルメタン系カプラー
が使われ、マゼンタ色画１“上を形１戊するためには主
としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シア
ノアセトフェノンまたはインダシロン系カヅラーが使わ
れ、シアン色１ｌＩＪＩ像を形成するためにｔＪ上とし
てフェノール系カプラー、例えはフェノールｔａ及びナ
フトール粗１が１史わオしる。 力′）−ノコプラーは各種の要件に合致するものでなけ
れはならず、例えは良好７（分沼特往を有し、発色現像
により）シ、温度、およびｌ兄其に対し長期間にわたり
商朋の゛１２定性を示す染料像を巧えることが必要であ
る。 ところで、多層カラー感）’ＣｊＡ料では、混色を・」
、ン＜シ、色再曳をよくするためにそれぞれのカブーラ
ーを分離した層に固定することが必要である。このカプ
ラーの耐拡散化の方〆／ｅには多くが知られている。 その７つの方法は、ＩＪプラーの分子中に、拡散を防ぐ
ため艮れ１の脂肪族尽を纒人するものである。 この方法によるカプラーはゼラチン水ｍ液と混和液に添
加するか、あるいは高沸点の有ｆｆ＆／＆剤にとかして
ゼラチン水溶液中に乳化分散することが必要である。 このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいはＡｒ）Ｐ点の自機ｍ剤を用いた場合
には乳剤層を軟化させるため多眼のゼラチンを必要とし
、その結果乳剤層を薄くしたいという要望に逆の結果を
もたらす。 カプラーを耐拡散化する別の方法は単量体カプラーの重
合で得られるポリマーカプラーをラテックスの形で利用
する方法である。 ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性二Ｊロイド
組成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作ら
れたラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加え
る方法と単量体カプラーの重合で得られる親曲件ポリマ
ーｊｙプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分
散する方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水
性ゼラチン中での乳化重合法が米国特許３，３７０，９
３２．２／／号（二古己Ｉ戚されている。イシー者のλ
？１山性ボリマーカヅラーララーツクヌの形で分ｔ１又
する方法の例は米国特、ｑ’ｌ’３．グｓｉ、ｔｒｒｏ
号に記載されている。 ・ｔ５リマーカプラーをラテックスの形で籾／１１」件
コｔＪイドボ１ｌｉｌＪｔ物（二加える方法には曲の方
法に比べて多くの利点をもつ。 まず、咄水牲素何かラテックス化されているため形成さ
れた膜の強段を劣化さ七ることかなく、また、ラテック
スは高ｉｆ、４！度の単１ｕ体力ブラーケ含むことが出
来るので、容易に商ｒｌ、Ｑ１９−のカプラーを乳４１
］に含イ１させることができ、しかも粘度の増大が少な
いためｉ（４が／；すくできシＡ７−ブイ・スが改良で
きる点である。さらに、全く非区・付性のため混色がな
く乳９刊膜の中でカプラーが（ハ出することも少ないこ
とである。 この上う；ニボリマーカプラーを・ウラーツクスの月３
でゼラチンハロゲン化銀礼ハ１１にＩｎえたものとして

【ま、１ζ゛りえは木［Ｊ）］特ざＩ−グ、ｏｒθ、ノ
／／吋、米国特許ｉ　、、２ａ７．ａｒｇ；、米ｌｌ；
ｌｑｆ＃ｌ　３　、　ＩＩ　、ｔ　／　。 ｇ　、２　ｏ　＝Ｈにはその製造カフ去とＶ当晴マゼン
タポリマーカプラーラテックスが、西独時；ｊ−ｊ、７
．２ｊ。 ３９／号及び米１ｕ特許３．９．２ｔ　、　ｔＩ３６咄
に１・ま競争カプラーとの共重合ラテックスが米国特許
３゜７６７　　、　４１　／、！　　号、　　■もｅｓ
ｅａｒｃｂ　　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、！／　７２ｇ
　（／７ｇ２年）にはシフ′ンボリマーカプラーラテッ
クスが知られている。 しかしながら、ポリマーカプラーのラテックスには前記
したような少くのｆオれた特徴をイ」しながら次のよう
ｉテ改良すべき問題もあり、特に未＋＞ｉ児部のかぶり
や湿熱に対する保存女疋悸については強く改良が望れて
いる。 １　現像処理後のカラー局員において、未結）１１部の
かぶりが高い。 ２　写真感材中での湿熱に対する保存”ｌｉ　’ｒ白／
！：が４７．ＩＩ。 いため、生成する色素の感度階調が低い。 したがって、木うこ明の目的は第／に現像処理後のカラ
ー写真において未露）１６都のかぶりの少ｔ（いポリマ
ーカプラーのラテックスを提供することである。 本発明の目的は第２に写真感材中において湿熱に対する
保存互定件り陣いポＩＪ−７−カプラーのラテックスを
提供することである。 本発明者寺は伸々のｌｌ１Ｆ死を４１ねた結果、不発１
コノ」のこれらの目的は手記一般式ＣＩＪで表わされろ
申合開始剤で東金（７たポリマーカプラーのラテックス
を用いることにより達１戊された。 一般Ｔ（’、　（Ｉ　Ｊ Ｃ［１３Ｃ１１３ １ ｔｃ２ｕｕｃ−ｅ−Ｎ＝Ｎ−（ノーＣ００１も。 Ｉ Ｉｔ、　　　　ｌ丸１ 人中、１（・］は炭素数／〜ｊ個の両箱もしくは分岐ｊ
・Ｅ′Ｉのアルギル法（例えは、メチル塾、エチル浩、
イソフチル基など）、Ｉｔ２は炭素Ｊｃ’＜　’〜２０
個の１自釘１もしくし１分用、い肖・・リノ′ルキルＪ
＋’ｓ　（＋’＋えはメチル＾（、エチル浩、プロピル
故、イソプロピルＬ　　１１−　フチ／１ｚＪＨＱ、イ
ソフチル占１；、ローヘンチルｐ／％、　　ｎ−メクチ
ルノ、１、など）を表わす。 す／Ｌわち、少なくとも７層のハロゲン化根乳ｆｉｌ１
層を支持体上に設けてなるカラー写Ｌ′よ１盛ん側材に
おいてｌ」ノｔ、ｌ−＜２も／−）のルハロゲンイｌ’
−＋ＩＪ　ｆｌ、　ａｌｌ顔中に上記一般式［１）で表
わされる組合開始剤で車台されたポリマーカプラーのラ
テックスを含むことを特徴とするカラー写真感毘伺料に
よって達成された。 本虻明に用いられるポリマーカシラーは次の一般式〔■
〕で表わされるｊ４ｉ暇体力ゾラーより誘得され、一般
式（１１１３で表わされる繰返し単位を有する重合体あ
るいは芳香族−級アミン現″ｌ′Ａ！薬と１３（）ヒカ
ップリングする能力を持たない少なくとも７個のエチレ
ン基を含イｊする非発色作単輸１体の／　４＋ｌｊ以１
との共Ω重合体である。ここで単ｉ一体カプラーは、２
神思七が同時に車台されてもよい。 一般式［１１１ ％式％ 一般式〔■１〕 ｌも 式中Ｒは水素ｉｔ’、＋子、炭素数／〜４を飼の低級ア
ルギル法、または塩素１似子を！４わいＸは−ＣＵ　Ｎ
　Ｈ−−Ｎ　ＨｃすＮｆｌ　−、−Ｎ１（Ｃ（Ｊ（Ｊ　
−、−（−’（Ｊ（Ｊ−。 −８（Ｊ２−、−Ｃ（ノー、又は−（ノーを表土）し、
Ｙしま−ｅ　Ｕ　Ｎ　１−１−又は−〇（Ｊ（Ｊ−を表
わし、八は炭素数７〜７０個のう（）（置］イハもしく
（才ｉ％　ｌ叫アルキレン浩、アリーレン基または無置
換もしくは置換アリーレン基を表わし、アルキレン、ｌ
Ａ１．ｉ直鎖でも分岐ｈ゛　でもよい。 （アルキレンｈ（とじては例えばメ偉しン、メチルメチ
レン、ジメヂルメチレン、ジメチレン、トリメ１−レン
、デシルメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、
デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジ
リデン、とリーレン塾としてはセ１ホーはフェニレン、
ナフチレンなど）（Ｑは＞５音族−級アミン岬、１象２
店の酸化体とカップリングし７で・（と料を１′１−り
うイ）シアン１Ω、ノじ成カプラー残ノ、（、−７−Ｐ
シタ１ｎ；Ｉ）にカプラー残糸または１′工［Ｉ−１へ
！しＩ戊カブラータ曳＾（を＆わす。 ＩＩＩ　、　ｎは０土た＋ま／をンンわず。 ここでＡで表わされるアリーレン基（、アラルキレン基
またはアリーレン基のし′換水としてはアリール基（←
′りえはフェニル基）、ニトロ基、水１’＋ｕ　Ａ”；
、シアノ基、スルホ基、アルコキシ緬（例えはメトキシ
＆）、アリールオキシノ、（（例えはフエノギシ貼）、
アシルオキシ基（例えはアセトキン尽〕、アシルアミツ
ノ吉（１列えはアセチルアミノｆｉｉ　：）　、ヌルホ
ンアミドｊｌ　（例えばメタンスルホンアミド括）、ス
ルファモイル柄（例えはメチルスルファモイル承）、ハ
ロゲンｊ駅チ（例えはフッ素、塩素、臭素など）、カル
ボニル基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えはメトキンカルボ
ニル基など）、スルホニルレノ＾（心すえはメチルスル
ホニルる。この泣・換水が一つ以りあるときは同じでも
異ってもよい。 Ｑで表わされる）ＪラーノＪブラー残晧のうちシアン色
形成ノＪブラー残栽としてはフェノール’Ｉ’２　（　
ＩＶ　）あるいはナフトール型［Ｖ）のものが好ましい
。 ０１１ 式中、　！（３はアルキル糸、アルケニル法、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル チ、アルコキシカル／′：モイル浩、ｌｊｉ−１肋族ア
ミド爪、アルキルカルバモイル法、アルキルヌルホンア
ミトノ１１、アルキルウレイトノ＆、アルキルカルバモ
イルシ献　アリールアミＦへ、アリールスルファモイル
法、アリールスルホンアミド基またはアリールウレイド
糸を表わし、この置（吻紗か２個以上あるときは同じで
も異ってもよい。 ｐはＯ〜３、ｑはＯ〜グの整数をあられす。 Ｚｌは水素原子、ハロゲン原子、スルホ哉、アシルオキ
シ基、アルコキシ蹟、アリールオキシ法、複素環オキシ
番、アルキルチオ基、アリールチオ基または複素環チオ
基を表わし、これらの基は置換されていてもよく、置換
基の例としてはアリール基（例えはフェニル＆）、ニト
ロ哉、水酸基、シアノ基、スルホ壓、アルコキシ基（例
えばノドキシ八）、アリールオキシ７４　（例えばフェ
ノキシ承）、アシルオキシ基（例えはアセトキシ裁）、
アシルアミノ哉（例えばアセチルアミノ’ｌ！’　）　
、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド法）、アルキルスルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル基）、ハロゲン原子（例えはフッ素、塩素
、臭素など）、カルボキシ哉、アルキルカルパモ、イル
基（例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基など）、アルキル
スルホニル承（例えばメチルスルボニル基など）、アル
キルチオ基（例えばβ−カルボキシエチルチオ基など）
などが挙げられる。この置換基が一つ以上あるときは同
じでも異ってもＪ、い。 マゼンタ已形成カヅラー残承として）まピラゾロンある
いはインタゾロン型のものが好ましく、例えは Ｒ・４ 式中几４は一一ビラゾリンーｊーオンカプラーの７位に
おける周知の型の１１５．換部ン表わし、例えばアルキ
ルノ，（、置換アルギル）＾（例えはフルオロアルＡル
のθ１１キハ［１アル−’ｉ　／ｌ／　、シアノアルキ
ル、ベンジルアルギルなど）、アリール基また（Ａ置ト
にアリール蹟（　ｉ＋＋＜　挽基としてはアルキル糸Ｃ
　’＋．；Ｉ１１えばメチルノ１（、エチルノ．（など
）、アルコキシ基（例えはメトキシノ．（、エトキシノ
占なと）、アリールオキシＪ＋！　（　（：すえはフェ
ニルオキシ基なと）、アルコキシ基ル・１″ニル基Ｃ　
ｆ，’Ｉｊえはメトキシカルボニル基なと）、−アシル
アミノ）＋’　（　１！”！えをＪ１セ１ルアミノ基）
カルバモイルノ虐、アルキルカルバモイルばメチルカル
バモイル承、エチルカルバモイル基など）、ジアルキル
カルバモイル＆（１列えはジメチルカルバモイル承）、
アリールカルバモイル哉（ｔｌＪ工はフェニルカルバモ
イル葵）、アルキルス／ｌ／　；ｋ　−＝−　／ｌ／　
ＪＡ　（　（ｘ）えはメチルスルホニル、ＪＡ）、７リ
ールスルホニルＪｌｓ　（　（９’ｌ　エ＆：ｉフェニ
ルスルホニル周）、アルキルスルポンアミド占（（例え
ばメタンスルホンアミド早）、アリールスルホンアミド
）ｂ　（　’１列えはフェニルスルボンアミド浩）、ス
ルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例えはエ
チルカルバモイル基と）、ジアルキルカルバモイルノ占
（例えばジメチルヌルファモイル基）、アルキルチオ基
（例えはメチルチオ浩）、アリールチオ涜（例えはフェ
ニルチオ１１（）、シアツノ、（、ニトロノ＆、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、
この置換基が一個以上あるときは同じでも異ってもよい
。 特に好ましいＩＷ換Ｊ１４としてはハロゲン原子、アル
キル基、アルコキン！，７’ルコキン力ルボ゛ニル基、
シアノ基が挙げられる。〕を表わす。 Ｚ２は水素馴す、酸素原子、窒素原子またはイメウ原子
でカップリング位に結合している離脱爪を表わし、Ｚ２
が酸索原１′−１ｙ累１京子またはイオウ原子でカップ
リング位に結合している場合には、これらの１皇子は一
アルギル塞、アリール基、アリールスルホニル法西、ア
リールスルホニル法、アルキルカルボニル浩、アリール
カルボニルＪｌｊ又は複系環基と結合し−Ｃおり（ここ
でアルギル７６、アリール基、複系埋へ目＋’ｔｉＪ記
几４のアリール括の置換基として表わされた）δ・を自
してもよい。）、さらに窒素原子の場合には、その窒素
原子を陰みｊ１父はｔ１埠を形成して離脱爪となりうる
基ケも意味する（例えはイミダゾリル糸、ビラゾリルノ
、Ｌ、　　トリフ′ゾリルノに１　テトラゾリルＪ１（
など）。 イエロー色形成カプラー残基どし−〔はアシルアセトア
ニリド型のもの、９′Ｊにビパ［１イルアセ）７ニリド
型（■〕、ベンゾイルアセトアニリド型〔＼讃〕、（Ｉ
ＸＩのものが好ましく ５ １１（＋８ 式中■七５、ＩＬ　６、Ｒ７およびＲ８は各々水素原子
あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例
えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ルカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイ
ルｊ、Ｉ−１脂肪族アミド糸、アルキルスルファモＡル
裁、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド塾、
アルキル置換サクシイミド法、アリールオキン＾（、ア
リールオキシ力ルボニルノ、（、アリールカルバ七イル
、ＩＨＬ、７１１−ルアミドｌｌｉ臂、　アリールスル
ファモイルノ−スルホンアミド八、フリールウレイド承
、カルボキシノル、スルホ糸、ニトロ基、シアノ浩、ヂ
オシ′Ｉツノ、（などを表わし、これらの置換！＋１８
は同じでも異ってもよい。 Ｚ　３ハ水素１［ａ−Ｊ’又）１−Ｆ記一般式１：　Ｘ
　Ｊ　（　’ＸＩ　）ＣＸＵ：＋もしく・ｊま（　Ｘｌ
ｌｌ　］で表わされろ故を表わす。 Ｏ　凡　９　　　　　　　　　　　　　　　　〔　Ｘ　
〕■も９は置ｊ史してもよいアリール清父はｔη素環ノ
〜を表わす。 １ ■（・＋ｏ，ａｌｌは各々水素原寸−、ハロゲン原子、
／ＩＪルボン酸エステル絨、アミン基、アルキル基、ア
ルギルチオ哉、アルコキシ基、アルキルスルボニル紙、
アルキルスルフ、イニル哉、カルボン酊へ、スルホン酸
基、無置換もしくは置換フェニル梧または複素環を表わ
し、これらの基は同じでも異ってもよい。 環もしくは乙員環な形成するのに要する非金属原子を表
わす。 一般式〔■〕のなかで好ましくは〔矩〕〜（ＸＶＩ）が
挙げられる。 ｔ１３ １（１３ 式中、ｌｔｌ　２　、Ｈ，、３に各々水素原子、アルキ
１１店、アリールジー１、アルコキシ赫５、アリールメ
゛キシ基またＬｌヒドロキシノ１１．：をＲ１４、＋５
５およびｌ（・１６は各々水素１ｔ、ｉ子、アルキルバ
、アリール基、アラルキル法、またはアシルＪ＋（を、
Ｗ２は酸素またはイオウ原子を衣わす。 次に、芳香族−級アミンＪ３．！像薬θ）酸化生成物と
カップリングしない非発色１／ｌ：エチレン様単量体と
してはアクリルｌ′ｌ’Ｚ　、α−クロロアクリル曲、
α−アルアクリル よびこれらのアクリル酸類から誘導されるニスデルもし
くはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ　−ド、ジアセ
トンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−フチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、ニーエチルへキシル
アクリレート、＋１−オクチルアクリレート、ラウリル
アクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタア
クリレート、ローブチルメタアクリレート、βーヒドロ
キシエヂルメタアクリレート、ノーアクリルアミド、ニ
ーメチルプロパンスルホン酸）の他さらにメチレンビス
アクリルアミド、ビニルエステル（例えはビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えはスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベン−イン、ビニルアセトフェノン
およびヌルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸、
ｉ＋！ｋ　水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビ
ニル−Ｊ−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、二ｊ６よ
び２−またはｔ−ビニルピリジン等がある。特にアクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステル、マレイン市エ
ステル類が好マしい。 ここで使用する非光色性エチレン俤不飽和弔量体トコ、
２紳り、上ぜ一紹に使用することもできる。 イ列えは、””ｎ−ブブ・ルアクリレートとメチルアク
リレート、シーチレンどメタアクリルｌ’ｌｆ，　　メ
チルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等である
。 、（５リマ〜カッ−カブクー分り予で周知の７）１１＜
、固体水不溶は中．、！体カプラーと共重合２−ぜるた
めの非光１ρ１住工ｒレン様不１ｊ，！相！１１１＠４
’．　’＋’ｌ、は１し成されろ共＋ｌｉ合体の物理的
件買および／または化学的１住質例えはと６１・Ｅ′＋
１埃、Ｌう具コロイド組Ｉ戊１′４のガマ１合フ１す１
／１１えは一ゼラチンとの１１）溶け、ぞの弓（、１６
性、；（４安定件等が好影片を・ソ，りるように選択１
″ることかできる、本発明に月１いられるポリマーカシ
クーは親７１ｔ＋件のもので、特にラテックスの形で使
用することが好ましい。 親油性ポリマーカプラーをゼラチン水を谷液中にラテッ
クスの形で乳化分散する方法については米国特許３，≠
！／，Ｉー〇号に記載の方法を用いることができる。こ
の方法はホモ屯合体の形成および共重合体の形成にも応
用できる。 親ＩｉＨ注ポリマーカプラーの爪台に用いられる溶媒と
しては通常単皐体と無限に混合すると同時に化成する親
油性ポリマーカプラーの良溶媒であ０しかも開始剤とも
反応せずフリーラジカル付加重合の通常の作用を妨害し
ないものが望ましい。具体的には例えば、芳香１ウサ炭
化水素（例えばヘン」イン、トルエンなど）、炭化水素
（例え目：　ｎ　−　ヘギ−９−　＞　ｌｘ　ト）　、
アルコール（例えばメタノール、上タノール、インプロ
パツール、ｔｅｒｔ−メタノールなど）、ケトン（例え
ばアセトン、メノールエチルグトンなど）、埋伏エーテ
ル（例えはテトラヒドロフラン、ジ方キサンなど）、エ
ステル（例えば酢酸エチルなど）、塩累化炭化水素（例
えは塩化メチレン、クロロホルムなど）、アミド（例え
はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）
、ヌルホキシト（例えはジメチルスルホキシドなど〕、
ニトリル（ｆｈｌｌえはアセトニトリルなど）、および
その組合せを用いることが出来る。 巾合温１ｂ−は生成するポリマーの分子１ｌｉ１聞始剤
の神４、Ｅｌなどと関連して設定する必要がありＯ０Ｕ
以Ｉ−から１０Ｏ０Ｃ以七まで可能であるが、通信）ま
３００Ｃ〜１００°ＣＯ）　範囲でｊ（ｊ合する。 次に、親／ｌｈ　ｊｊ１ボリマーカヅラーをゼラチン水
溶液中にラテックスの形で分散する際、親／１１］性ポ
リマーカプラーを溶解するために月１いる・ｎ機ｔδ媒
は分１１夕液を？ｒ在する削、あるいは（あまり好まし
くｔｃいが）塗布１１５−分散液の乾燥中の気化のト・
、）に除かれる。溶媒を除去する方法としてはたとえは
ゼラチンヌードル型で水洗することにより１４″、去し
つるようにある程度水７’ｄｔ３のもの、およびｌｌｌ
’ｊ　材乾媒、真空またト４水蒸気・妃−ジング法に」
、って除かれろものがある。 父、この除去しうる有邑裕媒としてはエステル１ウリえ
は低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、ケト
ン、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレンまたはｌ
・リクロロエチレン、フッ素化炭化水素、アルコール例
えばｎ−ブチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、
およびそれらのイ］↓合せを包含する。 親油性ポリマーカプラーを分散する分散剤としでは、ど
のようなｊＦ３式のものを用いてもよいがイオン性界面
活性剤特に、アニオン件型のものが好適であえ。 Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸
塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸塩のような両件
型のものを用いることもできる。 また、ポリマーカプラーと芳香族−級アミン現像薬の酸
化体より形成される染料の色合いを調ｉ’＋１”ｉし、
塗布した乳剤のたわみ性を教書するために、永久的浴媒
、すなわち高沸点（，２００’（’以北）の水不混和性
有機溶媒！加えてもよい。 また、最終の乳剤皮膜の厚さをできるだけ博くし高い鮮
明度を維持するためにこの永久的溶媒の濃度は低くする
ことが望ま１．い、 ポリマーカプラー中に占める発色部分の利金は通信ｊ〜
ざＯ屯【１（係が望ましいが、色内規、発色１住ｔ５よ
び表定性の点では特に、２０〜７０虫！９　％が好まし
い。 この場合の当分仁１ｔ（１モルの単１社体カプラーを含
む、１５　リマーのグラム数）は約、２　Ｊ’　０ヘゲ
。θＯであるがこれにＩＸ艮定するものでト才ない。 木１；１ｇのポリマーカプラーの塗（１＋　ｔ＋Ｉ’　
ＩＪ　、発色ユニ゛ソト１襲を−１でｊｇ戻／モルに７
・１シて、２＞　１０　　　モルｔ（いしｊ×７０　　
モル、好ま（７くは１ｘｉｏ　　’ないしょ×１０　　
モルにｔ「るように決定される。 本−ｉζ明にｆｊＬいＩｔ’合させポリマーカプラー　
ヲｆ’＋：６のに適したｌｉ千１体カプラーの例および
合！戊法は各＋ｊ＋・文献イシ１１えはベルギー特許第
５ｔｔｔ　、ｕ５＞４シバ同弔６０．２．５／乙づ、同
第乙６り、７７／吋、１γ５国特１．゛１弔りｔ７．ｓ
ｏ３：：、同１弔ｉ、ｉ３ｏ。 ｓ　ｇ　／；；、同第／　、　、２４１４７　、乙ｇｇ
レバ同第１゜、２６９．３３ｊ”、号、木用ｌ侍許第３
，３！ｒｔ、ｔどＩ、弓、同第Ｊ、７４７，４ｔ／ｊｋ
八特１．！ｆｌ昭ｓｓ−／７／！ｌグ、特１（ピ［Ｉ　
ＩＩ＋’イ！６−６♂り７り、特！Ｇｉｒｌ昭３１ｒ−
１０ＦＯｊｔ６、持重１１ｊＪ！ｉ　／ｙ　　／　１７
０６６７、特捏自昭ｊ７−２≠ｌりにろられる。 また昭４４１６７年６月１日にハロゲン化バＪカラー感
光財料の名称で特許願（ｔ））により出ＩＳ’ｌｌされ
た明細叫および昭和５７年７月７．２日にハロゲン化銀
カラー写真感光飼料の名称で特許卯（Ａ）により出願さ
れた明細罷に記載された合成法および１」を量体も本発
明に用いることができる。 代表例は下記の如きものであるがこれに限定−づ−るも
ので）まない。 （Ｃ−／） α （Ｃ−、ｚ） （Ｃ−Ｊ） （Ｊ （Ｃ−μ） （，７！ （Ｃ−Ｋ） α （Ｃ−１） （Ｃ−７） α （Ｃ−ｆ） （Ｃ−タ） α （Ｃ−ｉｏ） ２ Ｈ２ （Ｍ−、り （Ｍ−Ｊ） （’ＩＩ　　（１・゛ 　　　　３ （’／ （Ｍ−／　ｆ） （ン （Ｍ−、！／） （Ｎ、１−２２　） （Ｍ−，２ｓ） （〜１−．２ｇ） （’Ｉ！３ （ＮＩ−，２り） （ｌ （Ｍ−＃／） （Ｙ−、り （、’（ＪＯ（’ＩＩ　３ （Ｙ−３） （Ｙ−４ｔ） ／７’ ＣＩ−（３ （Ｙ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＨ３（＼′−ｇ） （ｙ　−ｑ　） （Ｙ−ＩＯ） （Ｙ−／／） 本発明のポリマーカプラーを佳るのに）ｆ６１．た東金
１川始剤の４ｖｉｊｆコ・各、神文猷（！りえ（：１、
Ｊ、　　Ａ＋ａｇｎ、　　Ｉｉ・ｅｓｏｎａｎｃｅ、、
　　ｉｏにｌ）。 ！０３〜ＩＯ１／り７３゜ Ｃｏ１１ｅｃｔ、　　　（シｚ　ｅ　ｃ　ｂ　　、　　
（ｒｂ　ｅｍ、　　　Ｃｏｍｍｕｎ　　、　　。 Ｌ主（ざ）、　！３りｑヘゲ０ζ・、　ｌり７２゜τ冒
）１］昭７１１−／、２Ｊ、３／７゜特開昭７グー／／
１，７ｇ弘。 Ｚ　Ｉ＋　、　　Ｕｒｇ　、　　ｌ＜ｌＨ川、、　　７
／／／、ｌ、　　、２＋２１．３へ７．／り７／。 Ｃｏ１１ｅｃｔ、＜、’ｙ、ｃｃｈ、Ｃｉ＋ｅ＋ｎ、（
”ｏｎｏｎ。 ユニ、Ｉｉ、ｙ、、！（／ｙｂ♂） Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、ｂｏｃ、、ｇ　Ｉ　、／り／ざ（
／りＡ１１）。 にみられる。 １．１、体１１．１にはト紀の如、きものであるがこれ
に１・ｉ４定するものでは、？＋：い。 （／）　　　　　　ＣＨ３（’Ｌ１３ １ （′、）ｌａ（−）すＣ１−Ｌ”−Ｎ＝Ｎ−（’−（’
ｔバｌ（、’ｌ１３１ ｅｌｆ　３　　　Ｃｌ＋　３ （Ｊ　）　　　　　　　　ＬＪ１３ＣＨ３Ｉ Ｃ２Ｈ５（Ｊ（ＪＣ−Ｃ−Ｎ二Ｎ−Ｃ−ｃ、ｕｕｃ　２
１−１５（ｊ　）　　　　　　　　ＣＩ−Ｊ３Ｃ）Ｃｑ
（ｓ　）　　　　　　　　　（’［ｌ：４　　　０■３
（６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（、
’：）Ｊ３　　　　　　ＣＨ３Ｃｌ−１３ｅ）Ｊ３ （り）　　　　　　（、’Ｌ１３　　　ｅｌｌ　３１１ Ｃ’Ｈ３（ＪＵＣ−（シーＮ＝Ｎ−Ｃ−（”Ｌノ（ＪＣ
Ｉ−１３１ Ｃ２ｆ　１ｓ　　　　Ｃ；＋！ｉ　５ （１０）　　　　　　Ｌ：１１３（”Ｉｆ３１ （／Ｊ）　　　　　　　　Ｃｔ−１３ＣＩ−１３次に不
発口１」のポリマーカプラー代表的な合成例を以下に示
す。 製法例（］） ６−メタクリルアミトーコ、グージクロロ−３−メチル
フェノール（例示カプラー（Ｃ−／））とメチルアクリ
レートとの共重合ポリマー（ポリマーカプラー（Ａ）） 単量体カプラー（Ｃ−／）２θ？、メチルアクリレ−）
　２０１ｉ’、ジオキ４１”シー７θＯｍρの混合物を
窒素気流中どθ°（゛に加熱し７た後、λ、コ′−アゾ
ビヌイソ酪酸ジメチル（止金６ＦＩ姑剤例（１１）　１
１００ｍ７を含むジオキサン溶液１０ｍ０を加え１合を
開始した。グ１１セ１間反応した後反厄温すを１０ｏ　
０ｃに昇ｌ＾ｈし史に一時間反Ｌ１′、ζした。次に反
応液を冷却した復水／　ｌ　ｌ：　Ｉ′１ｆｆｉ　−１
”’　Ｌ／、析゛出１−．た面体２枦別した。 この固体を菌属１′−加黙乾煉する申にコニリポリアー
カプラー（Ａ）を３７．≦Ｌ／得た。塩メま分析は曵４
↑体中ｊｆ）、／係（ハｆ４’（１Ｊ体カプラー（Ｃ−
／）が含まね２でいる中を・示した。 次にポリマーカプラー（Ａ）を」Ｉクチン水浴液中にラ
テックスの形で分散するＪｊ法について記すまず次のよ
うにしてｉａｌとｆｂｌのλ、伸の７８液を調整した。 （ａｌ　　骨ゼラチンの、３．０小ｔｉｅ、　％水１谷
７ｆＶ　（３、ｔ　’Ｃ１二おいてｐ　Ｈｊ　、　ｔ）
　、２００９１Ｘ　３　ｔ　’　（、’にカロ然し、ラ
ウリル（ｌ’ｆｉ酸ナトリウムのＩＯ車ド：％水溶液／
６１１１Ｇを加える。 （ｂｌ　　上記ポリマーカプラー（Ａ）　、２０９を３
♂０（“におい−ＣｒｒＦ酸エチル、２　ｏ　ｏ　ｍ、
Ｉ！に溶かす。 次いで、溶液１ｂ）を高速でかきまぜ中の爆ブｄ防止混
合演に人ね５、この中へ溶液（ａｌを点速に加え７分間
かきませた後、ｒ匡合］攻を停止し、減圧も′ｉ去によ
り酢酸エチルを除いた。このようにしてポリマーカプラ
ーを希ゼラチンｃワ液中に分赦しラテックス（Ａ′　）
を作った。 製法例（２） ４−（Ｊ−メタクリルアミドプロパンアミド）−，２，
ｆ−ジクロロ−３−メチルフェノールとメチルアクリレ
ートとジアセトン−アクリルアミドの共重合ポリマー（
ポリマーカプラー（Ｊｊ　）　）単量体カプラー（Ｃ−
４）　ｊ　Ｏ？、）−ｆ＃Ｌｙアクリレート３０ｇ、ジ
アセトンアクリルアミド！θ２、ジオキナン！００９の
混合物を窒素気流中ン溶液２０　ｍＱを加え重合を開始
しｔｚ。ｑ時間反応した後反応温度な１０００Ｃに昇温
し史に１時間反応させた。次に反ル６液を冷却した痺水
Ｊ／に滴下し析出した固体を戸別した。この固体を減圧
ト加熱乾燥する串によりポリマーカプラー（１３）を２
６、≠９尚だ。 塩素分析は重合体中ＳＯ，タチの単量体力ブラ−（Ｃ−
４１，）が名まれでいる中を示した。 仄にポリマーカプラー（１−１）を−じブチン水溶液中
にラテックスの形で分敬才之）方法について記ず壬ず次
のようにしてｌａ）と（１））の、２１′ＩＩ＋／ノ’
　ｔイ”ｉ　ｒＹｋを調整した。 （，１１骨ゼラチンの３　、０　’ｉ）ｊ　［（ｉ、　
％水を谷ｌｊＱ、　（３ｊ’　（’、’においてｐＨｊ
　、Ａ　）、２００？を３に０Ｃに加熱シ、°ラウリル
備酸ナトリウムの１０東清％水を姦１１り／乙ｍＱを加
える。 （ｂｌ　　、ｔｉ己ホリ−７−カフ−ｙ　−（い：）　
、２０　？ヲ３１　ＯＬ’において酊咽エチル、２００
　ｍｆ’に溶かず。 次いで　ｉ、２：；γ佐（ｂｌを高速でかき）Ｊせ中の
］暴発Ｐ／ｊ　、＋ｈ混合機に人１＋、　　この中へ溶
液（ａｌを急速に７ＪＩ］え７分間かきませたＩ；へ混
合１）υを停止しｓ　？’＆圧留去により酢酸エチルイ
ｉ−除いた。このようにし、てポリマーカプラーを＋ｈ
ゼラチンｍ液中に分ｉ￥ｌしラテックス（ＬＳ’）（ど
作つブこ。 製法例（３） λ−へプタブ）Ｌｔオロフタンアミド−ｊ−メタクリル
アミドフェノール（Ｃ−／／）とブチルアクリレートと
の共四合ポリマー（ポリマーカプラー（Ｃ）） 単量体カプラー（Ｃ−／／）２０？、ブチルアクリレー
）　２０　？、ジオキサン、２ｏｏｙｏ）／６液を攪拌
下、窒素気流を通じつつＩｊｒ　′Ｃに加熱した後、ノ
、２′−アゾビスイソ陥岐ジメチル（爪台開始剤例（１
）　）　１１０　ｏ　ｔｑを含むジオキ斗ンに故１０ｍ
１１を加え重合を開始した。μ時間反応後又応／ｉｉＡ
世をｉｏｏ　°Ｃに昇温し、ｔｏｏ’ｃで３時間反＆＋
’、、した後冷却し、ろ過した。その反ル【′、ζ／Ｓ
液を水、２１にｌ（に１丁し白色ポリマー粉末３ざ、２
２を得た。 窒素分析は重合体中！／＃％の単１一体力プラ−（Ｃ−
／／）が含まれている事をホした。 次にポリマーカプラー（Ｃ）ｅセラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する方法について記すまず次のように
してｔａ＋ヒ（ｂ）の、２棟の浴液を調整した。 （ａｌ　　骨ゼラチンの３．０車量チ水浴液（３３°（
’においてｐ円ｓ、１！１）、２ｏｏりを３ど００に加
熱し、ラウリル硫酸ナトリウムのｔｏＨｔ６％水溶液／
６水溶液１元 （ｔ）ｌ　　ｔ　記ホ９　７Ｊｉブラー　（　Ｃ　）　
２　０　ｆ　Ｔｙ　３１　℃において酢酸エチルノθθ
ｍｖにｍかす。 次いで、浴液（＋））を）：、ｊＪ迷でかきませ中の爆
発防止混合機に入れ、この中へ浴液（ａ＋￥急速に加え
１分間かきませた１垢ｒ１４合機を停止し、減圧留去に
より酢酸エチル’ａｊ　１ｊｑ７いた。このようにして
ポリマーカプラーを希ゼラチン俗液中に分散（７ラプツ
クスＣＣ’）を作った。 製法例（４） ／−（）、ゲ，ｔートリクロ【３フエニル）−３−メタ
クリルアミド−ピラゾリン−３−オン（　ｈｉ−／θ）
とエチルアクリレートの共甲合ホリマー（ポリマーカプ
ラー（Ｌ））　） 一 単量体カプラー（　Ｍ　−　／　０　）グ０９、エチル
アクリレートｔｏｆ／、ジオギ→Ｊーン５ｏｏｙｏル１
ぜ介物を窒素気流中ざＯｏ（゛に加熱したｆｌｌコノ２
′ーアゾビスイソ酪酸ジエチル（４１合開始剤例（２）
）／？を含むジオキ廿ンｌ各液．２０ｍＤを加え重合を
開始した。ｑ時間反応１〜だ後反応温度をｉｏｏ　０ｃ
に昇温し四に２時間反応させた。次に反応液な冷却した
復水＜２２に酒下し析出した固体を戸別した。 この固体乞詭圧士加熱乾燥する串によりポリマーカプラ
ー（ＪＪ）をタグ、７２（与だ。 塩素分析は重合体中１ｔ１．３％の弔１，４１体カプラ
ー（Ｍ−１０）が含まれている事を示した。 次にポリマーカプラー（ＪＪ）をゼラチン水１賓液中に
ラテックスの形で分散する方法について記すまず次のよ
うにして（ａｌと（ｂｌの一！柿の溶液を調整した。 （ａｌ　　骨ゼラチンのｓ．０車．４ｎ．％水を６液（
３３′Ｃにおいてｐｌ−１．５　、６）、２００９を３
に００に加熱し、ラウリル硫酸ナトリウムのｉｏ爪Ｈ＠
水溶液／／；ｍ９を加える。 （ｂｌ　　上記ポリマーカプラー（Ｄ）２０ｇを３１０
（：において酢酸エチル、２ｏｏｒｏ（４ｇかす。 次いで、溶液（ｂ）を高速でかきまぜ中の爆発防止混合
機に入れ、この中へ溶液槽）を急速に加え１分間かきま
ぜに後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチルを
除いた。このようにしてポリマーカプラーを届ゼラチン
溶液中に分散しラテックス〈Ｄ’）を作った。 製法例（５） ／−、（，２，ｊ−ジクロロフェニル）−３−メタクリ
ルアミド−ｊ−オン（、Ｍ−７３）とブチルアクリレー
トの共爪台ポリマー（ポリマーカプラー（Ｅ）） 弔量体カプラー（Ｍ−／３）３０９、ブチルアクリレー
ト３０？、ジオキサン３００？の溶液な梢拌ト、窒素気
流を通じつつとｊｏ（゛に加熱した後１．２．２’−ア
ゾビスイソ酪酸ジメチル（重合開始剤例（１１）　６０
０ｍｙを含むジオギゼーンぴ液／ｊｍ９を加え重合を開
始した。を時間反応後反応温度を１００　°Ｃに昇温し
、１０００Ｃで３時間反応した後冷却し、ろ過した。そ
の反１心ｉｚ　？＋＊　’ｒ水３１にｌ高士し白色ポリ
マー粉末Ｊ″７．ｔ９を１昇だ。 塩素分析は重合体中ＳＯ０，：Ｚ％の単ｒ＝体カプラー
（Ｍ−／Ｊ）が含まれている串を示した。 次にポリマーカプラー（Ｅ　）をゼラチン水溶液中にラ
テックスのノしで分散する方法について記すまず次のよ
うにして（ａｌとｔｂｌの２棟の溶液を調整した。 （ａｌ　　骨ゼラチンの３．ｏ＞１１％水浴液（３５″
ＣにおいてｐＦｌｊ、／；）、１．ＯＯｓ’を３に０Ｃ
に加熱し、ラクリル像酸ナトリウムの／θ爪場チ水溶液
／Ａｍ翫を加える。 ｔｂｌ　　上Ｃ己ポリマーカプラー（Ｅ）コ０２を３に
０Ｃにおいて酢酸エチル２００ｍＱに溶かず。 次いで、を合液（ｂｌを高速でかきませ中の爆発防止混
合機に入れ、この中へ溶液ｔａ＋を急速に加え７分間か
きまぜた後、混合機を停止し、減圧留去により酢酸エチ
ルを除いた。このようにしてポリマーカプラーを希ゼラ
チンｍ液中に分散しラテックス（Ｅ′　）を作った。 製法例（６） コークロロー！−アクリルアミド−α−（＜ｔ−メトキ
シベンゾイル）−α−（／−ヘンシイルー５−エトキシ
−３−ヒダントイニル）アセトアニリド（Ｙ−ｉｔ）と
ブチルアクリレートの共取合ポリマー（ポリマーカプラ
ー（Ｆ）） 弔電１本カプラー（Ｙ−／ｌ）ユＯｇ、ブチルアクリレ
ート３０２、ジオキぜン、２！Ｏｆの混介物を窒素気流
中ざＯｏＣに加熱した做、−、，２’−アゾビスイソ酪
酸ジメチル（重合開始剤例（１））６ｏｏ■ケ含むジオ
キサン浴液１Ｑ　ｍｌｌを加え重合を開始した。グ時間
反応した後反見：　Ｎ１ｊＳ’を１０θ０Ｃに昇温し史
に１時間反）心させブ：−。次に反応液を冷却した復水
２ｔに滴下し析出したｌｉ’ｉ１体を１戸別（７た。こ
の固体を？１酎ｌミ＋ＩＪ１．ｌ熱乾１４Ｂ　”４−る
！＄　によ０ＨぞリマーブＪプラー（Ｆ）を４／♂　ｐ
　９　（１，十た。 窒素分析は重合体中グ０．４％の単Ｆｄ体カプラー（Ｙ
−／／）が含才牙しているｒ４１を示した。 次に４ゼリマーカブラ−（１＝”　）をゼラチン水溶液
中にラテックスのフ１６で分散する方ｔノ、について記
スまず次のようにして（ａｌと（ｂｌの２神の溶液を調
整した。 （ａ）　　骨ゼラチンの３．０中１−１１％水浴液（３
！　０Ｃｔ二おいてｐＨｊ、ｂ）２００？を３１０Ｃに
カｌ熱Ｌ１ラウリル値酸ナトリウムのＩＯ車−チ水ｎ液
１６ｍＱを加える。 （ｂｌ　　上記ポリマーカプラー（Ｆ　）　、２０　？
を３ｇ　０（゛において酢酸エチル、２００ｒｎＱＩ：
ｆｇかす。 次いで、浴液ｔｂ）を重速でかきませ甲Ｖ）燵つ仁１ν
ｊ１に混合機に入れ、この中へ溶液（ａｌを急速：＝加
え７分間かきませた後、混合検ン停止し、減圧留去（二
より酢酸エチルを除いた。この上う（二して→５リマー
カプラーを希ゼラチンを合液中に分散しラテックス（Ｆ
′　）を作った。 製法例（７）〜（２５１ 前記単晴体カプラーを用い製法例（１１〜（６１Ｑ）共
ｄｉ会合体同様な方法で下記のポリマーカブクー（Ｇ）
〜（Ｙ）を作った。 ７−′ ２、／ ／／ ／′ 単ｔｎ体ノＪプクーおよび共車台単情体の紋は合成時の
仕込量を衣わす。 これらのポリマーカプラーの分散も前記製法例（］）〜
（６）と同様にラテックスに分散できる。 本発明に併用してよい高沸黒面様溶媒は、例えば米国特
許λ、３コ２．０．２７号、同、２　、　ｊ３．３　。 ｓｉｕ号、同コ、１３．ｆ　、、ｆ７り号、特公昭弘６
−．２Ｊ、ＺＪＪ号、米国特許３．．２１７．／３１１
号、英国時ｒＦ　！ｉ’　３ｇ、ｔ≠／号、特開昭グア
ー１０３／号、英国特許／、、２．２ノ、７５３号、米
［」４特旧３、り３ｔ、３０３号、特開昭！；／−、２
乙、０３７号、特開昭６０−１．２０７ｒ号、米国特許
λ。 ３３３、．２１．．２号、同、２．１３２．３ｇ３号、
同３　、　ｊ４１１！　、　７！；３号、同３　、＆７
／；　、１３７号、同！、ｔ７６．１１１．２号、同３
，７θＯ２≠ｊμ号、同３，７弘ｇ　、　／Ｑ／号、同
３．ざ３７１ｇ６３号、ＯＬ８．２　、、ｆ３１．１１
９号、特開昭ｊｒ／−λ７り２／号、同ｊｒ／−、！７
７λλ号、同ｊｆ／−，２１，０３ｊ号、同、ｔ／−，
２６０３を号、同ｊＯ−１ｓ２６３２号、特公昭ゲタ−
２タグ６／。 米国粕許３，７３６，３０３吋、同３　、７４７１　。 ｉａｉ箒、特開昭！１３−／、６２／■などに記載され
ている。 写真乳剤の結合剤または保護コロ・ｆドとしては、ゼラ
チンを用いるのが・ｎ゛利であるが、それ以外の親水件
コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン訪辱体、ゼラチンとｍＪの商分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カセイン等の？Ｊｆｆ
ｉ　白’−７！’ｉ’　：ヒドロギシエヂルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセル゛ロース誘導体、アルギン酸ソーダ澱
粉誘得体などの１；’！ｉ　Ｋｇ　ＬＱ休；ポリビニル
アルノール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルピラゾール専の単一あるいは共重合体の
如き多種の合成１゛す水俳薗分−１”物′負ヲ用いるこ
とができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｂｏｔ、Ｊａｐａｎ
。 ＆／６，３０頁（ｌり６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や
酵素分解物も用いることができる。 ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルボンアミド類、マンインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エボギシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特杆ノ、６７グ、タコ”ｉｉ　
、同３　、７３ｓ　、ｙ４ｔｓ’４、同３．ｉｒｔ　、
　ｌｒｕ＋号、同３゜３／２．３３３号、英国特許ｔ＆
／、≠／４を号、同ｉ、ｏ３３．ｉｉり号、同／　、０
０．！ｒ　、７１１１号、特公昭グ２−．！＋、ざ４ｔ
、を号などに記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリＣ１二１．　リル、スチレンな
どの如き、ビニル系モノ−７−（７Ｊ　単一（ホモ）ま
たは共嶽合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル６雀、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアク
リレート専の電合体どのグラフトポリマーが好ましい。 これらの例は米国特許２，７６３，２６３号、同Ｊ。 ♂３／、７１，７弓、同！、りｊ乙９ｇ♂グ号などに記
載がある。 代表的な合成親水は高分子物賀はたとえば西独特許用１
ｋ１４（ＯＬＳ）、２．Ｊ／ｕ、７ｏＪＰｉ、米国特許
３，６．２０，７．ｔ／’ｒ４、同３．８７ｙ、、２゜
５号、特公昭弘ｊ−７．！６／号に記載のものである。 本発明に用いられる写真感Ｊ’＋１月料υ戸う真−ｔ’
Ｌ　ｉ′＋ｌ　Ｉ曽にはハロゲン化銀として臭化銀、沃
艷化鉋、天塩臭化釧、塩臭化鉋および塩化駅のいずれを
用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は、／！モル予以
トの沃化銀を含む沃臭化銀である。４・、］に好ましい
のは１．２モル％から１２２モル％での沃化銀を含む法
具化−である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子斗イズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。 また潜像が主として表向に形成されるような粒子、でも
よく、粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
ｌり６７年）、（Ｊ　、　Ｆ　。 Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｒｎｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｂｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊。 １２６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｊｋｍａｎ　　ｅｔ　　
ａｌ、ｉ’Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ　ｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｌ、ｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈ
ｅ　ｌ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６ケ年）など
に記載された方法を用いて調製することができる。すｔ
【わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性祢！塩と可／Ｓ　（９Ｆハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時Ｍ合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダプルジェッ）　７−Ｉｉを用いるこ
ともできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子せイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。 別々に形成した２棟以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム琺またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 沈澱′形成後あるいは物理熟成後の乳剤から”Ｔ溶件塩
類を除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうタ
ーデル水洗法を用いてもよく％また無機塩類、アニオン
件界向活性弁１、アニオン性ポリマー（たとえはポリス
チレンヌルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえ
ばアシル化ゼラヂン、カルバモイル化ゼラチンなど）を
利用した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい
。 ハロゲン化銀乳剤は、通信は化学増感される。 化学増感のためには、例えばＨ、Ｆ’ｒ　１ｅｓｅｒ１
４１）ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｌ＋１ｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓ　ｍｉ
ｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄ
ｅｍｉ　５ｃｈｅ　Ｖｅｒ　Ｉａｇｓｇｅｓｅｌ　１ｓ
ｃｈａｆ　１　。 ／りｔｌ）６７！〜７３１１頁に記載の方法を用いるこ
とができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し鶴る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ値険塙、チメ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫゛黄増感法；還元件
物質（＋′ＩＩえは、弔−・ずず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘！ネ体、ホルム７′ミジンスルフイン酸、シラン
１１二合物）を用いる還１じ噌１１へ、実；′ｃ’を金
属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｌｒ。 Ｐ　ｄなどの周期律表Ｖｌｆｌ　局の金属の錯塩）を用
いる貴金１が増感法などを単独または）′１［合せて用
いることができる。 これらの具体例は、値黄増感法については米国特許第／
、ｊｏｌｔ、タク４を号、同第Ｊ、ｌｌ１０゜６♂り号
、同第！、２７１．９’１７弓°、同年！。 ７．２．ｒ、Ａ＆ざ叶、同第３，６５６．り５５号４ｊ
・、還元増感法については米国特許第）、り１３，６０
り号、同第λ、グ／り、り７グ号、同第グ、θｊグ、弘
ｊｇ号専、貴金属増暁法については米１ノ」特許第λ、
３タタ、θｇ３号、同第、２．４Ｃ４１ｇ。 ｏｔｏ号、英国特許第１．／１．Ｏｔ１号宿・ノ各明ｌ
１ｌｓ’ニー己載されている。 本発明に用いられる写真乳剤には、感Ｗ：、杓料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカプリを１カ止し、
あるいは写真性能を安定化させる目＋丁；Ｊで、種々の
化合物を含治させることができる。すなわちアゾール類
たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類
、トリアゾール類、ペンゾトリアゾールカ”１、ベンズ
イミダゾール類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）
；ヘテロ理メルカプト化合物類たとえはメルカプトチア
ゾールＪ１７１ｓ　メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−）毛ニル
ーｊ−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジ
ン類−カルボキシルへやスルホン柄などの水溶性哉を伺
″する」−３己のへテロ環メルカプト化合！１方類；チ
オケト化合物たとえばオキキシリンチオン：アザインデ
ン類たとえはテトラアザインデン類（４゛イにグーヒド
ロギシ直侠（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン類
）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンデンスｌレフイン
酸；などのコニう７ｆノＪフリ防止剤また（ば安定剤と
して知られた３・＜の化合物を加えることができる。 これらの史に計しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米１：ｋｌ　！ｐ、′ｒ許ｒＢ３，９ｓａ、
ｐ７弘袷、同第３．りざコツタグ７　”３、同第ゲ、Ｏ
）ｉ、、ｚ４１−ｒ号各明細台または特公昭ｊ、２−．
２ｆ　。 ゛６６０吋公・服の記載を搭考」ンＣさ々。 小発明を用いて作られたｌｊ、％　）’（，１料のＩ−
Ｊ具乳剤層または他の親水１午コロイド層には塗イｌ助
剤、化パ屯防ＩＬ、スベリ性改良、乳化分散、接着期化
よ・）よひ写真特性改良（たとえば」見像促ｚ！！ｒ、
ｈ町Ｂｌ、ｉ化、増感）など４事々の目的で神々の界曲
粘件押１を含んでもよい。 たとえばサポニン（ステロイド糸９、アルキレンオキサ
イド碕導体（例えはポリエチレンクリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレンクリコールＷｉ　合吻
％ポリエチレングリコ〜ルアルギルエーテル類またはポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ホ
リエチレングリコールエステル用、ポリエチレングリコ
ールソルビタンニス−ｙ−／ｌ／　田、ポリアルキレン
グリコールアルギルアミンまたはアミド類、シリコーン
のポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘
導体（たとえはアルケニルコハク酸ポリクリセリド、ア
ルギルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの
ｌｌｂ肋酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの
非イオン性界面活性剤：アルキルカルボン［後場、アル
キルスルフォンＩＶ　塩、アルキルベンゼンスルフメー
ンｆ２　ＭＡ　、アルギルナフタレンスルフォン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、ヌルホア／Ｌ／　：Ａ、−ルホ’　Ｉ）　
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル紙、燐
酸エステル泉等の酸さ基を含もアニオン界面Ｙ古ｔｉ！
：斉］；アミノ酸類、アミノアルギルスルホン開側、ア
ミノアルギルｔｌｌｔ、酸または燐酸エステル川、アル
キルベタイン）、［４、アミンオギンドｆＭ　’、Ｌど
の両叫界阻１イ古ｐ：１：ｉｌｌ；λ′ルキルアミン塩
カ’ｊ、　ｌｊｂ肋族あるいｉよ）５査族弔φ級／ンモ
ニウム塩イ、白、ピリジニウム　、、′ミダゾリウムな
どの複素城第ｌｌ設アンモニウムＪｊ）：ｊ　’！、’
Ｈｓ　”よひ８ｉ４肋族または複素環ケ淀むホスホニウ
ムまた１、ｊスルホニウム篇鍔貞などのカチメン界面、
−ｉ汀剤を５用いることができる。 本発明を用いて作られた１番“ＢｊＪ（感゛・「日１．
＋の与貞乳斉１１１曽には１・、５１蚊」１肩１、フン
トラスト１−昇、または”’ｉｌ像促進の目的で、例え
はポリアルギレンメギシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チメエーデル化合物、チオモ
ルフォリン川、四級７′ンモニウム塩化合物、ウレタン
１１：枦す休、尿素誘々ｆ体、イミダゾール、、、＋；
惺休体３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。例えは米
国特許り、グＯｏ　、ｓｊｘ旨、同λ、μ、２３．！；
グア号、同！。 ’ｙｉｇ　、ｃｔ、２号、同３．６ｔ７．．２に０号、
同３．７７２．０，１／号、１ｒ−１，ｌＪ　、　Ｊ　
Ｏと、θ０３シバ英国４’；）：、’Ｍｌ−ｉ　、　ｔ
、ｔ　ｇ　ｚ　、タタ／弓、等に記載されたものを用い
ることができろ。 本発明を用いて作られた写真１０に）シを４料には写真
孔に：Ｊ　ｉ＋＊その他の親水性コロイドｊ冑に寸助女
定性の改良などの目面で、水不溶またはｒｌｔＩ　！’
ｊ：　Ｇ合成ポリマーの分散物を含むことができる。た
とえはアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（た
とえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは単１１介せ、またはこれら
とアクリル酸、メタアクリル酸、α。 β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフオアルギル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸などとの組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。たとえは、米国特
許、２．３７／、、００５号、同コ、７３５’、／３７
号、同コ、と６３，１７５７号、同３，０乙、２．Ｊ７
グ号、同３．４１’／／。 ｊ、に２０号、Ｊｌ　３　、６０７　、．２　Ｙ　０号
、同３゜ｔ、３．ｆ、７／！を皆、同３．６グｊ、７直
り、英国特許／　、　／Ｉｔｓ　、　／タタ号、回／、
３θ７，３７３号に記載のもの不ご用いることができる
。 本発明ケ用いて作られる写真ｔ′シ削がら成る１５ｆ４
０’）写真処理には、例えばり→Ｆ−千・ディスクロー
ジャー（Ｈ，ｅｓｅａｒｃｂ　Ｊ−１ｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　　／　７６号第、２．Ｓ’〜３０頁（ＩＩ）−／
７乙”）ｃ：ｉ、己中５ｊされているような、−公知の
方法及び公知の処理液のいずれをもｙＩ’、ＱＨ用する
ことができて）。この写曳処理は、目的に応じて、ある
いは色素１東をノ１う成する′す（４処理（カラー写Ｌ
１処理）のいす身じｃ７＋　−）−Ｃもよい。 処理温度は普辿ｌど０Ｃからｓｏ　°ｖの１１１に選ば
れるが、ＩＩ　０Ｃより低’／　’　７！、Ａ誓またｌ
；ｊｊと”Ｃを越える温度としてもよい。 現像処理の特殊ｆｆｃ形式として、現１ケζ主楽をｌ；
＾）１−飼料中、たとえば乳剤！ｒ＃中に含み、感）覧
伺ゎをアルカリ水溶液中で処理し、て現像を行なわせる
方法を用いてもよい。Ｌす１塚主薬のうち、疎水訃のも
のｔ２．２ｇ）、米国特許第２，７３７．ざり０号、英
国特許ｔＡ４１／３．．２ＪＪ号又は西独国特ｙ’＋−
ｍｉ。 ｊμ７，７６３号などに記載の種々の方法で乳剤層中に
含ませることができる。この上うなチ旧象処理は、チオ
シアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せてもよい。 定宿欣としては一般に用いられる４１１成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ髄酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有４
’Ｍ　ｆｒＮ黄化金化合物いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。 色素像を形成する場合には常法が出用できる。 たとえは、ネガポジ法（例えば”　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　八４ｏｔｉｏｎ
　　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　ｉ’ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　
Ｅｒ＋ｇｉｎｅｅｔｓ”、　ｉｔ　／巻（／り５３年）
、６６７〜７０／頁に記載されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水ｔｎ　ｎ（から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現ｋ　；ｉ］、例えはフェニレンジアミン類（
例えはｔ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
チル−グーアミノ−Ｎ　、　Ｎ−ｊジエチルアニリン、
グーアミノ−Ｎ−エチル−へ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、　　３−　）　チル−４’　−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−グーアミノ−Ｎ−二手ルーＮ−β−メタンスルホアミ
ドエチルアニリン、グーアミノ−３−メチルーヘーエテ
ルーＮ−β−メトキシエチルアニリンなど）を用いるこ
とができる。 この他ｌＪ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著■月＋ｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎ　ｇ　　ｌ’、ｈｅｒｎｉ
　　ｓ　ｔｒｙ　　　（１”ｔ　）ｃａｌＰｒｅｓＳｌ
；＋ｌ、ｌり６６年）の、２．２　ｔ、　〜、２　、ｉ
　９１１、米国特許コ、／り３，０／、□５号、同コ、
！９．７゜３６グ５−１特開昭グざ−ＩＫ　、９３３号
などに記載のものを用いてよい。 カラー現像液はそのほかｐ［ＩＪ、’シミ町剤、現稼抑
制剤ないしカプリ防止剤などを含むことかで念る。 また必要に応じて、　ｆ＝史水軟化剤、１゛藪恒剤、冶
Ｊ」Ｍ剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、かぶらせ剤、補助現像薬、ｖ３性付与剤、ポリカル
ボン阪糸キレート剤、１に化１男止Ｍなどを含んでもよ
い。 これら添加剤の具体例はリザーｔ・ディスクロージャー
（Ｉも１１−／７６μ３）の他、米国特Ｋ“Ｆ第ｌ／−
，０１３，７，２３号、西独公開（ｕＪ、ｓ）、ｚ。 ４．２．２．２１０号などに記載されでいる。 発色現像後の再興乳剤）幀は通常、描画処理ｔ【れる。 偉白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。描画剤としては鉄（ｙｌ）、コバ
ルト（ｍ　）　、クロムｉ）、「１１（ｉｆ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物な
どが用いられる。 たとえばフェリシアン化物：重クロム酸Ｊ？、ｊ　；鉄
（ＩＩＩ）またはコバルト（Ｉｌｌ　）の有機錯Ｊｒ、
Ｋ　％たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ
酢酸、／、！−ジアミノー２−プロ／ξノール四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過（Ｈｔ酸塩。 過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これ、らのうちフェリンアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸、峡（ＩＩＩ　）ナトリウム８よび′
ｃｆレンジアミン四！！ｉ￥１〜！ｙ：ｌ伏（口ｌ）ア
ンモニウムは９仔にイｒＪＩＪである。エチレンジアミ
ン四重１閾鉄（ＩＩＩ　）　１７Ｍ塩は独立の酪白液に
おいても、−浴牌日定着液においても有用である。 標白または〈昭白定菅イレに１１、米国１ζ、ｉ′ｉ：
　ｊ　、　０ヴコ、Ｊ′２θ吋、同３，２≠／、？乙６
ｙン、Ａ’！＋公１１１（＝ｔ−ｇｒｏｔ、号、特公昭
ａｓ−ｇｇ３＜吋、ｔ（どに記載の命白促助剤、１゛９
叶１１１１ｉ、（−ｔ　３　６　ｊ　７　Ｊ　、２号に
記・１（■のヂメール化合咄の曲、Ａ・１１々の；が訓
１７＋ｌＩを加えることもできる。 本発明に月１いり）れろ：’ｉ’　！４乳？ｊｌＪ　ｌ
　；ｉ、メチ＞　（ｅｇ素ｒｒｌその伸１によって分）
’ｌニー、　’ｈＷ　！ｉ！’４さ１してよい。 冶１１１．なｊ冑１ｊ鵡ｔρ諺ヨは１列えはドイツ′；
、１・ｔ’１’　ｙツタ、０ｇ　Ｏ弓゛、　７１．１１
１１°！ｈ、午β　、　μ　タ　３，７１／ＩＩ′　　
シバ　同一　。 ｊ′０３．７７Ａ号、向コ、−ｅ；／９．ｏｏ／ｂ八同
２、り／、２．Ｊ、２り■゛、同３．乙ｊ乙、タタタシ
４−１同、？、６７．２．ざり７号、同４！　、　０．
２　、ｔ　、　３グタ号、英し！！Ｉ特許／、２グコ、
ｊｒｒ号、特公昭グ弘−１ｔｔ、ｏ３θ号に記載された
ものである。 これらの増感色糸は帛法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、堝感色素の組合せは持に強色増感
の目的でしはしは用いられる。その代表例は米国特ｉ′
１；ノ、乙♂ざ、ｊグ’　”ｉ　ｓ　１ｒｒＪ　’　＋
り７７　、　、！　、２りぢ、同３，３９７，０６０号
、同３．３２．２．０！２号、同３．！、２７．ｔ≠７
号、同Ｊ、６／７．．２り３号、１ｉｉｉＪ、４．ｚざ
、９１．グ号、同Ｊ、４６４．弘ざ０号、同３．ｔ’７
２．♂りざ号、同３１６７り、ｔ、ｔ２ｒ号、同３，１
／Ｉｔ。 ６０り号、同４Ｚ　、０２Ａ　、７０７号、英国時：；
′ｆ／。 ３グｙ、ノ♂／号、特公昭グ３−グ、７３を号、同ｊ３
−／コ、３７ｊ号、特開昭５．２−／１０゜５７２号、
同！−−ｌｏり、７１１号に記載されている。 本発明を用いて作られた写真感光材料において写真乳剤
１ｖ＊その他の層は写真ＩＩ−シえ）Ｙ：、飼料に曲な
用いられているプラスチックフィＩレム、紙、布などの
可焼性支持体またはガラス、陶器、金属などの剛性の支
持体に生布される。ｂｊ撓件支持体として有用なものは
、硝酸セルロース、酢酸セルロ一ス、酢酸醋酸セルロー
ス、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボ＃□）等の半合成または合成高
分子から成るフィルム、バライタ層またはα−メレフィ
ンボリマー（１列えはポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共相合体）等を塗布またはラミイ・−
トした紙等である。受持体は染料や顔料を用いて１ｉ色
されてもよい。遮）乙の目的で黒色にしてもよい。 これらの支持体の表向は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくする定め下情処理される。支持体表面は下墜処理
の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を推しでもよい。 本発明を用いて作られた写真感）い］料にニーいて、写
真乳剤層その他の親水往コロイド層は公知の種種の塗布
法により支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布
には、ディップ塗イＦ　Ｕ＝’：　、ローラー塗布法、
カーテン塗布法、押出し塗ＩＵ法などを用いることがで
きる。米国特許ｘ、ｇｒｚ、ｚり７号、同コ、７Ａｌ、
７り７号、同３，３２６．３−２ｆ号に記載の方法は有
利な方法である。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分）し感度
を有する多層多色再興材料にも適用できる。 多層天然色写真は料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ冶する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。 写真像を僻るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日）シ）、タングステン電灯
、螢光灯、水銀灯、ギセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスホットな
ど公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。 露光時間は通常カメラで用いられる７７１０００秒から
ｌ抄の露光時間はもちろん、７７１０００秒より短い減
光、たとえはキセノン閃光灯や陰極線間を用いた／／１
０’　〜／／１０　秒のＭ）Ｉ：、を用いることもでき
るし、７秒より長い殆）シを用いることもできる。 必要に応じて色フィルターで棒先に用いられる毘の分光
組成を調部することができる。ｔＮ亀にレーザー尤を用
いることもできる。また小−Ｆ線、ＸＩＭ、ｒ線、α線
などによって励起さ」した＠）１Ｃ体から放出する光に
よってにに光されてもよい。 本発明を用いて作られた写真感光１料の１４．’　４４
４乳剤層にはポリマーカプラーのＩｌｌに）Ｉｌｊｌ　
溝のカプラー、すなわち、発色現像処理において芳香族
／級アミン現ｆＩ！準（例えは、フェニレンジアミン１
ｉＡ；　、ｔｊ４体や、アミノフェノールｘ　＝、４　
体など）との正比カップリングによって発色しつる化合
物を同−乳剤１１・１あ石いは他の乳剤層中にイノ１せ
て用いてもよい。例えは、マゼンタカプラーとして、ｊ
−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンツィミダゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開η１アシ
ルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプラー
として、アシルアセトアミドカプラー（例えはベンジイ
ルアセトアニリド鎖、ピバロイルアセトアニリド類）、
寺があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー
、およびフェノールカプラー、等がある。これらのカプ
ラーは分子中にバラスト基とよはれる疎水基を有する非
拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対しｌ当
量性あるいハ２当瞼性のどちらでもよい。また色補正の
効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともなっ
て柳、像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＬ）ＩＩ
もカプラー）であってもよい。また１ノｌ　ＩＩ、カプ
ラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色であっ
て、現像抑制剤を放出する無呈色ＪＪ　Ｉ　Ｉｔカップ
リング化合物を含んでもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国＋５ｒｒ−ｘ。 ６００．７１ｇ号、同Ｊ　、９１３．６０１号、同３．
０６２，６／３号、同３．／コア、Ｍ１４り号、同３，
３／／、ダ７を号、同３．弘ｌり、３り７号、同３．ｊ
／り、弘コタ号、同Ｊ　、　３３ｇ　、　３／り号、同
Ｊ　、ｊｇ’２　、ＪＪＪ号、同３．Ａｌｔ。 ｔｏ６号、同３．ざ３グ、り０ｇ号、同３．♂り／、グ
ルｊ号、西独特許／、１１０．グ６μ号、西独特叶出１
輔（ｕＬｓ）コ、ｔｔｔｏと、６６よ咄、同！、≠１７
．タグｊ号、同２．グ／♂ｌう°ｊり号、同２．グ、２
ケ、弘６７号、特公昭ｘｉ−ｏ−６゜３１号、特開昭３
　／　−，２０ｌｒ、２４　椅、同！、２−５ｇタコ、
！号、同ゲタ−／２り５３ｇ号、同ゲタ−７４ＬＯ，２
７号、同５ｏ−ｉｓり３ノｌ号、同ｊ、２−＜ｚＪ／、
ｚ／１、同ゲタ−７−ｉ　０．２　Ｊ’　吋、同ｊ。 −４０，２３３号、同ｊ／−ノロｊグ／別、同ｊ３−４
！／２２号などに３己巾にのものである。 黄色発色カプラーの具体イン１］は宅国特１１・！１ｇ
７ｊ、０３７号、同Ｊ　、　、２４　！　、　！ｒ　０
６吋、同３゜１１０Ｆ、／９４１号、同、：ｔ　、　ｓ
ｔ／、　／５ｓｐ４、同３、ｓｒ、！、ＪｊＪｑ１同３
，７．２５．ｏ７ａｑ、同！、ＩＦ／、４ｔ１１ｊ号、
西独時ｆ（−７，ｓｉｔ　７　。 ｇ６ｇ号、西独用１頓公開２．！／り、り／７弓、同２
，２１．／　、Ｅｌ、７号、同２　、　弘／４　、００
６号、英国特許ｌ、グコｓ　、ｏ、：ｚｏ号、特公昭ｊ
／−１０７１ｊ’３号、特開昭１１７−２６７３３号、
同グ♂−７３／１１７号、同ｊ／−１０２６３６’、−
’、、同ｊθ−６３弘／号、同ｊＯ−／、２３３グ、２
号、同ｊθ−７３θ１−号、同ｊ／−λｉｔコア号、同
！θ−ｇ７６６０号、同ｊ、２−ど、！グ２ｑ号、同ｊ
２−／／！２／り号などにｔ己ｄ戎されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国時７’「、ｚ、Ｊ４り。 タータ号、同Ｊ、グＥｌｌ、、２７）号、同、！、４ｔ
７グ１．２７３号、同、：ｚ、ｓ、２ｉ、７０ｇ号、同
コ。 ｇり、ｆ、１．２．６吋、同３　、０３１１　、ざデコ
号、同！、３／／、４ｔ７乙号、同３．１ゴ、３／ｊ号
、同ｊ、ｌｌ’：＃、ｊｌｒ号、同３．ｊｆざ３．り７
ｉ号、同３．ｊり／　、３１３号、同３，７６７．１１
７７号、同グ、θｏｔｔ、２．２Ｆ号、西独牛工＃’Ｆ
出＋９自（（Ｊ　］、Ｓ）、２．ＩＩ／ＩＩ、１３０号
、同ｕ　、　１１−！Ｉｆ　。 ３−タ号、特開昭グざ−ｊ９ｇ３ｇ弓、同オ／−２４０
３１１号、同＆ｆｆ−ｊｔＯ！！号、同！ｒ／−／ｉイ
、２♂号、同３．２−４７れ日号、同ｊｊ−タ０２３２
号に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜グアＧ
　、　ｊｔＯ号、同２，３２／、７０ｇ号、同Ｊ　、　
０３４ｔ　、ざタコ弓゛、待公Ｉ１１号ググーλ０／乙
弓、同３ざ−２，２３３ｔ号、同４ｔノー／　／　３０
１１吋、同ググー３．２グ６／弓、特開１１ｉＡ、ｆ　
／　−２６０３１１号明卸１内、同Ｊｌ−４’、２／、
２／号明ｓｌｌ　）’ｉ、西独特許出願（（月、Ｓ）２
．グ／ど、りｊり１）に記載のものを１史月ｊできる。 Ｄ　Ｉ　Ｒ・カプラーとしでは、たとえは米国時６）３
゜、！、；！７．ｊＪｆ号、同３，６／７．Ｊり／弓、
同Ｊ　、　７ｏｔ　、７ｆ３′１：￥％同３．７９０．
３ｇ４／髪ハ同３，６３ノ、３４ｔ、ｆ号、西３１１；
特１１Ｅ　１．ｌｊ　Ｈ＋’ｌ！　（（〕ＬＳ）ｕ、ｌ
ｌ−／グ、Ｏθ６吋、同、２．４’！、５ヶ、３０ノ号
、同、２１グｓｔｔ　、　Ｊ、２　ｙ’、、ハ央（１１
イ１当ｄ１り、ｆ、３　、　＜７４−４／号、％、開Ｕ
１’Ｊ　ｊノー６２６−グ弓、同ゲタ−／２２．３３ｊ
吋、特公昭ｔｉ−ｉｂｉ４／／柑に記載されたものが１
史月１できる。 ＩＪＩルカプラー以外に、た像にと・らり’ｆｆって」
ｂＡ　ｉ’＝Ｖ抑制剤を放出する化合物を　ｊ＋ｉＶ、
　３″シ：　ｆＡ月利中包んでもよく、Ｉｌｌｌ１えば
米Ｌ１．Ｉｉ、“ＩＫ゛１・３１．！ワ７，１弓ν；〜
、同３，３７り、５３７号、西独ｌ侍吐出！に’ｌ　（
（月・Ｓ）コ、μ７７、り／ＩＩ’ｓ号、特開昭、！、
２−／ｊ、２７／号、特開＋１（ｄ　Ｋ　３−７７７６
号に記載のものが使用できる。 本発明を用いて作られた写真感光側斜には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に＃ＩＩｊ　機または有機の
硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明けん
、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド
、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ上１−ルジ
メチルヒダントインなど）、ジオキーリーン誘導体（２
，３−ジヒドロギシジオキサンなど）、活性ビニル化合
物（／、３．！−）リアクリロイルーヘキ→トヒドロ−
３−ト！Ｊアジン、／、、？−ヒニルスルホニルー！＝
プロ・ξノールなど）、活性ハロゲン化合物（Ｕ、Ｕ−
ジクロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジンなど）、ム
コハロゲンｍＭ（ムコクロルト滓、ムコフェノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組合わせて用いること７
ができる。 本発明を用いて作られた感光オ料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン往ポリマーなどによって媒染され−Ｃ
もよい。８ン１１えは英Ｉ＋１特計６とＪ、ｔＩ−７３
号、米国肋計！、乙７．！；、３／ｌ、弓、同、２，１
３Ｆ、≠Ｏ１号、同！１ｇざ２　、１３６号、同３，０
弘ｇ、１ｌａ−７旨、同３　、　／　ｇ　４’　、　３
０７号、同３．グ４１６，２３／吋、四独特許出１１４
１（ＯＬ：：　）／　、少／ｌ／、、３６ノ年、％［ｌ
ｌｉ’ｌ昭５ｏ−ｔ／−７６，２≠輻、同、ｔＯ−７／
３３２号青（二り己甲（されているポリマーを゛月１い
ることかでさる。 本発明を月１いて作１）れるＩｉｉ！４　）’ｔ’ｓ　
’ｒＡ料は色ｈフリ防止舗として、ハイドロキノン誘導
体、アミノフェノールｉｔす９体、没ｆ、Ｅｆ”１４・
８ａり１１７１本、７′スコルヒン酸誘臂１体などを含
イー」してもよい。 木づと明を用いて作ら」；、る感）’ｅ　＋、ｌ料には
親水性コロイド層に紫外線吸収剤を含んで゛よい。たと
えはアリール人で置換されたベンゾトリアゾール化合物
、グーチアゾリドン化合物、ベンゾフェノン化合物、桂
皮酸エステル化合物、フタジエン化合物、ベンゾオキ４
“ゾール化合物、さらに紫外線吸収性のポリマーなどを
用いることができる。これらの紫外線吸収剤は上記親水
性コロイド層中に固定されてもよい。 紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３　、　！；３３　
。 ７タグ号、同３，３１グ、７タグ号、同３，３ｊλ、６
ｇハハ特開昭１１．乙−′Ｊ、７ざグ号、米国時Ｑ；′
１：Ｊ　、７０３．１０６吋、同３’、７０７．３７ｊ
号、同グ、　０１ｌ−３、２，２り号、間３，７００゜
ｔ、ｔｓｓ号、同３．グ２り、７Ｊ、２旨、西独特許出
願公告／　、ｓ４＋！７．ｒｇＪＧ−ｊなどに記載され
ている。 本発明を用いて作られた感光側斜にはり水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーションＶ
：）ｊ止その他、揮々の目的で水（８怜二染料を含杓し
てよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染ネ１、メロシアニン染料、
シフ′ニン染料伎びアゾ染料が包含さ牙しる。中でもオ
キソノール染料；〜ミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。 本発明を実帷するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または、２棟以」１併用す、ること、もてきる。公知
の退色防止剤としてト」、ハイドロキノン祷轡休、没良
子敞Ｈ；’）“！♂・体、１゛−アルコキシフェノール
３ｉ＋、Ｐ−オキシフェノール誘冑体及びヒスフェノー
ル類等がある。 ハイドロキノン誘導体のＪ−１体！＞１１は米１１Ｙｉ
特許！。 ３乙Ｏ，，２り０５」、同、ｌ、ＩＩ／１，１．／３弓
、同一、ｌ、７！ｒ、３／μ号、同λ、７０／　、／り
７吋、同２．７０４１−．７／３号、同、２，７．！ざ
、　／ｙ、ｆ？号、同、２　、７３ｘ　、　Ｊｏｏ号、
同２，７３．ｔ、７６ｊ吋、同、２，７１０．ざ０／冗
、Ｍノ、ｔｒｉ６゜０．２と号、英国特許／、３乙３．
タノ／゛弓、１１）に記載されており、没食子酸誘マ体
のそＡ月・才米用４゛′１許３．ｐ３．！、　３ｏｏｙ
ｇ゛、同３　、　！７３　、０．ｒＯ号、同３　、！７
’ｌ、６．２７号、１ｉｌｌ　３　、７　／　’Ｉ　、
　３３７号、特開昭３’　、２−３　、ｒ乙３３号、同
ｊ、２−／４／７４／−３４ｔし号、同タノー／ｊ２ノ
！ｊ号にａ６四されており、ビスフェノール類のそれは
、米！＜１！Ｉ、ｒ　Ａｒ１．７００，１１．！ｊ宅に
記載さオ【、でいる。 実帷例　１ 試料１０／の作製 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなるカラー感光材料を作製し
た。 第／　＋ｇ＊　；乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｑモル係、平均粒子サイズＯ，
Ｓμ）・・・・・・塗布銀ｔＪ　　／　、　０９／ｍ２
ポリワーカプラーＮ・・・・・・発色ユニット換仰で／
　％　／　０　　”　ｍｏｌ　／ｒｎ２第コ層第２獲； 保獲メチルメタクリレート粒子（沖′径約／、ｊμ）を
含むゼラチン層を塗布 乳剤層のポリマーカプラーはトリクレジルフォスフェー
トと酢酸エチルの溶液に溶解後、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダを含むゼラチン溶解と混合し、ホモブ
レンダーにて乳化したものを使用した。トリクレジルフ
ォスフェートはカプラーの一２０ｗｔ俤とした。 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。 以上のごとくして作製した試料を試料１０／とした。 試料ｉｏｘ〜／１２の４′「製 試料１０１のポリマーカプラーＮおよびＦのΦ合間始剤
を表１のごとく欧化させて作製した。または製法例】に
よって作られたポリマーカプラーＡを用いて試料／／３
を作製した。 １号られた試料／θｌ〜／／３を白）ｔてウェッジ蕗）
１０シ下記の現１案処理７ｒＪＪ”（−’でイＪな−っ
た。 １、カラー現１象　・・・・・・・・・　３分／　ｊ　
４・Ｉ；２　　卵　　　　　白　　・・・・・・・・・
　　６　介３０Ｆ／Ｉ）３、水　　洗　・川・・・・・
　３分／ｊ秒４　定　　肴　・・・・・・・・・　６分
３０秒５、水　　洗　・・・・・・・・・　３分／ｊ抄
６　　安　　　　定　・・・・・・・・・　　３分／！
；）ｊｈ各工程に用いた処Ｊ甲液組成は上記のものであ
く・。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／、０９＊敏酸
ナトリウム　　　　　　　　　　ｅ、ｏｙ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　３０　、０Ｆ臭化カリ　　　　
　　　　　　　　　　　　１．ダタヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　２．４′７μｍ（Ｎ−エチル−ｈ−β
ヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン値酸塩　　　　　ａ、ｓｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／　　を峡白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／ｌＯ０θ？アンモニ
ア水（，２ｇ％）　　　　　　２３．０−エチレンジア
ミン−四酢′酸ナト リウム鉄塙　　　　　　　　　　／３０　　？氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／４！　　　師承を加えて　
　　　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　−０Ｏ？！ＩＩ
！価酸ナトリウム　　　　　　　　　　弘、Ｏｇチオ価
殻゛１ンモニウム（７０’ｉｌ　）　／　７ｊ　、　Ｏ
ｍＯ。 東！ＩＩ和ｆｉｒ後ナトリウム　　　　　　　　　μ、
６９水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｉｔ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１．０ｍ１）水を
加えて　　　　　　　　　　　　　／ｌ内られた結果を
表１に示した。 比較例（Ａ）（１３）（Ｃ）を月１いた試利力用６ハめ
−〔カブリが高いのに対し木うｉ明の試料はカブリが低
く良好）、【局頁注を２トしていることは明らかである
。 表　　　　／ １０／　　Ｎ　　（１）０．／θ ｌＯユ　　（２）　０．１０ ／θ３　　ｔｔ　　（ｏ＋）　０．１／／θグ　　　　
　　Ｉｆ　　　　　　　　　　（Ａ　）　　　　　０．
３ノ１０ｊ　　　（１，（）　０．３５ １０乙　　（（’）　０．３！ １０７　１”　　（１）　０，０♂ １０１　　　（２）　０．ＯＩ！ ｉｏｑ　　　　　　　ｐ　　　　　　　　　　（４）　
　　　　ｏ、ｏｒ／１０　　　（Ａ）　０．／９ ／／／　　　（１３）　０．λｑ ／／、２　　　（ｔｒ）　ｏ、、２ｔＩ。 ｌ／・３　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　　（ＩＪ
　　　　　Ｏ，θざＣＮ　　　　　ＣＮ ＣＨａ−ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＮ　　　　ＣＮ 実施例　２ 試料２０／の作製 セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多１曽カラー感光材料を
作製した。 第／１鱒：ハレーション防止層 黒色コロイド軛を含むゼラチン層 第コ冶；中間１〜 ２、ｊ−ジーを−１りチルハイドロキノンの乳化分散ｆ
／Ｊを含むゼラチン層 第３１凶：赤愚往低感度乳剤１１１ 沃臭化訳ずＬ剤（沃化銀：５モル％、平均粒子→ノーイ
ズＯ０Ｓμ）・・・・・・銀りミ１１ｉＦｉＪ／、７り
？　／　ｍ２ 増感色素■・・・・・・Ｉｌ″１１１１モルに対して６
ンｌＯモル Ｊ日感色素■・・・・・・ｊ＋７１４１モルに対し−Ｃ
／、！；＞１０　　　モル カプラーＡ・・・・・・１ｌｊｄ　／セルに対して。、
０６モルカプラーＣ・・・・・輸（１モルにλ・ｊして
０．００３モル カプラーＤ・・・・・・剖４１モルに対シてｏ、ｏｏ３
モル トリクレジルフォスフェートｒｌ！了り１，１０　、３
　ｃｒ　／　ｒｎ２ 弔ｐ　ｓ　：　　赤感１牛１所ＩＧ〜肚乳ハｌｌｉ曽沃
臭化銀乳剤（沃化銀：弘モルチ、平均村子せイズ０．７
μ）・・・銀墜布、喰　／、ゲ？７ｍ２増感色素■・・
・・・・銀１モルに対して３×／Ｑ　　モル 増感色素１１・・・・・・釧１モルに対してし、２ｘ１
０　　　モル カプラーＥ・・・・・・姐ｊ１モルに対して０．０／１
モル カプラー（゛・・・・・・銀１モルに対して０１００７
６モル トリクレジルフォスフェート塗イｌｊ［ｔＯ、Ｊ　Ｉｉ
　／　＋＋＋　２ 第ｊ層：甲間層 第−！　１１＊と同じ 第４１ｆ４　：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化釧：弘モルチ、平均粒子斗イズｏ、
ｓμ）・・・墜布銀量　／　、　０９／ｌｏ２増感色素
Ｉト・・・・・銀１モルに対して３％１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／＞１０　　
　モル ポリマーカプラー０・・・・・・ｍ１モルに対して発色
ユニット伸算で　　　　　　　０．０ｇモルカプラー八
へ・・・・・・釦、！／七モル対シて０．００ｇセル カプラー１ノ・・・・・・鉋７モルに対してｏ、ｏｏｉ
ｓ七ル トモルレジルフオスフエートトυ４」’　；、ＨＯ、ｊ
ｃｃ／＋ｎ２ 第７１ｉ：緑感性Ａ　ｉ四開乳剤層 沃臭化１４４乳剤（沃化銀：５モル・第、平均校了・→
ト・イ　ズ　０　　　、　　７　　！　　Ｉｔ　　）　
　、、−；−７５イｔｉ　’ｚ３４　１１．Ｓ　　　　
　’　　　、　　　乙　９　　／　　ｍ２増１１＆色す
：、■・・・・・・銀１モルに対し、　−（」、ｊン１
０　　モル 増感色素１■・・・・・・−／セルにス４　ｔ−て０、
にンｌＯモル カプラー１３・・・・・・制御１モルに夕・（（］（０
，０ノセルカプラーＮ１・・・・・・袂１モルに対しで
０．００３モル トリクレジルフプスソエート１１−イＩｉ　ＩｔＩＯ１
♂ｃｘ　／　ｒｎ　２ 第ｔＨ曽：イエローフィルタ一層 ゼラチン水浴液中に黄色コロイド銀と２．、ｔ−ジルｔ
−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層。 第り層：肖感往低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化＠：１モルチ、平均粒子廿イズ０　
、７　ｔｔ　）　・・・塗布銀＠　　０　、３　？、７
ｍ２カプラーＹ・・・・・・ｉ１モルに対し′ＣＯ、／
、２Ｊ−モル トリクレジルフォスフェート塗布階 ０　、３　ｃｔ：／　ｔｎ” 第７θ層：青感件高感度乳剤層 大臭化銀（沃化銀：６モルチ、平均粒子４Ｆイズｏ、ｒ
μ）・・・・・・塗布銀量　０　、６ｆ／　７ｍ２カプ
ラーＹ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｔｔモルト
リクレジルフォスフェート塗布量 ０　、　／　ｃｔ／ｍ２ 第ｉＢ冑：保護層 トリメチルメタジアクリレート粒子（直径約ｌ。 ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。 各層のカプラーは実施例１と同様にして乳化分散したも
のを用いた。 各層には上記組成蜀の他に、セラチン１県化剤や界面活
性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試Ｉ’）　／　０　／ど
した。 試料を作るのに用いた化合トイ 増感色素Ｉ：アンヒドＤ−ｊ、、ｆ’−ジクロロ−３，
３′−ジー（γ−スルホブＵビル）−ターエチルーチア
力ルポシアニンヒドロキセイ、ゼ・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエ・ｊ−ルー３．３′−
ジー（γ−スルホプロピル）−４，ｊ、４”Ｓ／−ジベ
ンゾチアカルボ゛シアニンヒドロギせイド・トリエチル
アミン１′ら、を 壇！盛色素■Ｉ：アンヒドローターエチルー、３．ｊ’
−ジクロロ−３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素１ｖ：アン
ヒドロ−！、６．ｊ５”、６′−テトラクロロ−ｌ、／
′−ジエチルー３．３′−，：＞−（β−〔β−（ｒ−
スルホブロボギシ）エトキシ〕エチルイミタゾロカルボ
シアニンヒドロキぜイドナトリウムＪＭ カプラーＡ カプラーｊ３ カプラーＣ ＪＨ 試料、２０２〜コｏｊ 試料、２ｏ／のポリマーカプラー（Ｊの小会開始カ１１
柿を表２のどと（，４を化させた以外（ま試料］。／と
同様にして作製した。 この試料をマゼンタ色像についてと。係に＋’ｌＡＩ　
７Ｗした条件下で４′Ｏ０Ｃに保イーｆしたものとフリ
ーザー保存したものと比較しまたデータを−Ｂｘに示し
た。 露毘、現像は実施例１と同様にして付なった。 本発明の重合開始剤を用いたものは、カプラおよびグ０
０（Ｊｌｏ％７日保存後の０１帽盛が非市に少ないこと
は明らかである。 表　　　　２ ＊　ＯＬ　ｊ命のカブ°り子苗ｙ、ｒｇｏ、ｘの点のｔ
Ｏｙ　Ｅの畝化を表わした。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！ｒ年を月ｆＯ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第１３３，４′
１２号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明ａｔの「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ／）第７／頁コＯ行目の 「特公昭≠２−コタ４Ａ４／Ｊ　　を 「特公昭ダターコタ弘６１号」 と補正する。 λ）第７５頁１６行目の 「Ｅｎｇｉｎｅｅｔｓ　Ｊ　　ｌ： ｒＥｎｇｉｎｅｅｒｓ　Ｊ と補正する。 ３）第２３頁７７行目の 「（７０ｖ）」　を 「（７０チ）」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングして染
   料を形成しつるポリマーカプラーをノ１０ゲン化銀乳剤
   ハ〆ｉに台面するハロゲン化銀カラーｈ′真感）い」料
   において、該ポリマーカプラーがト記一般式〔１〕で表
   わされる重合開始剤を用いて爪台したものであることを
   特ｒｊ’＆とするノｈロゲン化根カラー”ｊ’に↓感）
   し＋Ａ料。 一般式”〕ｅａ＋３（−１［１３ Ｉ Ｈ，２（Ｊ　（Ｊ（コー（’−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−（Ｉ）（）
   １丸２１ １も、　　　　ｌ（、。 式中、Ｈ，ｌは炭素ｆｉ／〜ｊ個の１１−１鎖もしくは
   分岐鎖のアルキルｙ、ｙ、ｔｔ２は炭素）８７〜２０個
   の直＞ｎ　％）Ｌ　＜は分岐鎖のアルキル浩を表わす。