JPH01241554A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水溶性ポリマーカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものであり、更に詳しく
は分子量３０，０００以下のポリマー成分が全ポリマー
成分の１０％以下である水溶性ポリマーカプラーを用い
て優れた耐拡散性を示すハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 最近カラー楊影材料は、高画質化の方向に進んでおり、
１１０サイズ等の小フォーマントからの引伸しでも観賞
に耐え得る画質のものが、開発されてきている。しかし
ながら粒状性および鮮鋭度に関しては今−歩が強く望ま
れてきた。

このうち鮮鋭度に関しては、特開昭５９−３６２４９号
、同５４−１４５１３５号に代表されるＤＩＲ化合物等
を用い、エツジ効果を強調する方法及び塗布膜を薄層化
し光散乱を最小限におさえる方法がある。これらの手段
は併用することにより更に大きな効果を与えることは特
開昭５９−３６２４９に示されている。

ｆｌｊ！化を実現するためには、 ■　カプラーのバラスト基を小さくする。

■　カプラーの溶媒として用いられている高沸・点有機
溶媒の量を減らす。

■　発色性基を高密度化するため、カプラーをポリマー
化する。

等の方法があるが、■ではカプラーの耐拡散性に問題が
あり、■ではカプラーの析出や発色性の低下等のために
極端に減らすことは難しく、大巾な薄層化は期待できな
い、■において、ポリマー化したカプラーのうちラテッ
クス状のカプラーや乳化分散させて使用するものは、極
端に薄層化するためにゼラチン量を減じていくと、膜強
度が弱くなり生フィルム、処理中及び処理後のフィルム
に傷がつきやすいという欠点を有していた。

一方、親水性を有するポリマーカプラー例えば予め合成
されたポリマー（アクリル酸ホモポリマー、ｐ−アミノ
スチレンホモポリマー等）や天然高分子化合物（ゼラチ
ン等）に反応性カプラーを結合させたポリマーカプラー
は、米国特許第２６９８７９７号、同第２８５２３８１
号、同第２８５２３８３号、同第２８７０７１２号各明
細書、持分昭３５−１６９３２号、同４４−３６６１持
分公報等に記載されており、エチレン不飽和上ツマ−の
形で合成したカプラーを他の重合可能な単量体と共重合
させて得られるポリマーカプラーは、英国特許第８８０
２０６号、同第９５５１９７号、同第９６７５０３号、
同第９６７５０４号、同第９９５３６３号、同第１１０
４６５８号明細書に開示されている。しがし前記親水性
を有するポリマーカプラーは耐拡散性が不十分であるた
め、層間混色が起りやすく、又、処理時にカプラーが処
理液中へ流出する等の問題があり、実用には供されなか
った。

これらの欠点を解決するために、米国特許第４２０７１
０９号、同４２１５１９５号、特公昭５７−２０５７３
５号、同５８−２７１３９号、同５８−２８７４４号で
開示されたゼラチンと硬膜剤を介して架橋しうる基を用
いた水溶性のポリマーカプラー（例えばフェノール性水
酸基あるいは活性メチレン基を有する親水性ポリマーカ
プラー）がある、しかしこれらは硬膜剤を介してゼラチ
ンと架橋するため、ゼラチンとの架橋速度が遅く、又、
硬膜剤を介し、カプラー同士、ゼラチン同士が架橋する
反応等によりカプラーとゼラチンとを架橋させる効率が
低く耐拡散性の面で不十分であった。

（発明が解決しようとする課！！！Ｉ）従って本発明の
目的は第１に耐拡散性に優れた水溶性ポリマーカプラー
を含有する混色のないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を従供することである。

第２に膜強度に優れ、十分に薄層化可能な水溶性ポリマ
ーカプラーを使用して鮮鋭度にすぐれたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を促供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、芳香族一級アミン現像主
薬の酸化体とカップリングして色素を形成しうる水溶性
ポリマーカプラーであって、分子！１ｔ３０，０００以
下のポリマー成分が全ポリマー成分の１０％以下である
水溶性ポリマーカプラーを少なくとも１種以上乳剤層に
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成することを見出した。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられる水溶性ポリマーカプラーの好ましい
構造としては以下に示す一般式（Ｐ−１）。

（Ｐ　−２）で表わされる反復単位をそれぞれ少なくと
も１４以上有するものである。

−股部（Ｐ−１） 一＋−Ａ→− （式中Ａは芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素を形成してうるカラーカプラー残基を存
するビニルモノマーよりＭ”Ｊされる単位を表わす、） 一般式（Ｐ　−２） 一＋−Ｂ→− （式中Ｂは芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップ
リング反応しない非発色性エチレン様モノマーより誘導
される単位を表わす、） 本発明に用いられる芳香族一級アミン現像玉薬の酸化体
とカップリングして色素を形成しうる一般式（Ｐ−１）
においてＡで表わされる繰り返し単位を形成するエチレ
ン性不飽和七ツマ−は一般式（１）で表わされるもので
ある。

−股部（１） Ｒ′ ＣＨ意　■Ｃ −４・÷、＋、・ヤ、Ｑ 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表わし、ＬＬは一〇０Ｎ−（Ｒ”は水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の置
換アルキル基を表わす）、−ＣＯＯ−１−ＮＨＣＯ−５
−ＯＣＯ−１に、水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子ま
たは置換もしくは無ｔｔｉの、アルキル、アルコキシ、
アシルオキシもしくはアリールオキシを表わす）、記に
同じ）を表わし、Ｌ８はＬＬとＱを結ぶ連結基を表わし
、ｍは０またはｌを表わしｎは０または１を表わし、Ｑ
は酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカンブリング
して染料を形成しうるカプラー残基を表わす。

１．１で表わされる連結基は、具体的には＋ｘ’÷Ｊ’
−Ｘ冨÷、÷Ｊ　”−Ｘ　３＋＠＋　Ｊ’　か六−で表
わされる。

、）ｌ、Ｊｉ、Ｊｌは同じでも異なっていてもよｓ 水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アＲ％ ／ ルキル基（炭素数１〜６）　、−３ｏ！　Ｎ−（Ｒ’Ｒ
′ は上記と同義）　、−Ｎ−Ｒ”　−（Ｒ’は上記と同義
、Ｒ＆は炭素数１〜約４のアルキレン基）、は水素原子
、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素
数１〜６）を表わす、）　、−〇−１Ｒ″ と同義）　、−ｃｏｏ−１−ｏｃｏ−１−Ｎ　ＣＯｚ　
−（Ｒ’は上記と同義）、−ＮＧＯ−（Ｒ’は上記と同
ｎ）等を挙げることができる。

ｘｌ、ｘｌ　、ＸＳは同じでも異なっていてもよく、ア
ルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換ア
リーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表
わす。

ｐ、　９％　ｒおよび３は０またはｌを表わす。

上記−股部（１）　においてｘｌ、ｘ８、ｘ３は互いに
同じでも異なっていてもよく、炭素数１〜１０個の無置
換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、また
はフェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐
でもよい、アルキレン基としては例えばメチレン、メチ
ルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベ
ンジリデン、フェニレン基としては例えばｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またＸＩ　、　ＸＩ　、）（！で表わされるアルキレン
基、アラルキレン基またはフェニレン基の置換基として
は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、
置換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−
ＮＨＣＯＲＩで表わされる基（Ｒ・はアルキル、置換ア
ルキル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換ア
ラルキルを表わす）　、　ＮＨ３０ｚ　Ｒ’　　（Ｒ＠
は上記と同義）、−３ＯＲ”　　（Ｒ”は上記と同義）
、−３Ｏ，Ｒ・（Ｒ・は上記と同ｆｉ）　、−ＣＯＲＩ
　　（Ｒ”は上記Ｒ１・は互いに同じでも異なっていて
もよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェニル
装置１典フェニル、アラルキル装置１負アラルキルを表
わす）。

アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）、水酸基
や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。この
置換基が２つ以上あるときは互いに同じでも異なっても
よい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、１１Ａ
フエニル基装置１良アラルキル基の置換基の例としては
、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、
−ＮＨ３Ｏ，Ｒ”　　（Ｒ”　Ｇ！上記と同義ン、−Ｎ
ＨＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ＠はＲ１＠は上記と同義
）、−３ｏ冨Ｒ＠　（Ｒ”は上記と同義）　、−ＣＯＲ
”　　（Ｒ’は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基
、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）等が挙
げられる。

次に一般式〔！〕においてＱで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型〔■〕、（Ｖ〕、
あるいはナフトール型（ＩＩＩ）、ＣＮ）の化合物（お
のおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して、（
−Ｌ’　−）−ｆ−＋Ｌｍ−）−１に連結する）が好ま
しい。

（ビ１）、・　　　Ｚｌ １Ｉ　　　　　Ｚ’ 式中８口はフェノール環あるいはナフトール環にｒｌｌ
ＩＡ可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、カルボキシ店、スルホ基、シアノ基
、脂肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキ
シ基、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキ
シ基、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモ
イルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることがで
きる　Ｒ１１の炭素数はＯ〜３０である。

Ｒ１１は一〇〇ＮＲ１Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ”、−ＮＨＣ
ＯＯＲ直−−ＮＨ３Ｏ，Ｒ”。

−Ｎ）ＩＣＯＮＲ１４Ｒ’！または−Ｎ　ＨＳ　Ｏｘ　
Ｒ”　Ｒ”を表わし、Ｒ１４及びＲ１％は水素原子、炭
素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブ
チル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ
−ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロ
プロピル、ドデシルオキシプロビル、２゜４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシプロピル、２゜４−ジーｔｅｒ
　Ｌ−アミルフェノキシブチル）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えば、フェニル、トリル、２−テトラデシル
オキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル）、炭素数２
〜３ｏの複素環基（例えば、２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−フリル、２−チエニル）、Ｒ１＆は炭素ａｔ〜
３０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ド
デシル、ヘキサデシル）、６〜３ｏの芳香族基（例エバ
フェニル、トリル、４−クロロフェニル、ナフチル）、
複素環ＶＳ＜例えば、４−ピリジル、キノリル、２−フ
リル）を表わす、Ｒ１４とＲＩｓは互いに結合して複素
環（例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環）を形成していてもよい、ｐ′はθ〜３．３′はＯ〜
２、ｑ′、ｒ′はそれぞれ０〜４のＩｌｋを表わす。

Ｘ４は酸素原子、イオウ原子またはＲ１？Ｎぐを表わし
、Ｈｌは水素原子または１価の基を表わす。

ＲＩｆｆが１価の基を表わす時、Ｈ１？の例として炭素
数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチ
ル、メトキシエチル、ベンジル）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えば、フェニル、トリル）、炭素数２〜３０
の複素環基（例えば、２−ピリジル、２−ピリミジル）
、炭素数Ｉ〜３０のカルボンアミド基（例えば、ホルム
アミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ベン
ズアミド）、炭素数１〜３０のスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、
４−クロロベンゼンスルホンアミド）、炭素数４〜３０
のイミド基（例えばコハク酸イミド）、−ＯＲ”、ＳＲ
”、−〇ＯＲ”、−ＣＯＮＲ”Ｒ”、−ＣＯＣＯＲＩ＠
、−ＣＯＣＯＮＲ”Ｒ”、−ＣＯＯＲ”、−ＣＯＣＯＯ
Ｉ？″＠、−３ｏｌ　　ＲｌＩ、−３ｏｚ　　ＯＲ”。

−ＳＯ寞Ｎ　Ｒ＋　ｍ　Ｒｌ　９及び−ＮＲ’・Ｒ自９
を挙げることができる。ここでＲ１１及びＲ１９は同じ
であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭
素数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル、エチル、ブチ
ル、ドデシル、メトキシエチル、トリフルオロメチル、
ヘプタフルオロプロピル）、炭素数６〜３０の芳香族基
（例えばフェニル、トリル、４−クロロフェニル、ペン
タフルオロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル）または炭素数２〜３０の複素環基（例え
ば４−ピリジル、３−ピリジル、２−フリル）を表わす
。

Ｒ１１とＲｌＩは互いに結合、して複素環（例えばモル
ホリノ、ピロリジノ）を形成していてもよい。

ＲｌＩの例として、水素原子を除＜Ｒ１１及びＲｌＩに
おいて示した置換基を挙げることができる。

ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、＃
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
キシ、カルボキシメチルオキシ、３−カルボキシプロピ
ルオキシ、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−カルボキシ
メチルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ）、炭
素数６〜３０の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ、
４−ヒドロキシフェノキシ、２−アセトアミドフェノキ
シ、２．４−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、４
−フェニルアゾフェノキシ）、炭素数２〜３０の複素環
オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ、１−フェニル
−５−テトラゾリルオキシ）、炭素数１〜３０の脂肪族
チオ基（例えば、ドデシルチオ）、炭素数６〜３０の芳
香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ）、炭
素数２〜３０の複素環チオ基（例えば４−ピリジルチオ
、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、炭素数
２〜３０のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ、ラウロイルオキシ）、炭素数１〜３０のカ
ルボンアミド基（例えば、ジクロロアセチルアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ヘプタフルオロブタンアミド
、ペンタフルオロベンズアミド）、炭素数１〜３０のス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、トル
エンスルホンアミド）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基
（例えば、フェニルアゾ、４−クロロフェニルアゾ、４
−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニ
ルアゾ）、Ｒ素数１〜３０の脂肪族オキシカルボニルオ
キシ法（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシル
オキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜３０の芳香族オ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ５（
例えば、メチルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモ
イルオキシ、フェニルカルバモイルオキシ）、炭素数１
〜３０でがっ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複
素環基（例えば、コハク酸イミド１、フタルイミド、ヒ
ダントイニル、ピラゾリル、２−ペンゾトリアゾリル）
等を挙げることができる。

Ｙ′は結合する炭素原子とともに５貝ないし７Ｒ環を形
成するのに必要な原子群を表わす、よりＲ′ ■ の単独または組合せを表わす、Ｒ′およびＲ＃は、それ
ぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル岱、フ
リールカルボニル基、フルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、またはシアノ基を表わす。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）、脂肪族基（例えばメチＪし、エチル
、イソプロピル）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）等であ
る。

Ｒ１１として好ましいものは一〇〇ＮＲ”Ｒ”であり、
例としてカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシルカ
ルバモイル、デシルオキシプロビル、ドデシルオキシプ
ロビル、２．４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシプロ
ビル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル
がある。

Ｘ４として好ましいものは、Ｒ１テＮくであり、さらに
Ｒ１マとじて好ましいものは一〇ＯＲ”（例えば、フォ
ルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセ
チル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｐ−ク
ロロベンゾイル）、−ＣＯＯＲ”・（例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル’）　、−３ｏ、Ｒ”・（
例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタン
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ニル）　、−〇〇ＮＲ”Ｒ’！（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル、４−シアノフェニルカ
ルバモイル、３．４−ジクロロフェニルカルバモイル、
４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル （例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル）で示される基である．Ｒ１７のうちさらに
特に好ましいものは、−ＣＯＲ”、−ＣＯＯＲ”・及び
ーＳｏ．Ｒ”で示される基である。

ｚｌとして好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。

一ｍ式で示されるカプラーはその置ｔＡｆ，　Ｒ　Ｉ　
Ｉ、Ｒ１１，Ｘ４またはＺｌにおいて２価あるいはそれ
以上の多価の連結基を介して互いに結合する２量体ある
いはそれ以上の多量体であってもよい．この場合、前記
各置換基において示した炭素数はこの限りではない。

マゼンク色形成カプラー残基としては、−股部％式％（
） および〔刈〕で表わされるカプラー残基（　Ａ　ｒ　ｓ
Ｚ露、Ｒ１Ｉ〜Ｒ３３のいずれかの部分で÷Ｌ　Ｉ　−
）−ｒ−＋Ｌ　”±．に連結する．−股部（Ｖ）（７）
場合、より好ましいのはＲａｌの置換位置に直接連結す
る場合である．）を表わす。

Ｚ”　　　Ｈ が　　　１１ Ｚ”　　　　Ｈ が　　　１１ ２富　　　Ｈ 式中、Ａ「は２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型のＨ！ａ５例えばアルキル基、ｒ１１
換アルキル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアル
キル、シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリ
ール基または置換アリール基（Ｉｔ　ＩＡ　Ｗとしては
アルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例え
ばフェニルオキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル）、アシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、
ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチルカルバモイ
ル）、了り−ルカルバモイル基（例エバフェニルカルバ
モイル）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル）、了り−ルスルホニル基（例えばフェニルスルホ
ニル）、アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド）、了り−ルスルホンアミド基（例えばフェ
ニルスルホンアミド）、スルファモイル、アルキルスル
ファモイル基（例えばエチルスルファモイル）。

ジアルキルスルファモイル基（例えばジメチルスルファ
モイル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリ
ールチオ基（例えばフェニルチオ）、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が
挙げられ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異
なってもよい、特に好ましいｒ１１ｔＡ基としてはハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基が挙げられる。〕、複素環基（例え
ばトリアゾール、チアゾール、ベンズチアゾール、フラ
ン、ピリジン、キナルジン、ベンズオキサゾール、ピリ
ミジン、オキサゾール、イミダゾールなど）を表わす。

Ｒ２１ば無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド）を表わし、これらの置換基としては
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、直鎮
、分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、
オクチル、テトラデシル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、２−エチルへキシルオキシ、テトラデ
シルオキシなど）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミド、
テトラデカンアミド、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジーｔ
ｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、
２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル、
Ｎ−メチル　テトラデカンアミド）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、エチルスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンア
ミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンア
ミド）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ
−（３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕スルファモイ
ル、Ｎ−（４−（２，４−ジーＬｅｔ　ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
デシルスルファモイルなど）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ
−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−（４−（２゜４−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチル）カルバモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル）、ジ
アシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド、Ｎ−フタルイミ
ド、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ド
デシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル、３−
（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド
）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えば、メト
キシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチルオキシ
スルホニル、テトラデシルオキシス／ｌｚホニル）、ア
リールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシスルホ
ニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２．４−ジー
ｊｅｒｋ−アミルフェノキシスルホニルなど）、アルカ
ンスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、２−エチルへキシルス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、アリールスルホ
ニル！（例、ｔば、ベンゼンスルホニル、４−ノニルベ
ンゼンスルホニル）、アルキルチオ！（例えば、メチル
チオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、２−　（２，４−シーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）エチルチオなど）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ）、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、
ベンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベ
ンゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げること
ができる。

但し、上装置１負基の中で、アルキル基と規定されるも
のの炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定され
るものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒｚｘ、Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ”％Ｒ”ｓ　Ｒ１？、Ｈ■、
Ｒ１、Ｒ″。、Ｒ苫−１Ｒ１およびＲ３Ｓは各々水素原
子、ヒドロキシル基の他に、各々無ｒ１１換もしくはＺ
ｌｊ＆のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
０例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオ
ロメチル、トリデシル等）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜２０のもの０例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２．４−ジー１−アミルフェニル、４−メ
トキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フリル、２
−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル
）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の０例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、ｔ−ブチ
ルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２
０のもの０例えば、アセチルアミノ、プロピルアミド、
ベンズアミド）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、
２−クロロアニリノ）、アルコキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数２〜２０のもの０例えば、メトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル、２−エチルへキシルオキシ
カルボニル）、アルキルカルボニル基（好ましくは炭素
ａＺ〜２０のもの０例えば、アセチル、ブチルカルボニ
ル、シクロヘキシルカルボニル）、アリールカルボニル
基（例えば、好ましくは炭素数７〜２０のもの、ベンゾ
イル、４−ｔ−ブチルベンゾイル）、アルキルチオ基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの０例えばメチルチオ、
オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリール
チオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの０例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−１御オクチルフェニル
チオ）、カルバモイル暴（好ましくは炭素ＤＩ〜２０の
もの０例えば、Ｎ−エチルカルバモイル岱、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモ
イル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２０迄の
もの０例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
２０もの０例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）を表わす。

Ｚ！は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭
素）、酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えば
アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、
エトキシオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シン
ナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキジル
、４−メタンスルホン アミド−フェノキシ、α−ナフトキシ、３−ベンクデシ
ルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エト
キシ、２−シアノエトキシ、ペンシルオキシ、２−フェ
ネチルオキシ、２−フェノキシ−エトキシ、５−フェニ
ルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）
、窒素原子で連結するカップリング離脱基（例えば特開
昭５９−９９４３７号に記載されているもの、具体的ニ
はベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ンアミド、ヘプタフルオロブタンアミド、２゜３．４．
５．６−ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアミノ、１−ピペリジル、５．５−
ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、
ｌ−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２
−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、３．５−ジエチル−１，２゜４−
トリアゾール−１−イル、５−または６−ブロモベンゾ
トリアゾール−ｌ−イル、５−メチル−１，２，３，４
−テトンゾールー１−イル、ベンズイミダゾリル）、イ
オウ原子で連結するカップリング離脱基（例えばフェニ
ルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−
５−オクチルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェ
ニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、
ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−
２，３，４，５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾ
リル）が挙げられる。離脱しうる基として好ましくはハ
ロゲン原子、酸素原子で連結するカップリング離脱基、
窒素原子で連結するカップリング離脱基であり、特に好
ましくは、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリル基
、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアジルアましい（
−股部中の自由結合手の部分で÷Ｌ′＋−ｒ−＋Ｌ８÷
、に連結する。）１１”　　　　ｌ　　　　　　　ｌ” 式中、Ｂｓａ、Ｒ”ｓ　Ｒ３ｔｈｊ＞’よびＲ”Ｇｔ各
々水素原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知
子、アルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルウレイド基、アルキル置換サクシイミド基、アリ
ールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリール
カルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルファ
モイル基、了り−ルスルホンアミド基、アリールウレイ
ド基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、
チオシアノ基などを表わし、これらのｒ！を換基は同じ
でＺＳは水素原子又は下記−股部（刈）、〔嘉〕、（Ｕ
）もしくは〔寛〕で表わされる。

ＯＲ”　　　　　　　　　　（罰〕 Ｒ３＠は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

Ｒｆｉｌ、　Ｒ４＠は各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキル
チオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキ
ルスルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無ｒ
Ｉ！換もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、
これらの基は同じでも異なっていてもよい。

０Ｖ−Ｎ−Ｖ−０ °°又、、Ｗ）””’　　　　　　　（車〕５員環もし
くは６員環を形成するのに要する非金属原子を表わす。

一般式〔京〕のなかで〔双〕〜〔双■〕が好ましい。

式中Ｒ４１，、Ｈ４Ｎは各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒ
ドロキシ基をＲ４ｊＪ、Ｒ４４およびＨ２Ｎは各々水素
原子、アルキル基、了り−ル基、アラルキル基またはア
シル基を、Ｗｚは酸素またはイオウ原子を表わす。

Ｚ、とて特に好ましいものは、アリールオキシ基、ウラ
ゾール基、ヒダントイン基、テトラゾロン基およびピラ
ゾール基である。

イエロー色素形成カプラー残基として写真性能上特に好
ましいものは、−８式（Ｘ［Ｉｌ′）、〔Ｘ■′〕で表
わされるものである。

一触式（１）で表わされる化合物のうち特に好ましい化
合物について以下に示す。

Ｒ１は水素原子、メチル基を表わし、Ｌ＋　はｎは０ま
たはｌを表わすａＬ”は ÷ｘＩ→Ｊ’　　Ｘ”−）ｊ→Ｊｚ−ｘ３−）−１−←
Ｊ１→１÷Ｔで表わされるがこの中で特に好ましいもの
として、Ｊｌ、Ｊ２、Ｊｌは同じでも異なっていてもよ
く、Ｃｏ−、Ｓｏｎ　　、　　Ｃ０ＮＨ、ＳＯＸ　ＮＨ
−１Ｎ　ＨＣＯ、Ｎ　ＨＳ　Ｏ＊−１−０−１−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−３−、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−１−ＮＨＣ
ＯＯ−、−０ＣＯＮＨ−を表わし、Ｘ富、ｘ＠、Ｘ３は
同じでも異なっていてもよく、アルキレン基（炭素数１
〜４）、アリーレン基、置換アリーレン基を表わし、ｐ
、ｑ、ｒおよび、は０または１を表わす。

本発明に用いられる芳香族一級アミン現像薬の酸化体と
カップリングして染料を形成することのできるカプラー
残基を有するエチレン性不飽和モノマーの好ましい例を
以下に示すがこれに限定されるものではない、これらの
カプラーモノマーは２Ｉ１１１以上含まれていてもよい
。

Ｎｌ（ＣＯＣ３ｈ （ｌＯ） υＮ む、Ｈｌ ｔＨＳ しりすしｎｌｔ、ｎｚｕｔ、υし＝シｎｚ１１＋１ ＣＯＯＣＨｚＣＩＩ＊０ＣＯＣ＝ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｔ
ＣＨｔＮｌｌＣＯＣＨ＝ＲＣＬＩＩ ｎ關 ＣＯＯＣＨｚＣＨｔＯＣＯＣＨ＝ＣＨｇい しｔ し１ （３７）　　　　Ｃ１ｌ　ｔ−ＣＨ Ｃ帽、＝ＣＨ ＣＩｌｔ＝ＣＨ ｅｏｘｃＨｚｃＮ ｈ ＣＨｔ＝ＣＨ 本発明に用いられる芳香族一級アミン現像薬の酸化体と
カンブリングしない一般式（Ｐ−２）におけるＢで表わ
される繰り返し単位を形成するエチレン性不飽和モノマ
ーの好ましい例を示す０例えば、アクリル酸、アクリル
酸エステル、メククリル酸、メタクリル酸エステル類、
クロトン酸、クロトン酸エステル類、ビニルエステル、
マレイン酸、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル
酸ジエステル、イタコン酸、イタコン酸ジエステル、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル
類、スチレン類等が挙げられる。これらの酸はアルカリ
金属（例えばＮａ、に等）またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、３−アクリロイル
プロパンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアクリレ
ート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルアクリ
レート、２−メチキシアクリレート、２−エトキシアク
リレ−）、２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリ
レート、２−グリシジルオキシエチルアクリレート、２
−クロロエチルスルフィニルプロピオンオキシエチルア
クリレート、２．４．６−ドリクロロフエニルアクリレ
ート、シアノメチルアクリレート等が挙げられる。メタ
クリル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレー
ト、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシフェニルアミドエチルメタクリレート、４−
ニトロフェニルメタクリレート等が挙げられる。クロト
ン酸エステル′としてはクロトン酸ブチル、クロトン酸
ヘキシルなどが挙げられる。ビニルエステルとしてはビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル等が
挙げられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチルマレイン酸ジブチル等が
挙げられる。

フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル
酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アク
リルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリル
アミド、エチルアクリルアミド、イソプロピルアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ヒドロキシメチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロ
イルモルホリン、アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アセトキシエチルアクリルアミド、２
−ヒドロキシフェニルアクリルアミド等が挙げられる。

メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド
、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリル
アミド等が挙げられる。ビニルエーテル類としてはメチ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビ
ニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチ
ルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられ、スチレン
類としてし、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ブチルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシス
チレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムス
チレン、ビニル支息香酸メチルエステル、２−メチルス
チレン、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスル
フィン酸カリウム、ビニル安息香酸等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、不飽和ニトリルｗ４（例えばアクリロニトリル等）。

これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい、またこれらのモノマーは２種類以上含まれていて
もよい。

ポリマーの速度論的連鎖長は一般的に下記の式で表わさ
れ、速度論的連鎖長を大きくすることによって高分子量
化が図れる。

■：速速度論述連鎖長〔Ｍ〕　：モノマー濃度［Ｉ〕　
：開始剤濃度　ｋｐ：成長反応速度定数ｋｄ：開始剤分
解速度定数　ｋｔ：ラジカル消失速度定数　ｆ：開始剤
効率 高分子量化の手段として一般的に以下の重合法が用いら
れる。

（１）重合開始剤量（＋）の減少、（２）反応温度低下
による発生ラジカル量低下（ｋｄの低下）　、（３）モ
ノマー濃度（Ｍ）の増加。

本発明において、上記のｆｌｌ〜（３）の重合法を用い
て、高分子量化を図った結果、分子量３０，０００以下
のポリマー成分が含むポリマー成分の１０％以下の水溶
性ポリマーカプラーを得た。

本発明において分子量分布はゲルバーミニ−シランクロ
マトグラフィ法（ＧＰＣ法）による測定結果をもとに算
出した。

ＧＰＣ法の測定条件は以下の通りである。

溶媒：炭酸ナトリウム０．１？Ｉアセトニトリル２０％
水溶液 流％　：　１ｍ１７ｗ１ｎ カラム温度：４０℃ ディテクター：ＵＶ−８０００（東ソー製）ＴＳＫスタ
ンダードポリエチレンスルホン酸（東ソーＩ！りで検量
線を作製。

分子量分布は検量線から下記の計算式に従いクロマトグ
ラフ用データ処理装置ＣＰ−８０００（東ソー製）を使
って求めた。

積分分子量＝（Σｙｉ−Σｙｊ）／Σｙｉｘ１００本発
明の水溶性ポリマーカプラーとは、分子量が３０，００
０以下のポリマー成分の全ポリマー成分に対する積分分
子量が１０％以下であるものをいう。

本発明の水溶性ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒としては特開昭５８−１２０２５２、特開昭５
８−１４５９４４、特開昭５８−２１１７５６、特開昭
５８−２２４３５２、特開昭５９−４２５４３、特開昭
５９−１７１９５６、特開昭５９−２２８２５２、特開
昭６０−３５７３２および特開昭６０−４６５５５に記
載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０℃以下から１００
℃以上まで可能、であるが通常３０℃〜１００℃の範囲
で重合する。

本発明のポリマーカプラーにおいて一般式（ＰＬ）、（
Ｐ２）におけるカプラ一部（Ａ）と非発色性共重合モノ
マー一部ＣＢ）のモル比は、塗布Ａｇ量、塗布ゼラチン
量、塗布乳剤のｐＨ２粘度等によって任意に変えること
ができる。好ましくは（Ａ）；１０〜９０％、（Ｂ）；
９０〜１０％である。より好ましくは（Ａ）３０〜７０
％、（Ｂ）７０〜３０％である。

本発明でいう水溶性とは得られたポリマーカプラーが１
．Ｏｗｔ以上２０℃の水に溶解することをいう、好まし
くはｌ　Ｑｗｔ％以上２０℃の水に溶解すると製造上に
とっても好ましい。

本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に添
加することが可能であり、又、低級アルコール、ＴＨＦ
、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解し添加することもできる。

更にアルカリ水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒混合液
に溶解させて添加してもよい、又、ゼラチン溶液中に分
散させたり界面活性剤を少量添加することも可能である
。

いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布
液及び塗布膜中では、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親水性バインダーと相互作用しある程
度相溶しているものと思われる。

それゆえ膜強度は油溶性（ラテックス状も含む）ポリマ
ーカプラーに比べすぐれた性能を示すものと思われる。

本発明のポリマーカプラーの添加量は塗布ＩＩＩ（モル
）対カプラ一部（Ａ）のモル比に換算して１〜２００、
好ましくは２〜１００になるように添加するのが写真性
能上を利である。

合成例（１） 水溶性ポリマーカプラーＰＣ−１の合成３００ｍｊ！の
三ツロフラスコにカプラーモノマー　（１）　、２０ｇ
、スチレンスルフィン酸カリウム６ｇ、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム１４ｇ
およびＤＭＦ１２０ｍｌを混合し、窒素気流下５５℃ま
で加熱しアゾビスイソ酪酸ジメチル０．１６ｇのＤ　Ｍ
　Ｆ　溶液５ｍｌを添加し重合を開始した。６時間重合
した後、冷却しｌｏｏｏｍｚのアセトンで再沈を行った
。濾過、乾燥後３５．８ｇのポリマーカプラーＰＣ−１
が得られた。

元素分析による塩素原子の定量により４９．７ｗｔ％の
カプラーモノマーユニットが含まれていることがわかっ
た。ＧＰＣによる分子量分布の測定の結果分子量３０，
０００未満のポリマー成分が全ポリマー成分中に３．８
％含まれていることがわかった。

合成例（２） 水溶性ポリマーカプラーＰＹ−４の合成３００ｍｌの三
ツロフラスコにカプラーモノマー（４７）　、２０ｇ、
スチレンスルフィン酸カリウム５ｇ１２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトｉ）ラム１５ｇ
およびＤＭＦ　１２０ｍ１を混合し、窒素気流下５５℃
まで加熱しアゾビスイソ醋酸ジメチル０．１６ｇのＤＭ
Ｆ溶液溶液５奢ｌ加し重合を開始した。６時間重合した
後、冷却は三光純薬製透析膜５０ＦＴＣ−６５で透析を
３日間行った。その後凍結乾燥により３４．５ｇのポリ
マーカプラーＰＹ−４を得た。

元素分析による塩素原子の定量により４９．８ｗｔ％の
カプラーモノマーユニットが含まれていることがわかっ
た。ＧＰＣによる分子量分布の測定の結果分子ｆｊ１３
０，０００未満のポリマー成分が全ポリマー成分中に３
．７％含まれていることがわかった。

表１に示したポリマーカプラーを前記合成例（１）およ
び（２）と同様にして合成した。

＊カプラー含率Ｘ＠合体中のカプラー単量体単位の比率 ＊＊略称 ＡＡＥＭＡ：アセトアセトキシエチルメタクリレート＾
、＾−ニアクリルアミド　ＡＡＮａ：　アクリル酸ナト
リウム　＾ＭＰＳＮａ：　　２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸ナトリウム　＾ＰＳＮａ：　
３−アクリロイルオキシプロパンスルホン酸ナトリウム
ＨＰＭＡ−：ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド
ＢＡニブチルアクリレート　ＧＭ＾ニゲリシジルメタク
リレート　ＭＡＡＮａ：メタクリル酸ナトリウムＮＣＡ
ＡｓＮａ：　６−アクリルアミドヘキサン酸ナトリウム
　ＳＳＫ　二スチレンスルフィン酸カリウムＳＳＮａ　
：スチレンスルホン酸ナトリウム 本発明の感光材料は、支持体上に少な（とも青怒色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
．典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真怒光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
−ｉに単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑怒色性店、青感色性の順に設置される．しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−悪
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２店構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次窓光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高域度
緑怒光性層（ＣＯ）　／低感度青感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１１）　／低感度青感光性層（ＲＬ
）　の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬ
の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／（、）ｌ／ｌ？ｌｌの順に配列
することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も怒晃度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３Ｎから構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−怒色性層中において支持体よりスｕれた側から中感
度乳剤層／高感度乳剤層／低官度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分；１（乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“°１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ、　１８７１６（１
９７９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅ
ｓ、　Ｃｈｅｏ＋ｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、
　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａｔ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平ｉ層状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加皿皿皿　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右憫２　怒度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　
　６４９頁右憫４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右掴〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右憫６５０頁左〜右（閏８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１可望剤、潤
滑剤　２７頁　　　６３０頁右１Ｍ１２　　塗布助剤、
　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４　、０２２　、６２０号、同第４
，３２６，０２４号、同第４．４０１．７５２号、特公
昭５１３−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２
０号、同第１．４７６．７６０号、米国特許第３．９７
３．９６８号、同第４．３１４，０２３号、同第４．５
１１．６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に
記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１１３５９５１号、米国
特許第４゜５００、６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４．５５６．６３０号等に記載のものが特に好
ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２，８０ｆ、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９　、７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許箱３，４４
６．６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４
５１．５５９号、同第４．４２７．７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４．２１２号、同第４
．２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３　
（７）■−Ｇ項、米国特許箱４．１６３．６７０号、特
公昭５７−３９４１３号、米国特許箱４．００４．９２
９号、同第４、１３８．２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許４．２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４．２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当回カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２八号に記載のス「脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許箱４，５５３．４７７号等に記載のりガン
ト放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーし一アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ｓ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４
−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族ｐ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レートイソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好ましくは５０℃以
上約１６０°Ｃ以下の有５ｉ’ｔｇ剤などが使用でき、
典型例とじては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右憫から６４８頁左憫に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　
１８７１６の６１５左（聞〜右憫に記載された通常の方
法によって現像処理することができる。

本発明のＳ丸材ｒ４の現像処理に用いる発色現像液は、
好ましくは芳香族第一級アミン系発色現は主薬を主成分
とするアルカリ性水溶液である。この発色現性主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド−エ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩ｉｊｉ剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
６Ｑｕ塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争力スラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カブラセ剤、１−フェニル−３−ビラプリトンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
にロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール頻など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現ａ液のｐｌ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量番よ、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充
液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理旧の空気との接触面積を小さくすることに
よって１・αの蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い、また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を
用いることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（旧などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
：鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（ｎｌ）の有機Ｒ塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五Ｈ’Ｆｂ、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同３３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤はＳ材中に添加してもよい、撮影用の
カラー怒光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にｔオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種りの条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向波方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒａ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて存効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防苗防黴
剤の化学」、衛生技術会繁「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０゛Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続し、１て、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の筒略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記載
されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である
試料１０１を作成した。

、（感光層の組成） 第１ＪＦＩ（乳剤層） 単分散（変動係数１４％） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モ ル％、平均粒径０．５μ）　　　　　　　０．８９ｇ／
＋ｄゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ／
ｒｒ＋第２層（ハクリ層） ヒドロキシエチルセルロース　　　　０．２　ｇ／ｒｒ
ｒ第３層（カプラー含有層） 第１層と同じ沃臭化銀乳剤　　　　　０．８　ｇ／ｒｒ
ｌカプラーＡ−１１，０ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ／ｒ＋
（第４層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｎ？ポ
リメチルアクリレート粒子　　　　０．２ｇ／ｎ（硬膜
剤　Ｈ１０，４ｇ７ｒＩＩ ＣＨｚ−ＣＨＳｏｎ　　　Ｃ１ｌ□−ＣＯＮ）ｌ−ＣＨ
＊Ｃ１，−子ＣＨＳＯｘ　　　ＣＴｏ　　　Ｃ０ＮＨＣ
Ｌ試料１０２〜１０９の作製 試料１０１の第３層のカプラーＡ−１を表２に示したカ
プラーにカプラー残基の量を等モル添加するよう計算し
て添加した以外試料１０１と同様にして作成した。

実施例に使用した水溶性ポリマーカプラーは、５ｗｔ％
の水溶液にして、塗布直前に塗布液に添加して塗布した
。

試料１０２にはカプラーＰＹ−１と組成が同じで比較合
成例（１）に示したような分子量分布が本発明の請求範
囲外のカプラーｐｙ−ｉ′を用いた。試料１０４〜１０
６にも試料１０３と同様に組成が同じで分子量分布が本
発明の請求範囲外のＰＹ−２’、ＰＹ−３′、ＰＹ−４
’を用いた。

比較合成例（１） 水溶性ポリマーカプラーＰＹ−１′の合成３００ｍｊ！
の三ツロフラスコにカプラーモノマー　（４４）２０ｇ
、スチレンスルフィン酸カリウム５ｇ、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム１５ｇ
およびＤＭＦ　１６０ｍ１を加えて窒素気流下８０℃ま
で加熱しアゾビスイソ酪酸ジメチル０．４　ｇのＤＭＦ
溶液５　ｍ　ｌを添加し重合を開始した。４時間重合し
た後冷却し三光純薬製透析膜５０ＦＴＣ−６５で透析を
３日間行つた。

その後凍結乾燥により３４．７ｇのポリマーカプラーＰ
Ｙ−１′を得た。

元素分析による塩素原子の定量により４９．６ｗｔ％の
カプラーモノマーユニットが含まれていることがわかっ
た。ＧＰＣによる分子量分布の測定の結果分子量３０．
０００未満のポリマー成分が全ポリマー成分中に２４．
８％含まれていることがわかった。

表２に示したポリマーカプラーＰＹ−２’、ＰＹ−３’
、ＰＹ−４′は前記比較合成例（１）と同様にして合成
した。

得られた試料１０１−１０９を一部はそのまま、もう一
部はハクリ層からハクリした後、下記処理工程に従って
３８℃にて現像処理をおこなった。

〈処理工程〉 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着
　　　　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　
　　３分１５秒支　　定　　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ■−ヒドロ
キシエチリデンー １．１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．
３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ４−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ρｎ　ｉｏ
、。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　ｌＯ，０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　１．０　Ｎｐｌ＋　６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇナオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０園ｉ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０１ρＩ＋　６．６ く女定ン夜〉 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　２．０ｓ１ポリオ
キシエチレン−Ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇエチレン
ジアミン四酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５ｇ５−クロロ
−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オノ　　０．０３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１く水洗水〉 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩
基性アニオン交換樹脂（同社製アンバーライトＩＲＡ−
４００）をｌ：１の容量比で混合光てんしたカラムに通
し、カルシウム、マグネシウムともｌ　ｍ　ｇ　／　ｌ
以下に処理したのち、二塩化イソシアヌール酸ナトリう
ムを１１当り０．０２ｇ添加して用いた。

処理後、ハクリしない場合の黄色濃度Ｄ１とハクリした
後の黄色濃度Ｄｔの比をとって添加したカプラーの他層
への拡散の尺度とした。

結果を表２に示した０本発明のカプラーはいずれも他層
への拡散が少ないことがわかる。

実施例２ （試料２０１〜２１８） 試料１０１の第３層のカプラーＡ−１を表３、表４のよ
うにおきかえた以外試料１０１と同様にして作成した。

試料２０２にはカプラーＰＣ−１と組成が同じで、分子
量分布が本発明の請求範囲外のカプラーＰＣ−１’を用
いた。試料２０３〜２０５．２１１〜２１４にも試料２
０３と同様に組成が同じで分子量分布が本発明の請求範
囲外のＰＣ−２’。

ＰＣ−３’、ＰＣ−４′、ＰＣ−１’、ＰＭ−２’。

ＰＭ−３’、ＰＭ−４’を用いた。

表３に示したポリマーカプラーＰＣ−１’、ＰＣ−２’
、ＰＣ−３’、ＰＣ−４’および表４に示したＰＭ−１
’、ＰＭ−２′、ＰＭ−３’、ＰＭ−４′は前記比較合
成例（１）と同様にして合成した。

得られた試料を実施例１と同様な処理評価を行なった。

結果を表３、表４に示した。

実施例１と同様に、カプラー母核の種類にかかわらず、
本発明の水溶性ポリマーカプラーは他層への拡散が少な
いことがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇｉｒｔ（単位で表した墳を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇｉｒｄ単位で表した量を、ま
た増感色素にっていは同一層内のハロゲン化ｆｆ１１モ
ルあたりの数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・・・・　０．２
ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．３
Ｆ、ｘＭ−９・・・・・・・・・　０．０６ＵＶ−１・
・・・・・・・・　０．０３ＵＶ−２・・・・・・・・
・　０．０６Ｕ’ｌ−３・・・・・・・・・　０．０６
Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１−・・−０，１５Ｓｏ　ｌ　ｖ−
２−−−０，１５ Ｓｏｌｖ−３−・−・・　０．０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．０
ＵＶ−１・・・・・・・・・　０．０３ＥｘＣ−４・・
・・・・・・・　０．０２ＥｘＦ〜１　　　　　　　・
・・・・・・・・　０．０４Ｓｏｌｖ−１・・・・・・
・・・　０．ｌ５ｏｌｖ−２・・・・・・・・・　０．
１第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．５ μ、球相当径の変動係数２０％、 板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　　゛・・・・・・・・・　１．２沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１３モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３ μ、球相当径の変動係数１５％、 球状粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．０ＥｘＳ
−１・・・・・・・・・　４×１０〜４ＥｘＳ−２・・
・・・・・・・　５ＸｌＯ−’ＥｘＣ−１・・・・・・
・・・　０，０５ＥｘＣ−２・・・・・・・・・　０．
５０ＥｘＣ−３・・・・・・・・・　０．０３ＥｘＣ−
４・・・・・・・・・　０．１２ＥｘＣ−５・・・・・
・・・・　０．０１第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、 コア／シェル比ｌ二１の内部高 Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．７ゼラチ
ン　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．　０ＥＸ
Ｓ−１・・・・・・・・・　　　３　Ｘ　１０−’Ｅｘ
Ｓ−２＝・・　２．３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−６・・・・・・・・・　０．１１ＥｘＣ−７・
・・・・・・・・　０．０５ＥｘＣ−４・・・・・・・
・・　０．０５Ｓｏ　Ｉｖ−１・”−”　　０．０５ Ｓｏ　ｌ　ｖ−３−・”・・０．　０５第５５！（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．５
Ｃｐｄ−１・・・・・・・・・　０．　　ＩＳｏ　１　
ｖ−１・・・・・−０，０５第６層（低感度緑感乳剤層
） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 コア／シェル比ｌ：ｌの表面高 Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．３５沃臭
化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３ μ、球相当径の変動係数２５％、 球状粒子、直径／厚み比１．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．　０Ｅ
ｘＳ−３・・・・・・・・・　５　Ｘ　１０−’ＥｘＳ
−４・・・・・・・・・　３ＸＩＯ−’ＥｘＳ−５・・
・・・・・・・　　ｌＸｌ０−’ＥｘＭ−８・・・・・
・・・・　　０．４Ｅ　ｘ　Ｍ　−９・・・・・・・・
・　　０．０７Ｅ　ｘＭ　−１０・・・・・・・”　　
　０．　０２Ｔ４ｘＹ　−１１・”・・＝−０，０３Ｓ
ｏｌｖ−１・・・・・・・・・　　０．３Ｓｏｌｖ−４
・・・・・・・・・　　０．０５第７層（高感度緑感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 コア／シェル比１：３の内部高 Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数２０％、 板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．８ＥｘＳ
−３・・・・・・・・・　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−４・・
・・・・・・・　３Ｘ１０−’ＥｘＳ−５−−・”　　
ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８・・・・・・・・・　０．ＩＥｘＭ−９・・
・・・・・・・　０．０２Ｅ　ｘＭ　−１１＝・・−０
，０３ ＥｘＣ−２・・・・・・・・・　　０．０３ＥｘＭ−１
４−０，０Ｉ ＳＯＩＶ−１・・・・・・・・・　　０．　２Ｓｏ　　
ｌ　　ｖ−４−−・・・０．　０　１第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．５
Ｃｐｄ−１・・・・・・・・・　０．０５Ｓｏ　ｌ　ｖ
−１−−−０，０２ 第９層〈赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、 コア／シェル比２１の内部高 Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．３５沃臭
化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 コア／シェル比１：ｌの内部高 Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２０％、 板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．５Ｅｘ
Ｓ−３・・・・・・・・・　　　ｓ　ｘ　ｉ　ｏ−’Ｅ
　ｘ　Ｙ　−１３−−＝　　　０．　１　１ＥｘＭ−１
２−０，０３ ＥｘＭ−１４−−−０，１０ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−１−−−０，２０第１θ層（イ
エローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　・・・・・・・・・　Ｏ，Ｏ
Ｓゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．
５Ｃｐｄ−２・・・・・・・・・　０．１３Ｃｐｄ−１
・・・・・・・・・　０．１０第１１層（低感度青感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．７ μ、球相当径の変動係数１５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．３沃臭化
銀乳剤（Ａｇ　１１３モル％、 均−Ａｇｌ型、球相当径０．３ μ、球相当径の変動係数２５％、 板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布！ＩＮ　　　　　・・・・・・・・・　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　１．６Ｅ
ｘＳ−６・・・・・・・・・　　２ＸＩＯ−’ＥｘＣ−
１６＝　　０．０５ ＥｘＹ−１３−０，０７ ＥｘＹ−１５・・・・・・・・・　１．５Ｓ　ｏ　Ｉ　
ｖ　−１”・−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０ μ、球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比 ２．０） 塗布銀量　　　　　・・・・・・・・・　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・・旧・・　０．５ＥｘＳ−
６・・・・・・・・・　　ｌ　Ｘ　１０−’ＥｘＹ　−
１５・＝　　０．　２０ ＥｘＹ　−１３＝・・・・・＝　　０．　０１Ｓ　ｏ　
　ｌ　　ｖ　−１−・・・＝　　　Ｏ，Ｉ　　Ｏ第１３
層（第１保８１層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．８
ＵＶ−４・・・・・・・・・　０．ｌ ＵＶ−５・・・・・・・・・　０．１５Ｓｏｌｖ−１−
−−０，０１ Ｓｏｌｖ−２−−・＝０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モ ル％、均−Ａｇｌ型、球相当 径０．０７μ）　　　　・・・・・・・・・　０，５ゼ
ラチン　　　　　　　　・・・・・・・・・　０．４５
ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　　・・・・・・・・・　０．２Ｈ
−１・・・・・・・・・　０．４ Ｃｐｄ−３・・・・・・・・・　０．　５ｃｐｄ−４・
・・・・・・・・　０．５多層には上記の成分の他に乳
剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（０，０４ｇ／ｄ）界面活性剤
Ｃｐｄ−４（０，０２ｇ／ｒｒｒ）を塗布助剤として添
加した。

その地板下の化合物Ｃｐｄ−５（０，５ｇ／ｒ＋（）〜
Ｃｐｄ−６（０，５ｇ／ｒｄ）を添加した。

Ｖ−２ ＩＯ Ｖ−４ ｘ／ｙ＝７／３（重量比） ｕｖ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｃＳｏｌｖ−１リン
酸トリクレジル ５ｏｌｖ−’ｌ　　　　　フタル酸ジブチル　　　　　
　　　　　　Ｃｏｌｖ−４ Ｃｐｄ−１ υｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ、
４＋１１３（ｎ）二ｐｄ−２ ：ｐｄ−３　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｐｄ−
４す■ ：ｘＣ−１ ：ｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ｎｌ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−６ Ｃ（ＣＬ）ｉ ＥｘＣ−７ ｘＭ−９ ｘＭ−１０ ｘＹ−１１ ＣＨ。

ＥｘＹ−１３ ＥｘＭ−１４ ＥｘＹ−１５ ＸＣ−１６ Ｍ Ｃ０Ｏに、１１゜ ｘＳ−Ｉ Ｅ　ｘ　Ｓ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ 已ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｆ、　ｘ　Ｆ　−１ 試料３０２〜３１３の作製 試料３０１において第１１層、第１２層の高沸点有機溶
媒を除去し、カプラーＥＸＹ−１５のかわりに表５に示
したカプラーをカプラー残基の量がＥｘＹ−１５に等モ
ルになるように分散添加した以外、試料３０１と同様に
して作成した。

試料３０２〜３０４に添加したカプラーＥｘＹ−１６、
ＥｘＹ−１７、ＥＸＹ−１８は以下に示すカプラーであ
る。

試料３０５〜３１３のポリマーカプラーは５ｗｔ％の水
溶液として塗布直前に塗布液に添加して塗布した。

得られた試料３０１〜３１３を緑色光にてウェッジ露光
後下記の現像処理をおこなった。

カラー現像　３分１５秒　３８℃ 漂　　　　　　　白　　　　　３０秒　　　Ｉ漂　白　
定　着　　１分３０秒　　〃 リ　　　　ン　　　ス　　　　１分４０秒　　　　〃安
　　　　　　　定　　　　　４０秒　　　〃各工程に用
いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五節＃１．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．
４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．３１１ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　１．（１ ｐ８１０．０ く漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン４酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１２０ｇエチレンジ
アミン４酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　ＩＯ，０ｇ漂白促進剤　　　　
　　　　　　　２．０ｇアンモニア水　　　　　　　　
　１７．０ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１１ｐＨ６，５ く漂白定着液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　５０．０ｇエチレン
ジアミン４酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　５０．０ｇエチレンジア
ミン４酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　１２．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　２４０ｍｊ！ア
ンモニア水　　　　　　　　　　１０．９ｍ１水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ７，３ くリンス？＆＞ エチレンジアミン４酢酸２ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．４ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１水酸化ナトリウムで　
　　　　　　ｐＨ７，０く安定液〉 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度約１０）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１得られた試料を濃度測
定し、マゼンク発色層のイエロー濃度を評価することに
より、青感度層がら緑感度層へのカプラーの拡散の尺度
とした。

又、乳剤膜の強度をはかるため、試料３０１〜３１３を
寺沢式微小硬度計（ＭＭ−２型）を用いてビッカース硬
さ（この場合ヌープ圧子を使用）を測定した。ビッカー
ス硬さについては、Ｄ・Ｔａｂｏｒ著、　Ｔｈｅ　Ｐｈ
ｙｓｉｃａｌ　Ｍｅａｎｉｎｇ　ｏｆ　Ｉｎｄｅｎｔａ
ｔｉｏｎａｎｄ　５ｃｒａｔｃｈ　Ｈａｒｄｎｅｓｓ、
Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ＾ｐｐｌｉｅｄ
　ｐｈｙｓｉｃｓ、第７？、第２６０頁（１９５６）に
記載がある。

結果を表５に示す。

油溶性のカプラーを用いた場合、他層への拡散による混
色は、見られないが膜強度が弱いという欠点を有してい
た。

一方、公知の水溶性ポリマーカプラーを用いた場合、膜
強度は、強くなるが、他層への拡散による混色が大きく
、実用化できなかった。

しかし、本発明のカプラーを用いれば、耐拡散性が大巾
に改良され、しかも膜強度が強いということがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして
   色素を形成しうる水溶性ポリマーカプラーであって分子
   量３０，０００以下のポリマー成分が全ポリマー成分の
   １０％以下である水溶性ポリマーカプラーを少なくとも
   １種以上乳剤層に含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。