JPS62278547A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップ
リングしうる新規な色像形成カプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色現像すること
により酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラーと
か反応してインドフェノール、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそ
れに類する色素がてき、色画像か形成されることは知ら
れている。この方式においては通常色再現には減色法が
使われ、青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン
化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ
、およびシアンの色画像形成剤とが使用される。

ところで、多層カラー感光材料では、混色を少なくシ１
色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離した
層に固定することが必要である。

このカプラーの耐拡散化の方法としては多くの方法が知
られている。

その一つの方法は低分子カプラーの分子中に拡散を防ぐ
ため長鎖の脂肪族基を導入するものである。この方法に
よって作られたカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させて、ゼラチン液に添加す−る
か、あるいは高洟点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することか必要である。

このようなカラーカプラーは、乳剤中て結晶の析出を引
き起こしたりあるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合に
は乳剤層を軟化させるので摂社のゼラチンを必要とし、
その結果乳剤層を薄くしたいという要望に対して逆の結
果をもたらす。

カプラーを分離した各層に導入するもう一つの方法は、
単量体カプラーの重合で得られるポリマーカプラーラテ
ックスを利用する方法である。

これらのポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コ
ロイド組成物に加える方法は、他の方法に比べて多くの
利点がある。

まず、疎水性素材かラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、また、ラテック
スには高濃度のカプラ一単位を含むことか出来るので容
易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることができ、
しかも粘度の増大か少ないため股か薄くできシャープネ
スが改良できる点である。

さらに、非移行性であるため混色かなく、乳剤膜の中で
カプラーか析出することも少ないことである。

このように重合体カプラーをラテックスの形でゼラチン
ハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては１例えば米国特
許第４，０８０，２１１号、米国特許第１，２４７，６
６８号、米国特許第３゜４５１．８２０号にはその製造
方法と４当旦マゼンタ重合体カプラーラテックスか、西
独特許ｍ２，７２５，５９１号及び米国特許第３，９２
６．４３６号には競争カプラーとの共重合ラテックスか
、米国特許第３，７６７．４１２号及びリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）２１７２８　（１９８２年）にはシアン重合体カプ
ラーラテックスか記載されている。

しかしながら、重合体カプラーは前記のような優れた特
徴を有しながら次のような改良すべき問題も有している
。

１、比較的高分子最（数モ均分子量約１００００以上）
の重合体カプラーては非移行性は十分であるかカップリ
ングの反応性が劣るため生成する色素の感度１階調およ
び色素濃度か低い。

２、重合体カプラー中のカプラ一単位の含有率（カプラ
ー残基を有する繰返し単位の含有率）か高くなると、（
カプラ一単位の）単位重量あたりの発色性か著しく低下
する。

コ、一方、より低分子量化した重合体カプラーは、色素
濃度は高くなるが、非移行性の点て不十分であるため、
混色、感度低下がおこる。

もし、高カプラ一単位含有率の重合体て、高発色性が維
持できれば、より高Ｃ度でしかも少量のカプラーを乳剤
に含有させるたけで済むため感材膜のｆ−１層化が可撤
となグ、画像の鮮鋭度（シャープネス）を著しく向上さ
せることが可ス赴となるため、高カプラ一単位含有率の
重合体において発色性を向上させることは重要な課題の
１つである。

また、重合体カプラーにおいては、非移行性とつの重要
な課題である。

（発す１が解決しようとする問題点） したがって、未発１１の目的はｆｆ５ｌに、感度の高い
ハロゲン化銀カラー写０感光材料を提供することである
。

本発明の目的のｆｆ１２は、感度か高く、しかも発色性
の著しく優れた新規なカプラーを提供することである。

本発明の目的の第３は、高カプラ一単位含有率で、高い
発色性を示す新規なカプラーを提供することである。

本発明の目的の第４は、カプラーの非移行性によって混
色のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。

本発明の目的の第５は、新規なカプラーの分散物の存在
のもとに、ハロゲン化銀乳剤を現像することによって、
色ｊ′Ｉｉ像を形成する方法を提供することである。

本発明の目的の第６は、新規なカプラーのラテックスを
含有するハロゲン化銀カラー写ｒ■感光材料、その写真
処理方法及びｉＴｉ像形成方法を提供することにある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明の目的は炭素数２０以上の重合開始剤を用いたラ
ジカル重合反応によって得られた親油性重合体カプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

本発明で用いられる炭素数２０以上の重合開始剤を用い
た重合反応によって合成された、親油性カプラーは種々
の構造の混合物である０重合媒体、千ツマー２重合開始
剤を用いた、通常のラジカル重合においては重合体の大
部分は下記一般式［Ｐ−１］および［Ｐ−２］の２種の
構造式で表わすことかできる。

一般式［Ｐ−１］ １−（−Ａセー→Ｂ±「Ｘ χ 一般式［Ｐ−２］ Ｉ廿Ａ＋８−＋Ｂ＋−Ｌ” １、Ｉ”は同じても異なっていてもよく、重合開始剤の
分解によって生ずるラジカル部分に由来する一価の基で
ある。

Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング
して染料を形成することのてきるカプラー残基を有する
エチレン性不飽和モノマーから誘導される繰返し単位を
表わす、Ｂは共重合回旋なエチレン性不飽和モノマーか
ら誘導される繰返し単位を表わす。Ｘは一価の基を表わ
す。ｘ、　ｙは重合体カプラー中の各繰返し単位の含有
率であり、Ｘとｙとの重量比（ｘ　：　ｙ）はｌＯ：９
０〜１００：Ｏである。

本発明の一般式［Ｐ−１］および［Ｐ−２］て表わされ
る化合物についてさらに詳細に説明する。

Ａは前述の如く芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカ
ップリングして、染料を形成することのできるカプラー
残基を有する繰返し単位であり、下記一般式［１］で表
わされる単量体から誘導される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表わし、Ｌｌは−ｃｏ占−＜　Ｒ２は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の
賃検アルキル基を表わす）、ロキシル基、ハロゲン原子
または置換もしくは無を換の、アルキル基、アルコキシ
基、アシルオキシ基もしくはアリールオキシ基を表わす
）、し１ｍは０または１を表わしｎは０またはｌを表わ
し、Ｑは酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカップ
リングして染料を形ｒ＆＋７うるカプラー残基を表ね耳
。

Ｒ２で表わされる連結基は、具体的には士ｘ１（Ｊｌ−
ｘ２す＋Ｊ２−Ｘ３す＋Ｊ３＋＋ｐ　　　　　　　　　
ｑ　　　　　　ｒｓで表わされる。

Ｊ　Ｉ　、　Ｊ２　、　Ｊ３は回しても異なっていても
よ水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換ア義、
Ｒ６は炭素数１〜約４のアルキレン基）。

は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、と一一一＼ ／′ ７′１ ５′ 換アルキル基（炭素数ｌ〜６）を表わす、）、ＣＲＳは
上記と同義）等を挙げることかてきる。

Ｘｌ、Ｘ２．ｘ３は同しても異なっていてもよく、アル
キレン基、δ換アルキレン基、アリーレン基、ｔ）アリ
ーレン基、アラルキレン基、を換アラルキレン基を表わ
す。

ｐ、９、ｒおよび５は０またはｌを表わす。

上記一般式［１１においてｘ　１　、　ｘ　２は互いに
回しても異なっていてもよく、炭素数１〜１０個の無２
１検もしくはｔ検のアルキレン基、アラルキレン基、ま
たはフェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分
岐てもよい、アルキレン基としては例えばメチノン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメ
チレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えば
ベンジリデン、フェニレン基としては例えばＰ−フェニ
レン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またｘ　ｌ　、　ｘ　２で表わされるアルキレン基、ア
ラルキレン基またはフェニレン基のコ換基としてはアリ
ール基（例えばフェニル基等）、ニトロ基、水酸基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基等
）、アリールオキシ２！ｉ（例えばフェノキシ基等）、
アシルオキシ基（例えばアセトキシ基＠）、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基等）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基等）、スルファモイル
基（例えばメチルスルファモイル基等）、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、カルボキ
シ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基等
）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル基等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基’
ｔｉ＞などか挙げられる。このこ検基か２つ以上あると
きは同じでも異なってもよい。

上記に述べたｔ検基の例としては、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アルキル基、２１換アルキル基、アル
コキシ基、２１換アルコキシ基、−ＮＨＣＯＲで表わさ
れる基（Ｒ８はアルキル基、２１換アルキル基、フェニ
ル基、２１検フエニル基、アラルキル基、を検アラルキ
ル基を表わす）、　−ＮＨＳＯＲ８（Ｒ８は上記と同義
）。

一５ＯＲ（Ｒは上記と同へ）、−Ｓｏ　　Ｒ８（Ｒは上
記と回Ｍ）、−ＣＯＲ８（Ｒ８は上記Ｒ１０は互いに回
しでも異なっ゛ていてもよく、水素に（子、アルキル基
、と換アルキル基、フェニルノ、’；、ｍ検フェニルノ
、（、アラルキル基、を換アラＲＩＱは上記と同：Ａ）
、アミノ基（アルキル基でｔ模されていてもよい）、水
酸基や加水分解して水酸基を形成する基か挙げられる。

また、上記′ｔ！ｌ検アルキル基、を検アルコキシ基、
２１換フェニル基、２１換アラルキル基のと検基の例と
しては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキ
シ基、−ＮＨ３Ｏ□Ｒ（Ｒは上記と同義）、−ＮＨＣＯ
Ｒ８て表わされる基る基（Ｒ，Ｒは上記と同義）　、−
５ｏ２Ｒ８９ｔ。

（Ｒは上記と同義）、−ＣＯＲ８（Ｒ８は上記と同義）
、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキル基て置
換されていてもよい）′Ｓか挙げられる。

次に一般式［１］においてＱで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式て表わされるフェノール型［■］、あるいは
ナフトール型［Ｉ１１］　。

［ｒＶ］の化合物（おのおの水酸基の水素原子以外の水
素原子が離脱して、＋　Ｌ　１雪≠Ｌ札胎に連結する）
か好ましい。

式中Ｒ１１はフェノール環ゐるいはナフトール環に２２
検可１駐な２＆を表わし、例としてハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、アミ７基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ
基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、７シルオキシ基、アシル基、脂肪族オ
キシ基、脂肪族子オ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オ
キソ基、芳香族チオ基、芳°香族スルホニル基、スルフ
ァモイルアミ７基、ニトロ基、イミド基等を挙げること
ができる　Ｒ１１のｒＸ、素数はＯ〜３０である。

Ｒ１２ｆｔ−ＣＯＮＲ”Ｒ１５，−ＮＨＣＯＲ１４−Ｎ
ＨＣＯＯＲ、−ＮＨＳＯ，、Ｒ、 ！（１５ −ＮＨＣＯＮＲＲ！たｆｔ−ＮＨＳａ２Ｒ’Ｒ１５を表
わし、Ｒ及びＲ１５は水素原子、炭素数１〜３０の脂肪
族基（例えば、メチル基、エチル基。

ブチル基、メトキシエチル基、ｎ−デシルＭ、ｎ−ドデ
シル基、ｎ−ヘキサデシル基、トリフルオロメチル基、
ヘプタフルオロプロピル基、ドデシルオキシプロビル基
、２．４−ジーＬｅｒＬ−アミルフェノキシプロピル基
、２．４−ジーＬｅｒＬ−アミルフェノキシブチル基Ｗ
）　、　ｌ＆２斂６〜３０の芳香族基（例えば、フェニ
ル基、トリル基、２−テトラデシルオキシフェニル基、
ペンタフルオロフェニル基、２−クロロ−５−ドデシル
オキシカルボニルフェニル基等）　、　ｌ＆２ａ２〜３
０の８１素環２＆（例えば、２−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、２−フリル基、２−チェニル基等）、Ｒ１６は
炭素数１〜３０ｃｒ）脂肪族基（例えば、メチル基、エ
チル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基等）、
６〜３０の芳香族基ＣＨえばフェニル基、トリル基、４
−クロロフェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例え
ば、４−ピリジル基、キノリル基、２−フリル２＆等）
を表わす、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して複素環（例
えば１モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジンＥＷ）
を形成していてもよい、ｐ゛はＯ〜３、ｑ′、ｒ′はそ
れぞれＯ〜４の整ａを表わす。

Ｘ　は耐素原子、イオウ原子またはＲ１７Ｎ　＜を表わ
し　Ｒ１７は水素原子または１価の基を表わ１７　　。

す、Ｒか１ｔ［ｆｉの基を表わす時、Ｒ１７の例として
炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル基。

エチル基、ブチル基、メトキシエチル基、ベンジル基等
）、炭素数６〜３０の芳香族基（例えば。

フェニル基、トリル基等）、炭素数２〜３０の複素環基
（例えば、２−ピリジル基、２−ピリミジル基等）、炭
素数１〜３０のカルボンアミド基（例えば、ホルムアミ
ド基、アセトアミド基、Ｎ−メチルアセトアミド基、ベ
ンズアミｒ′２ｉ５等）。

炭素数１〜３０のスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、トルエンスルポン７ミド基、４−クロ
ロベンゼンスルホンアミド基等）、炭素数４〜３０のイ
ミド基（例えばコハク醇イミド基等）　　、　　−０Ｒ
１８，−５Ｒ１８、−Ｃ○゛Ｒ＋ｓ　　。

−ＣＯＮＲＲ、−ＣＯＯＲ１０、 −ＣＯＣＯＮＲＲ、−ＣＯＯＲ１０゜ −ＣＯＣＯＯＲ、Ｓｏ　　Ｒ２０゜ −５ｏ２０Ｒ、−５０２ＮＲＲ及び ８　　ｌ９ −ＮＲＲを挙げることができる。ここでＲ１８及びＲ１
９は同じであっても異なっていてもよく、゛それぞれ水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ドデシル基、メトキシエチル基、
トリ２ルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基等’
）　、　ｆｆｌ’＄Ｉｓ＋６〜３０の芳香族基（例えば
フェニル基、トリル基。

４−クロコフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４
−シアノフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基等）ま
たは炭素数２〜３０の複素環基（例えば４−ピリジル基
、３−ピリジル基、２−フリル基等）を表わす、Ｒ１８
とＲ１９は互いに結合して複素環（例えばモルホリノ基
、ピロリジノ基等）を形成していてもよい。

Ｒの例として、水素原子を除くＲ１８及びＲ１９におい
で示した匠換基を挙げることができる。

ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
との力、ブリング反応により雌脱し得る基を表わす、藻
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子。

ヨウ素原子等）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキシエトキ
シ基、カルボキシメチルオキシ基。

３−カルボキシプロピルオキシ エトキシカルへモイルメチルオキシ基，２−メタンスル
ホニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ
基，トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜３０
の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基，４−ヒドロ
キシフェノキシ基，２−７セトアミドフエノキシ基、２
　、　４−シベンゼンスルホンアミドフェノキシ基，４
−フェニルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜３０の複
素環オキシ２！５（例えば、４−ピリジルオキシ基、ｌ
−フェニル−５−テトラゾリルオキシＴ５等）、炭素ｆ
ｊ１〜３０の脂肪族チオ基（例えば、ドデシルチオ基等
）、炭素数６〜３０の芳香族チオ基（例えば、４−ドデ
シルフェニルチオ基等）、炭素数２〜３０の複葉環チオ
基（例えば４−ピリジルチオ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−イルチオ基＠）、炭素数２〜３０の７シルオ
キシ基（例えばアセトキシ基，ベンゾイルオキシ基、ラ
ウロイルオキシ基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミ
ド基（例えば、ジクロロアセチルアミド２人，トリフル
オロアセトアミ１基．ヘプタフルオロブタンアミド基、
ペンタフルオロベンズ７ミド基等）、炭素数１〜３０の
スルホン７ミト基（例えば、メタンスルホンアミド基、
トルエンスルホンアミド基等）、炭素数６〜３０の芳香
族アゾ基（　測定Ｉｆ、フェニル７ゾ基，４−グロロフ
ェニル７ゾ基，４ーメトキシフェニルアゾ基・　４−ピ
パロイルアミノフェニル７ゾ基等）、炭素数１〜３０の
脂肪族オキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカ
ルボニルオキシ シカルボニルオキ 香族オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ′２＆等）、炭素数１〜３０のカルバモ
イルオキシ基（例えば、メチルカルへモイルオキシ基，
ドデシルカルバモイルオキシフェニルカルバモイルオキ
シ２＆等）　、　＆１ｆｉ　１〜３０でかつ窒素原子で
カプラーの活性位に連続する複素１：Ｈ２＆Ｃ例えば、
コハク酎イミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基
，ピラゾリル基，２さる。

次に，以下に本発明において好ましく用いられるｔ１検
基の例を列挙する。

Ｒ１１として好ましいものは／・ロゲン原子（＠えばフ
ー７素原子，塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基（例え
ばメチル基，エチル基，イソプロピル基等）、カルボン
アミド基（例えば７セトアミド基，ベンズアミド基等）
、スルホン７ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
，トルエンスルホンアミド基等）等である。

Ｒ１２として好ましいものは一ＣＯＮＲ”Ｒ１５であり
，例としてカルへモイル基，エチルカルバモイル基，モ
ルホリフカルボニル基，ドデシルカルバモイル基、ヘキ
サデシルカルバモイル基、デシルオキシプロビル基，ド
デシルオキシプロピル基、２．４−ジーｊｅｒｔー７ミ
ルフエノキシプロビル基，２．４−ジーｊｅｒｋーアミ
ルフェノキシブチル基等がある。

ｘｌとして好ましいものは，Ｒ１７Ｎぐであり。

ヤニ＋−Ｏ１７ｕｌ　　−転よう，、、え−＋ー＋ーｒ
ｎａ１８を銅えば、フォルミル基、アセチル基、トリフ
ルオロアセチル基、クロロ７セチル基、ベンゾイル基。

ペンタフルオロベンソイル基、Ｐ−クロロベンゾイル基
等）　、−ＣＯＯＲ２０（例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル キシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等
）　、　−Ｓｏ　　Ｒ２°（例えば、メタンスルホニル
基，エタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサ
デカンスルホニル基，ベンゼンスルホニル基、トルエン
スルホニル基，Ｐ−クロロベンゼンスルホニル２＆等）
、−ＣＯＮＲ１８Ｒ１９（Ｎ．、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルカルへモイル基，モルホリフカルボニル基，ビペ
リジノカルポニル基、４−シアノフェニルカルバモイル イル基，４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル基
等）、−ＳＯ　　ＮＲ１８Ｒ１９（例えば、Ｎ・Ｎ−ジ
メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモ
イル基．Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基等）で示
される基である．Ｒ１７のうちさらに特に好ましいもの
は．−ＣＯＲ　　、一ＣＯＯＲ　　及びーｓｏ２Ｒ　で
示される基である。

Ｚ　として好ましい基は、水素原子，ハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基，複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその２１検基Ｒ１１。

ＲＩ　２　、　ｘ　１またはＺ　において２価あるいは
それ以上の多価の連結基を介して互いに結合する２量体
ある，いはそれ以上の多量体であってもよい．この場・
合，前記各２２検基において示した炭素数はこの限りで
はない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式［’Ｖ］
　、　［ＶＴ］　、　［■］、［ＶＷ］．［ＩＸ］、［
Ｘ］および［ＸＩ］で表わされるカプラー残基（Ａ　ｒ
．Ｚ２．Ｒ”　〜Ｒ３３（７）いずれカ（７）部分で＋
Ｌ　−ζ１−１Ｌ　　大　に連結する）を表わす。

式中、Ａｒは２−ビランリン−５−オンカプラーの１位
における１、′Ａ知の型の２ｆ検基例えばアルキル基、
２２椋アルキル基（例えばフルオロアルキルの如５ハロ
アルキル、シアノアルキル、ベンジルフルキルなど）、
アリール基またはｎ検アリール、ｖ；［１！：！基とし
てはアルキル基（例えばメチル基、エチル基など）、ア
ルコキシ２ｉ！ｌｉ（例えばメトキシ基、エトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（＠えばフェニルオキシ基など
）、アルコキシカルボニル基（＠えばメトキシカルボニ
ルＸなど）、７シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
）、カルへモイル基、アルキルカルバモイル基（例えば
メチルカルバモイル イル基など）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメ
チルカルバモイル イル基（＠えばフェニルカルバモイル基）、アルキルス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールス
ルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基）。

スルファモイル基、アルキルスルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル基）、ジアルキルスルファモイル
基（例えばジメチルスルファモイル基）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（例えばフェ
ニルチオ基）、シアン基，ニトロ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この首検基
か２個以上あるときは同じでも異なってもよい．特に好
ましいｔ換基としてはハロゲン原子，アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基，シアノ基が挙げら
れる．］、複素環基（例えばトリアゾール、チアゾール
、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナルジン、
ペンＺオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール、イミ
ダゾールなど）を表わす。

Ｒ２１は無乙換または２１換アニリノ基、アシルアミノ
基（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボ
ンアミド基、アルコキシカルボンアミド基，フェニルオ
キシカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキル
ウレイド基，フェニルウレイド基）を表わし，これらの
！２検基としてはｌλロゲノ原子（＠えば）７素原子，
塩素原子，臭素原子など）、直鎖，分岐鎖のアルキル基
（例えば、メチル基，ｔ−ブチル基，オクチル基，テト
ラデシル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、２−エチルへキシルオキシ基，テトラデシ
ルオキシ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド基，ベンズアミド基。

ブタンアミド基，オクタンアミド基，テトラデカンアミ
ド基，α−（２．＋ージーｊｅｒｔーアミルフェノキシ
）アセトアミド基，α−（２．４−’；　−ｔ　ｅ　ｒ
’ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（３−
ペンタデシルフェノニシ）ヘキサンアミドｇ，α−（４
−ヒドロキシ−３−Ｌｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド基，２−オキソ−ピロリジン−１−イル
基，２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イ
ル基．Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基など）、スル
ホンンゼンスルホン７ミ１基，エチルスルホンアミド基
．Ｐ−）／レニンスルーホンアミド基，オクタンスルホ
ンアミド基．Ｐ−ドデシルベンゼンスルホン７ミ）’，
ＩＱ．Ｎーメチルーテトラデカンスルホン７ミド基など
）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基．Ｎ
ーメチルスルフγモイル基。

Ｎ−エチルスルファモイル基，Ｎ，Ｎージメチルスルフ
γモイル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルスルファモイル基，Ｎ
ーヘキサデシルスルフγモイルＭ．Ｎ−　［３−　（ド
デシルオキシ）−プロピル］スルフγモイル基，Ｎ−　
（４−　（２．４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）
フェルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシル
スルファモイル基など）、カルバモイル基（例えばドー
メチルカルへモイル基，Ｎーブチルカルへモイル２＆．
　　Ｎ−オクタデジルカルバモイル基、Ｎ−（４−（２
．４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）ブチル］カル
へモイル基、Ｎ−メチル−Ｎーテトラデシル力ルハモイ
ル基など）、ジ７ンルアミ／基（Ｎ−サクシンイミド基
，Ｎ−フタルイミド基、２．５−ジオキンー１−オキサ
ゾリジニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−
ヒダントイニル基、３−　（Ｎ−７セチルーＮ−ドデシ
ル７ミノ）サクシンイミド基など）、フルコキシ力ルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基。

テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシスルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、オクチル
オ午ジスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基
など）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノ
キシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスルホニル基
、２．４−’；−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニ
ル基など）、７／レカンスルホニル２ｆ５＜例えば、メ
タンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスル
ホこル基、２−エチルへキシルスルホニル基。

ヘキサデカンスルホニル ニル ノニルベンゼンスルホニル基など）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基，エチルチオ基．へキシルチオ基
，ヘンジルナオ基，テトラデシルナオ基．２−（２．４
−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシ）エチルチオ基など
）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基．ｐ−ト
リルチオ基なと）、フルキルオキシカルボニル７ミ７基
（例えば、メトキシカルボニルアミ７基、エチルオキシ
カルボニルアミノ基，ベンジルオキシカルボニル７ミ７
基，ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基など）、ア
ルキルウレイド２＆（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基。

Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基，Ｎ−ヘキサデシ
ルウレイド基．Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド２１５
など）、アシル基（例えば、アセチル基，ベンゾイル基
、オクタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル
基など）、ニトロ基、カルボキシル基，スルホ基，ヒド
ロ午シ基またはトリクロロメチル基などを挙げることが
できる。

但し．上記Ｕａ２＆の中で，アルキル基と規定されるも
のの炭素数は１〜３６を表わし，アリール基と規定され
るものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ２１．　　Ｒ２３．　　Ｒ２４．　　Ｒ２町　Ｒ　２
ｊ　　Ｒ　２Ｔ　、　　８２ｇ。

Ｒ２Ｑ．　　Ｒｙ＞、　Ｒ３１．　Ｒ３’２８よびＲ３
３は各々水素原子，ヒドロキシル基の他に、各り無δ検
もしくは２２検のフルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの．例えば、メチル基，プロピル基，ｔ−ブチル
基、トリ２ルオロメチル基、トリデシル基等）、７リー
ル基（好ましくは炭素数６〜２０のもの．例えば、フェ
ニル基，４−Ｌ−ブチルフェニルｉ．２．４ージーｔ−
７ミルフエニル基，４−メトキシフェニル２＆等）、ヘ
テロ環２！，（例えば２−フリル基、２−チェニル基，
２−ピリミジニル基，２−ベンゾチアゾリル２Ｊ［）　
、アルキルアミ／基（＆子ましく１士炭素数１〜２０の
もの．例えば、メチルアミノ基，ジエチルアミノ基，ｔ
−ブチル７ミノ基ｅ：ｇ）、７シルアミ７基（好ましく
炭素数２〜２０のもの．例えば、アセゲルアミノ基，プ
ロピルアミド基、ベンズ７ミド基等）、アー’Ｊ／２＆
（Ｎえばフェニル７ミノ基，２−グロロしくは炭素数２
〜２０のもの．例えば、メトキシカルボニル ルチオ基・ンＪレオキシカルポニＪＬ４等）、アルキＪ
しカルボニル基Ｏｆましくは炭素数２〜２０のもの６例
えば、７セチル基，ブチルカルボニル基，シクロヘキシ
ルカルボニルＴ５Ｑ？’）　、　７リールカルボニル基
（例えば、Ｈましくは炭素ｃ１７〜２０のもの．ベンゾ
イル基，４−ｔ−ブチルベンゾイル基等）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素ｆｉ１〜２０のもの．例えばメチ
ルチオ基、オクチルチオ基、２−フェノキシエチルチオ
基等）、アリールチ第２＆（好ましくは炭素数６〜２０
のもの．例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
Ｌ−オクチルフェニルチオ基″ｉ？）　、　カルバモイ
ル基（好ましくは炭素Ｂｔ〜２０のもの．例えば、Ｎ−
エチルカルへモイル基，Ｎ，Ｎージブチルカルバモイル
基，Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカル八モイル基等）、スル
ファモイル２＆（好ましくは炭素数２０迄のもの．例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、１５．Ｎ．Ｎ−ジエナ
ルスルファモイル基，　　Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイル基等）またはスルホン７ミド７＆（々ｆましくは
１大素数１〜２０のもの。

例工ばメタンスルホンアミド基、ベノゼンスルホンアミ
ト基、ｐ−トルエンスルホン７ミド、’Ａ等）を表わす
。

ｚ２は水素原子または芳呑族第−級アミン現像王薬耐化
体とカフブリング反応により離脱しうる基を表わす、殖
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、ｔ！！素
原子、臭素原子等）、酸素原子で連結する力、ブリング
離脱基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオ午シ基、
ビルビニルオキ’ｊ基、シンナモイルオキシ基、フェノ
キシ基、４−シアノフェノキジル基、４−チタンスルホ
ンアミドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−シアノ
キシル基、４−メタンスルホンアミトーフェ／Ａ−シ基
、α−ナフｚｉ−シ基、３−ペンタｒシルフェノキシ基
、ベンジルオキシカルボニルオキシ ンシルオキシ基，２−フェネチルオキシ基，２−リルオ
キシ基，２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒素原子
で連結するカップリング離脱基（例えば特開昭５９−９
９４３７号に記嫉されているもの、具体的にはベンゼン
スルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド
基、ヘプタフルオロブタンアミド基．２，３．４，５．
６−ベンタフルオロペンズアミト基，オクタンスルホン
アミド基，ｐ−シアノフェニルウレイド基。

Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフプモイルアミノ１．ｉ−ピペリ
ジル基，５，５−ジメチル−２．４−ジオキソ−３−才
キサゾリジニル基，ｌ−ベンジル−５−エトキシ−３−
ヒダントイニル基，２−オキソ−１．２−ジヒドロ−１
−ピリジニル基，イミダゾリル基、ピラゾリル基，３．
５−ジエチル−１、２．４−）−リアゾール−１−イル
基、５−または６−プロモベンゾトリアゾールー１−イ
ル基，５−メチル−１，２，３．４−）リアゾール−１
−イル基、ベンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連
結するカップリング離脱基（例λばフェニルチオ）人，
２−カルボキシフェニルチオ基，２−メトキシ−５−オ
クチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニル
チオ基，４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、
ベンジルチオ基，２−シアノエチルチオ基，５−フェニ
ル−２．３，４．５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリル基等）か挙げられる．敲脱しつる基として好
ましくはハロゲン原子，酸素原子で連結するカップリン
グ離脱基，窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り，特に好ましくは、アリールオキシ基、塩素原子、ピ
ラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの，特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド５　［Ｘ［［］　、ペンゾイルアセトア
ニソト型［ｎ］．［］のものか好ましい（一般式中の自
由結合手の部分てべしＨし升に連結する）。

麿　　　　　ｈ ρ３６ 式中、Ｒ３４，Ｒ３５，Ｒ３ＧおよびＲ３７は各々水素
原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知のｎ検
層例えばフルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、フ
ルコキシカルポニル基、ハロゲン原子、フルコキシカル
パモイル基、脂肪族アミド基、フルキルスルファモイル
基、アルキルスルホンアミド基、フルキルウレイド基、
フルキルｎ検すクシイミド基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、ア
リールアミド基、アリールスルファモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを
表わし、これらの鐙検層は同じでも異なってもよい。

ｚ３ハ水素Ｈ子又ハ下記一般式［ＸＶ］　、［ｘｖｒ　
］［ＸＶＴｒ］　モＬ、　＜　Ｉｆ　［ＸＶＩＩＩ］　
−ｃ−表わさレル。

３日 Ｒは２２検してもよいアリール基又は複素環基を表わす
。

Ｒ３９，Ｒ４０は各々水素原子、／・ロゲン原子、カル
ボン醜エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基。

スルホン酸基、？！！：、２１検もしくは２２検フエニ
ル基または複素環を表わし、これらの基は同じでも異な
原子を表わす。

一般式［ＸＶｍｌ　）ｔｘカテ［ＸＩＸ］−［ＸＸ１１
　カ好ましい。

式中１（４’ｌ　、　Ｒ４２は各々水素原子、フルキル
基。

アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基。

またはヒドロキシ基をＲ４３，Ｒ４４およびＲ４５は各
／ｌ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
またはアシル基を、Ｗ２は酵素またはイオウ原子を表わ
す。

Ａて表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーの好ましい例としてはアクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタクリル酸な
ど）、これらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１
ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリ
ノート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エト
キシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリ
レート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ｎ−プ
ロピルオキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シ）エトキシエチルアクリレートなど）、ビニルエステ
ル（例えば酢酸ビニル、ビニルラウレート）、アクソロ
ニトリル、メタクリレートリル、ジエン類（例えばブタ
ジェン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物（例えばス
チレンおよびその話導体１例えばビニルトルエン、ビニ
ルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸
、シトラコン酸、クロトン酸、ビニソデンク口うイト、
ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル
）、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、イソブチン等が挙げられるが、これに限定され
るものではない。

ここで使用するエチレン性不飽和モノマーは２種以上を
一緒に使用することもてきる。

例えばエチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレートとスチレンメチルメタクリレー
トとジアセトンアクリルアミド等である。

一般式［１１で表わされる化合物のうち特に好ましい化
合物について以下に示す。

Ｒは水素原子、メチル基を表わし、Ｌｌは−ＣＯＮＨ−
，−Ｃｏｏ−、−０ＣＯ−１＋ｃ　ｏ　ｏ　−、−Ｃ５
−ｃ　ＯＮ　Ｈ−を表わし、ｍはｌを表わし、ｎは０ま
たは１を表わす、Ｌ　は＋ｘ　１＋、ｒ　１−　ｘ　２
÷＋Ｊ　２−Ｘ　２＋　（−Ｊ咋トｐ　　　　　　　　
　　ｑ　　　　　　ｒｓで表わされるかこの中て特に好
ましいものとして、Ｊｌ、Ｊ２．Ｊコは同じでも異なっ
ていてもよ＜、−ｃｏ−１−３Ｏ２−、−ＣＯＮＨ−。

−３ｏ２ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−。

−ＮＨＳＯ２−、−０−、−ＮＨＣＯＮＨ−１−Ｓ−１
−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−１ −ＮＨＣＯＯ−１−０ＣＯＮＨ−を表わし、ｘｌ　、ｘ
２　、ｘ：ｌは同しでも異なっていてもよく、アルキレ
ン基（炭素数１〜４）、アリーレン基、２２換アリーレ
ン基を表わし、ｐ、ｑ、ｒおよＡのうち特に好ましいも
のとしては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、マレイン酸エステル類、スチレン類である。

ミルう−７１−１７，１１’ｚ　）　Ｌ　Ｊｌ−１＠　
ａ　　　　Ｍ１７％ｌ＋／、　　　　’ｍ４７．，１４
　　７”ｌ’ｊ’ｌ　、　　　’Ｘ４７””４ＪＷ二’
−二’？ｒ３１Ｎ’７ＬｒＩＬ日！ｌ＝、、”ｒＪＪｌ
Ｑ＜（−０ｉしｔｘ＋ｈｚｚ＋ｂｔう＆電１へしスＬｆ
：：「１ｒ−ｒ、Ｓ、？４％鍔−二４、シ。

シχｌｔ４こ色辞４トｔ°ｈる一丹に人’Ｅｒ）ｚ−Ｌ
−ｈｓＪｔろ、ヌ＼香オ気算−・とδ−アＬンタ斐ａＬ
球ヒｈ、１−’Ｉ’−’）−し乙４明す９べしうろカフ
・ラーク４と廂１ろｆ）７゛ラー千（Ｌ　３シ文名乎七
体ｐ）′クー１ｚフいく（＜５ｚイ＋°＋　ｔＪ＞−：
ｈ＋ｚ７ａ’ｔｔ＋に＋ｉ　’＋Ｙ”１ｒＪｔ＋＊また
。この蓋督体刀プラー　はそれぞれ一種類ずつ用いても
よいし、またａ種類ずつ用いてもよい。

ｔｅｌカラーアプラー分茸でｆ日の如＜、ｌＩｊ〜熔ε
、七の町坑種、−安定性号が妊影Ｇ７受Ｃ７ろように昭
代することがで８ろ。

奎４６ｐ月つ屯′き＋Ｘ−ｒ）７°ラー１）￥（遇本カ
プラーのｔ席〜び′）ｂんたカプラーと１丁（）ルゞ某
に溶かし九−〇をゼラデン水浮雀中にラテックスの形で
乳化分散して作ってもよく、わるいは直接形で乳化分散
する１伝についてヒ米−吾許Ｊ、ｇｒ／、！−〇号に、
乳化菫合については米５等ｅａ、ｏｒｏ、：ｔｔｔ４、
ｇＪ、Ｊフ０’、９１２％１ｃ記取てれている方法を吊
込ることが出来る。

−明の重合体カプラーの合成方法、重合溶媒１、ｃこｋ
ついては特開昭５６−５５４３号、特開昭ｅ”　　９４
７５２号、特開昭５７−１７６０３８モ開昭５７−２０
４０３８号、特開昭５８−２８７４５号、特開昭５８−
１０７３８号、特開昭５８−４２０４４号、特開昭５８
−１４５９４４号などに記載されている。

本発明に用いられる重合開始剤は炭素数２０以上である
が、好ましいのは炭素数か３０以上の場合である。

一開始剤は千ツマ−に対し約０．０１〜約２０モル％の
範囲で用いられるか、１〜ｌＯモル％か好ましい。

本発明で用いられる重合開始剤としては、ＪＩ！Ｓ酸化
物（例えばヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過
酸化ジアシル、過酸エステルなど）、アゾイ（ など） い。

本発明の重合開始剤は１例えば犬？Ｉｔ隆行他著「ビニ
ル重合実験法Ｊ　１９６０年、共立出版）５９ページ〜
６９ページに記載されているような公知の方法て合成す
ることができる。

以下に用いられる重合開始剤について示すか、これに限
定されるものではない。

ＯＯ 重合温度は生成する＠金砂　の分子量、開始剤の種類な
どと５４連して設定する必要かあり、０゛Ｃ以下から１
００°Ｃ以上まで回旋であるか通常３０℃〜１００℃の
範囲で重合する。

合成のためには高温の方かよく、好ましくは約７０〜１
００°Ｃの範囲である。

一般式［１１で示される　ｉ　、’＞　、怪　　カプラ
ー中の発色部分の割合は通常ｌＯ〜　９グ　重量％か望
ましいか１色再現性１発色性および安定性の点ては２０
〜９０　′ｇＬｆ％か好ましい、この場合の当分子量（
１モルの　留１・筆ｈフクラー　　を含むポリマーのプ
ラム数）は約２００〜４０００であるがこれに限定する
ものではない。

また１本発明の重合体カプラーの数平均分子量は１発色
性、感度の点から約１０００〜１００００か好ましく、
特に好ましくは約１０００〜５０００である。

本発明の’ｉ　、％　体　　力プラーナセ〒苧頃はハロ
ゲン化銀乳剤層またはその隣接層に添加する。

太）；Ａｌｉ＋の佑へ床　六プラーｂｈ→うｌ十七イラ
ー単量体成分を基準として、ハロゲン化銀と同一層の場
合には銀１モルちり０．００５モル〜Ｏ，Ｓモル好まし
くは０．０１〜０，１０モル添加するのが良い。

また、本発明の重心外　カプラー を非感光層に用いる場合の塗布量は、０．０１ｇ／ｒｒ
ｒ′〜ｌ　、　Ｏｇ／ｍ’、好ましくは０．１ｇ／ゴ〜
０．５ｇ／ｒｎ’の範囲である。

本発明に３いて数平均分子量はゲルパーミェーションク
ロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）による測定結果をもとに
算出することができる。

ＧＰＣ法の測定条件は以下の通りである。

カラム：ＴＳＫｇｅｌ　（東洋曹達酸）Ｇ１０００Ｈ８ Ｇ２０００Ｈ８ ＴＳＫｇｅｌ（東洋曹達酸） Ｇ４０００８８ 溶媒：ＴＨＦ 流ｆ１′：　　１ｒｎＪｌ／ｍｉ　ｎ カラム温度−４０℃ ディテクター：　ＵＶ−８ｍｏｄｅ　Ｉ　Ｉｆ（東洋曹
達酸） ＴＳＫスタンダードポリスチレン （東洋曹達酸） で検量線を作製。

数平均分子量は、高分子学会編「高分子科学実験法」　
（東京化学同人、１９８１年）第２０４〜２０８ページ
に記載の一般的な方法、すなわち線分法を用いて計算し
た。得られたクロマトグラムを等間隔のカウント（Ｄ）
に分割してｉ番目の高分子種のベースラインからのピー
ク高さをＨｉとし、以下の関係式（１）利用して求めた
。

よって ここで、Ｎｉはｉ番目の高分子種の数を表わし。

Ｍｉはｉ番目の高分子種の分子量を表わす（Ｍｉは前記
の検ｋｍから求めることがてきる。）。

本発明の重合体カプラーの代表的合成例について以下に
示す。

合成例１゜ ５−アクリルアミド−２，４−シクロロー３−メチルフ
ェノール（単量体カプラー（１））１５ｇ、ブチルアク
リレート４ｇ、ジメチルアセトアミド４００ｍｆＬを三
ツロフラスコにとり窒素気流下８５℃に加熱攪拌した。

２．２−アゾビス−２−ペンシルプロピオニトリル（開
始剤例示化合物（１））０．８ｇを含むジメチルアセト
アミド溶液１０ｍＪｌを加え重合を開始した。１時間後
さらに、ｏ、８ｇの同じ開始剤を含むジメチルアセトア
ミド溶液ｌ。

ｍｌを加え、５時間反応させた。冷却した反応液を水に
注ぎ析出した固体をろ別し、さらに木で十分洗浄した。

この固体を加熱乾燥することにより重合体カプラー（１
）を１７．８ｇ得た。この重合体カプラーは塩素分析に
より重合体中の単量体カプラー（１）のカプラ一単位を
／７＋、ｐ雀＝％含んでおり、ＧＰＣによる数平均分子
量は３９００てあった。

合成例２〜２０ 合成例１と同様にして第１表に示した重合体カプラー（
ｒＩ）〜（ＸＸ）を合成した（分子量調節のため、開始
剤量、溶媒量、重合温度等はｗｉ時変更して行った。）
。

比較合成例１ （巾緘体カプラー（１４）とブチルアクリレートとのＪ
ξ爪合＋ｋ） 単量体カプラー（１４）２０ｇ、ブチルアクリレート２
０ｇと酢酸エチル２００ｍ文の混合物を窒素気流中撹拌
下７５°Ｃに加熱した後、アゾビスイソ／ｖｌ酸ジメチ
ル０．５ｇを含む酢酸エチル溶液１０ｒｒ＋Ｑを加え重
合を開始した。５時間反応した後１反応液を冷却し、水
１．５文に注ぎ析出した固体をろ別し、さらに十分水で
洗浄した。

この固体を減圧下前熱乾燥することにより比較用÷、・
、！ヘカブラー（へ）を３７．３ｇ得た。

この厘−：ルシカプラーはフッ素分析　より形成された
重合体中単閂体カプラー（１４）のカプラ一単位を５０
．２重量％含有していることが認められた。ＧＰＣによ
る数平均分子量は４１０００てあった。

比較合成例２ （単量体カプラー（１４）とフチルアクリレートとのノ
Ｉ′重合、°：、ジ 比較合成例１と同様の方法て単量体カプラー（１４）３
０ｇ、ブチルアクリレート１１）ｇを用いて比較用Φ合
＜Ａ　Ａ７ブラー（Ｂ）を合成した６フツ素分析による
単量体カプラー（１４）のカプラ一単位の含有量は７４
．６重琶％てあり、ＧＰＣによる数平均分子量はｔａｏ
ｏｏであった。

比較合成例３ （単量体カプラー（１４）とブチルアクツレートの共重
合体） 重合溶媒を１０倍、開始剤を４倍使用した以外は比較合
成例１と同じ条件で比較用重合体カプラー（Ｃ）を得た
。

比較用重合体カプラー（Ｃ） 数平均分子量３７００ 重合体中のカプラ一単位４８．７重量％比較合成例４ （ｍｉ体カプラー（１４）とフチルアクリレートの共重
合体） 重合溶媒を８倍、開始剤を２（８使用した以外は比較合
成例２と回し条件て比較用重合体カプラー（Ｄ）を１１
）た。

比較用重合体カプラーＣＤ） 数平均分子量３２００ 重合体中のカプラ一単位７３．９重量％比較合成例５ （１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−メタ
クリルアミド−４−ピラゾリル−２−ピラゾリン−５−
オン（単量体カプラー（２２））とブチルアクリレート
との共重合体カプラーｆｆｉ量体カプラー（２２）２０
ｇ、ブチルアクリレート２０ｇ、ジメチルアセトアミド
１５０ｇの況合物を窒素気流中攪拌下７５°Ｃに加熱し
た後、アゾビスイソＰＩｌｓ酸ジメチル１．Ｏｇを含む
ジメチルアセトアミドＬＯｍ交を加え重合を開始した。

５時間反応した後反応液を冷却し、水３交に注ぎ析出し
た固体をろ別し、さらに十分水で洗浄した。この固体を
減圧下加熱乾炊することにより比較例重合体カプラー（
Ｅ）を３８．５ｇ得た。

この重合体カプラーは塩素分析より形成された共重合体
か単量体カプラー（２２）のカプラ一単位を５０．８重
量％含有していることが認められた。ＧＰＣによる数平
均分子量は２１０００てあった。

比較合成例６ （単量体カプラー（２２）とブチルアクリレートの共重
合体） 比較合成例３と同様の方法て単量体カプラー（２２）３
０ｇ、ブチルアクリレートｌｏｇを用いて、比較用重合
体カプラー（Ｆ）を合成した。フッ素分析によるカプラ
一単位の含有値は７５．３重量％であり、ＧＰＣによる
数平均分子量は１３０００であった。

比較合成例７ （単量体カプラー（２２）とブチルアクリレートの共重
合体） 重合溶媒を４倍、開始剤を１０倍使用した以外は、比較
合成例５と同様の条件て比較用重合体カプラー（Ｇ）を
得た。

比較用重合体カプラー（Ｇ） 数平均分子量３６００ 重合体中のカプラ一単位４８．５１５１％比較合成例８ （単量体カプラー（２２）とブチルアクリレートの共重
合体） 重合溶媒を４倍、開始剤を３倍使用した以外ζ：比較合
成例６と同様の条件で比較用重合体力５つ−（Ｈ）を得
た。

比較用重合体カプラー（Ｈ） 数平均分子量３８００ 重合体中のカプラ一単位７３．６重量５比較合成例９〜
１２ （単量体カプラー（１）とブチルアクリレートと共重合
体） 比較合成例１〜４とそれぞれ同様の条件で下１の比較用
重合体カプラー（Ｉ）〜（Ｌ）を合成だ。

９　　　　　　　　　　　　（１）５′ノ、’ｆ　　　
　　　　　　　　４４ｏｏ。

比較合成例１３〜１６（１３，１４〜単量体カプラー（
３１）とブチルアクリレートの共重合体：１５．１６〜
単量体カプラー（２３）とブチルアクリレートの共重合
体） 単量体カプラー 巳 し 比較合成例５と同様の条件て（Ｍ）、（０）を。

比較合成例６と同様の条件で（Ｎ）、（Ｐ）をそれぞれ
比較用重合体カプラーとして合成した。

本発明に泪いられる写真感光材料の写真？Ｌ剤層には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化服である
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至、る迄の大サイ
ズ粒子でもよく、狭い分布、を有する単分散乳剤でも、
あるい１支広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクローツヤ−（
ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、２２
−２３ｉ、ａｒ、乳剤製造（ＥＩＩＩｕｌｓｉｏｎｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｒ＋Ｊ　ｔｙｐｅｓ）″および
同、Ｎｏ、１８７１６（１９７９年１１月）、６４８真
に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いらｈる写真乳剤は、グラ７キデ萱「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｇｌａｒｋｉｄｅｓ、　ＣＩ＋１ｍ１ｅ　ｅｔ　ＰＩ＋
ｙｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ
　Ｈｏｎｔｅｌ、　１９６７　）、ダフイン着「写真コ
し剤化学」、７オ一カルプレス社刊（Ｃ，Ｆ、Ｄｕ［ｉ
ｎ、　Ｐｂｏｔｏ−Ｈｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ＋　　　１９６６）、ゼリクマンら者「写真乳剤の
製造と塗布」、７ｔ−カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚ
ｅｌｉｋｌＩｌａｎ　ｅｔａｌ＋　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰＩ＋ａｔｏｇｒａｐｂｉｃＥｍｕ
ｌ−ｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６
４　）などに記載された方法を用いてＡＭすることがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同Ｄｉ１合法、そｈ
らの組合わせなどのいずれを用いてらよい０粒子を銀イ
オン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡＦｉを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるラントロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

別々に形成した２８１以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀ｊＬ剤は、
粒子形成中のＩ）ＡｇとｐＨを制御することにより得ら
れる。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｌ＋
ｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）　　Ｊｐａ　　６巻、１５９〜１６５頁（１
９６２）；ジャーナル・、才プ・７オトグラフイクーサ
イエンス　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒＰｈｏｔｏＦｉｒａ
ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）＋　１２　巻１２４２−２
５１頁（１９Ｇ４）、米国特許第３，６５５，３９４号
お上び英国特許第１，４１３，７４８号に記載されてい
る。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミク
ロンであり、少なくと、も豹９５重１％又は数量で少な
くとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３，５・７４，
６２８号、同ｆ５３，６５５，３９４号および英国特許
第１，４１３，７４８号に記載さ八ている。また特開昭
４８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８
３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５
２１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号
、同５８−４９９３８号などに記載さｈたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用″ｃさる。平板状粒子は、〃ドア′！４
．７ｔトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｃｕヒｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳ
ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）＋ｆ
ｆｉ　１４　＠＋　２４８−２５７頁（，１９７０年）
；米国特許ｉ４，４３４，２２６号、同４．’４１４，
３１０号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許１２゜１１２．１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。平板状粒
子を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒
状性の向上および鮮鋭度の上昇などの利蕉のあることが
、先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号などに
詳しく述べらｈでいる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でらｉ＜、層状構造をなしていても
よい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。また、二°ピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばログン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合さ八ていてもよい、二りらの乳剤粒子は、米国
特許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００号
、同４，４５９，３５３号、英国特許第２゜０３８．７
９２号、米国特許第４，３４９．６２２号、同４，３９
５，４７８号、同４，４３３．５０１号、同４，４６３
，０８７号、同３．６５　Ｇ、９　Ｇ　２号、同３，８
５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示
されている。

また種々の結晶形の粒子の混合、物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７
６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２１の
り廿−千・デノ又りローン牟−に記齢シれており、下＆
ｌ’ｊ表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　　１１０１８７１６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　
　２３−２４％　　６４８に右ｉ−強色増感剤　　　　
　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　か、Ｊ：り防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、７　２５〜２６頁　６４９右欄〜イルタ
ー染料　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０バ
イングー　　　２６頁　　　　　同上１１可塑剤、潤滑
剤　２７頁　　　６５０右欄ＩＺ塗布助剤、表　２６〜
２７頁　　　　同上面活性剤 １３スタチツク防　２７頁　　　　　同上土剤 本発明には種々のカラーカプラーを「史用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）Ｎｏ、　　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載さ八ている０色素形成力プラーとしては、
減色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼンタおよび
シアン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐
拡散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前ｉ
８１．ＲＤ１７６４３、■−Ｃおよび０項記載の特許に
記載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好まし
く使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げら八る。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記ａを八でいる０本発明
には、二車、、ｉイエローカプラーの使用が好まし、く
、米国特許第３，４０８．１９４号、同第３．４４７，
９２８号、同第３．９３３，５０１号および同第４．０
２．２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米
国特許第４，４０１，７５２号、同第４．３２６，０２
４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第
１．４２５，０２０号、西独出願公開＠　２　、２１９
．９１７号、同第２．２６１，３０１号、同第２．３２
９，５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記
載された窒素原子層脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色色素の堅牢性、待に光堅牢性が優れてお
り、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしくはシア／ア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカブラニが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミ７基もしくはアシルア
ミ７基？′百換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２
，３１１．０８２号、同ｔｊｒＪ２，３４３．７０３号
、同第２．６００．７８８号、同＠２，９０８．５７３
号、同第３，０６２．６５３号、同第３．１５２．８９
６号および同第３，９３６，０１５号などに記載さｈで
いる。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基とし
て、米国特許第４，３１０，６１９号に記載さｈた窒素
原子離脱基または米国特許第４，３５１．８９７号に記
＠さｈだアリールチオ基が待に好ましい、また欧州特許
第７３，０３０号に記載のバラスト基を有する５−ピラ
ゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロ
アゾール系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，
４３２号記載のビラゾロベンズイミグゾール頚、好まし
くは米国Ｖｆ許第３，７２５，０６７号に記載さバたピ
ラゾロ［５，１−ｃｌ［１，２，４］）リアゾール類、
リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９８４年
６月）およｔＪｖｆｎＩ！昭０．０−３３　ｓ　５２　
号＋：記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
テ”イ久りローンヤー２４２３０（１９８４年６月）お
よび特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾ
ール類が挙げられる６発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の豆で米国特許第４．５’ＯＯ，６３
０号に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾール所は好
ましく、米国特許第４，５４０．６５４号１：記ｉ２の
ビ、ｙゾｏ［１，５−ｂｌ［１，２゜４１トリアゾール
は特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす７トール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国時ＦＦ第２．４７４．２９３号に記載のす
７トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同ｉ４，１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記Ｒさ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げら汽る。まｒ：、７エ／−ル系カプラー
の具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２
．８０１．１７１号、同第２．７７．２，１６２号、同
第２．８９５，８２６号などに記＠さ八ている。

湿度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用さ机、その典型例を挙
げると、米国特許第３，７７２，００２号に記載さｈた
フェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を
有する７エ／−ル系シアンカプラー１．米国特許第２，
７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
，１２　Ｇ、３９６号、同第４，３３４，０１１号、同
第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，
７２９号および欧州特許第１２１，３６５号などに記載
された２、５−ノア、シルアミノ置換フェノール系カプ
ラー、米国特許第３，４４６，６２２号、同１４，３３
３，９９９号、同第４，４５１，５５９号および同第４
゜４２７．７６７号などに記載された２−位にフェニル
ウレイド基を有しかつ５−位に７シルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。欧°州特許第１６１
．＋３２６Ａ号に記載されたす７ト　・−ルの５−位に
スルホンアミド基、アミ、ド基などが直換したシアンカ
プラー、ちまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明
で好ましく使用できる。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用キングを
行うことが好ましい、米国特許第４，１６３．６７０号
および特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー
着色マゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８．２５８号および英国特許第１
．１４（３，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアン
カプラーなど力て典型例として挙げられる。その他のカ
ラードカプラーは前述ＲＤ１７６４３．１〜０項に記載
さｈている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーそ併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４．３６　Ｇ、２３７号および英国特許１２
，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，
２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載さｈている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化を八だ色累
形戊カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，２
８２号に記載さｈでいる。

カップリングに件って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載さ八た特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、ＶＦ開昭５７
−１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許
第４，２４８，９６２号およびＷ聞昭５７−１５４２３
４号に代表されるタイミング型；ｖｆＭ昭５９−３９６
５３号に代表される反応型であり、特に好ましいものは
、特開昭５′？、−１５１９４４号、同５８−２１７．
９３２号、特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２
１４号、同５９−１’ｌ　２　’）　１　ｊ＋ｋ）ｒ／
ｌＨ（Ｑ−Ｑｎ　Ａ　”２　Ｒ４ｅ雲に記Ｍされる現像
液失活型ＤＩＲカブ２−′および特願昭５９−３９６５
３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２，０９７，１４．０号、同第２，１３１
，１８８号に記′Ｒされている。ハロゲン化鍜に対して
吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプラー
は特に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６
３８および同５９−１７０８４０などに記載されている
。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１１８４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄がら６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２．８−２９頁および同、Ｎｏ、１８
７１Ｇの６５１左欄〜右欄に記！！された適音の方法に
よりて現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミ／フェノール系化合物も有用であるが、ｐ−７
ｚニレンノアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−７ミノーＮ、Ｎ−ノエチル
アニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル−Ｎ
−β−ノドキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
バる。これらのノアミノ類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝削、臭化物、沃化物、ペン
グイミグゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。

まｔこ必要に応じて、ヒドロキシルアミンまたは亜硫酸
塩のような保恒剤、トリエタノールアミン、ノエチレン
グリフールのような有機溶剤、ベンジルアルフーノ呟　
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドのような造核剤、１
−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘
性付与剤、アミ／ポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
ｈるような各種キレート削、西独特許出願（ＯＬＳ）ｍ
２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤などを発色現
像状に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのノヒドロキシベンゼン０．１フェニル−３
−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メ
チル−ｐ−７ミノフエノールなどのアミ／フェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

発色現像後の写真？Ｌ剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なｈｈてもよいし、個別
に行なｈｈてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、ｉ票白
削としては例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（■）、クロ
ム（ＶＩ）、銅（Ｕ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、二）ロン化合物等が用いられる１代表的漂
白剤として７エリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（［［
ｌ）もしくはコバル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ノエチレントリアミン五酢酸、
二）リロトリ酢酸、１゜３−ノアミノ−２−プロパツー
ル四酢酸などの７ミノボリカルボン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有敗酸の錯塩；過硫酸塩；
マン〃ン酸塩；ニトロソフェールなどを用いることがＣ
きる。これらのうちエチレンノアミン四酢酸鉄（［１）
塩、ノエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および
過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観、県から好ましい、
さらにエチレンノアミン四ｈ１：酸鉄（Ｉｎ）錯塩は独
立の漂白液においてら、−浴）？白定着液においてら特
に有ＪＴＩ’ｔ’ある。

１Ｍ白液、）票白定着液およびそれらの油浴には、必要
に応じて漂白促進剤を使用することができる。

有用なｊ票白促進剤の共１体例は、犬の明細君に記載さ
れている：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０．８１２号、同２．ＯＳ　９，９８８号、
特開昭５３−３２７３６号、 同５３−５７８３１号、同３７４１８号、同５３−ｆ３
５７３２号、同５３−７２１３２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５Ｇ３１号、同５３−１０４２３２
Ｊ′ｆ、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１ｆ３
２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロ
ーツヤ−Ｎｏ、１７１２９号（１９７８年７月）などに
記載のメルカプト基またはノスルフイド基を有する化合
物；特開昭５０−１４０１２９号に記載さ八ている如き
チアゾ’Ｊノン誘導体；特公昭４５−８５０６Ｊ″：ｒ
、ｆＴｆｌｒｌ昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許ｍ３．７ｏｆ３，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、待Ｏ
Ｉ昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９
Ｇ　Ｇ、４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポ
リエチレンオキサイド顛；特公昭４５−ｆ３Ｂ３６号に
記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３
４号、　同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号
、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号および
同５Ｂ−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素
イオンも使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許ｔＡ３，８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５１３３
０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４５
５２８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白
促進剤は感材中に添加してもよい、！＠影用のカラー感
光材料を漂白定着するときに、こｈらの漂白促進剤は特
に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物子オ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸流酸塩の使朋が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重！Ｔ！硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い１例えば沈殿を防止するためには、無
機リン酸、アミ／ポリカルボン酸、有数アミノポリホス
ホン酸、右眼リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニクム塩ビスマス塩に代表さｈる金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト者フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　Ｅ、Ｗｅｓ
ｔ、Ｐｌｅａｔ、　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ：　Ｌ第６巻、３４４〜３５９ページ（１９Ｇ５
）ｙに：ｊＣｒ載の化合物を添加しても良い、特にキレ
ート削や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のがゎりに′ｖｆ叩昭
５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程
を実施してもよい０本工程の場合には２〜９槽の向流裕
が必要である６本安定化浴中には前述の添加剤以外に画
像を安定化する目的で各１１化合物が添加される０例え
ば模ｐｉ（を調整する（例えばｒ＋）１３〜９）ための
各種のｕｌ衡斉り（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、
ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ノヵルボン酸、
ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリン
などのアルデヒドを代表例として挙げることができる。

その他、必要に応じてキレート削（無磯リン酸、７ミノ
ボリカルボン酸、育成リン酸、有機ホスホン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスボッ・カルボン酸など）、殺菌剤
（ベンゾインチアゾリックソール、ハロゲン化フェノー
ル、スル７アニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、
界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使
用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種
以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモ−”ｌ’
ム、？Ｍ７ンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることらできる、この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時開は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料１こは処理内蔵し
ても良い、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクローツヤ−１４８５０号および同１５１５９
号記載のシップ塩基型化合物、同１３９２４号記載のフ
ルドール化合物、米国特許！ｆｆ１３，７１９，４９２
号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載
のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２
３５号、同５ｓ−１ｓｘｊ３号、同５６−５９２３２号
、同５Ｇ−１３７８４２号、同５Ｇ−８３７３４号、同
５６−８３７３５号、同５６−８３７３　Ｇ号、同５Ｇ
−８９７３５号、同５（３−８１８３７号、同５６−５
４４３０号、同５（ｉ−１０６２４１号、同５Ｇ−１０
７２３６号、同５７−９７５３１Ｊ：ｆおよび同５７−
８３５Ｇ５号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーを
あげろことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、−各種の１−フェニル
−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、聾型的な化合
物は特開昭５　Ｇ−１３４３３９号、同５７−１４４５
４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２
号、同５ａ−ｓｏｓ３６号、同５８−５０５３３号、同
５８−、５０５３４号、同５８−５０５３５号および同
５８−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処Ｅｌｊ液は１０°Ｃ〜５０’Ｃに
おいて使用さｈる。３３°Ｃないし３８°Ｃの温度が標
準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を
短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の
安定性の改良を達成中ることができる。また、感光材料
のｆｌ？ｉ銀のため西独特許第２．２２　Ｇ、１７０号
まｊこは米国特許第３，６７４．４９９号に記載のコバ
ルト補力らしくは過酸化水素視力を用いた処理を行って
もよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、ｆｌ、組成の変動を防止することによって一定の仕上
がりが得られる。補充■は、コスト低減などのため標準
補充量の半分ある０は半分以下に下げることらできる。

（発ＩＩの効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は高感度て階
調か硬く発色濃度か極めて高い、さらに高カプラ一単位
含有率でも正合体カプラーは高い発色性を示す、したか
って末完ｒＪＩの感光材料においてはより少量のカプラ
ーでより高濃度のカプラ一単位を乳剤に含有させること
かできるので薄層化が回旋となり、さらに画像の鮮鋭度
を向上させることかできる。さらに本発明において、重
合体カプラーは十分な非移行性を有し、混色、感度低下
をおこすことかない。

（実施例） 以下に末完１１を実に例によりさらに詳細に説明するか
、末完１５１はこれらに限定されるものてはない。

実施例１ セルローストリアセテートフィルムベース上に下記の順
で乳剤層、および保護層を塗布した。

前記合成例て１（）られたカプラーＷ、１００ｇをトリ
クレジルホスフェート１０ｃｃおよび酢酸エチル２５０
ｃｃに６０”Ｃて加熱溶解させこの溶液をゼラチン１０
０ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０
ｇを含む５０°Ｃの水溶液１０００　ｍ　Ｌ；１．に混
合し、ホモジナイザーによって高速攪拌して微細なカプ
ラー分散物を得た。

このカプラー分散物１０００ｇに、銀を８０ｇ含有し、
ヨード含量か３モル％である沃臭化銀乳剤ＬＯＯＯｇを
加え、上記ベース上に、カプラー塗布値か１．２ｘｌｏ
−４モル／ゴになるように塗布した。

この層の上に乾燥膜厚２終のゼラチン保護層をケア（ｉ
　シて試料１０１とした。

同様の方法により前記合成例て得たカプラー■、　Ｖｌ
ｌｌｒ、１．Ｖ　ｆｆ、Ｘ　　を用いて、カプラー塗布
値（モル／ｒｒｒ’）およびカプラーと銀の混合比率が
試料１０１と同じになるようにして試料１０２〜１０マ
を作製した。さらに比較として前記合成例で得たカプラ
ー（へ）、Ｃ暖、（Ｃ）、（Ｄ）を用いて上記と同様に
して試料１０８〜１１１　を作成した。

これらの試料に光学クサビを通して露光を与えたのち下
記の処理工程てカラー現像処理を行なった。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　　　沈
　　　　　　２分　　　　　　　　　　　　　ツノ反　
　　転　　　　　２分　　　　　　　　　　ノＩ発色現
像　　　６分　　　　　　　ツノ＝に１　　　　幣　　
　　　　２分　　　　　　　　　　　　　ノｌ漂　　　
　白　　　　　　６分　　　　　　　　　　　　ツノ定
　　　２７　　　　４分　　　　　　　　　　ツノ水　
　　洗　　　　°４分　　　　　　　　　　ＩＩ安　定
　　１分　　　　　常　温 乾　　　僅 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ文ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリウム１！！２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルフォネート３０ｇ）ノ醜ナトリウム（−水Ｉｉ！
　）　　　　　　　３０　ｇｌ−フェニル−４メチル−
４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　２，５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液
）　　　　２ｍ文水を加えて　　　　　　　　　１００
０ｍ文反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ交ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホン
酸・五ナトリウム塩３ｇ 塩化第１スズ（二水塩）　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　
　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　１５ｍ立木を加えて　　　　　　　　　１０
００ｍ文発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ交ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリクム塩３ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン
酸ナトリウム（１２木ｆｉり　　３６ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％
溶液）　　　　９０ｍ文水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．５
ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフ ォンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニソン・硫酸１１！！１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．８＝ ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００ｍ交；ＡＪ整液” 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍｕ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇ
エチレンジアミン四Ｍ−Ｍ ナトリウム（二本塩）　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　０．４ｍ交氷酎耐酸　　　　　
　　　　　　　　　　　３ｍ文水を加えて　　　　　　
　　　１０００ｍ又漂白液 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
シアミン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム（二本＋１！’）　　　１２０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００ｍ交定五薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００１Ｔｌ立チオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ正正値
硫酸ナトリウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１０００ｍ交え定蔦 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ文ホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．Ｏｍ
党富士トライウェル （富士フィルム（株）製界面活性剤）５．０ｍｆｆ１水
を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ交これらの処
理済試料のシアン色像の濃度およ込、七３　プキ　梗５
突ｊ　　ｔ　　二Ｂ・１　定　レヤ：。

ＩＵ）られた結果を第２表にまとめて示した。

第２表からＩＩらかなように木５１１１の、”ＦｖＫｎ
はカフ°ラー　華イ’ｆＬ　Ｔ　肩？　ｈ＜　　高＜　
てし系　し、・　高藺２、＋ａｔｒ、シ均＼つ、４Ｌ　
、７１Ｌ屏＊Ｋ　ｈｑｙｒつ。

実施例２ 下塗り層を設けた三酢酸セルロースフィルム支持体上に
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料２０１を作成した。

各成分に対応する数字はｇ／ｍ’単位で表わした？ＢＩ
ｕ郁、を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布敏
を示す、たたし、増感色素については同一のハロゲン化
ｆＭ１モルに対する塗２σμをモル単位て示す。

第１層、ハレーション防１［層 黒色コロイド銀　　・−・・・・・・・・・・　０，１
５紫外線吸収剤　Ｕ−１・・−〇、０８ 回　　　　　　Ｕ−２・・・　　０．１２ゼラチン　　
　　　・・・−・・・・・・・　　１．３第２層：中間
層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイトロキノン　・−・　０．１８カプラーＣ−
３・・・・・・・・・・・・　０．０５ゼラチン　　　
　　・−・・−・・・・−・　　１．５第３層；ｆ５１
赤感乳剤層 ・・・・・・・−・・・・　　　　１．３増感色宏■　
・・・・・・・・・・・・　　１．４Ｘ１０”回　　　
■　　・・・・・・・・・・・・　　　０．４ＸＩＯ’
同　　　■　・・・・・・・・−・・・　　　５．６Ｘ
１０−’回　　　■　・・・・・・・−・・・・　　　
４．０ＸｌＯ”カプラーＣ−２・・・・−・・・・・・
・　０．４５カプラーＣ−３・・・−・・・・−・・・
０．０３５カプラーＣ−４・・・・・−・・・・−・０
．０２５高沸点有機溶媒ＨＳＢ−１・・・　０．５０ゼ
ラチン　　　　　・−・−・・・・・・・　　２．０第
４層：第２赤感乳剤層 ・・・−・・−一−・・・　　　　１．１増感色素Ｉ　
・・−・・・・・−−−−５，２ｘｌＯ’同　　　１１
　　　・−・・・−・・−・−１，５ｘｌｏ’回　　　
■　・・・・・・・・・・・・　　　２．１ｘｌＯ−４
回　　　■　・・・・・・・−・・・・　　　１．５Ｘ
１０’カプラーＣ−２・・・・・・・−・−・　ｏ、ｏ
５−。

カプラーＣ−５・・・・−・・・・・・・　０．０７０
カプラーＣ−３・・・・・・−・−・−０，０３５高洟
点有機溶媒Ｈ３Ｂ−１・・・　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　・・・・・・・・・・・・　　１．
０第５層、中間層 ２．５−シーｔ−ペンタ デシルハイトロキノン・−・−・　０．０８ゼラチン　
　　　　・−・−・・−・−１，０第６層：第１緑感乳
剤層 ・−・−・・・−−−−・　０．８０ 増感色素Ｖ　・−・・・・・・・・　　４．０ｘｌＯ−
４回　　　■　　・・・・・・−・・−・・　　　３．
０ｘｌＯ’回　　　■　・−・・−・・・−・・・　　
　１．０Ｘ１０−’比較例５の　−１＋−ｉ　４木カプ
ラーＥ０．４０カプラーＣ−７−・−−−−−・・−０
，１３カプラーＣ−８・−・・−・・・−・・　０．０
２高洟点有機溶奴ＨＳＢ−２・・・　０．５０ゼラチン
　　　　　・・・・・・・・・・・・　１．３ｆ５７層
、第２緑感乳剤層 ０．９０ 増感色素Ｖ　・−−一−−−−−−・−２，７ｘｌＯ”
’同　　　■　・−−−−−−−−−−−１，８ｘｌＯ
−”同　　　■　・・・・・・・・・・・・　　　７．
５ｘｌＯ’カプラーＣ−６・・・・・・・−・−・０．
０９５カプラーＣ−７・・−・・−・・−・ｏ、ｏｉｓ
高洟点有機溶奴Ｈ５Ｂ−２・−・　０．２０ゼラチン　
　　　　−・・・−・・・・−１，０ｇ／ｒｎ’第８層
、イエローフィルタ一層 値色コロイド銀　・・−・・・・・・・・−０，０８２
，５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイトロキノン・・−０，０９０ゼラチン　　　
　　・・・・・・・・・・−１，３第９層：第１古感乳
剤層 ・・・・・・・・・・・・　０．３５ 増感色素■　・−・・・・・・・・・・　　４．４Ｘ１
０”カプラーＣ−９・・・・・・・・・・−０，７１カ
プラーＣ−４・・・−・−・−・・−０，０７高沸点右
機溶奴Ｈ３Ｂ−２・・・　０．５０ゼラチン　　　　　
・・・・・・・−・−・　１．５第１０層、第２古感乳
剤層 ・・・・・−・・・・・・　０．６０ 増感色素■　・・・−・−・・−・−・　　３．０ｘｌ
Ｏ−４モルカプラーＣ−９・−・・−・・・・−・・　
０．２３ｒ、’ｉ　ｍ点有機溶奴Ｈ３Ｂ−２・　　０．
１０ゼラチン　　　　　・−・・・・・・−・−・　１
．５ｉｌ１層、第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−ｔ　　　・・・　０．１４回　　　
　　　Ｕ−２・・・　　０．２２ゼラチン　　　　　・
−・・・・・・・−・−０８０第１２層、第２保護層 ・・・・・・・・・・・・　　０　、２０ポリメタクリ
レ一ト粒子 （直径１．５川）・・・・・・　０．１０ゼラチン　　
　　　−・・・−・・・・・・・　　０．５各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を２
．布した。

次に試料２０１の第６層に添加した１＋０・）マーカブ
ラーＥと、比較用、＋、ＯＬ＋マーカブラーＦ、Ｇ、Ｈ
および合成例て得た番会体カプラーぶ　ぶ　に第３表に
示したように等カプラ一単位て首き換えた以外は試料２
０１と同様にして試料２０２〜２０６を作成した。

これらの試ネ１にＡ光鯨を用フィルターて色温度を４８
００°Ｋに調整し、最大の露光呈−か２０ＣＭＳになる
ように像様露光をケえた後、下記のカラー現像処理を３
８°Ｃにて行った。処理済ストリプスを緑フイルタ−（
５４６ｎｍて最大の透過＝４１を有する干渉フィルター
）にて膿度測定し、その写真性責の結果を第３表にまと
めて示した。

（カラー現像処理） カラー現像　　　　　　　３分１５抄 ｔ？２　　　　白　　　　　　６分３０秒水　　　　洗
　　　　　　　　　２分１０秒定　　　着　　　　　　
４分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　　　　３分１５抄安　　　
　定　　　　　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処
理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　Ｌ、Ｏｇ■−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．Ｏｇ）に酸カリウム　　　
　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１
．３置ｇヒドロキシルアミンＶｔ酸塩　　　　２．４ｇ
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸！ｉ！４．５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０文ＰＨ１０，
０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　ｔｏ、０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１．０立ｐＨ６，０ 定７７液 エチレンシアミン四酢酸二ナト リウム４二　　　　　　　　　　　　１・０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酩アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　１７５−０ｍ１重：亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０立ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０ｍ交ボッオ
キシエチレンーｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （モ均重合度；＝、ＬＯ）　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ交駕３表のＨ栗っ＼
ら、　和−４偽會会４＼ｎ　７”ラ−を出・化４起糾１
１えべ１　本將明１人杷・１山心胤で棺沌々く石ぐ〜　
く　（＼　っ　ｊシ旨≦、　乞　ｔ、’＜、σ〜　コ；
］、・−＝’ｅ−バ　ノ込３　。

Ｃ−１ α ＯＨ （ｔ）Ｃ５Ｈ１゜ Ｓｏ、Ｎコ　　　　ｂリコ〜コ Ｃ−ぴ Ｃｊ　　　　　　　　　　ＯＨ −ｔ ＼−（・ Ｈ−１゜ ｃ’−ｓ、−−ｃＨ５ｏ２−Ｃ）（２−ＣＯＮＨ（ＣＨ
２）２ＮＨＣＯＣＨ２５Ｏ２−Ｃ）ｋｃ）！２ｔ′：Ｉ
感色累 （Ｃ’ｈｈＳＯＩＮａ ２Ｈ５ 【 ２Ｈ５ ■ Ｃ２Ｈ５ 【 実施例３ 両面ポリエチレンラミネート紙上に下記の順て乳剤層お
よび保護層を塗布した。

前記合成例て得たカプラー１．１００ｇをジブチルフタ
レート１Ｏｃｃおよび酢酸エチル２００ＣＣに６０’Ｃ
て加熱溶解させ、この溶液をゼラチン１００ｇおよびド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＬｏｇを含む５０
’Ｃの水溶液１０００ＣＣに混合しホモジナイザーによ
って高速攪拌して微細なカプラー分散物を得た。

このカプラー分子ｆ！Ｉｍｘｏｏｏｇにｇをｓ７．ｓｇ
金含有ブロム含量５０モル％である塩臭化銀乳剤１４５
０ｇを加え上記ラミネート紙上にカプラー塗布量か８．
０ｘｌＯ−’モル／ゴになるように塗布した。

この層の上に乾燥膜厚２鉢のゼラチン保護層を塗布して
試料３０１とした。

同様の方法により前記＋Ａ例で得たカプラー■、ＩＩｌ
、　１７　　　を用いてカプラー塗布量・（モル／ｒｎ
’）ｇよびカプラーと銀の混合比率か試料３０１と回じ
になるようにして試料３０２〜３０１１４を作成した。

さらに比較として、前記比較合成例て得れ作成した。

これらの試料に光学クサビを通して、露光を与えたのち
下記の処理工程でカラー現像処理を行った。

現像液 ニトリロトリ酪酸・３Ｎａ鳩　　　　２．０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　１５ｍ交ジエチレンクリコ
ール　　　　　　　ｌｏｍ見Ｎａ２　　ｓｏコ　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．ＯｇＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミンｆ
ＥＭｉｋｕ　　　　　　３　、　Ｏｇ４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンジアミン・硫酸ｔ１３　　　５．（ＩｇＮ　
ａ　］　Ｃ０１（１＊塩）　　　　　　　　３０　ｇ木
を加えてｌ立にする　　（ｐＨ１０，１）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ％）　　　　　　　　　　１５０ｍ文Ｎａ２
　ＳＯ２１５ｇ Ｎ　Ｈ４（Ｆ　ｅ　（Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　）　）　　　　
　　　５５ｇＥＤＴＡ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　
　　４ｇ水を加えてｌ交にする　　　（ｐＨ６，９）処
理工程 温　　　度　　　　　　　時　　　間 現像液　　　　　３３°Ｃ３分３０打 漂白定着液　　　　３３°Ｃ１分３０秒木洗　　２８〜
３５°ｃ３分 乾燥 これらの処理済試料のシアンｅ度を測定した結果を第４
表にまとめて示した。

□ 第４表の結果から１！１らかなように未発ｉ１の。

［ト本カプラーを含有する試料は著しい高発色性を示し
、感度も高いことが用らかである。

実施例４ 両面ポリエチレンラミネート紙上に下記の順て乳剤層お
よび保護層を塗布した。

前記合成例てＩＨＰだカプラーＸ′１こ、ｌｏｏｇをト
リクレジルホスフェート１０ｃｃおよび酪酸エチル２０
０ｃｃに６０°Ｃて加熱溶解させ、この溶液をゼラチン
１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ｌｏｇを含む５０°Ｃの水溶液１０００ｃｃに混合し、
ホモジナイザーによりて高速攪拌して微細なカプラー分
散物を１＋）だ。

このカプラー分散物１０００ｇに銀を９５．５ｇ含有し
、ブロム含量７０モル％である塩臭化銀乳剤２０００［
を加え、上記ラミネート紙上にカプラー塗７σ斌か３．
５ｘｌＯ−４モル／ゴになるように塗布した。この層の
上に乾炊膜厚２延のゼラチン保護層を塗！１１シて試料
４０１とした。

同様の方法により１ｉｊ記合成例て得たカプラー恵　、
　　双　　　を用いてカプラー塗ＩＩｊ量（モル／ｒｎ
’）およびカプラーと銀の混合比率か試料４０１と同じ
になるようにして試料４０２．４０３を作成した。さら
に比較として前記比較合成例で得たカプラー（Ｍ）、（
Ｎ）、（０）、（Ｐ）企…・・ｚ上！己と同様にして試
料４０ｑへ４０７をそれぞれ作成した。

これらの試料に光学クサビを通して、露光を与えたのち
実施例３と同様にカラー現像処理を行った。

これらの処理済試料のマゼンタＣ度を測定した結果を第
５表にまとめて示した。

！ｚ”ｓ　５表の結果からＩＩらかなように末完Ｉｌｌ
の。

士各体カプラーを含有する試料は著しい高発色性を示し
、感度も高いことが明らかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続ネ市正書　
（方式） ％式％ ■、事件の表示 昭和６１年特許願第１２１９０８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 ２１９件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 昭和６１年７月２日 ６、補正により増加する５？：、す１の数　　　　　０
７．補正の対象　明細どの「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第４７ページから第５７ページを以下のよ
うに浄書します。

［前記一般式［Ｐ−１］、［Ｐ−２］においてＩ　　、
Ｉ　　は回しても異なっていてもよく、重合開始剤の分
解によって生ずるラジカル部分を表わす一価の基であり
、アルキル基、ご換アルキル基、アルコキシ基、２２換
アルコキシ基、置換フェニル基、アシル基、アシルオキ
シ基などを表わす。

Ｘは１価の有機基を表わす。このＸは大津隆行著［ラジ
カル重合（１）Ｊ　Ｐ、１２３〜１５２（化学同人、１
９７１）に記載されている様な連鎖移動反応あるいは鶴
田禎二著「高分子合成反応」２．１２（ロ刊工業新聞社
、１９５９）に記載されているような不均化茨応などに
よって形成される。

したかってＸとしては、たとえば水素原子、ハロゲン原
子、ビニル基、こ換ビニル基などが挙げられる。置換ビ
ニル基は前記のＢで表わされる繰返し単位を与えるエチ
レン性不飽和モノマーのビニル基から、水素原子または
ハロゲン原子を１個除いたものである。

次に発色部分である一般式［Ｉ］で表わされる。芳香族
第一級アミン現像薬とカップリングして染料を形成しつ
るカプラー残基を有するカプラ一単位を与える単量体カ
プラーについて代表例を示すかこれに限定されるもので
はない。

また、この単量体カプラーはそれぞれ一種類ずつ用いて
もよいし、また数種類ずつ用いてもよい。

ＣＨ２＝ＣＨ Ｈ ＣＨ３ し２ （Ｕ ＣＱ ＣＨ２；ＣＨ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２Ｃ８２ＣＮ ＣＨ２＝ＣＨ 重合体カラーカプラー分野て周知の如く、前記一般式［
Ｉ］て表わされる共重合体の物理的性質および／または
化学的性質１例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その可ｔＳ性、８安定性
等が好影響を受けるように選択することかてきる。

本発明の重合体カプラーは単量体カプラーの重合で得ら
れたカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶
液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あ
るいは直接乳化重合法て作ってもよい。

重合体カプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形て
乳化分散する方法については米国特許３．４５１，８２
０号に、乳化重合については米国特許４，０８０，２１
１号、同３，３７０゜９５２号に記載されている方法を
用いることか出来る。」 （２）同書第６０ページ及び６１ページを以下のように
浄書します。

ｒ　リ（１） （（ｉｓｏ）Ｃ４Ｈｇ）２Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−（（ｉｓｏ
）Ｃ４Ｈ９）ｚ。Ｎ　　と、 　　　Ｕ ＣＨ３ＣＨ３ ：　　　　　　　Ｉ Ｃ，２Ｈ２５０ＣＯ−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−ＣＯＯＣ１２Ｈ
２５ＣＨ３ＣＨ３ 」 手糸充ネ市正書（自発） 昭和６１年１０月３１日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、肛件の表示 昭和６１年特許願第１２１９０８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正により増加する発明の数　　　　　０７、補正
の対象　明細６の「発明の詳細な説明」の櫃８、補正の
内容 （１）明細書第４ページ第５〜６行の「米国特許第１゜
２４７．６６８号」を「英国特許第１，２４７，６６８
号」に補正します。

（３）１ｍ１Ｍ１１べ一１！１３行のｒＸ　　Ｊ　をｒ
Ｘ２゜Ｘ３Ｊに補正します。

（４）同書第１２ページ第７行の「ｘ２」を「ｘ２、ｘ
３．に補正します。

（５）同書同ページＭ１１９行〜第１３ページ第４行の
［アリール基・・・例としては、」を削除します。

（６）同書第１４ページ第３行の「挙げられる。」の次
に「この置換基が２つ以上あるときは互いに同じでも異
なっていてもよい、」を挿入します。

（７）ＭｉＭ２２ページｆｍ１９行のｒＸ　　Ｊ　をｒ
ｘ’　Ｊに補正します。

（８）　同１ｊｉＷ４２　、ｔヘ−シｉＲ１０行（ｆ）
　ｒＸ　　Ｊ　ｔ　ｒＸ’　Ｊに補正します。

（９）同書同ページ第１９行の「連結する」の次に「、
一般式［Ｖ］の場合、より好ましいのはＲ２１の置換位
置に直接連結する場合である。ｊを挿入します。

（１０）同書第３８ページの一般式 に補正します。

（１１）同書同ページの一般式 に補正します。

（１２）同書第４１ページの一般式［ＸＩＸ］、　［Ｘ
Ｘ］　５．１：び［ＸＸ１］中ノ「Ｒ４０，Ｒ４１、Ｒ
４２、Ｒ４３，Ｒ４４，をそれぞれ「Ｒ４１，Ｒ４２、
Ｒ４３，Ｒ４４，Ｒ４５」に補正します。

（１３）同書第４４ページ第２０行の「スチレンメチ」
を「スチレン、メチＪに補正します。

をｒ４Ｊ　２−Ｘ３−）−Ｊに補正します。

（１５）同書第６５ページ関係式（１）のｒ　（Ｈ４／
ＺｊＨｊ）Ｊをｒ（Ｈｉ／ΣｊＨｊ）Ｊに補正します。

（１６）同書ｗＩＪ７３ページ下から第３行の「単量体
カプラー」を削除します。

（１７）同書同ページ下から第２行のｒ　（３１）　Ｊ
および構造式、ｒ　（２３）　Ｊおよび構造式を削除し
ます。

（１８）同書第１１５ページ第１８行ノｒ店」を「ｘ」
に補正します。

（１９）ｒｉ’ｉｌ書＠１１９ページ第３表の試料２０
３（本発明）のカプラーｒ虐」をｒＸＪに補正します。

（以上） 手続補正書（ｎ４ 昭和６２年８月１８日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 ｌ、事件の表示 昭和６１年特許願第１２１９０８号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神楽Ｊｌｒ県南足柄市中沼２１０番地名称　（
５２０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　
賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区所橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄７
、補正の内容 （１）明細書第４３ページ第１行のｒＡＪをｒＢＪに補
正します。

（２）同書第４６ページ第１行のｒＡＪをｒＢＪに補正
します。

（３）同書第６２ページ第６行の次に改行して次の記載
を挿入します。

「　本発明における「親油性」とは蒸留水に対する溶解
度が５重量％以下であることをいう、」（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数２０以上の重合開始剤を用いたラジカル重合によ
   って得られた親油性重合体カプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。