JPH0731382B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は極めて硬調なネガチブ画像、感度の高いネガチ
ブ画像、良好な網点画質を与えるハロゲン化銀写真感光
材料、または直接ポジ写真像を形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の造
核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関す
るものである。

（従来技術） ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳剤や現像液に添
加することは、 米国特許第3,730,727号（アスコルビン酸とヒドラジン
とを組合せた現像液） 同3,227,552号（直接ポジカラー像を得るための補助現
像薬としてヒドラジンを使用） 同3,386,831号（ハロゲン化銀感材の安定剤として脂肪
族カルボン酸のβ−モノ−フエニルヒドラジドを含有） 同2,419,975号 や、ミース（Mees）著 ザ セオリー オブ フオトグ
ラフイツク プロセス（The Theory of Photographic P
rocess）第３版（1966年）281頁等で知られている。

これらの中で、特に、米国特許第2,419,975号では、ヒ
ドラジン化合物の添加により硬調なネガチブ画像を得る
ことが、開示されている。

同特許明細書には塩臭化銀乳剤にヒドラジン化合物を添
加し、12.8というような高いpHの現像液で現像すると、
ガンマ（γ）が10をこえる極めて硬調な写真特性が得ら
れることが記載されている。しかし、pHが13に近い強ア
ルカリ現像液は、空気酸化され易く不安定で、長時間の
保存や使用に耐えない。

ガンマが10をこえる超硬調な写真特性は、ネガ画像、ポ
ジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画像（do
t image）による連続調画像の写真的再現あるいは線画
の再生に極めて有用である。このような目的のために従
来は、塩化銀の含有量が50モル％、好ましくは75モル％
をこえるような塩臭化銀写真乳剤を用い、亜硫酸イオウ
の有効濃度を極めて低く（通常0.1モル/l以下）したハ
イドロキノン現像液で現像する方法が一般的に用いられ
ていた。しかしこの方法では現像液中の亜硫酸イオン濃
度が低いため、現像液は極めて不安定で、３日間をこえ
る保存に耐えない。

さらに、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高
い塩臭化銀乳剤を用いることを必要とするため、高い感
度を得ることができなかつた。従つて、高感度の乳剤と
安定な現像液を用いて、網点像や線画の再現に有用な超
硬調写真特性を得ることが強く要望されていた。

本発明者らは米国特許第4,224,401号、同4,168,977号、
同4,243,739号、同4,272,614号、同4,323,643号などに
おいて、安定な現像液を用いて、極めて硬調なネガチブ
写真特性を与えるハロゲン化銀写真乳剤を開示したが、
それらで用いたアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠
点を有することがかわつてきた。

すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフイルム中で集まって気泡となり写真像を損うことで
あり、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである。

また、これら従来のヒドラジン類は著しい高感硬調化と
同時に、伝染現像による黒ポツという好ましくない現象
をひこおこし、写真製版工程上大きな問題となつてい
る。黒ポツというのは例えば、網点と網点との間の非現
像部分となるべき所に発生する黒いスポツトであり、感
材の経時特に高温高湿下保存で増加したり液の経時疲労
等で、一般に保恒剤として使用されている亜硫酸イオン
の減少や、pH値の上昇により、多発し写真製版用感材と
しての商品価値を著しく低下させてしまう。従って、こ
の黒ポツ改良のために多大な努力がなされているが黒ポ
ツの改良はしばしば感度およびガンマ（γ）の低下をと
もない、高感硬調化を維持して黒ポツが少ない写真特性
を有するハロゲン化銀写真感光材料が望まれていた。

さらに、これら従来のヒドラジン類は増感硬調化のため
には多量必要であつたり、感材の性能に関して特に高感
度であることが要求される場合には他の増感技術（例え
ば化学増感を強くする、粒子サイズを大きくする、米国
特許第4,272,606号や同4,241,164号に記載されているよ
うな増感を促進する化合物を添加するなど）と併用する
と、一般に保存中での経時増感及び増カブリが起きる場
合がある。

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子は減感剤の存在下に露光した後に現像
する方法と、主としてハロゲン化銀粒子の内部に感光核
を有するハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在下に
現像する方法とが最も有用である。本発明は後者に関す
るものである。ハロゲン化銀粒子内部に主に感光核を有
し、粒子内部が主として潜像が形成されるようなハロゲ
ン化銀乳剤は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤といわれてお
り、主として粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀
粒子とは区別されるものである。

内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによつて直接ポジ像を得る方法及びその
ような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は例えば
米国特許第2,456,953号、同2,497,875号、同2,497,876
号、同2,588,982号、同2,592,250号、同2,675,318号、
同3,227,552号、同3,317,322号、英国特許1,011,062
号、同1,151,363号、同1,269,640号、同2,011,391号、
特公昭43-29,405号、同49-38,164号、特開昭53-16,623
号、同137,133号、同54-37,732号、同54-40,629号、同5
4-74,536号、同54-74,729号、同55-52,055号、同55-90,
940号などで知られている。

しかしこれら特許に記載の化合物はいずれも造核剤とし
ての活性が不十分であつたり、また、活性が高いものは
保存性が不十分であつたり、乳剤に添加した後、塗布す
るまでに活性が変動したり、さらに多量添加すると膜質
が悪化するなどの欠点があつた。

したがつて、このような気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ、経時安定性や膜質を悪化さ
せることのない造核剤が望まれていた。

このような欠点を解消するための造核剤として造核剤に
いわゆるバラスト基を導入することにより耐拡散化した
ものが知られている。しかし従来から知られているもの
はいずれも水に対する溶解性が低いために、添加の際析
出を起こしたり、塗布時分散性を悪化したり、さらには
膜質の劣化を引き起こすものが多い。

特開昭62-73,256ではこのような問題を解消する造核剤
が提案されているが、これらのものではいずれも活性が
低く多量添加を必要とするための上記問題の解決には不
十分であつた。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は第１に、安定な現像液を用いて
ガンマが10を越える極めて硬調なネガ階調の写真特性を
得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことである。

本発明の目的は第２に少量添加で十分な活性を示し、か
つ溶解性に優れた高活性な新規造核剤を提供することで
ある。

本発明の目的は第３に超硬調の写真特性を示し、しかる
黒ポツの発生が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

本発明の目的は第４の高活性な造核剤を含有する直接ポ
ジ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第５に合成が容易で、かつ感材製造時の
活性変動が小さく、保存安定性にすぐれ、多量添加時の
膜質悪化がみられないヒドラジン類を含有し、経時安定
性の良いハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

（発明の構成） 本発明の諸目的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も１つ有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写
真乳剤層又は他の少くとも１つの親水性コロイド層に少
なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
含有させることにより達成された。

一般式（Ｉ） 式中、A₁、A₂はともに水素原子又は一方が水素原子で他
方はスルフイン酸残基又はアシル基を表わし、Ｒは水素
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基またはアミノ基を表わし、Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
イミノメチレン基を表わし、Arは下記一般式（ａ）で置
換されたアリール基を表わす。

一般式（ａ） 式（ａ）中、R₁は水素原子、脂肪族残基、芳香族残基、
またはヘテロ環基を表わし、R₂、R₃は２価の連結基を表
わし、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または を表わし、R₄、R₅は水素原子、脂肪族基または芳香族基
を表わし、ｎは１以上の整数を表わす。

次に一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

一般式（Ｉ）においてA₁、A₂は水素原子、炭素数20以下
のアルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基
（好ましくはフエニルスルホニル基又はハメツトの置換
基定数の和が−0.5以上となるように置換されたフエニ
ルスルホニル基）、炭素数20以下のアシル基（好ましく
はベンゾイル基、又はハメツトの置換基定数の和が−0.
5以上となるように置換されたベンゾイル基、あるいは
直鎖又は分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル
基（置換基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、
スルホンアミド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボ
キシ基、スルホン酸基が挙げられる。））が好ましい。

A₁、A₂としては水素原子が最も好ましい。Ｒで表わされ
る基のうち好ましいものは、Ｇがカルボニル基の場合に
は、水素原子、アルキル基（例えばメチル基、トリフル
オロメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−メタン
スルホンアミドプロピル基など）、アラルキル基（例え
ばｏ−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例え
ばフエニル基、3,5−ジクロロフエニル基、ｏ−メタン
スルホンアミドフエニル基、４−メタンスルホニルフエ
ニル基など）などであり、特に水素原子が好ましい。

またＧがスルホニル基の場合には、Ｒはアルキル基（例
えばメチル基など）、アラルキル基（例えばｏ−ヒドロ
キシフエニルメチル基など）、アリール基（例えばフエ
ニル基など）または置換アミノ基（例えばジメチルアミ
ノ基など）などが好ましい。

Ｇがスルホキシ基の場合には、好ましいＲはシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などである。

Ｇがホスホリル基の場合には、Ｒとしてはメトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基、フエノキシ基、フエニル基が
好ましく特にフエノキシ基が好適である。

ＧがＮ−置換または無置換イミノメチレン基の場合、好
ましいＲはメチル基、エチル基、置換または無置換のフ
エニル基である。

Ｒは置換基で置換されていてもよい。置換基としては、
例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置換
されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルフアモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフイ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基やカルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基、ア
ルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケニ
ル基、アルキニル基やニトロ基などである。

一般式（ａ）において、R₁で表わされる脂肪族基は直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基である。

R₁で表わされる芳香族基としては、単環又は２環のアリ
ール基であり、例えばフエニル基、ナフチル基があげら
れる。

R₁のヘテロ環としては、N,O,又はＳ原子のうち少なくと
もひとつを含む３〜10員の飽和もしくは不飽和のヘテロ
環であり、これらは単環であつてもよいし、さらに他の
芳香族もしくはヘテロ環と縮合環を形成してもよい。ヘ
テロ環として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテロ
環基であり、例えば、ピリジン基、イミダゾリル基、キ
ノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリミジル基、ピ
ラゾリル基、イソキノリニル基、チアオゾリル基、ベン
ズチアゾリル基を含むものが好ましい。

R₁は置換基で置換されていてもよい。置換基としては、
例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置換
されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルフアモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフイ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基やカルボキシル基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

R₂およびR₃が表わす２価の連結基としては、炭素原子、
窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子または
原子群よりなる二価の連結基であり、例えば、直鎖また
は分岐のアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、１−メ
チルエチレン基、等）、直鎖または分岐のアルケニレン
基（例えばビニレン基、１−メチルビニレン基、等）、
直鎖または分岐のアラルキレン基（例えばベンジリデン
基、等）、直鎖または分岐のアルキニレン基（例えばCH
₂−Ｃ≡Ｃ−CH₂−、等）、アリーレン基（例えばフエニ
レン、ナフチレン、等）、 等があげられ、更にこれらの基の任意の組合せで連結基
を形成してもよい。R₂およびR₃としてはアルキレンが最
も好ましい。

R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₈、R₁₉およびR₂₀は水素
原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、
等）、置換もしくは無置換のアリール基（例えばフエニ
ル基、２−メチルフエニル基、等）、置換もしくは無置
換のアルケニル基（例えばプロペニル基、１−メチルビ
ニル基、等）、または置換もしくは無置換のアラルキル
基（例えばベンジル基、フエネチル基、等）を表わす。

一般式（ａ）におけるR₄およびR₅（Ｘが で表わされる場合）は、上記R₁₁〜R₂₀と同様の基が適用
でき、水素原子がより好ましい。

ｎは１以上の整数、好ましくは20未満、更に好ましくは
８未満の整数を表わす。

一般式（Ｉ）におけるArは一般式（ａ）の他の置換基と
して、ＲおよびR₁に関して列挙した基およびその置換基
が適用できる。

またArは一般式（ａ）を一つまたは複数個含むことがで
きる。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらのみにて限定されるものではない。

次に上記一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき代表的な
ものについて合成例をあげて説明する。

合成例１ 化合物８の合成 窒素雰囲気下、２−（４−アミノフエニル）−１−ホル
ミルヒドラジン1.66gをN,N−ジメチルアセトアミド10ml
に溶解し、次いでピリジン0.95gを加え、０℃以下に冷
却した。これにクロルギ酸フエニル1.88gを滴下した。
この間液温が０℃を越えぬよう冷却攪拌した。ひき続き
０℃にて30分間攪拌した後、さらに室温（約25℃）にて
30分間攪拌した。これに、Ｎ−メチルモルホリン1.31g
を加え、さらに４−｛３−（2,4−ジ−tert−ペンチル
フエノキシ）プロポキシ｝アニリン4.21gを10mlのN,N−
ジメチルアセトアミドに溶解した溶液を滴下し、40℃で
３時間加熱攪拌した。30℃まで冷却した後、0.5モル/l
の塩酸100mlと酢酸エチル100mlとの混合液に注入した。
有機層を分離して濃縮し、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの
混合溶媒で再結晶した。

収量3.50g 融点101〜104℃（分解） 本発明の化合物を親水性コロイド層中に含有せしめるに
あたつては、本発明の化合物を水又は水混和性の有機溶
剤に溶解した後（必要に応じて水酸化アルカリや三級ア
ミンを添加して造塩して溶解してもよい）、親水性コロ
イド溶液（例えばハロゲン化銀乳剤、ゼラチン水溶液な
ど）に添加すればよい（この時必要に応じて酸、アルカ
リの添加によりpHを調節してもよい）。

本発明の化合物は単独で用いても２種以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量はハロゲン化銀１モルあ
たり１×10^-5〜５×10^-2モル、好ましくは２×10^-5モル
〜１×10^-2モルであり、組合せるハロゲン化銀乳剤の性
質に合せて適当な値を選ぶことができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによりコントラストの高いネガ
画像を形成することができる。一方、内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤と組合せて用いることもできる。本発明の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ネガ型乳剤と組合せ
て用い、コントラストの高いネガ画像の形成に利用する
ことが好ましい。

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子（例え
ば0.7μ以下）の方が好ましく、特に0.5μ以下が好まし
い。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが、単分散
である方が好ましい。ここでいう単分散とは重量もしく
は粒子数で少なくともその95％が平均粒子サイズ±40％
以内の大きさを持つ粒子群から構成されていることをい
う。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（regular）な結晶体を有するものでもよく、
また球状、板状などのような変則的（irregular）な結
晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つ
ものであつてもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなつていてもよい。別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して使用してもよ
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。

本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀は、銀１モル
当り10^-8〜10^-5モルのイリジウム塩若しくはその錯塩を
存在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率の粒
子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。
かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度
でガンマの高い写真特性が得られる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
も単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許2,448,060号、英国
特許618,061号などに記載されている。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（III）酸カ
リウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘ
キサクロロイリジウム（III）酸アンモニウムなどがあ
る。

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特開昭61-22373
4、特願昭60-232086に開示されているような平均粒子サ
イズの異なる二種類の単分散乳剤を含むことが最高濃度
（Dmax）上昇という点で好ましく、小サイズ単分散粒子
は化学増感されていることが好ましく、化学増感の方法
は硫黄増感が最も好ましい。大サイズ単分散乳剤の化学
増感はされていなくてもよいが、化学増感されていても
よい。大サイズ単分散粒子は一般に黒ポツが発生しやす
いので化学増感を行なわないが、化学増感するときは黒
ポツが発生しない程度に浅く施すことが特に好ましい。
ここで「浅く施す」とは小サイズ粒子の化学増感に較べ
化学増感を施す時間を短かくしたり、温度を低くしたり
化学増感剤の添加量を抑えたりして行なうことである。
大サイズ単分散乳剤と小サイズ単分散乳剤の感度差には
特に制限はないがΔlogEとして0.1〜1.0、より好ましく
は0.2〜0.7であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ま
しい。

ここで、各乳剤の感度はヒドラジン誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオンを0.15モル/l以上含むpH
10.5〜12.3の現像液を用いて処理したときに得られるも
のである。より具体的には実施例１に記載された評価方
法に準ずる。

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、大サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズの90％以下であり、
好ましくは80％以下である。ハロゲン化銀乳剤粒子は平
均粒子サイズは、好ましくは0.02μ〜1.0μより好まし
くは0.1μ〜0.5μでこの範囲内に大サイズと小サイズ単
分散粒子の平均粒子サイズが含まれていることが好まし
い。

本発明においてサイズの異なった２種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
銀量に対して、好ましくは40〜90wt％、より好ましく50
〜80wt％である。

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよく、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。別々の層に導入する
ときは、大サイズ乳剤を上層に、小サイズ乳剤を下層に
するのが好ましい。

なお、総塗布銀量としては、1g/m²〜8g/m²が好ましい。

本発明に用いられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭55-52050号第45頁〜53頁に記載された増感色素
（例えばシアニン色素、メロシアニン色素など。）を添
加することができる。

これらの増感色素は単独に用いられてもよいが、それら
の組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であつて、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・デイスクロージヤー（Rese
arch Disclosure）176巻17643（1978年12月発行）第23
頁IVのＪ項に記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。これら
のものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾール類（例
えば、５−メチル−ベンゾトリアゾール）及びニトロイ
ンダゾール類（例えば５−ニトロインダゾール）であ
る。また、これらの化合物を処理液に含有させてもよ
い。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素など）、活性ビニル化合物（1,3,5−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3
−ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハ
ロゲン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭58-9412号公報に記載された分子量600以上のポリア
ルキレンオキサイド類である。ここで帯電防止剤として
用いる場合には、フツ素を含有した界面活性剤（詳しく
は米国特許4,201,586号、特開昭60-80849号、同59-7455
4号）が特に好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマツト剤を含むこと
ができる。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好まし
い。酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、ア
スコルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、
フタル酸の如く酸モノマーをくり返し単位として有する
ポリマー又はコポリマーを挙げることができる。これら
の化合物に関しては特願昭60-66179号、同60-68873号、
同60-163856号、及び同60-195655号明細書の記載を参考
にすることができる。これらの化合物の中でも特に好ま
しいのは、低分子化合物としてはアスコルビン酸であ
り、高分子化合物としてはアクリル酸の如き酸モノマー
とジビニルベンゼンの如き２個以上の不飽和基を有する
架橋性モノマーからなるコポリマーの水分散性ラテツク
スである。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
2,419,975号に記載されたpH13に近い高アルカリ現像液
を用いる必要はなく、安定な現像液を用いることができ
る。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを0.15モル/l以上含み、pH10.5〜1
2.3、特にpH11.0〜12.0の現像液によつて充分に超硬調
のネガ画像を得ることができる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フエニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフエノール
類の組合せを用いる場合もある。

現像主薬は通常0.05モル/l〜0.8モル/lの量で用いられ
るのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と１−フ
エニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ・フエノー
ル類との組合せを用いる場合には前者を0.05モル/l〜0.
5モル/l、後者を0.06モル/l以下の量で用いるのが好ま
しい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は0.4モル/l以上、特に0.5モル/l以上が好ましい。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭56-24,34
7号に記載の化合物を用いることができる。現像液中に
添加する溶解助剤として特願昭60-109,743号に記載の化
合物を用いることができる。さらに現像液に用いるpH緩
衝剤として特開昭60-93,433号に記載の化合物あるいは
特願昭61-28,708に記載の化合物を用いることができ
る。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできる以下
にその態様について述べる。この場合、一般式（Ｉ）で
表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。そ
のような層は色材層、中間層、フイルター層、保護層、
アンチハレーシヨン層など、造核剤がハロゲン化銀粒子
へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をもつ層
であつてもよい。

層中での一般式（Ｉ）で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度（例えば銀濃度で1.0以上）を与えるような量であ
ることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によつて異
なるので、適当な含有量は広い範囲にわたつて変化し得
るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤中の銀１モル当り約
0.005mgから500mgの範囲が実際上有用で、好ましいのは
銀１モル当り約0.01mgから約100mgである。乳剤層に隣
接する親水性コロイド層に含有させる場合には、内部潜
像型乳剤層の同一面積に含まれる銀の量に対して上記同
様の量を含有させればよい。内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤の定義に関しては特開昭61-170733号公報第10頁上欄
及び英国特許第2,089,057号公報第18頁〜20頁に記載さ
れている。

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニン色素、コンプレツクスシアニ
ン色素、コンプレツクスメロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭59-40,
638号、同59-40,636号や同59-38,739号に記載されたシ
アニン色素やメロシアニン色素が含まれる。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。

本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージヤ
（RD）17643（1978年12月）VII-D項および同18717（197
9年11月）に引用された特許に記載されている。

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈
色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて現像抑制剤
を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系のカプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。

二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第4,310,619号に記載された窒素原子離脱基また
は米国特許第4,351,897号に記載されたアリールチオ基
が特に好ましい。また欧州特許第73,636号に記載のバラ
スト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,37
9,899号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
-c〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスクロ
ージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテトラ
ゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230（1
984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2-b〕
ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に記載
のピラゾロ〔1,5-b〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ま
しい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対して堅牢なシアンカプラ
ーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、2,5−ジアシルアミノ置換フエ
ノール系カプラーおよび２−位にフエニルウレイド基を
有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール系
カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,1
25,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許
第96,570号および西独出願公開第3,234、533号にはイエ
ロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載
されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またはシアン
カプラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明においては、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイ
ドロキノン類）、アミノフエノール類、３−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいは感光材料中に含
有させてもよい。

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物（色材）と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像主薬（又は電子移動剤）の酸化生成物と
の酸化還元反応によつて開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材（以下DRR化合物と略す）の使用が好まし
い。なかでもＮ−置換スルフアモイル基を有するDRR化
合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用で好ま
しいのは、米国特許4,055,428号、同4,053,312号や同4,
336,322号等に記載されているようなｏ−ヒドロキシア
リールスルフアモイル基を有するDRR化合物や特開昭53-
149,328号に記載されているようなレドツクス母核を有
するDRR化合物である。このようなDRR化合物と併用する
と、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。

DRR化合物の具体例としては、上記特許明細書に記され
ているものの他、マゼンタ染料像形成物質としては１−
ヒドロキシ−２−テトラメチレンスルフアモイル−４−
〔３′−メチル−４′−（２″−ヒドロキシ−４″−メ
チル−５″−ヘキサデシルオキシフエニルスルフアモイ
ル）−フエニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料像形
成物質としては１−フエニル−３−シアノ−４、４
−ジ−tert−ペンチルフエノキシアセトアミノ）−フ
エニルスルフアモイル〕フエニルアゾ）−５ピラゾロン
などがあげられる。

本発明の内部潜像型乳剤を用いる感光材料は、表面現像
液を用いて現像することにより直接ポジ画像を得ること
ができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質的
に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核に
よつて誘起されるものである。ハロゲン化銀溶解剤を現
像液に含まないことが好ましいけれども、ハロゲン化銀
粒子の表面現像中心による現像が完結するまでに内部潜
像が実質的に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤（た
とえば亜硫酸塩）を多少は含んでもよい。

本発明の内部潜像型乳剤を用いる感光材料を現像するに
は、知られている種々の現像主薬を用いることができ
る。

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

（実施例） 以下実施例により本発明を詳しく説明する。

実施例１ 以下に示すような乳剤〔Ａ〕、〔Ｂ〕を調製した。

〔乳剤Ａ〕

50℃に保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４×10^-7モ
ルの６塩化イリジウムおよびアンモニアの存在下で硝酸
銀水溶液と沃化カリウム、臭化カリウム水溶液を同時に
60分間で加え、その間のpAgを7.8に保ことにより平均粒
径0.3μ、平均ヨウ化銀含有１モル％の立方体単分散乳
剤を調製した。

〔乳剤Ｂ〕

乳剤Ａと同様の方法でヨウ化カリウム、アンモニアの量
を調整して平均粒径0.22μ、平均ヨウ化銀含有0.1モル
％の立方体単分散乳剤を調製した。乳剤Ａ、Ｂともに、
フロキユレーシヨン法により脱塩を行なつた。乳剤Ｂは
その後、ハイポによりイオウ増感を施し、平均粒径0.22
μ、平均ヨウ化銀含有0.1モル％の立方体単分散のイオ
ウ増感乳剤を調製した。

これらのヨウ臭化銀乳剤に増感色素として5,5′−ジク
ロロ−９−エチル−3,3′−ビス（３−スルフオプロピ
ル）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン、下記の構造式で表わされる水性ラテツクス
（ａ）、 水性ラテツクス（ａ） ポリエチルアクリレートの分散物、1,3−ジビニルスル
ホニル−２−プロパノールを添加した後、乳剤Ａ、Ｂを
ハロゲン化銀重量比1:4の比率になるように混合し、さ
らに本発明の一般式（Ｉ）の化合物を銀１モルあたり第
１表に示すように加えた後、ポリエチレンテレフタレー
トフイルム上に銀量3.4g/m²になるごとく塗布を行なつ
た。各試料を露光及び現像し写真特性を測定した。その
結果を第１表に示す。

なお、下記処方の現像液を用いた。

現像液処方 ハロドロキノン 45.0g Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール 1/2硫酸塩 0.8g 水酸化ナトリウム 18.0g 水酸化カリウム 55.0g ５−スルホサリチル酸 45.0g ホウ酸 25.0g 亜硫酸カリウム 110.0g エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 1.0g 臭化カリウム 6.0g ５−メチルベンゾトリアゾール 0.6g ｎ−ブチルジエタノールアミン 15.0g 水を加えて１、pH＝11.60に合せる。

＊１ 添加量の単位はモル／モルAgである。

＊２ γは（3.0-0.3）／｛log（濃度3.0を与える露光
量）−log（濃度0.3を与える露光量）｝の値を表わす。

＊３ 網点品質は５段階に視覚的に評価したもので
「５」が最もよく、「１」が最も悪い品質を表わす。

製版用網点原版としては、網点品質「５」、「４」が実
用可能で、「３」は粗悪だが、ぎりぎり実用でき、
「２」、「１」は実用不可能な品質の網点である。

＊４ 塗布試料を38℃20秒現像液、定着、水洗し、乾燥
後水で再膨潤させ直径0.4mmのサフアイヤボールを先端
に接着した針で膜面に圧着し、5mm/秒の速さで移動しな
がら針への荷重を連続的に変化させ膜が破壊する（引掻
き傷が発生）時の荷重（ｇ）で表わす。

比較化合物 以上の結果より、本発明の化合物は比較化合物ａ、ｂよ
り同一添加量で硬調な階調をあたえ、網点品質も優れて
いることがわかる。また、本発明の化合物は比較化合物
に比べ膜強度が強く、特に硬調な階調を得る目的で添加
量を増加した場合に、その効果は著しい。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順の各
層を塗布して感光要素１〜７を作った。

（１）米国特許第3,898,088号に記載されている共重合
体で下記繰り返し単位を下記の割合で含む重合体（3.0g
/m²） およびゼラチン（3.0g/m²）を含む媒染層。

（２）酸化チタン20g/m²およびゼラチン2.0g/m²を含む
白色反射層。

（３）カーボンブラツク2.70g/m²およびゼラチン2.70g/
m²を含む遮光層。

（４）下記のマゼンタDRR化合物（0.45g/m²）、ジエチ
ルラウリルアミド（0.10g/m²）、2,5−ジ−ｔ−ブチル
ハイドロキノン（0.0074g/m²）、およびゼラチン（0.76
g/m²）を含む層。

（５）内部潜像型乳剤（銀の量で1.4g/m²）、緑色増感
色素（1.9mg/m²）を含み表２に示す造核剤及び５−ペン
タデシル−ハイドロキノン−２−スルホン酸ナトリウム
（0.11g/m²）を含む緑感性の内部潜像型直接ポジ沃臭化
銀乳剤（沃化銀２モル％）層。

（６）ゼラチン（0.94g/m²）を含む層。

上記感光要素１〜７と次に示す各要素を組み合わせて処
理を行つた。

上記組成の処理液を0.8gずつ「圧力で破壊可能な容器」
に充填した。

カバーシート ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和層）としてポリアクリル酸（10重量％水溶液で粘
度約1,000cp）15g/m²およびその上に中和タイミング層
としてアセチルセルロース（100gのアセチルセルロース
を加水分解して39.4gアセチル基を生成する）3.8g/m²お
よびスチレンと無水マレイン酸のコポリマー（組成（モ
ル）比、スチレン：無水マレイン酸＝約60:40、分子量
約５万）0.2g/m²を塗布したカバーシートを作成した。

強制劣化条件 上記感光要素１〜７を２組用意し、１組は冷蔵庫（５
℃）で保存し、残り１組は温度35℃相対湿度80％で４日
間放置した。

処理工程 上記カバーシートと前記感光シートを重ね合わせ、カバ
ーシートの側からカラーテストチヤートを露光したの
ち、両シートの間に、上記処理液を75μの厚みになるよ
うに展開した（展開は加圧ローラーの助けをかりて行つ
た）。処理は、25℃で行つた。処理後、感光シートの透
明支持体を通して、受像層に生成した画像の緑濃度をマ
クベス反射濃度計によつて処理１時間後に測定した。そ
の結果を第２表に示す。

▲D^F _max▼：冷蔵庫保存品のポジ像部の最高濃度 S^F ：冷蔵庫保存品のポジ像部の濃度0.5の相対感度
（感光要素２のS^Fを100としたとき） S^W :35℃相対湿度80％４日間放置したサンプルのポ
ジ像部の濃度0.5の相対感度（感光要素２のS^Fを100とし
たとき） 造核剤 上記の結果から明らかなように、本発明の造核剤を添加
した感光要素３〜７は、従来の方法で作られた感光要素
２よりは同一の添加量でDmaxが出易く、感光要素３〜７
は１より、感材を経時させたときの感度の変化が少ない
ことがわかる。

実施例３ 乳剤Ｄの調製 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら、75℃で約40分を要して同時に
添加し、平均粒子径が0.4μｍの八面体単分散の臭化銀
乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ4mgのチ
オ硫酸ナトリウム及び塩化金銀（４水塩）を加え75℃で
80分間加熱することにより化学増感処理を行なった。こ
うして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈
澱環境でさらに40分間処理することによりさらに成長さ
せ、最終的に平均粒子径0.6μｍの八面体単分散コア／
シエル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤に銀１
モル当り0.9mg量のチオ硫酸ナトリウムを加え65℃で60
分加熱した化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤Ｄを得た。

コア／シエル型オートポジ乳剤Ｄを用いてポリエチレン
で両面ラミネートした紙支持体の上に第３表に示す層構
成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記の様に
して調製した。

第１層塗布液調製：イエローカプラー（ａ）10g及び色
像安定剤（ｂ）2.3gに酢酸エチル10ml及び溶媒（ｃ）4m
lを加え溶解しこの溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム5mlを含む10％ゼラチン水溶液90mlに乳
化分散させた。一方、上記臭化銀乳剤Ｄ（Ag70g/kg含
有）に下記に示す青感性色素を臭化銀１モル当り2.0×1
0^-4モル加え青感性乳剤としたもの90gをつくつた。乳化
分散物と乳剤とを混合溶解し第３表に示す組成となる様
にゼラチンで濃度を調節し、さらに造核剤を表４に示す
量を加えて第１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−3,
5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層； 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ｃ）溶媒 （isoC₉H₁₉O₃Ｐ＝Ｏ 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作成することができる。このようにして第４表
の試料を作成した。

これらの試料に引き伸ばし機（富士写真フイルム社製フ
ジカラーヘツド609）でセンシトメトリー用の階調露光
を与えた後、下記の処理工程により現像処理を行った。処理工程 温 度 時間 現 像 液 33℃ 3.5分 漂白定着液 33℃ 1.5分 水 洗 28〜35℃ 3.0分 現像液 ニトリロトリ酢酸・3Na 2.0g ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml Na₂SO₃ 2.0g KBr 0.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フエニレンジアミ
ン・硫酸塩 5.0g Na₂CO₃（１水塩） 30g 水を加えて１にする（pH10.1） 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ 15g NH₄〔Fe（EDTA）〕 55g EDTA・2Na 4g 水を加えて１にする（pH6.9） 第４表の結果から、本発明の化合物は類似構造の比較化
合物に比べ本実施例に示すようなオートポジ乳剤との組
合せでカラー画像を形成する機能が優れていることが明
らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有してなり、かつ前記乳剤層および／又
   は他の構成層の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で表
   わされる化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 式中、A₁、A₂はともに水素原子又は一方が水素原子で他
   方はスルフイン酸残基又はアシル基を表わし、Ｒは水素
   原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基またはアミノ基を表わし、Ｇはカルボニル
   基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
   イミノメチレン基を表わし、Arは下記一般式（ａ）で置
   換されたアリール基を表わす。 一般式（ａ） 式（ａ）中、R₁は水素原子、脂肪族残基、芳香族残基、
   またはヘテロ環基を表わし、R₂、R₃は２価の連結基を表
   わし、Ｘは−Ｏ−、−Ｓ−または を表わし、R₄、R₅は水素原子、脂肪族基または芳香族基
   を表わし、ｎは、１以上の整数を表わす。