JPH01239552A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水溶性ポリマーを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであシ、更に詳しくは分子量
ｉｏｏ、ｏｏｏ以下のポリマー成分が全ポリマー成分の
２０％以上でカプラ一部およびフィングーと直接または
硬膜剤を介して結合する部からなる水溶性ポリマーカプ
ラーを用いて優れた耐拡散性を示すハロゲン化銀力２−
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 最近カラー撮影材料は、高画質化の方向に進んでおＦ）
、／１０ｆイズ等の小フォーマットからの引伸しでも観
賞に耐え得る画質のものが、開発されてきている。しか
しながら粒状性および鮮鋭度に関しては今−歩の進歩が
強く望まれてきた。

このうち鮮鋭度に関心ては、特開昭！デー３ｔ２４ｃり
号、□同ｊ４ｃｍ／４ｃＪ／Ｊ！号に代表サレルＤＩＲ
化合物等を用い、エツジ効果を強調する方法及び塗布膜
を薄層化し光散乱を最小限におさえる方法がある。これ
らの手段は併用することにより更に大きな効果を与える
ことは特開昭！ター３６２≠２に示されている。

薄層化を実現するためＫは、 ■　カプラーのバラスト基を小さくする。

■　カブジーの溶媒として用いられている高沸点有機溶
媒の量を減らす。

■　発色性基を高密度化するため、カブ２−をポリマー
化する。

等の方法があるが、■ではカプラーの耐拡散性に問題が
あシ、■ではカプラーの析出や発色性の低下等のために
極端に減らすことは難しく、大巾な薄層化は期待できな
い。■において、ポリマー化したカプラーのうちラテッ
クス状のカプラーや乳化分散させて使用するものは、極
端に薄層化するためにゼラチン量を減じていくと、膜強
度が弱くなり生フィルム、処理中及び処理後のフィルム
に傷がつきやすいという欠点を有していた。

一方、親水性を有するポリマーカプラー例えば予め合成
されたポリマー（アクリル酸ホモポリマー、ｐ−７ミノ
ステレンホモポリマー等）や天然高分子化合物（ゼラチ
ン等）に反応性カプラーを結合させたポリマーカブ２−
は、米国特許第コ６り２７２７号、同第２１６２３１／
号、同第λ♂ｊ２３１３号、Ｉ？ｆＪ第２１第２１７０
考１２各公報等に記載されておフ、エチレン不飽和モノ
マーの形で合成したカブ２−を他の重合可能な単量体と
共重合させて得られるポリマーカプラーは、英国特許第
ｒｒｏ２ｏｔ号、同第９１１／９７号、同第Ｐｔ７１０
３号、同第Ｐｊ７よ□係号、同第ＦＰｒｊｔｊ号、同第
１１０グｔｒｙ号明細書に開示されている。しかし前記
親水性を有するポリマーカシラーは耐拡散性が不十分で
あるため、層間混色が起シやすく、又、処理時にカプラ
ーが処理液中へ流出する等の問題が１、実用には供され
なかった。

これらの欠点を解決するために、米国特許第≠２０７Ｉ
Ｏ！’号、同４ｔ２ｉｒｉり１号、特開昭！７ー２０１
７３ｊ号、同ｊｔーコア／３り号、同！ｔーλｒ７≠≠
号で開示されたゼラチンと硬膜剤を介して架橋しうる基
を用いた水溶性のポリマーカプラー（例えばフェノール
性水酸基あるいは活性メチレン基を有する親水性ポリマ
ーカプラー）がおる。

しかしこれらのゼラチンと架橋することによって耐拡散
を図るものは、架橋反応が進行するＫつれて増粘を引き
起こし、塗布できなくなるという欠点を有し、また粘度
を抑えるためにゼラテ／七ポリマーカプラーを混合後す
ぐに塗布すると、架橋が不十分なため耐拡散性が悪かっ
た。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は第１に塗布上問題のない粘度に抑
えた水溶性ポリマーカプラーを使って耐拡散性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである
。

第２に膜強度に優れ十分に薄層化可能な水溶性ポリマー
カプラーを使用して鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カラー
写真材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは鋭意研究の結果、下記一般式（Ｐ−／）、
（ｐ−一）からなる反復単位をそれぞれ少なくとも１種
以上有し、分子量１００　、０００以下のポリマー成分
が全ポリマー成分の２Ｑ％以上である水溶性ポリマーを
含有することｔ−特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料 一般式（Ｐ−／） ＋Ａ−） （式中人は芳香族−級アミン現濠薬の酸化体とカップリ
ングして色素を形成しうるカラーカプラー残基を有する
エチレン性不飽和モノマーよシ誘導される単位を表わす
。） 一般式（Ｐ−コ） −（−　Ｂ　＋ （式中Ｂはバインダーと直接または硬膜剤を介して結合
する基を含有するエチレン性不飽和モノマーよシ誘導さ
れる単位を表わす。） Ｋよって達成することを見出した。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられる芳香族−級アミン現像主薬の酸化体
とカップリングして色素を形成しうる一般式（Ｐ−／）
においてＡで表わされる繰シ返し単位を形成するエチレ
ン性不飽和モノマ、−は−紋穴ＣＩ）で表わされるもの
である。

−紋穴（Ｉ） ＣＨ冨　１ｌｌｌＣ ＬｌＬ・÷、÷Ｌ・÷７Ｑ 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキ蓚 ル基または塩素原子を表わし、Ｌｌは−ＣＯＮ−（ＲＲ
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１
〜６の置換アルキル基を表わす）、−ＣＯＯ−１−ＮＨ
ＣＯ−１−ＯＣＯ−１に、水素、ヒドロキシル、ハロゲ
ン原子または置換もしくは無置換の、アルキル、アルコ
キシ、アシルオキシもしくはアリールオキシを表わす）
、記に同じ）を表わし、Ｌ２はＬｌ　とＱを結ぶ連結基
を表わし、ｍは０または１を表わしｎは０または１を表
わし、Ｑは酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカッ
プリングして染料を形成しうるカプラー残基を表わす。

Ｌｚで表わされる連結基は、具体的には＋Ｘ’＋Ｊ’−
Ｘ”÷、÷ＪＲ−Ｘｍ÷、÷ア六−ｒ−で表わされる。

Ｊｌ　、Ｊｌ　、Ｊｌは同じでも異なっていてもよ水素
原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置損アＳ ／ ルキル基（炭素数１〜６）　、−ｓｏｗ　Ｎ−（Ｒ’Ｒ
′ ■ は上記と同義）　、−Ｎ−Ｒ”　−（Ｒ’は上記と同義
、Ｒ＆は炭素数１〜約４のアルキレン基）、は水素原子
、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素
数１〜６）を表わす、＞　、−０−１Ｓ と同義）　、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−２−ＮＣＯｔ−Ｒ
％ （Ｒ’は上記と同義）、−ＮＣＯ−（Ｒ’は上記と同義
）等を挙げることができる。

ＸＩ　、）（１、Ｘｌは同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす。

−ｐｓ　ｑＳｒおよびＳは０または１を表わす。

上記−紋穴（１）においてＸｌ、ｘ！、ｘＳは互いに同
じでも異なっていてもよく、炭素数１〜１０個の無置換
もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、または
フェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐で
もよい、アルキレン基としては例えばメチレン、メチル
メチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン
、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えばベン
ジリデン、フェニレン基としては例えばｐ　−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またＸｌ、Ｘ２、Ｘ３で表わされるアルキレン基、アラ
ルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯ
Ｒｌｌで表わされる基（Ｒ’はアルキル、置換アルキル
、フェニル、置換フェニル、アラルキル、１ｌｌｔｌａ
アラルキルを表わす）　、−ＮＨ３Ｏ２Ｒ”　　（Ｒ’
　は上記と同義）、−３ＯＲＩＩ　（Ｒ”は上記と同義
）　、−５ｏｚ　Ｒ”（Ｒ”は上記と同義’）　、−Ｃ
ＯＲ”　　（Ｒ’は上記Ｒ”は互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェ
ニル、置換フェニル、アラルキル、ｌ　ＩＡアラルキル
を表わす）、アミン基（アルキルで置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。この置換基が２つ以上あるときは互いに同じで
も異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、１換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４のアルコキシ基、−Ｎ
Ｈ３Ｏ２Ｒ”　　（Ｒ’は上記と同義）　、−ＮＨ３Ｏ
２Ｒで表わされる基（Ｒ’はＲＩＯは上記と同義）　、
　ＳＯｚ　Ｒ’　　（ＲＩ＋は上記と同義）、−ＣＯＲ
８（Ｒ８は上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、ア
ミノ基（アルキルで置換されていてもよい）等が挙げら
れる。

次に御粘式（１）においてＱで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型（ｎ）、〔Ｖ〕、
あるいはナフトール型（ＩＩＩ）、（ＩＶ）の化合物（
おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して、
＋Ｌ’＋−−（−Ｌ”±７に連結する）が好ましい。

Ｈ 式中Ｒ１１はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド暴、７シルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ基
、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができる
。Ｒ目の炭素数は０〜３０である。

Ｒ目は一〇〇ＮＲ”Ｒ１′、　−ＮＨＣＯＲＩ４、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ”、　−ＮＨＳＯ，Ｒ１’、−ＮＨＣＯＮＲ
”Ｒ”または−ＮＨＳＯ２Ｒ”ＲＩｓを表わし、Ｒ１４
及びＲＩＳは水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例
えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ−
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオ
ロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシプ
ロビル、２゜４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシプ
ロピル、２゜４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシブ
チル）、炭素数６〜３０の芳香族基（例えば、フェニル
、トリル、２−テトラデシルオキシフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル）、炭素数２〜３０の複素環基（例えば
、２−ピリジル、４−ピリジル、２−フリル、２−チエ
ニル）、ＲＩＳは炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、
メチル、エチル、ブチル、ドデシル、ヘキサデシル）、
６〜３０の芳香族基（例工ばフェニル、トリル、４−ク
ロロフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば、４−ピ
リジル、キノリル、２−フリル）を表わす、Ｒ１４とＲ
ＩＳは互いに結合して複素環（例えば、モルホリン環、
ピペリジン環、ピロリジン環）を形成していてもよい、
ｒ′は０〜３．３′は０〜２、ｑ′、ｒ′はそれぞれＯ
〜４の整数を表わす。

Ｘ４は酸素原子、イオク原子またはＲｌ　？　Ｎぐを表
わし、ＲＩＳは水素原子または１価の基を表わす。

Ｒ”が１価の基を表わす時、ＲＩＳの例として炭素数１
〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、
メトキシエチル、ベンジル）、炭素数６〜３０の芳香族
基（例えば、フェニル、トリル）、炭素数２〜３０の複
素環基（例えば、２−ピリジル、２−ピリミジル）、炭
素数１〜３０のカルボンアミド基（例えば、ホルムアミ
ド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ベンズア
ミド）、炭素数１〜３０のスルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、４−
クロロベンゼンスルホンアミド）、炭素数４〜３０のイ
ミド基（例えばコハク酸イミド）、−ＯＲ”、ＳＲ”、
−ＣＯＲ”、−ＣＯＮＲ”Ｒ”、−〇〇〇ＯＲ”、−Ｃ
ＯＣＯＮＲ”Ｒ１”、　−〇〇〇Ｒ″＠、−ＣＯＣＯＯ
Ｒ”、−Ｓ　Ｏｘ　Ｒ”、　−Ｓ　Ｏｘ　ＯＲ露・、−
ＳＯ□Ｎ　ＲＩ　Ｉ　Ｒｌ　ｌ及び−Ｎ　ＲＩ　＠　Ｒ
Ｉ　９を挙げることができる。ここでＲ１１及びＲ１４
は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素原
子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えばメチル、エチル
、ブチル、ドデシル、メトキシエチル、トリフルオロメ
チル、ヘプタフルオロプロピル）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えばフェニル、トリル、４−クロロフェニル
、ペンタフルオロフェニル、４−シアノフェニル、４−
ヒドロキシエトキシたは炭素数２〜３０の複素環基（例
えば４−ピリジル、３−ピリジル、２−フリル）を表わ
す。

Ｒ１１とＲＩＳは互いに結合して複素環（例えばモルホ
リノ、ピロリジノ）を形成していてもよい。

Ｒ”の例として、水素原子を除（Ｒ１１及びＲＩＳにお
いて示した置換基を挙げることができる。

２区は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカンプリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フン素、
塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
キシ、カルボキシプロルオキシ、３−カルボキシプロピ
ルオキシ、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−カルボキシ
メチルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ）、炭
素数６〜３０の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ、
４−ヒドロキシフェノキシ、２−アセトアミドフェノキ
シ、２．４−ジベンゼンスルホンアミドフエノキシ、４
−フェニルアゾフェノキシ）、炭素数２〜３０の複素環
オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ、１−フェニル
−５−テトラゾリルオキシ）、炭素数１〜３０の脂肪族
チオ基（例えば、ドデシルチオ）、炭素数６〜３０の芳
香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ）、炭
素数２〜３０の複素環チオ基（例えば４−ピリジルチオ
、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、炭素数
２〜３ｏのアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ペンゾ
イルオキシ、ラウロイルオキシ）、炭素数１〜３０のカ
ルボンアミド基（例えば、ジクロロアセチルアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ヘプクフルオロブタンアミド
、ペンタフルオロベンズアミ）’）、炭素数１〜３０の
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ
基（例えば、フェニルアゾ、４−クロロフェニルアゾ、
４−メトキシカルニルアヅ、４−ピバロイルアミノフェ
ニルアゾ）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシ
ルオキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜３０の芳香族
オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基
（例えば、メチルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバ
モイルオキシ、フェニルカルバモイルオキシ）、炭素数
１〜３０でかつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する
複素環基（例えば、コハク酸イミド１、フタルイミド、
ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリル
）等を挙げることができる。

Ｙ′は結合する炭素原子とともに５貝ないし７員環を形
成するのに必要な原子群を表わす、よりＲ’ 「 −Ｎ＝、＝Ｎ−１−Ｃ＝、＝Ｃ−２または−Ｃ−Ｒ“　
　　　Ｒ”　　　　　　　　　Ｒ−の単独または組合せ
を表わす、Ｒ“およびＲ”は、それぞれ独立に、水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基
、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、
またはシアノ基を表わす。

、次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換
基の例を列挙する。

Ｒ１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ素
、塩素、臭素等）、脂肪族基（例えばメチル、エチル、
イソプロピル）、カルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）等である
。

Ｒ”として好ましいものは一〇〇ＮＲ”Ｒ”であり、例
としてカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノ
カルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシルカル
バモイル、デシルオキシプロビル、ドデシルオキシプロ
ピル、２　ｒ　　４−シーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキ
シプロピル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
ブチルがある。

ｘ４として好ましいものは、Ｒ”Ｎくであり、さらにＲ
１７として好ましいものは一〇０ＲＩ８（例えば、フォ
ルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセ
チル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｐ−ク
ロロベンゾイル）、−ＣＯＯＲ”（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル）　、−５ｏｚ　Ｒ”°（例
えば、メタンスルホニル、エクンスルホニル、メタンス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル、ｐ−クロロベンゼンスルホニ
ル）　、−ＣＯＮＲＩｌｌＲ”　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル、４−シアノフェニルカ
ルバモイル、３，４−ジクロロフェニルカルバモイル、
４−メタンスルホニルフェニルカルバモイル）、−Ｓｏ
□ＮＲ１８Ｒ１１（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル　Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル）で示される基である。Ｒ”のうちさらに特
に好ましいものは、−ＣＯＲ”、−ＧＯＯＲ２°及び−
３ｏ、Ｒ”ｔ’示される基で、ある。

−Ｚｌ　として好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子
、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び
芳香族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその置換基Ｒ”、Ｒ″、Ｘ
４またはＺｌにおいて２価あるいはそれ以上の多価の連
結基を介して互いに結合する２量体あるいはそれ以上の
多量体であってもよい、この場合、前記各置換基におい
て示した炭素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、−紋穴％式％（
） および〔刈〕で表わされるカプラー残基（Ａ　ｒ　ｓＺ
　！　、ＲＩＩ　、　Ｒ３ｍ（Ｄ　イずれかの部分で÷
Ｌ　’　−）−＝（−Ｌ　”±１に連結する。−紋穴（
Ｖ）の場合、より好ましいのはＲ２Ｉの置換位置に直接
連結する場合である。）を表わす。

Ｚ”　　　Ｈ ＩＩ Ｚ”　　　　Ｈ ｚ”　　　　ＩＩ Ｚ”　　　　Ｈ 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラ　　　”
−の１位における周知の型の置換基例えばアルキ　　　
′ル基、置換アルキル基（例えばフルオロアルキル　　
）の如きハロアルキル、シアノアルキル、ベンジル　　
　うアルキルなど）、アリール基または置換アリール　
　　基〔置換基としてはアルキル基（例えばメチル、　
　　クエチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エト
　　　゛キシ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオ
キ　　　番シ）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシ力　　　）゛ルボニル）、アシルアミノ基（例えば
アセチルア　　　′ミノ）、カルバモイル基、アルキル
カルバモイル基１（例えばメチルカルバモイル、エチル
カルバモイ　　　ル）、ジアルキルカルバモイル基（例
えばジメチ　　　ノルカルバモイル）、アリールカルバ
モイル基（例　　　Ｊえばフェニルカルバモイル）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、アリ
ールスル　　　゛ホニル基（例えばフェニルスルホニル
）、アルキ　　　ノルスルホンアミドＳ（例えばメタン
スルホンアミ　　　”ド）、アリールスルホンアミド基
（例えばフェニルスルホンアミド）、スルファモイル、
アルキル　　　シ入ルファモイル基（例えばエチルスル
ファモイル）％ツアルキルスルファモイル基（例えばジ
メチルスレファモイル）、アルキルチオ基（例えばメチ
ル゛トオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、
ンアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフッ梵、塩
素、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個以上ある
ときは同じでも異なってもよい、特こ好ましい置換基と
してはハロゲン原子、アルキレ基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ンアノ基が挙げられる。〕、複素
環基（例えばトノアゾール、チアゾール、゛ベンズチア
ゾール、フラン、ピリジン、キナルジン、ペンズオキサ
ゾーレ、ピリミジン、オキサゾール、イミダゾールなビ
）を表わす。

・ＲｌＩは無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ
基（例えばアルキルカルボンアミド、フェニレカルボン
アミド、アルコキシカルボンアミド、２エニルオキシカ
ルボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド
、フェニルウレイド）１表わし、これらの置換基として
はハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、直
鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル
、オクチル、テトラデシル）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、２−エチルへキシルオキシ、テトラ
デシルオキシなど）、アシルアミノ基（例えば、アセト
アミド、ヘンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミド
、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ
−アミルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、α−（
３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（
４−ヒドロキシ−３ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、
２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル、
Ｎ−メチル　テトラデカンアミド）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、エチルスルホンアミド、１）　−トルエンスルホ
ンアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホ
ンアミド）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイ
ル、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕スルフ
ァモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルスルファモイルなど）、カルバモイル基（
例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシル力ルバモイル、Ｎ−（４−（２゜
４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル）
、ジアシルアミノ５（Ｎ−サクシンイミード、Ｎ−フタ
ルイミド、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、
３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル
、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシン
イミド）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジル
オキシカルボニル）、アルコキシスルホニル＝ｍ（例え
ば、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチ
ルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル）
、了り−ルオキシスルホニル基（例えば、フェノキシス
ルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシスルホニルなど）、
アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、２−エチルへキ
シルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、アリール
スルホニル％　（例工ば、ベンゼンスルホニル、４−ノ
ニルベンゼンスルホニル）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ
、テトラデシルチオ、２−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）エチルチオなど）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、ｐ−トリルチオ）、アルキル
オキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオ
キシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニル
アミノ）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウ
レイド、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ
−ジオクタデシルウレイド）、アシル基（例えば、アセ
チル、ベンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンア
ミドベンゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ
基、ヒドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げ
ることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

ＲＺ２、ＲＺ３、Ｒ２４、Ｒ２Ｓ、ＲＺｂ、Ｒ”、Ｒｅ
ａ１Ｒ２９、ＲｆｆＯ，Ｒ３＋、　Ｒ３２およびＲ３３
は各々水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換も
しくは置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの。例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフ
ルオロメチル、トリデシル等）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜２０のもの。例えば、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４
−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フリル
、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾ
リル）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２ｏ
のもの０例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、を−
ブチルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２
〜２０のもの。例えば、アセチルアミノ、プロピルアミ
ド、ベンズアミド）、アニリノ基（例えばフェニルアミ
ノ、２−クロロアニリノ）、アルコキシカルボニル基（
好ましくは炭素数２〜２０のもの。例えば、メトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、２−エチルへキシルオ
キシカルボニル）、アルキルカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜２０のもの。例えば、アセチル、ブチルカル
ボニル、シクロヘキシルカルボニル）、アリールカルボ
ニル基（例えば、好ましくは炭素数７〜２０のもの、ベ
ンゾイル、４−ｔ−ブチルベンゾイル）、アルキルチオ
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの０例えばメチルチ
オ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの０例えば
、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２
０のもの０例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカル
バモイル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２０
迄のもの０例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数
１〜２０もの０例えばメタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）を表わ
す。

ｚ２は水素原子または芳香族第一級アミン現像−Ｅ葉酸
化体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、
離脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素、
臭素）、酸素原子で連結するカンプリング離脱基（例え
ばアセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ
、エトキシオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シ
ンナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキジ
ル、４−メタンスルホン アミド−フェノキシ、α〜ナフトキシ、３−ペンタデシ
ルフェノキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エト
キシ、２−シアノエトキシ、ペンシルオキシ、２−フェ
ネチルオキシ、２−フェノキシ−エトキシ、５−フェニ
ルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）
、窒素原子で連結するカップリング離脱基（例えば特開
昭５９−９９４３７号に記載されているもの、具体的に
はベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ンアミド、ヘプタフルオロブタンアミド、２゜３．４．
５．６−ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアミノ、１−ピペリジル、５．５−
ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、
ｌ−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２
−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、３，５−ジエチル−１，２゜４−
トリアゾール−１−イル、５−または６−プロモベンゾ
トリアゾールー１−イル、５−メチル゛−１，２，３，
４−テトンゾール−１−イル、ベンズイミダゾリル）、
イオウ原子で連結するカップリング離脱基（例えばフェ
ニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ
−５−オクチルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフ
ェニルチオ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ
、ベンジルチオ、２−シアノエチルチオ、５−フェニル
−２，３，４，５−チートラゾリルチオ、２−ベンゾチ
アゾリル）が挙げられる。離脱しうる基として好ましく
はハロゲン原子、酸素原子で連結するカップリング離脱
基、窒素原子で連結するカー７プリング離脱基であり、
特に好ましくは、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアましいく
−紋穴中の自由結合手の部分で−ｆ　Ｌ　’　−）−７
−（−Ｌ　”　−）−、に連結する。）Ｒ″″ｌ　　　
　　　　Ｈ−− 式中、Ｒ３４、Ｒ３５、ＲコロおよびＲコアは各々水素
原子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知子、ア
ルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アルキルス
ルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキル
ウレイド基、アルキル置換サクシイミド基、アリールオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールカルバ
モイル基、アリールアミド基、アリールスルファモイル
基、了り−ルスルホンアミド基、アリールウレイド基、
カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基などを表わし、これらの置換基は同じで〔以〕も
しくは〔寛〕で表わされる。

０Ｒ”　　　　　　　　　　［■〕 Ｒ０は置換してもよいアリール基又は複素頂基を表わす
。

Ｒ”、Ｒ”は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無１換もしく
は置換フェニル基または複素環を表わし、これらの基は
同じでも異なっていてもよい。

０〜メゞ＼メ０ °°゛・〜Ｗ、Ｊパ′　　　　　Ｃ麓〕５員環もしくは
６員環を形成するのに要する非金属原子を表わす。

一般式〔寛〕のなかでＣＸｘ〕〜（ＸｘＩ＋）が好まし
い。

■ 式中Ｒ”％　Ｒ”は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒドロ
キシ基をＲ４３、Ｒ”およびＲ４Ｓは各々水素原子、ア
ルキル基、了り−ル基、アラルキル基またはアシル基を
、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

ｚ３として好ましくは、了り−ルオキシ基、ウラゾール
基、ヒンダントイン基、テトラゾロン基およびピラゾー
ル基である。

イエロー色素形成カプラー残基として写真性能上４１７
に好ましいものは、−紋穴〔■′〕、〔窟′〕で表わさ
れるものである。

一般式ＣＩ）で表わされる化合物のうち特に好ましい化
合物について以下に示す。

Ｒ１社水素原子、メチル基ｔ−表わし、Ｌ　はｎは０ｔ
たはｌを表わす。Ｌ　は （Ｘ１＋Ｊ”−Ｘ”＋、＋Ｊ”−Ｘ”＋ｑ＋Ｊ”　）ｒ
’３Ｔで表わされるがこの中で特に好ましいものとして
、：ｒ”ｓ　Ｊ”％　Ｊ”は同じでも異なっていてもよ
く、−ＣＯ−１−ＳＯ２−１−ＣＯＮＨ−１−８Ｏ，Ｎ
Ｈ−１−ＮＨＣＯ−１−ＮＨ８０，−１−〇−１−ＮＨ
ＣＯＮＨ−１−Ｓ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＮＨ
ＣＯＯ−１−０ＣＯＮＨ−を表わし、Ｘ１Ｘ２、Ｘ３は
同じでも異なっていてもよく、アルキレン基（炭素数ｔ
−ｐ）、アリーレン基、置換アリーレン基を表わし、ｐ
％ｑ％　ｒおよびＳはＱまたはｌｔ−表わす。

本発明に用いられる芳香族−級アミン現偉薬の酸化体と
カップリングして染料を形成することのできるカプラー
残基を有するエチレン性不飽和モノマーの好ましい例を
以下に示すがこれに限定されるものではない。これらの
カプラー七ツマー伏λＩｌ類以上含まれていてもよい。

ａ （り ＣＩ） （Ｐ） （ｌ／） （ハリ ２Ｈ５ （ｌり （ムリ （／１） （λｌ） （コ一） ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ２ＮＨＣＯＣ）Ｉ−ＣＨ。

（２つ （コｊ） （コロ） （コタ） （３ｔ） （３Ｐ） ＣＨ，ＣＨ２ＣＮ （参の Ｊ （参１） （４／Ｌλ） （−Ｊ） （４’ｊ） （＄４） （＄７） ＮｔｉＵすＵＨ＝ＣＨ２ （≠ｒ） （参Ｐ） （ｊ７） （ｙ） 次に本発明に用いられるバインダーと直接または硬膜剤
を介して結合する基を含有する一般式（Ｐ−２）におい
てＢで表わされる繰シ単位を形成するエチレン性不飽和
七ツマ−は一般式［ａ）〜Ｃｅ）で表わされる。

Ｃａ） ＣＨ２＝（ｊｌ： 式中、Ｒ１は水素原子または１から１個の炭素原子を有
する低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチ
ル基、ｎ−ヘキサン基）を表わし、炭素原子を有するア
リーレン基のいずれかである。

Ｑには次のような基が含まれる。

も一つ含み、３から１１個の炭素ぶ子を有するニー５Ｏ
−１−ＳＯ２−１−ＳＯ３−１ 結合を少くとも一つ含み、ｌから１２個の炭素原子を有
する二価の基のいずれかである。（但しＲ１は前述した
ものと同じものを表わす。）Ｌ□には次のような基が含
まれる。

−ＣＨ，Ｃ０２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ，ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ，ＣＨ２− （ＣＨ２＋３ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２− −（−ＣＨ２ハ。Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２−−Ｃ０２ＣＨ２
ＣＨ２− −ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ，− （−ＣＨ２＋−３ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２−咲ＣＨ２＋５
ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２− ＋ＣＨ，九。ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ０ＣＨ２− −ＣＨＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＯＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨＣＯＣＨ２ＣＨ２− 一８ＯＣＲ２ＣＨ２− −ＣＨ５ＯＣＨ２ＣＨ，− −ＳＯ□ＣＨ２ＣＨ２− 一８Ｏ２ＣＨ，ＣＨ２５Ｏ，ＣＨ２ＣＨ，−−８Ｏ３Ｃ
Ｈ２ＣＨ，ＣＨ，− 一８Ｏ３ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ，ＣＨ，− 一５Ｏ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ□ＣＨ２ＣＨ２−−８ＯＮＨ
ＣＨ２Ｃｏ□ＣＨ２ＣＨ２−一８ＯＮＨＣＨ２ＣＨ，Ｃ
０２ＣＨ２ＣＨ２−−ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ。

−Ｎｌ（Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ，− −ＣＨＮＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ，− Ｌユは本発明の目的、例えば耐拡散化された写真用ポリ
マーを提供すること、あるいは求核性基を有する写真用
添加剤を耐拡散化すること、あるいは硬膜剤として使用
すること等圧応じて任意に選択される。

Ｒ２はビニル基の前駆体となる官能基で−ＣＨ，ＣＨ２
Ｘで表わされる。Ｘは求核基によ）置換されるか、塩基
によってＨＸの形で脱離しうる基を表わす。

Ｒ２には次のような基が含まれる。

−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２０□ＣＣＨ３、−
ＣＨ２ＣＨ２０□ＣＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２０□ＣＣＨ
α２、Ｒをトリエチルアミン、ピリジン等の塩基で処理
するとビニル基に容易に変換できる。

（ｂ）　　Ｃｂ）は次の一般式（ｂ／）、（Ｒ２）、（
Ｒ３）で表わされる。

（ｂ／）　　　　ＣＲ２）　　　　（ｂＪ）ここでＲ１
は一般式〔ａ〕と同義であり、Ｒ３はアルキレン基を表
わす。

〔ｃ〕

ここでＲ工、Ｌ工、Ｑは一般式〔ａ〕と同義であシ、Ｒ
４は水素原子または、アルキル基を表わす。

ｋｌに’はそれぞれ独立に０または／を表わす。

Ｑは前記−紋穴（ａ）におけるものと同じ意味を表わす
。

〔ａ〕 式中Ｒ□は上記の一般式（ａ）と同義である。

Ｒ２は７〜２０個の炭素原子を有する二価の基を表わす
。Ｘは活性エステル基を表わす。

ｍはθ″またはｌを表わす。

Ｒ２は７〜２０個の炭素原子を有する二価の連結基を表
わし、下記の一般式（ｄ／　）から（ｄ３）で表わされ
るものが好ましい、 一般式（ｄ／）−Ｊ− （ｄコ）　　　　−Ｃ−に−Ｚ− ・式中Ｊは炭素数／−１０個のフルキレン基（例えば、
メデレ／基、エチレン基、プロピレン基）又は炭素数６
〜ｌコ個のアリーレン基を表わす。

には−〇−１−Ｎ　ｌｌ−１−Ｎ−を表わす。ＺはＪで
表わされる基および、アミド、エステル、ニーチル、又
はチオエーテル結合を少なくとも７個含み、両端がＪで
ある二価の基（例えば−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨＣＨＣ
ＨＣＨＣＨ−１−ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２−１−ＣＨ２Ｃ０
ＮＨＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２−１−Ｇ（２ＣＨ２０ＣＯＧ
（２部２−ｌ−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２−
等）　’ｋ　表ワｆ。

Ｒ３は前に述べたものと同じものを表わす。

Ｒ２には次のような基が含まれる。−Ｃ０ＮＨＣＨ２−
１−Ｃ０ＮＨＣＨ２Ｇ（２−１−ＣＯＮＨＯ（２ＣＨ２
ＣＨ２−１−ＣＯＮＨＧ（２Ｇ（２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
−１−ＣＯ２ＣＨ２０（２０ＣＯＯ（２０Ｉ２−１−Ｃ
ＯＮＨＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯ
ＮＨＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−１−Ｃ００ＣＨ□−１−Ｃ
ＯＮＨ０１２ＮＨｃＯＯ（２ＣＨ２ＳＯＩ２ＣＨ２−１
−ＣＯＮＨＧ（２０ＣＯＣＨ２０１２−０本発明には、
Ｒ２がない場合も含まれる。Ｘはｐ　Ｋ　ａ　カｊ〜／
Ｊで’ｌｒるアルコール、フェノールおよびヒダントイ
ンのカルボン酸エステルすなわち活性エステル基を表わ
し、次のような基が含まれる。

−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＮ、−Ｃｏ□ＣＨ２Ｃ０２Ｃ２Ｈ５、
−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨ，、−ＣＯ２ａ（２Ｃ０２０−
ａ（□、−ＣＯ，Ｎ＝Ｑ（ＣＨ３、ＸはＲの種類、Ｒ２
の種類および性質（例えば親水性、疎水性、剛直性等）
Ｋよって任意に選択される。

式中Ｒ１は上記の一般式Ｃａ）と同義である。

Ｒ３は／−ＪＯ個の炭素原子を有する二価の連結基を表
わす。Ｙはスルフィン酸基または塩を形成しているスル
フィン酸基を表わす。ｒはＯかｌである。

Ｒ３は／−２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基など）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ｍ−フ
ェニレン基なト）、アリーレンアルキレン基（例えば 炭素数／−１２個のフルキレン基を表わす。）、−ＣＯ
□−１−ＣＯ□−Ｒ６−（但しＲ６はアルキレン基、フ
ェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）、−
ＣＯＮＨ−Ｒ６−（但しＲ６は上記と同じものを表わす
。）、 −ｃｏ−内−Ｒ６−（但しＲｏ、Ｒ６は上記と同じもの
を表わす。）を表わし、 −ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−などが特に好まし
い。

またＹはスルフィ／酸基または塩を形成しているスルフ
ィン酸基を表わす。スルフィン酸基を形成するカチオン
は７〜３価のものが好ましく、２価以上のときは、その
対となるアニオンが一般式（ＸＸＶ　）で表わされる七
ツマー単位以外に他の７ニオンであってもよい。好まし
いカチオンとしては、アンモニウムイオン、金属イオン
などが挙げられ、特にアルカリ金属イオン（例えばナト
リウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。

次に一般式（Ｐ−２）におけるＢで表わされる繰υ返し
単位の中でバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結
合する基を含有する繰り返し単位を形成するエチレン性
不飽和モノマーの好ましい例を示すが、これらに限定さ
れるものではない。

（Ｊｌ−１ Ｂ−／／ ｂ　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
帆＼　　　　　　　　　　　　　　　＼　　　　　　　
　＼Ｅｌ　　　　　　　　　　　　　　　　ｃＱｃＱ５
　　　　　　　　　　　　　　＼　　　　　　　　　　
　　）’１　　　　　　　　　　　　　　　　’Ｉ　　
　　　　　　　　　　　Ｐｌｌ　　　　　　　　　　　
　　　１　　　　　　　　　　　１ｃＱＥＩ　　　　　
　　　　　　ＧＱ Ｏ 次に、本発明においては芳香族−級アミン現像薬の酸化
体とカップリングしない非発色性エチレン様モノマーを
共重合モノマーとして導入した方が溶解性及び硬膜剤と
の反応性の点でよシ好ましい。例えばアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
類、クロトン酸、クロトン酸エステル類、ビニルエステ
ル、マレイン酸、マレイン酸ジエステル、７マル酸、７
マル酸ジエステル、イタコン酸、イタコン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル類、スチレン類等が挙げられる。　。

これらの酸はアルカリ金属（例えばＮａ％に等）または
アン七ニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレニド、Ｊ−ｙクリロイル
プロパンスルホン酸、アセトキシエチルアクリレート、
フェニルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、コーエトキシエチルアクリレート、Ｊ−（Ｊ−メト
キシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、コーヒドロキ
シエチルメタクリレート、λ−エトキシエチルメタクリ
レート等が挙げられる。クロトン酸エステルとしてはク
ロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる
。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビニルプ
ロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセ
テート、安息香酸ビニル等が挙げられる。

マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる
。フマル酸ジエステルとしては７マル酸ジエチル、７マ
ル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタ
コン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。ア
クリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、エチルアクリルアミド、イソプロピルアクリ
ルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ロイルモルホリン、アクリルアミドーコーメチルプロパ
ンスルホン酸等が挙げられる。メタクリルアミド類とし
てはメチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド
、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリルアミド、コーメトキシメタクリルアミド、ジメチ
ルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド等が挙
げられる。ビニルエーテル類としてはメチルビニルエー
テル、フナルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル
、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルビニルエーテル等が挙げられる。スチレン類としては
、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリ
メテルステレ／、エチルスチレン、インプロピルスチレ
ン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシ
スチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビ
ニル安息香酸メチルエステル、λ−メチルスチレン、ス
チレンスルホン酸、ビニル安息香酸等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等）。

これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

ポリマーの速度論的連鎖長は一般的に下記の式で表わさ
れ、速度論的連鎖長を小さくすることによって低分子量
化が図れる。

シ：速度論的連鎖長　〔Ｍ〕：モノマー濃度〔■〕：開
始剤濃度　ｋｐ：成長反応速度定数ｋｄ：開始剤分解速
度定数 ｋｔ：ラジカル消失速度定数　ｆ：開始剤効率低分子量
化の手段として一般的に以下の重合法が用いられる。

（１）重合開始剤量ＣＩ）の増加、（２）反応温度上昇
による発生ラジカル量増加（ｋｄの低下）、（３）モノ
マー濃度ＣＭ）の減少 本発明において上記の（１）〜（３）の重合法を用いて
低分子量化を図った結果、分子量１００，０００以下の
ポリマー成分が全ポリマー成分の９０％以上の水溶性ポ
リマーカプラーを得た。

本発明において分子量分布はゲルパーミェーションクロ
マトグラフィ法（ＧＰＣ法）による測定結果をもとに算
出した。

ＧＰＣ法の測定条件は以下の通りである。

カラＡ：　　Ａｓａｈｉｐａｋ（旭化成製）Ｇ８−４２
ＯＨ ＧＳ−３２０Ｈ 溶媒：　炭酸ナトリウム０．１Ｍ　　アセトニトリル２
０％水溶性 流量：　　／Ｍｌ／ｍ１ｒｌ カラム温度＝　≠ｏ　’Ｃ ディテクター：ＵＶ−１０００（東ノー製）ＴＳＫスタ
ンダードポリスチレンスルホン酸（東ソー製）で検量線
を作製。

分子量分布は検量線から下記の計算式に従いクロマトグ
ラフ用データ処理装置ＣＰ−１０００（東ソー製）ｔ−
使って求めた。

本発明の水溶性ポリマーカプラーとは、分子量が１００
，０００以下のポリマー成分の全ポリマー成分に対する
積分分子量が９０％以上であるものをいう。

本発明においてゼラチンと水溶性ポリマーカプラーの混
合液の粘度は以下のように測定した。

液（ａ） ゼラチンｓ、ｔｚｆｓ　ポリマーカプラー７．４３ｔの
１００ｍの水溶液をホモジナイザーで４４０００で２参
時間攪拌させた後、Ｅ型粘度計（東京計器製）を用いて
粘度を測定した。

する水溶性ポリマーカプラー（例えばスチレンスゼラｆ
ンＪ、ｔｊｔ、ポリマーカプラーＪ、ぶＪ−９Ｈ−／　
　０．４Ａｔｔの１００ｍの水溶液を（ａ）と同様に攪
拌し粘度を測定した。

Ｈ−／ 本発明でいう水溶性とは得られたポリマーカプラーが／
、Ｏｗｔ％以上ａｏ０ｃの水に溶解することを諭う。好
ましくは１０ｗｔ％以上コｏ　’Ｃの水に溶解すると製
造上にとっても好ましい。

本発明のポリマーカプラーは、水溶液として塗布液に添
加することが可能であり、又、低級アルコール、ＴＨＦ
、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解し添加することもできる。

更にアルカリ水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒混合液
に溶解させて添加してもよい、又、ゼラチン溶液中に分
散させたり界面活性剤を少量添加することも可能である
。

いずれの場合も本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布
液及び塗布膜やでは、油滴状もしくはラテックス状の形
をとっておらず、親水性バインダーと相互作用しある程
度相溶しているものと思われる。

それゆえ膜強度は油溶性（ラテックス状も含む）ポリマ
ーカプラーに比べすぐれた性能を示すものと思われる。

本発明の水溶性ポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒としてＦｉ特時開ＩＩ−／コ０−ｊＪ、特開昭
５ｒ−ｉ４ｃｚｙａａ、特開昭ｊｔ−２／／７Ｊ−４．
特開昭ｊｌ−ＪＪ＃ｊｊＪ、特開昭ｊター４Ｉコ！４ｃ
３、特開昭！ター／７／９ｊ＆、特開昭！ターコ２１λ
ｊ２、特開昭６Ｏ−Ｊｊ７Ｊ−および特開昭ぶｏ−４ｔ
ぶ！！夕に記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、Ｏ０Ｃ以下からｉｏ
ｏ　０ｃ以上まで可能であるが通常３ｏ　’ｃ〜１００
　°Ｃの範囲で重合する。

（発明のポリマーカプラーにおい優で、−紋穴（Ｐ−／
）、（Ｐ−２）におけるカプラ一部（Ａ）とバインダー
と直接または硬膜剤を介して結合する部（Ｂ）のモル比
は、塗布Ａｇ量、塗布ゼラチン量、塗布乳剤のｐＨｓ粘
度等によって任意に変えることができる。好ましくは（
Ａ）；／θ〜９０％、（Ｂ）；／−弘Ｏ％である。より
好ましくは（Ａ）；ｊＯ〜７０％、（Ｂ）；夕〜λＯ％
である。

本発明のポリマーカプラーの添加量は塗布銀量（モル）
対カプラ一部（Ａ）のモル比に換算して／〜２００、好
１しくは一〜ｉｏｏになるように添加するのが写真性能
上有利である。

合成例（１） 水溶性ポリマーカプラーＰＣ−／の合成！００ｒｄの三
ツロフラスコにカプラーモノマー（１）、２０？、スチ
レンスルフィン酸カリウムＡＰ。

λ−アクリルアミドーコーメテルプロパンスルホン酸ナ
トリウム／り？、およびＤＭ　Ｆ　、２４Ｌ　Ｏｒｄｆ
混合し窒素気流下ｒｏ　０ｃまで加熱レアゾビスイン酪
酸ジメチル／、コアのＤＭＦ溶液！ｔｔｔｌを添加し重
合を開始した。３時間重合した後、冷却し１０００ｔｄ
のアセトンで再沈を行った。濾過、乾燥後！！、！？の
ポリマーカプラーＰＣ−／が得られた。

元素分析による塩素原子の定量により弘？、６ｗｔ％の
カプラーモノマーユニットが含まれていることがわかっ
た。ＧＰＣによる分子量分布の測定の結果、分子量１０
０，０００以下のポリマー成分が全ポリマー成分中にり
！、！％含まれていることがわかった。粘度測定の結果
、ゼラチンとの混合液の、２≠時間経時後の粘度は／１
ＩＡｃｐであった。

合成例（２） 水溶性ポリマーカプラーＰＹ−μの合成！００ｘｌの三
ツロフラスコにカプラーモノマー（４７）　Ｊ　ＯＳ’
、スチレンスルフィン酸カリウム！？、−一アクリルア
ミドーλ−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム／！？
およびＤＭＦ、２１１Ｏｔｄを混合し窒素気流下ｒｏ　
０ｃまで加熱し、アゾビスイ。

ソ酪酸ジメチル７．２２のＤＭＦ溶液！ｒｔｌを添加し
重合を開始した。３時間重合した後、冷却し、１０００
ｔｔｌのアセトンで再沈を行った。濾過、乾燥後３２．
♂１のポリマーカプラーＰＹ−≠が得られた。

元素分析による塩素原子の定量によりμり、７ｗｔ％の
カプラーモノマーユニットが含すれていることがわかっ
た。ＧＰＣによる分子量分布の測定の結果、分子量１０
ｏ、ｏｏｏ以下のポリマー成分が全ポリマー成分中に２
≠、７％含まれていることがわかった。粘度測定の結果
、ゼラチンとの混合液の２≠時間経時後の粘度は／≠ｒ
Ｃｐであった。

表／に示したポリマーカプラーは上記合成例（１）、（
２）のようにして合成した。

本発明の感光材料は、支持体上に少な（とも青Ｓ色性層
、緑感色性層、赤Ｓ色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが怒光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
−ｉに単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。

上記、ハロゲン化銀恣光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
怒度乳剤層の２Ｎ構成を好ましく用いるこ、とができる
。通常は、支持体に向かって順次怒光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低怒度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低怒度青恣光
性層（ＢＬ）　／高恣度青怒光性層（ＢＨ）　／窩感度
緑悪光性層（ＧＨ）　／低域度緑怒光性層（ＧＬ）／高
感度赤Ｓ光性Ｊ’ｉ　（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（
ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から前窓
光性Ｊ’ｉ；ｉｉ　／ＧＬ／ＲＬ／（、＋Ｉ／ＲＨの順
に配列することもできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より嵩旧ｔた側から中怒
度乳剤）／高感度乳剤層／低馨度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含存さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、υ１１え
ぼりサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎα１７６
４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“°■、乳
剤製造（Ｅｉｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｓα１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ
＋　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｎ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスフロージャ−Ｎｏ、
　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加朋孤凱　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右１閉２　怒
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右憫〜強色増惑剤　　　　　　
　　６４９頁右１閏４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右匍〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右１閏〜
フィルター染料、　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右憫８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左１閏１０
　　バインダー・　　２６頁　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右１閲１２　　塗布
助剤、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
１１１−１０７３９号、英国特許筒１．４２５，０２０
号、同第１，４７６．７６０号、米国特許箱３．９７３
，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４．５１
１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記
載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１等５９５１号、米国特
許箱４゜５００、６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４，５５６．６３０号等に記載のものが特に好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４，０５２、２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許箱３，４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５
１，５５９号、同第４．４２７，７６７号、同第４，６
９０，８８９号、同第４．２５４．２１２号、同第４，
２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許箱４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許箱４，００４
，９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特許筒１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許筒２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラー２よ、前述のＲＤ　１７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許４．２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同
第４　、３３８　、３９３号、同第４．３１０．６１８
号等に記載の多溝量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー
、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許箱１７３゜
３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルツク
レート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジーし−アミルフェニル）イソ
ツクレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド、ＩＮ（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族中ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導゛体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０゛Ｃ以上、好ましくは
５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、゛メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフ転フィルム、カ
ラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペ
ーパーなどを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎａ　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１８
７１６の６４７頁右憫から６４８頁左憫に記載されてい
る。

本発明に従つたカラー写真窓光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎｏ、　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎａ　１
Ｂ７１６の６１５左皿〜右憫に記載された通常の方法に
よって親株処理することができる。　　　　　゛本発明
の感光材？４の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶）・αである。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド、エチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＦ■衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホンｕ類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オク
タン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現（象促進剤、色素形成カプラー、競争
カフ°ラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四Ｍ、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
〜テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン〜ジ（
Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３〜ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現（本漬のｐＨは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充）
夜中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５
００ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面、積を小さくすることに
よって液の藩発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現ａ液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＩ）、クロム（ＩＶ）、洞（Ｉ［）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；＆　（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有ｌｕ
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ｍ）！９塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐｉは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載Φチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他時開昭４９
−４２，４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にｔオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎａａｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜２
５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会蝙「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続（１）で、更に安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー悪光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀ウラ−感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記敏
されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４．４９９号に記載の
コバルｔ−＋ｉ力もしくは過酸化水素補力を用いた処理
を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 実施例／ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム上に下記に示
すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料である
試料１０／を作成した。

（感光層の組成） 第１層（乳剤層） 単分散（変動係＆／≠％）沃 臭化銀乳剤（沃化銀弘モル ％、平均粒径ｏ、ｚμ）　　　ｏ、ｒｙ７ｍ２ゼラチン
　　　　　　　　　　　／、０？／ｍ２第１層（ハクリ
層〕 仁ドロキシエチルセルロース　０．２ｆ／ｍ２第３層（
カプラー含有層） 第１層と同じ沃臭化銀乳剤　　０．ｌｒｔ／ｍ２カプラ
ーＡ−／　　　　　　　　／、０１１７ｍ２ゼラチン　
　　　　　　　　　／、０？／ｍ２第≠層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．ｒ？／ｍ２ポリメチ
ルアクリレート粒子　０．Ｊｆ／ｍ２硬膜剤　Ｈ−／Ｑ
、≠２／ｍ２ 試料ｉｏλ〜ｌｌダの作製 試料１０／の第３層のカプラーＡ−／１−９２に示した
カプラーにカプラー残基の量を等モル添加するよう計算
して添加した以外試料ｉｏｔと同様にして作成した。

試料１０３．１０参にはカブ２−ＰＹ−／と組成が同じ
で比較合成例（１）に示したような分子量分布が本発明
の請求範囲外のカプラーＰＹ−ｔ’を用い九。試料１０
１−／１０にも試料１０３と同様に組成が同じで分子量
分布が本発明の請求範囲外のｐｙ−λ′、ＰＹ−Ｊ’、
ＰＹ−ａ’を用いノビ。二 比較合成例（１） 水溶性ポリマーカプラーＰＹ−ｔ’の合成ＪＯＯｄの三
ツロフラスコにカプラーモノマー（４４）、２０ｆ、ス
チレンスルフィン酸カリウム！？。

−一アクリルアミドーコーメチルプロパンスルホン酸ナ
トリ９ムｉｚｔおよびＤＭｌｉ’／４０−を混合し窒素
気流下ｔｏ”ｃまで加熱しアゾビスイソ酪酸ジメチルｏ
、ａｔのＤＭＦ溶液ｊｙｄを添加し重合を開始した。参
時間重合した後冷却し三光純薬製透析膜ＪＰＴＯ−７７
で透析ｔ−３日間行った。

その後凍結乾燥により３Ｊ、／ｌのポリマーカプラーＰ
Ｙ−ｉ’を得た。

元素分析により塩素原子の定量により参り、１ｗ１％の
カプラーモノマーユニットが含まれていることがわかっ
た。ＧＰＣによる分子量測定の結果分子量１００，００
０以下のポリマー成分が全ポリマー成分中に乙ｔ、λ％
含まれていることがわかった。粘度測定の結果ゼラチン
との混合液の２Ｊ時間経時後の粘度はｊ／、２Ｃｐであ
った。

上記のようにしてポリマーカプラーＰＹ−λ′、ＰＹ−
ｓ’、ＰＹ−参′を合成した。

試料１０／、ｉｏｓ、１０Ｊ−１１０７，１０りのポリ
マーカプラーは、１ｗ１％の水溶液にして塗布直前に塗
布液に添加して塗布し喪。

試料／／／、／／λ、／／Ｊ、／ｌ参に使用したポリマ
ーカシラーはゼラチンとの混合液としてｕｏ”Ｃでコグ
時間経時させた後、塗布液に添加して塗布した。

試料１０２．１００、／ａｔ％／Ｄｒ、／１０では、ポ
リマーカプラーとゼラチンの混合液の粘度が高すぎて塗
布できなかった。

得られた試料１０／〜／／４Ｌｆ一部はそのｔま、もう
一部はハクリ層からハクリした後、下記処理工程に従っ
てＪｔｏＣにて現像処理をおこなった。

〈処理工程〉 カラー現像　　　　　３分／Ｊ秒 黒　　　　白　　　　　　　を分３０秒水　　　　洗′
　　　　　　コ分ｉｏ秒定　　　着　　　　　　参分−
０秒 １水　　洗　　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　　　　１分０３秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／、０ｖｌ−ヒドロ
キシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　−、Ｏｆ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　ダ、Ｏｆ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０？臭化カリウム　　　　　　　　　
　　／、≠１沃化カリウム　　　　　　　　　　　／、
３〜ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　コ、≠１グー（
Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） 一一一メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　ψ、！？水を加
えて　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ（１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．Ｏｆエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｒ臭化アンモニ
ウム　　　　　　／！０．Ｏｆ硝酸アンモニウム　　　
　　　　１０．Ｏｆ？水を加えて　　　　　　　　　　
　／、０１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　／、Ｏ？亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　≠、０？チオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　／７！、０ｒｕ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　≠、乙？水を加えて　　　
　　　　　　　　／・０７１ｐＨ４，４ く安定液〉 ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　　　２．０ｄポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度／（７）　　　　　　　０．３ｆｔエチレ
ンジアミン四酢酸−ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０　、０！？！−クロ
ローコーメチルー弘 一イソテアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
，０３？水全加えて　　　　　　　　　　　　　／ｌｐ
Ｈ４，０ 〈水洗水〉 水道水？Ｈ梨型強酸カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／２ＯＢ）とＯＨ型強塩
基性アニオン交換樹脂（同社製アンノ（−ライトＩＲＡ
　−１Ｌｔ００）を／：／の容量比で混合光てんしたカ
ラムに通し１．カルシウム、マグネシウムとも／〜／ｌ
以下に処理したのち、二塩化インシアヌール酸ナトリウ
ムｔｅｌ当９０．０２９添加して用いた。

処理後、ハクリしない場合の黄色濃度Ｄ□とハクリした
後の黄色濃度Ｄ２の比をとって添加したカプラーの他層
への拡散の尺度とした。

結果を表−に示した。公知の水溶性ポリマーカプラーを
用いた場合塗布直前に添加すればゼラチンとの架橋が不
十分で耐拡散性が悪く、マたゼラチンと十分に架橋させ
れば粘度が高くなりすぎて塗布できなくなった。しかし
、高分子量成分を抑えた本発明では、ゼラチンと十分に
架橋さ一＋！：た後でも塗布上問題のない粘度に抑えか
つ他層への拡散が少ないことがわかる。

実施例λ （試料コＯ／〜コλｒ） 試料１０／の第３層のカプラーＡ−／を衆３、賢りのよ
うにおきかえ九以外試料１０／と同様にして作成し友。

試料λ０３、−〇参にはカプラーＰＣ−ｔと組成が同じ
で分子量分布が本発明の請求範囲外のカプラーＰＣ−／
／を用いた。試料２０１　Ｎ２１０゜Ｊ／７〜−２参に
も試料λ０Ｊと同様に組成が同じで分子量分布が本発明
の請求範囲外のＰＣ−λ′、ＰＣ−３’、ＰＣ−１、Ｐ
Ｍ−／’、ＰＭ−Ｊ’、ＰＭ−Ｊ’、ＰＭ−μ／を用い
た。

愈　　　　　　“ 餐　　　Ｏ 田土 衣３、≠に示したポリマーカプラーＰＣ−／’、ＰＣ−
一′、ＰＣ−ｊ’、ＰＣ−≠’、ＰＭ−／’、ＰＭ−λ
′、ＰＭ−３’、ＰＭ−弘′は比較合成例（１）のよう
にして合成した。

得られた試料を実施例／と同様な処理評価を行った。結
果上衣３、グに示した。

実施例／と同様に、カプラー母核の種類にかかわらず、
本発明の水溶性ポリマーカプラーは塗布液の粘度を抑え
かつ他層への拡散が少ないことがわかる。

実施例Ｊ 下塗＃）を施した三部酸セルロースフィルム支持体上Ｋ
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料である試料ＪＯ／ｌ−作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｆ　／　ｍ　”単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについて社ｆ　／　ｍ　”単位で表し
た量を、ま友増感色素について位同−層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。

Ｍ１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、−
ゼラチン　　　　　　　　・・・叫・・／、３ＥｘＭ−
タ　　　　　　　　　・・・町・・ｏ、ｏｔＵＶ−／　
　　　　　　　・・・町・・０．０ＪＵＶ−一　　　　
　　　・・・町・・ｏ、ｏぶＵＶ−３町・・・・・ｏ、
ｏ乙 Ｓ　ＯＩ　Ｖ−／　　　　　　　　−−−町−０、／　
ｊ８ｏ１ｖ−２・・・町・・０．／！ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−Ｊ　　　　　　・−−−−−−−−
０、Ｏｊ第−層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・町・・１．ｏ　　、
ＵＶ−／　　　　　　　　　　−旧−−−−・ｏ　、Ｏ
ＪＥ　ｘ　Ｃ−ａ　　　　　　　　　−−−−−−−−
−ｏ　、　ＯＪＥ　ｘ　Ｐ　−／　　　　　　　　　−
旧−・−ｏ　、　ｏ　ｏ　ａＳ　ＯＩ　Ｖ　−／　　　
　　　　　−−−−旧−０、／５ｏｌｖ−λ　　　　　
　　・旧・・軸・０．７ｆａＪ層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘モル％、 均−ＡｇＩ型、球相当径０゜ ！μ、球相当径の変動係数２ ０％、板状粒子、直径／厚み 比３．０） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・／、−沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩｊモル％、 均−ＡｇＩ型、球相当径０゜ ３μ、球相当径の変動係数／ ！結球形粒子、直径／厚み 比／、Ｏ） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・ｏ、ｔゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・・・・／、０ＥｘＳ−／
　　　　　　−旧−・・　　ＩＩｘｌｏ　　’ＥｘＳ−
一　　　　　・・・・・・・・・　　ｚｘｉｏ　　’Ｅ
ｘＣ−ｉ　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｏ
よＥｘＣ−コ　　　　　　　　・・・川・・・０．ｊＯ
ＥｘＣ−ｊ　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０３ＥｘＣ−グ　　　　　　　　・・・・・・・・・０
．／、２ＥｘＣ−ｔ　　　　　　　　　・旧・・・・・
０．０／第４を層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＆モル％、 コアシェル比／：／の内部高 ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数ｌ！％、 板状粒子、直径／厚み比！。

Ｏ） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・０．７ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・・・・−・／、０Ｅｘ８−ｉ
　　　　　　・・・・・・・・・　　３’１．１０　　
’Ｅｘ８−２　　　　　・・・・・・・・・−、！×７
Ｏ−５ＥｘＣ−６・・・・・・・・・０．／／ＥＸＣ−
７・・・・・・・・・Ｏ，０ＳＥｘＣ−弘　　　　　　
　　・・・・・・・・・０．０２Ｓ　ＯＩ　Ｖ−／　　
　　　　　　−−−−−・−０、ＯｊＳ　ｏ　１　ｖ−
３−−−・−０、Ｏｊ第！層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｊ
ｃｐａ−／　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｉ
８０１　Ｖ−／　　　　　　　　−−・−・−０、Ｏｒ
第２層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ弘モル％、 コアシェル比／：／の茨面高 ＡｇＩ型、球相当径Ｑ、よμ、 球相当径の変動係数／！％、 板状粒子、直径／厚み比弘。

塗布銀量　　　・・・・・・・・・ｏ、３！沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩｊモル％、 均−ＡｇＩ型、球相当径０゜ ３μ、球相当径の変動係数− ５％、球形粒子、直径／厚み 比／、Ｏ） 塗布＠量　　　・・・・・・・・・Ｏ０二〇ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、０ＥｘＳ−
Ｊ　　　　　　−−−・−・−ｚｘｉｏ−’ＥｘＳ−μ
　　　　　・・・・・・・・・　　３×１０　　’Ｅｘ
ｔ−！　　　　　　・・・・・・・・・　　／×７０　
　’ＥｘＭ−♂　　　　　　　　・・・・・・・・・０
．＜１゜ＥｘＭ−タ　　　　　　　　　・・・・・・・
・−０，０７ＥｘＭ−１０・・・・・・・・・０．０λ
ＥｘＹ−／／　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０３Ｓｏｌｖ−７・・・・・・・・・ｏ、３８０１　Ｖ
　−１・−旧−０、Ｏｊ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ≠モル％、 コアシェル比／：３の内部高 ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数２０％。

板状粒子、直径／厚み比！。

塗布銀量　　　・・・・・・・・・Ｏ６♂ＥｘＳ−Ｊ　
　　　　　・・・・・・・・・　　！×７０　　’Ｅｘ
Ｓ−μ　　　　　・・・・・・・・・　　３×１０　　
’ＥｘＳ−７・・・・・・・・・　　／Ｘ１０　　’Ｅ
ｘＭ−ｒ　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．／
ＥｘＭ−タ　　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０２Ｅ　ｘ　Ｙ　−／／・−・−−−−・・ｏ　、　ｏ
　３ＥｘＣ−一　　　　　　　　・・・川・・・０．０
３Ｅ　ｘ　Ｍ　−／グ　　　　　　　・・・川・・・ｏ
、ｏｉＳｏｌｖ−／　　　　　　　　・・・・・・・・
・０，２８ｏ１ｖ−ａ　　　　　　　　・・・・・・・
・・Ｑ、θ／第ｒ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・００Ｉ
Ｃｐｄ−／　　　　　　　　　・・・・旧・・０．０！
５ｏｌｖ−／　　　　　　　　・・・・・・・・・０．
０２第２層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭
化銀乳剤（ＡｇＩコモル％、 コアシェル比λニアの内部高 ＡｇＩ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数７！弧、 板状粒子、直径／厚み比ｔ。

Ｏ） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・０．３！沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ−モル％、 コアシェル比／ニアの内部高 ＡｇＩ型、球相当径Ｏ１参μ、 球相当径の変動係数コＯ≦、 板状粒子、直径／厚み比６゜ Ｏ） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ０！Ｅｘａ−Ｊ
　　　　　　−旧−−−−−ｒｘｌｏ−’Ｅ　ｘ　Ｙ　
−／　Ｊ　　　　　　　　−−−−−−−−−ｏ　、　
／　／ＥｘＭ−／−・・・・旧・・０．ＯＪ ＥｘＭ−／４ｔ　　　　　　　　・・・・・・・・・０
．１０Ｓｏｌｖ−／＝・・・・・・・０．−□第１Ｏ層
（イＩＣ！−フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・・・・・・・０．Ｏ
ｊゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ
、！ｃｐｃｔ−一　　　　　　　　　・・・・・・・・
・ｏ、／３Ｃｐｄ−ｉ　　　　　　　　　　・・・・・
・・・・０．１０第１／層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩダ、！モ ル％、均−ＡｇＩ型、球相当 径０．７μ、球相当径の変動 係数）７％、板状粒子、直径 ／厚み比７．０） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・０．３沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ／ｊモル 弾、均−ＡｇＩ型、球相当径 Ｏ，Ｊμ、球相当径の変動係 数コｊ％、板状粒子、直径／ 厚み比７．０） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・０．／！ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・・・・／、ｔＥｘａ−
６・・・・・・・・・　　コＸ／　０−’ＥｘＣ−／　
４　　　　　　　　・−−−−−−−−０、０Ｊ−Ｅ　
Ｘ　Ｙ　−／　ｊ　　　　　　　　−−−−−−−−−
０、０７ＥｘＹ−／！　　　　　　　　・・・・・・・
・・１．！５ｏｌｖ−／　　　　　　　　・・・・・・
・・・０．２０第１−層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モル ％、内部高ＡｇＩ型、球相当 径／、０μ、球相当径の変動 係数、２Ｊ％、多重双晶板状粒 子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　・・・・・・・・・０．１ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・・・・・・００ｊＥｘＳ−ａ　
　　　　　−−−−−−−−−／ｘ１０　　’ＥｘＹ−
／Ｊ’　　　　　　　　−−−・−・・−０，２０Ｅｘ
Ｙ−／Ｊ　　　　　　　　−−−・−−−−−０，０／
８０　１　　Ｖ−／　　　　　　　　　　　　−−−−
−−−−−０、／　０第７３層（第７保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・ｏ、ｒ
ＵＶ−≠　　　　　　　　・・・・・・・・・０．７Ｕ
Ｖ−！　　　　　　　　・・・・・・・・・０．／！Ｓ
　ｏ　１　ｖ−／　　　　　　　−−−−−−−−−０
、０／５ｏｌｖ−Ｊ　　　　　　　　　・・・・・・・
・・ｏ、ｏノ第１参層（第−保膜層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩλモ ル襲、均−ＡｇＩ型、球相当 径０．０７μ）　　　　・・・・・・・・・０．Ｊ−ゼ
ラチン　　　　　　　　　・・・・・・・・・Ｏ，ダよ
ポリメチルメタクリレート粒子 直径１．！μ　　　　　　・・・・・・・・・Ｏｌ、２
Ｈ−／　　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・０
．ダＣｐｄ−ｊ　　　　　　　　　・・・・・・・・・
Ｏ，Ｓ　　　　　　−Ｃｐｄ−φ　　　　　　　　・・
・・・・・・・０．２各層には上記の成分の他に乳剤の
安定化剤ｃｐｃｔ−３（０，０４Ａｆ／ｍ”）界面活性
剤Ｃｐｄ−ｕ（０，０２？／ｍ　　）を塗布助剤として
添加した。

その他以下の化合物Ｃｐｄ−３（０，６９７ｍ２）〜ｃ
ｐｃｉ−乙（０、ｊ　？／”　　）′ｆｃ１７）ｏＬ＊
。

ＵＶ−／ Ｂｕ ＵＶ−λ Ｂｕ ＵＶ−３ Ｂｕ ＵＶ−弘 ｘ　／　ｙ　＝　７　／　ｊ　（重量比）ＵＶ−よ ５０１ｖ−／　　　リン酸トリクレジル３ｏ１ｖ−コ　
　フタル酸ジブチル ｏ１ｖ−ｊ ＳＯＩＶ　−ダ Ｃｐｄ−／ Ｃ６Ｈｌ３（ロ） Ｃｐｄ−２ Ｃｐ　ｄ　−Ｊ　　　　　　　　　　　　Ｃｐ　ｄ−弘
Ｅｘｔ−／ ＥｘＣ−λ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−μ ＥｘＣ−１ Ｌ；（Ｌ：Ｈ３）３ ＥｘＣ−７ Ｅ　ｘ　Ｍ　−１ ｍ８Ｉ＋２　！ ｍ’＝λよ ｍｏｌ　、ｗｔ　、約＋ｚｏ、ｏｏ。

ｘＭ−Ｐ α ］、ｘＭ−１０ ＥｘＹ　−／／ Ｅ　ｘ　Ｍ−／　コ ＥｘＹ−／Ｊ ＥｘＭ−／　　≠ ＥｘＹ−／！ ＥｘＣ−／　乙 Ｈ ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＥｘＳ−／ Ｅ　ｘ　Ｓ　−，２ ＥｘＳ−Ｊ （ＣＨ２）４　ＳＯ３Ｎ　ａ Ｅｘａ−ダ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−４ Ｅｘｔ−／ 試料３０２〜３ノｔの作製 試料３０／ＩｆＣおいて第１／層、第７２層の高沸点有
機溶媒を除去し、カプラーＥｘＹ−／ｊのかわりにｆｉ
ｇに示したカプラーに、カプラー残基の量がＥｘＹ−／
ｊと等モルになるように分散添加した以外、試料３０／
と同様にして作成した。

試料３０λ＾３０弘に添加したカプラーＥｘＹ−／ｊ、
ＥｘＹ−／７、ＥｘＹ−／Ｊｒは以下に示すカプラーで
ある。

ＥｘＹ−／１ ＥｘＹ−／７ ３Ｃ ＥｘＹ−／１ 試料ＪＯ！、ＪＯ７、ＪＯｆ、Ｊ／／、Ｊ／Ｊの鯉すマ
ーカプラーは７ｗｔ％の水溶液として塗布直前に塗布液
に添加して添布した。

試料Ｊ／ｊ、Ｊ／ぶ、Ｊ／７、Ｊａｒのポリマーカプラ
ーは、ゼラチンとの混合液として４ｃｏ″ｃで２参時間
経時させた後、塗布液に添加して塗布した。

得られた試料３０／−Ｊ／Ｉｔ−緑色光にてウェッジ露
光後下記の現像処理をおこなった。

カラー現像　　　３分／！秒　　ＪＩ　０Ｃ漂　　　　
白　　　　　　　３０秒　　　　　〃漂白定着　　７分
３０秒　　　〃 リ　　ン　　ス　　　　　７分４ｔＯ秒　　　　　　／
ｌ安　　　　定　　　　　　４！−０秒　　　　　〃各
工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／、０１／−ヒドロ
キシエチリデン− ／、／−ジホスホンｒＲ２、Ｏｆ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　≠、ｏｙ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　！０．０？臭化カリウム　　　　
　　　　　　　／、弘２沃化カリウム　　　　　　　　
　　　／６３グヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　−０
≠１グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロギシエチルアミノ） 一λ−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠、！２水を
加えて　　　　　　　　　　　／、０／ｆｐＨ／　ｏ　
、　。

〈漂白液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　　１００ｆエチレンジ
アミンμ酢酸第一 鉄アンモニウム　　　　　　　　／コク２エチレンジア
ミング酢酸−ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．Ｏｆ？硝酸アン
モニウム　　　　　　　１０．Ｏｆ漂白促進剤　　　　
　　　　　　　λ、ｏｒアンモニア水　　　　　　　　
　／７．Ｏｄ゛水を加えて　　　　　　　　　　　／　
　ｌｐＨｌ；、ｊ く漂白定着液〉 臭化アンモニウム　　　　　　　ｔｏ、ｏｙエチレンジ
アミン４を酢酸筒２ 鉄アンモニウム塩　　　　　　ｔｏ、ｏｒエチレンジア
ミン≠酢酸−ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　！、０？硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　！、０？亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　／２．０？チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　２４’Ｏｙｄアン
モニア水　　　　　　　　　／　０　、０ｙｉｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ７，Ｊ 〈リンス液〉 エチレンジアミン≠酢酸コテ トリウム塩　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｔｔｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　／　　ｌ水酸化ナトリウム
で　　　　ｐＨ７，０〈安定液〉 ホルマリン（≠θ％）　　　　　　λ、０ｒｔｌポリオ
キンエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度的７０）　　　　　　０．３？水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０（１得られた試料を濃
度測定し、マゼンタ発色膚のイエロー濃度を評価するこ
とにより、青感度膚から緑感度層へのカプラーの拡散の
尺度とした。

又、乳剤膜の強度をはかるため、試料３０７〜Ｊｉｒを
寺沢式微小硬度計（ＭＭ−２ｍ）を用いてビッカース硬
さ（この場合ヌープ圧子を使用）を測定した。ピッカー
硬さについては、Ｄ。

Ｔａｂｏｒ著、　Ｔｈｅ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｍｅａｎ
ｉｎｇｏｆ　　Ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　
５ｃｒａｔｃｈＨａｒｄｎｅｓｓ　、Ｂｒ１ｔｉｓｈ　
　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ　ｐｈｙｓｉ
ｃｓ　、第７巻、第ａｔｏ頁（／りｊＡ）に記載がある
。

結果を戎！に示す。

油浴性のカプラーを用いた場合、他層への拡散に上る混
色は、見られないが膜強度が弱いという欠点を有してい
た。

一方、公知の水溶性ポリマーカプラーを用いた場合、膜
強度は強くなるが、他層への拡散による混色が犬きく、
マたゼラチンと十分に架橋させると増粘を引き起こし塗
布できなくな＃）実用化できなかった。

しかし、本発明のカプラーを用いれば塗布上問題のない
粘度に抑えかつ耐拡散性が大巾に改良され、しかも膜強
度が強いということがわかる。

手続補正書（方式） ■ 也 昭和６３年７り／７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）からなる反復単位を
   それぞれ少なくとも１種以上有し、分子量１００，００
   ０以下のポリマー成分が全ポリマー成分の９０％以上で
   ある水溶性ポリマーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｐ−１） ■Ａ■ （式中Ａは芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカップリ
   ングして色素を形成しうるカラーカプラー残基を有する
   エチレン性不飽和モノマーより誘導される単位を表わす
   。） 一般式（Ｐ−２） ■Ｂ■ （式中Ｂはバインダーと直接または硬膜剤を介して結合
   する基を含有するエチレン性不飽和モノマーより誘導さ
   れる単位を表わす。）