JPH01145657A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族第一級アばン現（主薬の酸化体とカップ
リングして写真有用基およびその前駆体を放出するテロ
マーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
てはｘｓｏｉｔｏｏのフィルムに代表されるような超高
感度の感光材料やｔｉｏサイズのカメラやディスクカメ
ラに代表さｎるような小フォーマット化さｆ′Ｌ友カメ
ラに適した高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求さ
τしてきている。

それら′Ｊｋ実現するｔめにハロゲン化銀カラー写真感
光材料には数多くの化学物質が写真有用基として用いら
ｎている。その中においてはハロゲン化銀乳剤層特に芳
香族−級アばン現（象生薬の酸化体とカップリングして
色素を形成するカプラーの近傍に存在することによりそ
の効果を高めるものが多い。その例としてはいわゆるＤ
ＩＲカプラーと呼ばする芳香族第一級アばン現騰主薬の
酸化体とカップリングして現像抑制剤を放出するカプラ
ーが米国特許第３，２２７．ｊよ≠号に記載さｎている
。さらに米国特許≠、　２ａｒ　、ｙぶコ号、特開昭７
７−ｊ４Ｊ’ｊ／号には拡散性の高い現備抑制剤を放出
するＤＩＲカプラー、タイピング基を介して現像抑制剤
を放出するカプラーが特開昭３７−／ｊ≠２３号や同４
１−／≠！１３１号に記載されている。

ま几、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によって現像
抑制剤を放出するいわゆるＤＩＲノ・イドロキノンとし
ては九とえは米国特許第３，３７？。

５２２号、同３．りＪＯ、Ｉｔ、３号などに記載さｆ１
４重合化が知らｎている。

さらに、漂白促進剤放出カプラーとしてはＲｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ａ／　／　４’弘？（／
Ｐ７ｊ）、同４２０−２１ＡＩ（／９ｔ４ｃ）および特
開昭ｊ／−２０／２≠７号にその具体例が記載さ【てい
る。

その他の写真有用基としては、特開昭６０−２２／　７
１／号等に記載さｎているカブラセ剤を放出するカプラ
ー、カラードカプラー、退色防止剤、ＵＶｌ＆収剤、ホ
ルマリンスカベンジャ−等が挙げらｎる。

一方、鮮鋭度を良化させる方法としては塗布膜を薄層化
し光散乱を最小限におさえる方法があるカラー撮影感材
においては膜与に対するカプラーの乳化物が占める割合
が大きく、それを減少させる事が薄ｒ−化には必要であ
る。

薄層化を実現するためには、 ■　カプラーのバラスト基金小姑くする。

■　カプラーの溶媒として用いられている高沸点有機溶
媒の童を減らす。

■　発色性基を高密度化するために、カプラーをポリマ
ー化する。

等の方法があるが、■ではカプラーの耐拡散性に問題が
あり、■ではカプラーの析出や発色性の低下等の友めに
極端に減らすことは難しく、大幅な薄層化は期待できな
い。

そｎに対して■のポリマーカプラーをラテックスの形で
親水性コロイド組成物に加える方法は、他の方法に比べ
て多くの利点がある。

まず、疎水性素材がラテックス化さｎている几め形成さ
ｎｙ’ｃ膜の強度を劣化させることがなく、また、ラテ
ックスには高濃度のカプラー単位を含むことが出来るの
で容易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることがで
き、しかも粘度の増大が少ない几め膜が薄くできシャー
プネスが改良できる点である。

さらに、非移行性であるため混色がなく、乳剤膜の中で
カプラーが析出することも少ないことである。

Ｃのように重合体カプラーをラテックスの形でゼラチン
ハロゲン化銀乳剤に加え次ものとしては、例えば米国特
許第参、ｏｉｏ　、、２／　を号、米国特許第１，２≠
７，６６１号、米国特許第３．≠ｊｔ、１２０号にはそ
の製造方法と弘当量マゼンタ重合体カプラーラテックス
が、西独特許第２．７コｊ、！り１号及び米国特許第Ｊ
　、　Ｗｉｔ　、　ｌＡ３を号には競争カプラーとの共
重合ラテックスが、米国特許第３．７１，７．参７２号
及びリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）２／　７２１（／　９１２年
）にはシアン重合体カプラーラテックスが記載さｎてい
る。

しかしながら、重合体カプラーは前記のような優れた特
徴を有しながら次のような改良すべき問題も有している
。

１、比較的高分子′１ｋ（数平均分子量的７００００以
上）の重合体カプラーでは非移行性は十分であるが、カ
ップリングの反応性が劣る。

２、重合体カプラー中の結晶性モノマーから形成さｎる
繰返し単位（例えばカプラーモノマー、写真有用基モノ
マー）の含有率が高くなると、カプラーのカップリング
の反応性が著しく落ちる。

３、一方、より低分子量化し次亜合体カプラーは、カッ
プリング活性は高くなるが、非移行性の点で不十分であ
る。

もし、結晶性七ツマ−であるカプラーおよび写真有用基
から形成される繰返し単位含有率が高い重合体で、高発
色性が維持できれは、よシ高濃度でしかも少量のポリマ
ーカプラーを乳剤に含有させるだけで済むため感材膜の
薄層化が可能となり、画像の鮮鋭度（シャープネス）を
著しく向上させることが可能となるため、結晶性七ツマ
ー単位含有率が高い重合体において発色性を向上嘔せる
ことは重要な課題の１つである。

また、重合体カプラーにおいては、非移行性とカップリ
ングの反応性を両立させることがもう１つの重要な課題
である。

（発明が解決しようとする問題点） し九がって、本発明の目的の第１は、鮮鋭度に優れ次ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第２はカップリング活性が高い（写真有
用基を共重合し７ｔ）新規なカプラーを提供することで
ある。

本発明の目的の第３は、結晶性モノマーの含有率が高い
重合体で高いカップリング活性を示す新規なカプラーを
提供することである。

本発明の目的の第４Ａは非移行性が優ｎ几新規なカプラ
ーを提供することである。

本発明の目的の第ｊｆ−ｌ新規なカプラーの分散物の存
在のもとに、ハロゲン化銀乳剤を現像することによって
高画質の色画傭を形成する方法を提供することである。

本発明の目的の第６は膜強度に優ｎ文ハロゲン化銀カラ
ー写真感元材料を提供することである。

（問題点を解決する几めの手段） 本発明の目的は支持体上に少なくとも一つのハロゲン化
銀乳剤＃を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
下記一般式ＣＰ）からなる親油性テロマーカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤層に少なくとも１１１以上含有すること
を特徴とするハロゲン（１４力ラー写真感元材料によっ
て達成さｎ友。

一般式（Ｐ） Ｅ六Ａｈ−４：Ｂ＋−５７＋Ｄｈ−Ｇ （式中、Ｅは炭素数を以上の一価の基を安し、Ａは芳香
族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして色
素を形成することのできるカプラー残基を有するエチレ
ン性不飽和モノマーから誘導さｎる繰り返し単位を表す
。Ｂは写真有用基を有するエチレン性不飽和モノマーか
ら誘導される繰り返し単位ｆｔ弄す。Ｄに共重合可能な
非発色性エチレン不飽和上ツマ−から誘導さｎる繰り返
し単位を表す。Ｇは一価の基を表わす。Ｘ％ｙおよび２
は重合体カプラー中の各繰り返し単位の重置含有率であ
り、ＸはｌＯ〜りＯｗ　ｌ　４、ｙは１〜７０ｗｔチ、
２はＯ〜りＯｗ　ｔ％である。

本発明の一般式〔Ｐ〕で表わさｎる化合物についてさら
に詳細に説明する。

Ａは前述の如く芳香族第一級アごノ現像主薬の酸化体と
カップリングして色素を形成するカプラー残基含有する
エチレン性不飽和モノマーから誘導さ詐る繰返し単位で
あり、下記一般式（Ｉ）で表わされる単量体から誘導さ
れる。

一般式〔！〕 Ｒ皿 ＣＨｚ　　−Ｃ ’（−Ｌ’−）−、÷Ｌ２±７Ｑ 式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表わし、Ｌｌ　は−ＣＯＮ−（Ｒ”は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜６の
置換アルキル基を表わす）、−ＣＯＯ−２−Ｎ　１４　
Ｃ０−１−ＯＣＯ−１に、水素、ヒドロキシル、ハロゲ
ン原子または置換もしくは無置換の、アルキルミアルコ
キシ、アシルオキシもしくはアリールオキシを表わす）
、ｚ 記に同じ）を表わし、Ｌ２はＬｌとＱを結ぶ連結基を表
わし、ｍは０またはｌを表わしｎは０または１を表わし
、Ｑは酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカンプリ
ングして染料を形成しうるカプラー残基を表わす。

Ｌ２で表わされる連結基は、具体的には＋　Ｘ’　（−
Ｊ’−Ｘ”±、＋Ｊ’−Ｘ３÷９千Ｊ２÷Ｊ−で表わさ
れる。

Ｊｌ　、Ｊｌ　、Ｊ３は同じでも異なっていてもよＳ く、−ＣＯ〜、　　Ｓｏｗ　　−１−ＣＯＮ−（Ｒ’　
は水素原子、アルキル基（炭素数１〜６）、置換アＳ ■ ルキル凸（炭素数１〜６）　、−ｓｏ、Ｎ−（ＲＳＳ は上記と同義）、−Ｎ−Ｒ″−（Ｒ’は上記と同義、Ｒ
−は炭素数１〜約４のアルキレン基）、は水素原子、ア
ルキル基（炭素数１〜６）、置換アルキル基（炭素数１
〜６）を表わす、）　、−０−１Ｒ５−Ｒ’ ｌ −５−２−Ｎ−ＧＯ−Ｎ−（ＲＳＳＲ’は上記とＳ （Ｒ’は上記と同義＞　、−ＮＧＯ−（Ｒ５は上記と同
義）等を挙げることができる。

ｘｌ　、ｘ２　、ｘ３は同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基・、置換アルキレン基、アリーレン基、置
換アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基
を表わす。

ｐＳｑｓｒおよびＳは０またはｌを表わす。

上記一般式（１）においてｘ’　Ｓｘ”　、ｘ”は互い
に同じでも異なっていてもよく、炭素数１〜ＩＯ個の無
置換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、ま
たはフェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分
岐でもよい、アルキレン基としては例えばメチレン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメ
チレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例えば
ベンジリデン、フェニレン基としては例えばｐ−フェニ
レン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレンなどがある。

またＸＩ　、ＸＩ　、Ｘｆｆで表わされるアルキレン基
、アラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては
、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置
換アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−Ｎ
　ＨＣＯＲ”で表わされる基（Ｒ”はアルキル、置換ア
ルキル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、ｒａｌ
Ａアラルキルを表わす）、−ＮＨ３Ｏ！　Ｒ’　　（Ｒ
”　４！上記ト同義）、−３ｏｎ”　　（Ｒ”は上記と
同義）　、−３ｏ、Ｒ”（Ｒ１は上記と同義）　、−Ｃ
ＯＲ＠　（Ｒ”は上記Ｒ′６は互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェ
ニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを表
わす）、アミノ基（アルキルで置換されていてもよい）
、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられ
る。この置換基が２つ以上あるときは互いに同じでも異
なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数１〜約４の７７ＬｚＤ−ｔ’／
ｉ、　Ｎ　ＨＳ　ＯＸ　Ｒ”　　（Ｒ”　ハ上記ト同義
）　、−ＮＨＣＯＲ・で表わされる基（Ｒ’はＲ”４；
を上記と同義）　、−３ｏ！　Ｔ？’　　（Ｒｓ　は上
記と同義）　、−ＣＯＲ＠　　（Ｒ”は上記と同義）、
ハロゲン原子、シアノ洪、アミノ基（アルキルで置換さ
れていてもよい）等が挙げられる。

次に一般式（１）においてＱで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型（ＤＩ３、〔■〕
、あるいはナフトール型（ＤＩ）、（ＩＶ）の化合物（
おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して、
＋Ｌ’＋−Ｔ−（−Ｌ”÷７に連結する）が好ましい。

（）ｌ”）（Ｌ’ ＨＺ’ 式中ＲＩ＋はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキシ基
、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができる
＠　Ｒ”の炭素数はＯ〜３０である。

Ｒ＋ｚは−ＣＯＮＲ”Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ”、−ＮＨＣ
ＯＯＲ”、−ＮＨ３Ｏ□　Ｒｌｈｓ−ＮＨＣＯＮＲＩ４
Ｒ”または−Ｎ　ＨＳ　Ｏ！　Ｒ”ＲｌＳを表わし、Ｒ
”及びＲｌＳは水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（
例えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ
−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフル
オロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシ
プロビル、２゜４−ジーｊｅｒｋ−アミルフェノキシプ
ロピル、２゜４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシブ
チル）、炭素数６〜３０の芳香族基（例えば、フェニル
、トリル、２−テトラデシルオキシフェニル、ペンタフ
ルオロフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルフェニル）、炭素数２〜３０の複素環基（例えば
、２−ビ＋ｊジル、４−ピリジル、２−フリル、２−チ
エニル）、Ｒ１＆は炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば
、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、ヘキサデシル）
、６〜３０の芳香族基（例エバフェニル、トリル、４−
クロロフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば、４−
ピリジル、キノリル、２−フリル）を表わす、Ｒ１４と
ＲｌＳは互いに結合して複素環（例えば、モルホリン環
、ピペリジン環、ピロリジン環）を形成していてもよい
、ｐ′はθ〜３、Ｓ゛は０〜２、ｑ′、ｐ′はそれぞれ
Ｏ〜４の整数を表わす。

Ｘ４は酸素原子、イオン原子またはＲ１７Ｎくを表わし
、Ｒ１ｆｆは水素原子または１価の基を表わす。

Ｒ１？が１価の基を表わす時、Ｒ１’ｌの例として炭素
数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチ
ル、メトキシエチル、ベンジル）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えば、フェニル、トリル）、炭素数２〜３０
の複素環基（例えば、２−ピリジル、２−ピリミジル）
、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例えば、ホルム
アミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ベン
ズアミド）、炭素ｆｉｌ〜３０のスルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド
、４−クロロベンゼンスルホンアミド）、炭素数４〜３
０のイミド基（例えばコハク酸イミド）、ＯＲＩ　Ｉ、
ＳＲ”、−ＣＯＲ”、−ＣＯＮＲＩｌｌＲ”、−ＣＯＣ
ＯＲ”、−ＣＯＣＯＮＲ”Ｒ”、−ＣＯＯＲ”。

−ＣＯＣＯＯＲ”、−ｓｏｗ　　Ｒ”、−Ｓ　Ｏ！　　
ＯＲ″０、−ＳＯ□Ｎ　ＲＩ　Ｉ　Ｒ＋　９及び−Ｎ　
Ｒｌ　ｌ　Ｒ１９を挙げることができる。ここでＲ１１
及びＲｘｏは同じであっても異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（例えばメチ
ル、エチル、ブチル、ドデシル、メトキシエチル、トリ
フルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル）、炭素数６
〜３０の芳香族基（例えばフェニル、トリル、４−クロ
ロフェニル、ペンタフルオロフェニル、４−シアノフェ
ニル、４−ヒドロキシフェニル）または炭素数２〜３０
の複素環基（例えば４−ピリジル、３−ピリジル、２−
フリル）を表わす。

Ｒ１１１とＲＩ９は互いに結合して複素Ｉ！２（例えば
モルホリノ、ピロリジノ）を形成していてもよい。

Ｒｘｏの例として、水素原子を除くＲ１１及びＲ１９に
おいで示した置換基を挙げることができる。

Ｚ直は水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカンプリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
キシ、カルボキシメチルオキシ、３−カルボキシプロピ
ルオキシ、２−メトキシエトキシ力ルバモイルメチルオ
ニトシ、２−メタンスルホニルエトキシボキシメチルチ
オエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ）、炭素数６〜
３０の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ、４−ヒド
ロキシフェノキシ、２−アセトアミドフェノキシ、２．
４−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、４−フェニ
ルアゾフェノキシ）、炭素数２〜３０の複素環オキシ基
（例えば、４−ピリジルオキシ、１−フェニル−５−テ
トラゾリルオキシ）、炭素数１〜３０の脂肪族子オ基（
例えば、ドデシルチオ）、炭素数６〜３０の芳香族チオ
基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ）、炭素数２〜
３０の複素環チオ基（例えば４−ピリジルチオ、ｌ−フ
ェニルテトラゾール−５−イルチオ）、炭素数２〜３０
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキ
シ、ラウロイルオキシ）、炭素数１〜３０のカルボンア
ミドｆｉ（例えば、ジクロロアセチルアミド、トリフル
オロアセトアミド、ヘプタフルオロブタンアミド、ペン
タフルオロベンズアミド）、炭素数１〜３０のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−クロロフェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ
）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシカルボニルオキシ基
（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシ
カルボニルオキシ）、炭素数６〜３０の芳香族オキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基（例えば
、メチルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモイルオ
キシ、フェニルカルバモイルオキシ）、炭素数１〜３０
でかつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基
（例えば、コハク酸イミド、、フタルイミド、ヒダント
イニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾリル）等を挙
げることができる。

Ｙ′は結合する炭素原子とともに５貝ないし７員環を形
成するのに必要な原子群を表わす．より■ の単独または組合せを表わす．Ｒ＃およびＲ＃は、それ
ぞれ独立に、水素原子、アルキル基、了りール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、了
りールカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、またはシアノ基を表わす。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフェ
素、塩素、臭素等）、脂肪族基（例えばメチル、エチル
、イソプロピル）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）等であ
る。

ＲＩ２として好ましいもツバ−ＣＯＮ　Ｉｔ　１４Ｒ”
テあり、例としてカルバモイル、エチルカルバモイル、
モルホリノカルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサ
デシルカルバモイル、デシルオキシプロビル、ドデシル
オキシプロビル、２．４−’；−ｔｅｒ　ｔ−アミルフ
ェノキシプロビル、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシブチルがある。

Ｘ４として好ましいものは、ＲＩ’ｌＮぐであり、さら
にＲ１ｆｆとして好ましいものは−ＣＯＲ”（例えば、
フォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロ
アセチル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｐ
−クロロベンゾイル）、−ＣＯＯＲ”（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル）　、−Ｓ　Ｏｘ　Ｒ”
　（例エバ、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブ
タンスルホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル、ｐ−クロロヘンゼンス
ルホニル）　、−ＣＯＮＲ”Ｒ”　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル、４−シアノフェニルカ
ルバモイル、３，４−ジクロロフェニルカルバモイル、
４−メタンスルホニルフェニル１Ｊ）Ｌｔハモイ／Ｌ／
）　、−５ＯＨＮＲ”ＲｌＩ（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル）で示される基である。Ｒ１７のうちさらに
特に好ましいものは、−ＣＯＲ”、−ＣＯＯＲ”及び−
３ｏ！Ｒ”で示される基である。

Ｚｌとして好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳香
族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその置換基ＲＩ　ｌ、Ｒｌ
Ｉ、×４または２＋において２価あるいはそれ以上の多
価の連結基を介して互いに結合する２量体あるいはそれ
以上の多量体であってもよい、この場合、前記各置換基
において示した炭素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式％式％（
） および〔刈〕で表わされるカプラー残基（Ａｒ、Ｚ！、
Ｒ２１〜Ｒ１２のいずれかの部分で＋Ｌ’モ「子Ｌ”＋
−，に連結する一般式（Ｖ）の場合、より好ましいのは
ＲｌＩの置換位置に直接連結する場合である。）を表わ
す。

ｚ！１１ Ｚ”　　　　ＩＩ Ｚ”　　　　Ｒコ２ Ｚ”　　　　Ｈ 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基〔置換基としてはアルキル基（例
えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、エチルカルバモイル）、ジアルキルカル
バモイル基（例えばジメチルカルバモイル）、アリール
カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル）、アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル）、アリー
ルスルホニル基（例えばフェニルスルホニル）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド）、スルファモイル、アルキルスルファモイル基（
例えばエチルスルファモイル）、ジアルキルスルファモ
イル基（例えばジメチルスルファモイル）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例えばフ
ェニルチオ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基
が２個以上あるときは同じでも異なってもよい、特に好
ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が挙げら
れる。〕、複素環基（例えばトリアゾール、チアゾール
、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナルジン、
ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール、イミ
ダゾールなど）を表わす。

ＲｌＩは無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド）を表わし、これらの置換基としては
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、直鎖
、分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、
オクチル、テトラデシル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、２−エチルへキシルオキシ、テトラデ
シルオキシなど）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミド、
テトラデカンアミド、α−（２，４−ジーＬｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジーｊ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−
ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒＬ−ブチルフェノキシ）テトラ
デカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２
−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル、Ｎ
−メチル、テトラデカンアミド）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、エチルスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミ
ド）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ
−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−（
３−（ドデシルオキシ）−プロピル）スルファモイル、
Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシル
カルバモイルなど）、カルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−オクタ
デシルカルバモイル、Ｎ−（４−（２゜４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ブチル）カルバモイル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル）、ジアシルアミ
ノ基（Ｎ−サクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２．５
−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２
，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル、３−（Ｎ−アセ
チル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、テト
ラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル
）、アルコキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホ
ニル、ブトキシスルボニル、オクチルオキシスルホニル
、テトラデシルオキシスルホニル）、了り−ルオキシス
ルホニル基（例えば、フェノキシスルホニル、ｐ−メチ
ルフェノキシスルホニル、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ−ア
ミルフェノキシスルホニルなど）、アルカンスルホニル
基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、２−エチルへキシルスルホニル、ヘ
キサデカンスルホニル）、アリールスルホニル！（例、
ｔＬＬ’、ベンゼンスルホニル、４−ノニルベンゼンス
ルホニル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラデシル
チオ、２−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキ
シ）エチルチオなど）、アリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ、ｐ−トリルチオ）、アルキルオキシカルボニ
ルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エチ
ルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニル
アミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）。

アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ
、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウ
レイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタ
デシルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、ベン
ゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベンゾ
イル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることがで
きる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

ＲＥＲｌ　Ｒ２Ｓ、　　Ｒ１４、Ｒ１％、　　Ｒ１＆、
　Ｒ１フ、　Ｒ１−Ｒｉｔ、ｌ’；ｊ２１１．　Ｒ３１
、Ｒ”およびＲ２！ハ各々水素原子、ヒドロキシル基の
他に、各々無置換もしくは置換のアルキル基（好ましく
は炭素数１〜２０のもの０例えば、メチル、プロピル、
ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリデシル等）、了
り−ル基（好ましくは炭素数６〜２０のもの１例えば、
フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２．４−ジ−ｔ−
アミルフェニル、４−メトキシフェニル）、ヘテロ環基
（例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル
、２−ベンゾチアゾリル）、アルキルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０のもの０例えば、メチルアミノ、ジ
エチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ）、アシルアミノ基（
好ましくは炭素数２〜２０のもの０例えば、アセチルア
ミノ、プロピルアミド、ベンズアミド）、アニリノ基（
例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの０
例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、２
−エチルへキシルオキシカルボニル）、アルキルカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの０例えば、ア
セチル、ブチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル
）、アリールカルボニル基（例えば、好ましくは炭素数
７〜２０のもの、ベンゾイル、４−ｔ−ブチルベンゾイ
ル）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の０例えばメチルチオ、オフ“チルチオ、２−フェノキ
シエチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素１３
［６〜２０のもの０例えば、フェニルチオ、２−ブトキ
シ−５−Ｌ−オクチルフェニルチオ）、カルバモイル基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの０例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイル）、スルファモイル
基（好ましくは炭素数２０迄のもの０例えば、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル）またはスルホンア
ミド基（好ましくは炭素数１〜２０もの０例えばメタン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）を表わす。

Ｚ２は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭
素）、酸素原子で連結するカンプリング離脱基（例えば
アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、
エトキシオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シン
ナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキジル
、４−チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキ
シ、４−シアノキシル、４−メタンスルホンアミド−フ
ェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−
シアノエトキシ、ペンシルオキシ、２−フェネチルオキ
シ、２−フェノキシ−エトキシ、５−フェニルテトラゾ
リルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子
で連結ｆるカフプリング離脱基（例えば特開昭５９−９
９４３７号に記載されているもの、具体的にはベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、
ヘプタフルオロブタンアミド、２゜３．４，５．６−ペ
ンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、
ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ、１−ピペリジル、５，５−ジメチル−
２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、ｌ−ベンジ
ル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２−オキソ−
１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３，５−ジエチル−１，２゜４−トリアゾー
ル−１−イル、５−または６−プロモベンゾトリアゾー
ルー１−イル、５−メチル−１，２，３，４−１−リア
ゾール−１−イル、ベンズイミダゾリル）、イオウ原子
で連結するカンプリング離脱基（例えばフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オク
チルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ
、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジル
チオ、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−２，３，
４，５−テトラゾリルチオ、２−ペンゾチアゾリル）が
挙げられる。離脱しうる基として好ましくはハロゲン原
子、酸素原子で連結するカンプリング離脱基、窒素原子
で連結するカップリング離脱基であり、特に好ましくは
、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリル基、イミダ
ゾリル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド型〔■〕、ベンゾイルアセトアニリド型
〔弾〕、〔双〕のものが好ましい（一般式中の自由結合
手の部分で（−Ｌ’　＋Ｔ−＋Ｌ富÷１に連結する。）
）１″′　　　　ｌ　　　　　　　　Ｈ””式中、Ｒｓ
ａ、Ｒ３％ＳＲｍ＆およびＲ２１は各々水素原子あるい
はイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル基
、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキ
ルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置
換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリールオキシ
カルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、了り一ルスルファモイル基、アリールスルホンア
ミド基、アリールウレイド基、カルボキシ法、スルホ凸
、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、こ
れらの２７１基は同じでも異なってもよい。

Ｚ３は水素原子又は下記一般式〔嘉〕、〔嘉〕、〔潤〕
　もしくは〔蒐〕で表わされる。

ＯＲ３″　　　　　　　　　〔嘉〕 Ｒ０は置換してもよいアリール基又は複素環基を表わす
。

Ｒｘｑ、Ｒａｎは各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換フェニル基または複素環を表わし、これらの
基は同じでも異なっていてもよい。

５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

一般式〔豆〕のなかで〔双〕〜〔双■〕が好ましい。

Ｎ” 式中Ｒ４１、Ｒａｔは各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒド
ロキシ基をＲ４３、Ｒ”およびＲＪＳは各々水素原子、
アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル基
を、Ｗｔは酸素またはイオウ原子を表わす。

、／’−’＝” 一般式（Ｉ）で表わさｎる化合物のうち特に好ましい化
合物について以下に示す。

Ｒ１は水素原子、メチル基を茨わし、Ｌ　は−ＣＯＮＨ
−１−ｃｏｏ＋、−０ＣＯ−１は （−Ｘｌ（−Ｊ”−Ｘ２＋＋Ｊ”−Ｘ２＋　＋Ｊ”＋＋
ｐ　　　　　　　　ｑ　　　　　ｒｓ で表わされるが、この中で特に好ましいものとして、Ｊ
　％Ｊ　　、Ｊ　　は同じでも異なっていてもよく、−
ＣＯ−１−８０２−％−ＣＯＮＨ−１−８Ｏ２Ｎ）ｉ−
、−Ｎ）ｉＣＯ−１ −ＮＨ８Ｏ２−％−〇−１−Ｎ）ＩＣＯＮＨ−１−Ｓ−
１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１ −ＮＩ（ＣＯＯ−１−０ＣＯＮＨ−を表わし、Ｘ１Ｘ　
、Ｘ　は同じでも異なっていてもよく、アルキレ／基（
炭素数〕−弘）、アリーレン基、置換アリーレン基を賢
わし、ｐ、ｑ％　ｒおよびＳはＱまたはｌを表わす。

次に発色部分である一般式ＣＩ）で表わされる芳香族第
一級アゼン現隊薬とカップリングして染料を形成しうる
カプラー残基を有するカプラー単位を与える単量体カプ
ラーについて代安例を示すが、これに限定されるもので
はない。

また、この単量体カプラーはそｎぞれ一種類ずつ用いて
もよいし、ま次数種類ずつ用いてもよい。

（ｌＯ） Ｃ１，＝ＣＨ Ｈ ２Ｈ５ ？１１３ ＣＨ３’ し１ Ｃ【 ＣＩ、＝ＣＨ ＣＨ２＝ＣＩ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ夏（２Ｃ１１２ＣＮ しｌ ＣＨ２＝Ｃ１ ＣＨ３ 次に一般式（Ｐ）においてＢは写真有用基を有するエチ
レン性不飽和モノマーから０導さｎる繰返し単位でろり
、写真有用基としてはＤＩＲカプラー、カブラセ剤放出
型カプラー、漂白促進剤放出カプラー、カラードカプラ
ー、退色防止剤、ＵＶａ収剤、ホルマリンスカベンジャ
−等が挙げらｎる。

ＤＩＲカプラーモノマーは一般式（ＸＸＩＩ　）でｔわ
さｎる。

一般式（ＸＸｎ） 式中、Ｒ１，Ｌ”、Ｌ２、ｍ、ｎ％ｔＤ−Ｗｉｔ式（Ｉ
）と同様の定義である。Ｔｉｍｅで我わさｎるタイピン
グ基の例としては （１１へばアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第弘、ｔａｔ、３りを号、特開昭１．０−２≠り
ｌ参１号および同６０−λ≠５Ｆ／μり号に記載があり
下記−役式で茨わされる基である。ここに朱印は一般式
（１）においてＱに結合する位置を表わし、＊−朱印は
一般式ＣＩ）においてＭに結合する位置を辰わす。

一般式（Ｔ−／） 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子まｙｔ−＊−Ｎ−基を
衣わし、Ｒ６５および１（ａａは水素原子または置換基
を衣わし、Ｒ６７は置換基を表わし、ｔは１まｔは２を
表わす、ｔが２のとき、２つの埜６５ −Ｗ−Ｃ−は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ
ｓｓおよびＲ６６が置換基を表わすときおよびＲ６７の
代表的な例は各々Ｒ６９基、Ｒ６９Ｃ０−基・Ｒ６９Ｓ
Ｏ２−基、 Ｒ７０Ｒ７０ ｎる。ここでＲｓｇｔ’ｆｆ前に説明したＲ４１と同じ
意味の基であり、Ｒ７０はＲ４３と同じ意味の基である
。

Ｒ６ｓ、Ｒ６６およびＲ６７の各々はコ価基を表わし、
連結し、環状構造を形成する場合も包含される。

一般式（Ｔ−／）で衣わさｎる基の具体的例としては以
下のような基が挙げられる。

＊−０ＣＨ２→昧　　　　棄−ＱＣ）１→昧米−８ＣＨ
−１＊　　　　　　茶−８ＣＨ−１＊Ｈ３ （２）分子同求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第≠、コφＪ　、　Ｒ４２号に記載のあ
るタイばング基が挙げられる。下記−投式で表わすこと
ができる。

一般式（Ｔ−２） 米−Ｎｕ　−Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ−Ｅ−＊＊式中、朱印は一
般式〔１〕においてＱに結合する位置を表わし、＊来日
は一般式〔Ｉ〕においてＭに結合する位置を表わし、Ｎ
ｕは求核基を表わし、＃を素原子ま几はイオウ原子が求
核種の例であり、Ｅは求電子基を狭わし、Ｎｕより求核
攻撃を受けて＊奈印との結合を開裂できる基でありＬｉ
ｎｋはＮｕとＥとが分子同求核置換反応することができ
るように立体的に関係づける連結基金衣わ丁。一般式（
Ｔ−２’）で巽わされる基の具体例としては例えは以下
のものである。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

例えは米国特許第≠、≠０２，３コ３号まｆｃは同≠、
≠２／、ｌ？≠ｊ号に記載があり下記一般式で弄わさｎ
る基である。

一ト式（Ｔ−Ｊ　） 式中、藁印、＊朱印、Ｗ％Ｒ６５、Ｒ６６およびｔは（
Ｔ−／）について説明したのと同じ意味を安わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。

（４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。

例えば西独公開特許第コ、ｔコｌｆｐ、ＪＩＪ号に記載
のある連結基であり以下の基が挙げられる。

式中朱印および＊−米印は一般式（Ｔ−／）について説
明し九のと同じ意味である。

一般式（Ｔ−４’　）　　　　　−投式（Ｔ−ｊ　）（
５）イばノケクールの開裂反応を利用する基。

例えは米国特許第弘、ｊ≠６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わさｎる基である。

一般式（Ｔ−４） 式中、奈印、＊栄印およびＷは一般式（Ｔ−／）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ６８はＲ６７と同じ
意味を謄わす。一般式（Ｔ−Ａ）で茨わさｎる基の具体
的例としては以下の基が挙げられる。

米−〇　−Ｃ−＊＊　　　　　　　米−〇　−Ｃ−＊米
Ｏ２ には０１九は／である。

Ｑは一般式ＣＩ）の定義と同様であるが、Ｔｉｍｅは一
般式〔…〕〜（■）のｚｌ、一般式〔Ｖ）〜（ＸＩ）Ｏ
Ｚ２、−ｅｔ式（ＸＩ　）　〜（ＸＲ／）ｏＺ　３ｏ置
換位置より結合する。

Ｍで表わ嘔れる現鐵抑制剤は好ましくは、テトラゾリル
チオ、／１７ｔは２−ベンゾトリアゾリル、ｌ−ペンゾ
インダゾリル、ベンゾイミダゾリルチオ、ベンジオ中す
ゾリルチオ、イばダゾリルチオ、オキサゾリルチオ、ト
リアゾリルチオ、オキサジアゾリルチオ、チアジアゾリ
ルチオ、ま７ｔｔ！Ｎ−アリール−７，λ、３．参−チ
アトリアゾールー！−アばノが挙げらｎる。ここでＮ−
アリール−／、２，３．参−チアトリアゾール−！−ア
ばノはそれ自体（開裂さｎｗ後）現像抑制作用はないが
転位反応を起こし、！−メルカプト−７−フェニルテト
ラゾールを生成し抑制作用を発現する（西独公開特許第
３，３０７．！Ｏ４ｋ号に記載のある反応である）。

上記に列挙し次現像抑制剤は置換可能な位置で置換基金
１個以上有する場合も包含する。

好ましい置換基としては、脂肪族基（例えはメチル、エ
チル、プロピル）、芳香族基（ｆｌＪ、ｅｊ：ｌ：）ｘ
＝ル、ｌｌ−１ト＊７カルポニルフエニル）、ハロゲン
原子（例えはクロロ原子、ブロモ原子）、アルコキシ基
（例えはメトキシ、ベンジルオキシ）、アルキルチオ基
（例えはエチルチオ）、アリール。

オキシ基（例えはフェニルオキシ）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ）、カルバモイル基（例、ｔｊ’ｊ
Ｎ−エチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（
例えはメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル基）、スルホニル基
（例えはベンゼンスルホニル基）、スルファモイル基（
例えばＮ−ブチルスルファモイル）、アジルアミノ基（
例えはアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンアハト
基（例工ばベンゼンスルホンアばド）、アシル基（例え
ばベンゾイル）、ニトロソ基、ニトロ基、アシルオキ７
基（例えばベンゾイルオキシ）、ウレイド基（例えば３
−フェニルウレイド）、イばド基（例えはスクシンイば
ド）、複素環基（複素原子として窒素原子、酸素原子、
まｆｔ、はイオウ原子より選はれる≠員ないしｔ員環の
複素環基。例えばλ−フリル、λ−ピリジル、ｌ−イｉ
ダゾリル％ｌ−モルホリノ）、ヒドロキシル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルア
ｉ））、アリールオキシ力ルポニルアずノ基（例えはフ
ェノキシカルボニルアミノ）、アばノ基、アリ−ルアば
ノ基（例えはアニリノ）、脂肪族アミノ基（９１１えは
ジエチルアｄ））、スルフィニル基（例えばエチルスル
フィニル）、チオウレイド基（例え＃′ｉ３−フェニル
チオウレイド）または複素環アばノ基（例えはイばダゾ
リルアば））などが挙げらｎる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は／−２２、好ましくは／−１０であシ、鎖状また
は環状、直鎖ま几は分岐、飽和ま几は不飽和、置換また
は無置換の脂肪族基である。

ま友、上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基を含
むとき炭素数は６〜１０であり好１しくは置換ま九は無
置換のフェニル基である。

Ｍにおいて特に好ましくはテトラゾリルチオ基モジくは
ベンゾトリアゾリル基である。

次に一般式ＣＰ）におけるＢで表わさｎる写真有用基を
有する繰り返し単位を形成するエチレン性不飽和モノマ
ーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

Ｍ　−（１１ ＳＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ Ｍ　−＋２１ Ｎ＝Ｎ Ｍ　−（４） Ｍ　−（６） α Ｍ−（８１ Ｈ３ −Ｑｌ Ｎ＝Ｎ Ｈ３ へ二へ 　−ｆｉｅ Ｏ２ Ｍ−αｌ Ｕ Ｈ２ 裏 Ｈ２ ■ Ｈａ Ｈａ 翰 Ｈ３ Ｍ−（ハ） Ｍ−Ｃ３１ｍ　　　　　　　　　ＯＨ 内＝ｌＮ Ｍ−Ｃ３つ Ｍ　　Ｃｋｌ）　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
ａＭ−ｊ４！ Ｍ−（至） Ｍ　−＜３７） Ｍ−啓 Ｍ　−（４１１ Ｈ２ α −Ｈ Ｍ−（４７１ Ｍ−（４優　　　　ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＮＨＣ１ｌＣＨｚＮＨＣＮＨｚ Ｍ−５１） Ｍ−５３ｃＨａ 暑 Ｍ−□□□ α Ｍ−（至）　　ＣＨ２＝ＣＨ 覗 Ｍ−６η ＣＨ２＝ＣＨ Ｈ 次に一般式〔Ｐ〕において Ｄで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性゛不娠和
モノマーの好ましい例としてはアクリル醒、α−クロロ
アクリルｒＩＲ％α−アルアクリル酸（例えはメタクリ
ル酸なと）％こｎらのアクリル酸類から誘導さｎるエス
テルもしくはアミド（例えば、アクリルアばド、メタク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアイド、ジアセトンアクリルアばド、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｊｓｏ−ブチルアクリレート、λ−エチルへキンル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、λ−ヒドロキシエチルアクリレート、コー
ヒドロキシエチルメタクリレート、コーメトキシエチル
アクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、コ
ーエトキシエチルアクリレート、λ−エトキシエチルメ
タクリレート、λ−ブトキシエチルアクリレート％コー
ｎ−プロピルオキシエチルメタクリレート、２−（Ｊ−
メトキシ）エトキシエチルアクリレートなど）、ビニル
エステル（例えは酢酸ビニル、ビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、ジエン類（例え
はブタジェン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物（例
えはスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン
、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロラ
イド、ビニルアルキルエーテル（例えハ〈ニルエチルエ
ーテル）ｌｌ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および
コーおよび弘−ビニルピリジン、エチレン、フロピレン
、ｔ−ｆテン、イソブチン等が挙げらｎるが、これに限
定さｎるものではない。

ここで使用するエチレン注不飽和モノマーはコ楕以上を
一緒に使用することもできる。

１１ＭＪ　、ｔ　Ｈエチルアクリレートとｎ−ブチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレートとスチレンメチル
メタクリレートとジアセトンアクリルアミド等である。

前記一般式〔Ｐ〕において、Ｅは炭素数ｊ以上の１価の
基を表わし、例えは下記一般式（ＸＸＩＩＩ〕で六わさ
れるものが挙げられる。

Ｅｌとしては炭素数１以上のアルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基、置換ナフチル基などが挙げられる
。

こｎらの基にさらに置換していてもよい置換基の例とし
て（グ、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−Ｎ）ｉ
ｃＯＲ”（Ｒ”はアルキル基、置換アルキル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、アラルキル基を表わす）、−Ｎ
）ｉｓＯ２Ｒ４６（Ｒ４６は上記と同義）、−ＣＯＯＲ
”（Ｒ”は上記と同義）、−０ＣＯＲ”　（Ｒ”は上記
と同義）、−８ＯＲ”Ｒ４ｇは同じでも異なっていても
よく、水素原子。

アルキル基、を換アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、アラルキル基、置換アラルキル基ヲと同義）、ア
ばノ基（アルキル基で置換さｎていてもよい）、水酸基
やカロ水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。

また、上記アルキル基、置換アルコキシ基、置、換フェ
ニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水酸
基、炭素数ｌ〜約参のアルコキシ基、−Ｎｆ−１ｓＯ２
Ｒ４６（Ｒ”は上記と同義）、−Ｎｆ−ＩＣＯＲ”　（
Ｒ”は上記と同義）、−ＣＯＯＲ４６（Ｒ”は上記と同
義）、−０ＣＯＲ”　（Ｒ４６は上記と同義）、３Ｑ２
１（４６（）ｊ４６は上記と同義）、−ＣＯＲ”（Ｈ４
６ａ上記と同義）、ハロゲン原子、シアノ基、アずノ基
（アルキル基で置換さｎていてもよい）等が挙げらｎる
。

Ｅｌの好ましい例を以下に示すが、これに限定さｎるも
のではない。

Ｃ８Ｈ１７−％　Ｃｌ０Ｈ２１ｓ　　Ｃｌ２Ｈ２５ｓ　
Ｃ１４Ｈ２９ｓＣＩ！１８３１−１　Ｃ１１１Ｈ３３＊
　　Ｃｌ８Ｈ３７５Ｃ２０Ｈ４１−１Ｃ３１Ｈ６３−１
Ｃ８Ｈ１７０ＣＣＨ２−１Ｃ１ｇＨ３７０ＣＣＨ２ＣＨ
２−１Ｃ１６Ｈ３３ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ＣａＨ
１ｙＣＯＮＨＣＨｚＣＨ２−％　ＣｔａＨ２ｙＣＯＮＨ
ＣＨｚＣＨｚ−１２Ｈ５ Ｃ１２Ｈ２５ ＣＨａ　ＣＯＮ　ＣＨ２ＣＨ２−１Ｃｌ２Ｈ２５ＮＨＣ
Ｈ２ＣＨ２−１Ｃ１ａＨａａＮＨＣＨ２ＣＨ２−１Ｃｌ
２Ｈ２５ＮＨＣＯＣＨ２−１Ｃ１８Ｈ３７ＮＨＣＯＣＨ
２−１ 一般式（ＸＸＩ［ｌ）　　においてＹは、−〇−１−Ｓ
−１−ＳＯ−１−８０２−を表わし％ｐはＯまたはｌで
ある。

一般式（Ｐ）においてＧは、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子（Ｆ、Ｃ７！、Ｂｒ％Ｉ）を表わす。

本発明におい七、「親油性」とは、蒸留水１００１当シ
のｌ！ｌ！解量が３を以下、好ましくは／ｆ以下をいう
。

本発明に用いられる連鎖移動剤を用いる重合反応によっ
て得らｎた重合体カプラー中には一般式〔Ｐ〕で表わさ
れる化合物以外に下記一般式（ＸＸＦ／）　、（ＸＸＶ
）　”ｔ’表ワさｎる化合物が約０゜ｌないし約２０ｗ
　を係混在する。

一般式（ＸＸｆＶ） Ｅ（−Ａ＋　＋’ＢヒＥ ｘ　　　　　　　ｙ （Ｅ、Ａ％Ｂ、ｘ％ｙは前記と同じ意味を待つ）一般式
（ＸＸＶ） Ｉ＋Ａ＋−（ＢすＸ （ｋｓ　Ｂｓ　Ｘｓ　）’％Ｘは前記と同じ意味を待つ
。

ＩＨ重合開始剤の分解で生成したラジカルに由来する基
を表わす。） また、大津隆行著［ラジカル重合（Ｉ　）　ｊ　ｐ　−
／２Ｊ〜１２７（化学同人、１２７１年）に記さｔＬＣ
いるように、上記一般式（ＸＸＩＩＩ〕、〔ＸＸ■〕以
外にも、モノマーへの連鎖移動や、重合溶媒への連鎖移
動に由来する化合物がモノマー溶媒の連鎖移動能に対応
して、そｎぞｎ存在する。

本発明のように連鎖移動剤を用いて合成さｎた一般式（
１）で表わさｎる重合体はテロマー（ｔｅｌｏｍｅｒ）
　と呼は詐る。

このテロマーについては大河原信也編「オリゴマー」（
講談社すイエンテイフイク、１５”７４年）ｐ、１０〜
３０に詳細に説明がされている。

本発明で用いられるテロマーカプラーの合成法は通常の
ラジカル重合と異なり炭素数１以上の連鎖移動剤を用い
ることに大きな特徴がある。この場合重合は連鎖移動剤
へ移動したラジカルを経由して開始、継続さｎ、さらに
移動剤への連鎖移動によって重合体が生成する。

使用される連鎖移動剤はＥ−Ｘ（Ｅ、Ｘは前記同じ意味
を持つ）で表わされるものであり、前記「オリゴマー」
に記載されているように、カルボン酸およびそのエステ
ル、アルコール、チオール、エーテル、アルデヒド、ケ
トン、ハロゲン化炭化水素、脂肪酸クロリド、ハロゲン
化カルボン酸などがある。このうちアルコール、チオー
ルが特に好ましい。

これらの連鎖移動剤は、たとえは、　Ｊ、Ｂｒａｎｄｒ
ｕｐら著ポリマー・ハンドブック（ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ）　（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ、（ＪｏｈｎＷｉ　ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ））　　■
−１７〜／　０２、や大津隆行著［ラジカル重合（Ｉ）
Ｊ（化学同人、１２７１年）第１λｒページに記載され
ているように連鎖移動反応の活性が、大きいものから小
さいものまで多岐にわたっているため、その添加量は連
鎖移動剤の種類や重合条件（重合濃度、重合温度、開始
剤量など）によって異なシ、溶媒そのものとして大量に
用いられる場合もあれは、単量体に対して約１モル係し
か用いない場合もある。

本発明のテロマーカプラーの合成は重合開始剤、重合溶
媒として特開昭７４−！！≠３号、特開昭ｊ７−タ４ｃ
７１２号、特開昭ｊ７−ｔ７６０３を号、特開昭１７−
２０≠ＯＪＩ号１％開昭ｚｚ−λｔ７ダｊ号、特開昭に
ｌ−１０７Ｊｒ号、特開昭ｊｒ−参２０≠弘号、特開昭
５ｒ−ｔ４Ｕｚｙ≠参号、特開昭！ター≠２！弘３号に
記載さｎている化合物を用いて行う。

重合開始剤は、単量体に対し約０．０／〜約ｌＯモルー
の範囲で用いられるがｏ、ｏｉ−２，Ｏモルチが好まし
い。

重合温度は生成するテロマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０°Ｃ以下からｉｏ
ｏ　０ｃ以上まで可能であるが通常３０’Ｃ−１００’
Ｃの範囲で重合する。テロマー合成のためには高温の方
がよく、好ましくは約７ｏ、ｉｏｏ　°Ｃの範囲である
。

−ｆｆ式〔Ｉ〕で示されるテロマーカプラー中の発色部
分の割合は通常ｉｏ〜り０重量％が望ましいが、色再現
性、発色性および安定性の点では２０〜７０重量％が好
ましい。写真有用基部分は１〜７０重量％望ましいがよ
り好ましくは！〜参Ｑ重！ｌチである。この場合の当分
子量（１モルの単量体カプラーを含む重合体のグラ°ム
数）は約２００−≠０００であるがこれに限定するもの
ではない。

また、本発明のテロマーカプラーの数平均分子ｉｔは、
発色性、感度の点から約／　０００〜約１００００が好
ましく、特に好ましくは約７０００〜約ｊ０００である
。

本発明のテロマーカプラーは７１０ゲン化銀乳剤層また
はその隣接層に添加する。

本発明のテロマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀７モル当＃）ｏ
、ｏｏｚモル〜０３モル好ましくは０．Ｏ７〜ｏ、ｉｏ
モル添加するのが良い。

また、本発明のテロマーカプラーを非感光層に用いる場
合ｏ塗布量は、０．Ｏ７ｔ／ｒｒＬ２〜／。

Ｏｆ／ｍ２、好ましくは０．／？／ｒｒＬ２〜ｏ、ｚｔ
／ｒｒＬ２の範囲である。

本発明において数平均分子量はゲルノミ−ミニ−ジョン
クロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）による測定結果をもと
に算出することができる。

ＧＰＣ法の測定条件は以下の通シである。

カラム：ＴＳＫｇｅｌ（東洋１達製） Ｑ　／　０００　ＨＢ Ｑ２０００Ｈ８ ＴＳＫｔｅｌ（東洋１達製） Ｇ参〇〇〇Ｈ８ 溶　媒：ＴＨＦ 流　量：ｌｄ／ｍｉｎ カラム温度：φ０°Ｃ ディテクター：ＵＶ−Ｊｒｍｏｄｅｌ　ＩＩ（東洋１達
製） ＴＳＫスタンダードポリスチレン （東洋１達製）゛ で検量線を作製。

数平均分子量框、高分子学余線「高分子科学実験法」（
東京化学同人ｌり１１年）ｐ、コＯ≠〜２０１に記載の
一般的な方法、すなわち線分法を用いて計算した。得ら
れたクロマトグラムを等間隔のカウント（Ｄ）に分割し
てｉ番目の高分子種のベースラインからのピーク高さを
Ｈｉとし、以下の関係式１１１利用して求めた。

Σ１（ＨｉＤ／Ｍｉ） ΣｉＨ１ Σｉ　（Ｈｉ　／Ｍｉ　） よって ここで、Ｎｉはｉ番目の高分子種の数を表わし、Ｍｉは
ｉ番目の高分子種の分子量を表わす。（Ｍ　ｉは前記の
検量線から求めることができる。）。

重合体カラーカプラー分野で周知の如く、前記一般式Ｃ
Ｉ）で表わされる共重合体の物理的性質および／または
化学的性質、例えば、溶解度、写真コロイド組成物の結
合剤例えはゼラチンとの相＃！性、その可撓性、熱安定
性等が好影響を受けるように選択することができる。

本発明のテロマーカプラーは単量体カプラーの重合で得
らｎたカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水
溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよ、く
、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい６ カブラ−をゼラチン水浴液中にラテックスの形で乳化分
散する方法については米国特許Ｊ、ｕ！／、１２０号に
、乳化重合については米国特許≠。

０１０．２／　／号、同Ｊ、Ｊ７０．？！２号に記載さ
ｎている方法を用いることができる。

本発明テロマーカプラーの代表的合成例について以下に
示す。

合成例（１１ ／−（Ｊ、参、６−ドリクロロフエニル）−３−メタク
リルアミド−≠−ピラゾリルー！−ピラゾロン（例示カ
プラー　コ２）とα−ピパロイル−α−フェノキシカル
ボニル−ｌ−ベンゾトリアゾリル−２−クロロ−よ−ア
クリルアミドアセトアニリド（例示カプラー　Ｍ−，２
／）とブチルアクリレートの共重合テリマーカプラーＣ
Ｐ−／）の合成 例示カプラー（２２）３０．Ｏｆ、例示カプラー（Ｍ−
２ｉ’ｓ、ｏｆとブチルアクリレート１０゜０ｔ、ドデ
シルメルカプタンｚ、ｏｙ、酢酸エチルλにＯｍＬの混
合物をｊｏｏｍＬの三ツロフラスコに入れ、窒素気流中
攪はん下７００Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイソ酪酸ジメチル！００■を
含む酢酸エチル溶液ｌＯｍＬを加え重合を開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、／Ｌのナス型フラ
スコに注ぎ酢酸エチルを減圧留去することによシｐ−／
　　≠４．／ｆを得た。

ｐ−／は数平均分子量≠０００であった。

合成例（２） ／−（Ｊ、弘、６−ドリクロロフエニル）−３−メタク
リルアばドー弘−ビラゾリルーよ一ピラゾロン（例示カ
プラー　２２）とα−≠−メトキシベンゾイルーα−フ
ェノキシカルボニル−／　−ベンゾトリアゾリル−２−
クロロ−！−アクリルアばドアセトアニリド（例示カプ
ラー　Ｍ−，２，４）とメチルアクリレートの共重合ポ
リマーカプラー（Ｐ−２’）の合成 例示カプラー（２２）３１．０？、例示カプラー（２６
）ｊ、０？とメチルアクリレートｙ、。

ｆ、ドデシルメルカプタンコ、Ｏｆ、ジメチルホルムア
ばド２００ｍＬの混合物をｚｏＯｍＬの三ツロフラスコ
に入ｎ％窒素気流中攪にん下７００Ｃに加熱した。

重合開始剤としてアゾビスイノ酪酸ジメチルｊｏｏｍｇ
を含むジメチルホルムアばド溶液ｌＯｍＬを加え重合を
開始した。

３時間重合した後、重合液を冷却し、蒸留水ｌＬに注ぎ
析出した固体をろ別し、蒸留水洗浄後、減圧下顎熱乾燥
することによりＰ−２４！ｒ、７２を得た。

ｐ−２は数平均分子量≠２００であった。

ただし、非発色注単雪体として以下のものを用いた。

ＭＡ：メチルアクリレート ＥＡ：エチルアクリレート ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート λ−ＥＨ人：２人工２−エチルルアクリレートＭＨＡ：
メトキシエトキシアクリレートＭＭＡ：メチルメタクリ
レート ＢＭＡニブチルメタクリレート ローＢＡＭ：ｎ−ブチルアクリルアばドＳｔ：ステレン 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、患１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１■、乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）　”　、および同ｍ１８７１６（’１９７
９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理と
化学」、ポールモンテル社刊ＣＰ、　Ｇｌａｆｋｌｄｅ
ｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋１９６７
）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社
刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ＋　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（
Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎ
ｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅ＋＊ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
　４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４．
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により節
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛など　　゛のハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー磁１７
６４３および問丸１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２怒度上昇剤　
　　　　同上 ４　　増　　　白　　　剤　　　２４頁７　スティン防
止剤　２５頁右ｌＩ＃１６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　　剤　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌ
Ｏバインダー　２Ｇ頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右憫防
　　止　　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ＩＩ＆１１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許節１．４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米
国特許筒４．５００．６３０号、同第４，５４０．６５
４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７
２．１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３．７５８．３０８号、同第
４．３３４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西
独特許公開第３．３２９，７２９号、欧州特許筒１２１
．３６５Ａ号、米国特許筒３．　４４６．　６２２号、
同第４．３３３．９９９号、同第４，４５１．５５９号
、同第４，４２７．７６７号、欧州特許筒１６１，６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許節１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許節２．１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３、号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許節２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カンプリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のリガ
ンド放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−（２） Ｃ−（３１ Ｃ−＋４１ Ｃ−＋５１ Ｉｌ Ｃ−＋６１ ｊ 分子量　約４０．０００ Ｃ−＋７１ Ｃ−＋８１ Ｃ−＋９１ −Ｑｌ Ｏ■ −ＧＯ ｊｌ Ｃ−＠ ｉｌ Ｃ＠Ｊｔ（ｔ） Ｃ−ａ簿 Ｈ Ｈ −Ｑ９ （１）し４Ｉ１１ＵＬ；ＵＮ１１ Ｃ−Ｃ１９ Ｃ１１゜ Ｃ−αη ５ＣＩＩｘＣｌｈＣＯｔＨ Ｃ−０榎 −Ｑｌ Ｈ ｂυ３Ｎａ Ｃ−０着 ＋１１１ Ｃｌｌ。

＼ Ｃ−（２） ｉ１ Ｃ８゜ Ｃ−ａカ Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） 曇 Ｉ Ｃ−（２７） Ｃ−（２Ｂ） ｃ　−（２９） Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ−（３２） ツ ＯＣｌｌｘＣＩＩｔＣＯＮＩＩＣＩＩｔＣＩＩｇＯＣＩ
ＩｓＣ−（３３） −Ｎ Ｃ−（３４） １ｌ Ｃ−（３５） Ｃ−（３６） ■ Ｃ−（３８） Ｃ＋＠ｌｈ。

Ｃ−（３９） ■ Ｉ Ｃ−（４０） Ｃ−（４１） Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） １Ｉ Ｃ−（４７） Ｉ Ｃ−（４８） Ｃ−（４９） Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） ｔ Ｃ−（５４） Ｃ−（５５） Ｃ−（５６） Ｃ−（５７） ｃ　−（５８） ｃ　−（５９） Ｃ−（６０） 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有Ｊａ溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＭ（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーＬｅｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔａｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃
以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、ｎｉＪ述
１７）ＲＤ、Ｎ１１７６４３の２８頁、および開隔１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されてい
る。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、磁
１７６４３の２８〜２９頁、および開−１８７１６の６
５１左欄〜右憫に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像ｔｉｌｌ制剤またはカプリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２
〕オクタン）頚の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
カプラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ゛−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３ｉ以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ａ
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ［
Ｉ）、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の存機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｌ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉｆｆ塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理
することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許筒１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２，７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー磁１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、特
開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許筒１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒９６６゜４
１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４
−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号同５８−１
６３，９４０号記載の化合物：臭化物イオン等が使用で
きる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３，８９３．８５８号、西特許第１，２９０．８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、千オニー
チル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　ＰｉｃＬｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２５３
　（１９５５年５月・号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
Ｃには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒＝５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

Ｃ実施例） 以下に本発明を実施例によシ更に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記（示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料ｉｏｉを作成した。

Ｃ感光層の組成） 、７′ また増感色素については同一層内のノ・ロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層Ｃハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・・・Ｏ０λＳ’　
／　ｍ２ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／　
、　ｊ　？　７ｍ２カラードカプラーＣ−／　　・・・
・・・０．ＯＡ？／ｍ２紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　
・・・・・・０．１９７ｍ２同上　　ＵＶ−１・・・・
・・０．．２ｆｌ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−ｔ　
　−＝・ｏ　、　０　／　ＣＣ／Ｆ７１２同上　　　０
ｉ１−２　−−０　、０　／　ＣＣ／　ｔｎ２第λ層Ｃ
中間層） 微粒子臭化銀 Ｃ平均粒径０．０７ｆｉ　）−・−０，／　ｊ　９７ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・　ハＯｆ／ｍ
２カラードカプラーＣ−２・・・・・・０．０２９７ｍ
２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　・・・・・・　０．／
σ／ｍ２第３層Ｃ低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀λモル係、 平均粒径０．３μ）　　・・・・・・銀０．ｕ？７ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．ｔ？７ｍ
２増感色素工　　　　　　　・旧・・ハｏｘｉｏ−’増
感色素瓦　　　　　　　・・・・・・Ｊ、ＯＸＩθ−４
増感色累■　　　　　　　・・川・　　／×１０　　’
カプラーＣ−Ｊ　　　　　　・−・−・・０．　／　２
・ｆ　７ｍ２カプラーＣ−ｒ　　　　　　・・・−・・
ｏ、ｏｕｙ７ｍ２カプラーＣ−２・旧・・０．ＯＪ９７
ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉ４−／　　−・−・θ、０ｂｃ
Ｃ／ｍ２同上　　　Ｏｉｌ　−Ｊ　　・・・・・−０，
０ｂｃｃ７ｍ２第グＮ（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳斉ＩＣ沃化銀ｊモル係、 平均粒径ｏ、ｊμ）　　　　−−０、７？　／ｍ２増感
色Ｘ’Ｉ　　　　　　　　　山■・ｔ　Ｘ　／　ｏ−’
増感色素■　　　　　　　　・旧・・　Ｊ　Ｘ　／　ｏ
−’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　１ｘｉ
ｏ　　’カプラーＣ−３・・団−１０，４ｔ：９１ｍ２
カプラーｃ−ｒ　　　　　　・旧・−ｏ、　ｏ　４ｔｙ
７ｍｚカプラーＣ−コ　　　　　・・・・・・０　、０
４’　ｆ　／　ｍ２高沸点有機溶１０ｉ１−／　　・旧
−・θｌ　　３０ｃＣ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉ　Ｉ　
−Ｊ　　・・・・・・θ、３０ＣＣ／？ガ２第！層Ｃ高
感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀ｌＯモル係、 平均粒径０．７μ）　　・・・・・・銀１．０７７ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／、０２ｔｍ
２増感色素工　　　　　　　　・・・・・・　／　Ｘ　
／　Ｏ−’・増感色素Ｋ　　　　　　　　　・・・・・
・　３ｘｉｏ　　’増感色素■　　　　　　　　・・・
・・・　／×１０　　’カプラーｃ−ｘ　　　　　　−
−−−−・ｏ、　ｏよ２ｔｍ２カプラーＣ−３・・・・
・・０．／？７ｍ２高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　・・
・・・・０．　ｌ０ａｌ：７ｍ２同上　　　Ｏｉｌ　−
Ｊ　　・−・−０，１０ＣＣ／ｍ２第を層ｆ中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／　、　０　
！ｉ’　／　ｍ２化合物Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　・・
・・・・０　、　ＯＪ　９　／　ｔｎＺ高沸点有機溶媒
Ｏｉ＋−／　　・・・・・・０．０よＣＣ／　Ｆ７１第
７層Ｃ低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤Ｃ沃化銀弘モル係、 平均粒径ｏ、ｊｐ　）　　ｚ’−・−０，３ｏｆ７ｍ増
感色素■　　　　　　　　・・・・・・　ＪＸ１０’増
感色素■　　　　　　　・・印・０．　ＪＸｌｏ　　’
増感色素Ｖ　　　　　　　　・・・・・・　コ×１０　
　’ゼラチン　　　　　　　　　・旧・・／　、　ＯＳ
’　／ｒｙｔ２カプラーＣ−タ　　　　　　　・・・・
・・Ｏ，コ９’／ｍ２カプラーＣ−６−０，ＯＪ　ｆ　
７ｍ２カプラーＣ−／　　　　　　・−・−０，０３１
７ｍ２１高沸点有機溶媒０ｊｌ−／　　　・・・・・・
０．　ｊｃＸ２／ｍ２第Ｊ′層ｃ中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀！モル係、 平均粒径０．　ｊ　ｐ　）　　　　・旧・−０、ＩＩ　
９７ｍ２増感色素■　　　　　　　　・・・・・・　ｒ
Ｘｌｏ　　’増感色素■　　　　　　　　・・・・・・
　コＸ／ｌ）’増感色素■　　　　　　　・・・・・・
０．ＪＸｌｏ−’カプラーＣ−タ　　　　　・旧・・０
．２７９７ｍ２カプラーＣ−／　　　　　　・−・・−
・０．　ＯＪ　？　７ｍ２カプラーＣ−ｔｏ　　　　　
・−−−−−ｏ、ｏ　／　ｓ　ｆ　７ｍ２カプラーＣ−
よ　　　　　・・・・・・０，０／９７ｍ２高沸点有機
溶媒０ｉｌ−／　　　・・・・・・Ｏ０λｃｃ７ｍ２第
７層Ｃ高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀ｔモル係、 平均粒径０．７μ）　・・・・・・銀０．Ｊ’ｒｆ７ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・／、０９７ｍ
２増感色素■　　　　　　　・・・・・・ｊ、ＪＸｌｏ
−４増感色素■　　　　　　　・・・・・・ハ≠Ｘ　／
　０−’カブラ−Ｃ−／　／　　　　　・・・Ｓ・０．
０　／　９７ｍ２カプラーＣ−ｔコ　　　　−−０、Ｏ
Ｊ　９　／　＋ｎ２カプラーＣ−／Ｊ　　　　　・・・
・・・Ｏｏ−〇　？　／　ｍ２カプラーＣ−／　　　　
　　・・・・・・０．０．２９　／ｕｔ２カプラーＣ−
／ｊ　　　　　−−−０，０２９７ｍ２高沸点有機溶媒
Ｏｉｌ　−／　　−−−−−−０、２０ＣＣ／ｍ２同上
　　　Ｏｉｌ−２・＝・−・０．０　ＩＣＣ７ｍ２第１
０層Ｃイエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・／、　、２　
Ｓ’／Ｆ？＋２黄色コロイド銀　　　　　・・・・・・
０．Ｏｒ？７ｍ２化合物Ｃｐｄ　−Ｂ　　　　　　　　
・・・・−・０　、　／　Ｓ’　／　ｍ２高沸点有機溶
媒０ｉｌ−／　　　・・・・・・０．３ｃｃ７ｍ２第１
１層Ｃ低感度青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤Ｃ沃化銀グモル憾、平均粒径０．３
μ）　　・・・・・・銀０．１１９７ｍ２ゼラチン　　
　　　　　　　・・・・・・／　、　　０　？　７ｍ２
増感色素■　　　　　　　　・・・・・・−Ｘ１０　　
’カプラーＣ−ｌμ　　　　　・旧・・０．り７７ｍ２
カプラーＣ−ｊ　　　　　・・・・・・０．０７２／ｍ
２高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−／　　　−−−・０．２ａ
ｌニアｍ２第７２層ｃ高感度肯感乳剤層） 沃臭化銀Ｃ沃化鋼１０モル係、 平均粒径ｉ、ｓμ）　　・・・・・・銀Ｏ６！ｙ／　ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・０．６ｆ／
ｍ２増感色素■　　　　　　　　・・・・・・１ｘｉｏ
−４力ｌラーＣ−／　ｕ　　　　　　−・−０，２４９
７ｔｎＺ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ　−ｔ　　・・・・−ｏ
、ｏ７ｃｃ７ｍ２第１３層Ｃ第７保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、ｒｙ７ｍ
２紫外線吸収剤ＵＶ−／　　　　・・・・・・０　、　
／　９　／　ｆｆ１２同上　　ＵＶ−１・・・・・・Ｏ
１λ？７ｍ２高沸点有機溶媒０ｉ１−ｉ　　・・・・・
・０，０／の７ｍ２同上　　　０ｉｌ−２・・・・・−
０、０／　ＣＸ：：７ｍ２第１１１／ａ！（第２保護層
） 微粒子臭化銀Ｃ平均粒径０．０７μ） ・・・・・・０．ｊり／ｆｉ２ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・０．μｊ　？　
／　ｍ２ポリメチルメタアクリレ一ト粒子 Ｃ直径／、ｒμ）　　　　・・・・・・０１２２７ｍ２
硬膜剤）１−／　　　　　　　　・・・・・・Ｏ，グ２
／ｍ２ホルムアルデヒドスカベンジャー３−／・・・・
・・（：’　−ｒ　Ｓ’　／　＋７１２ホルムアルデヒ
ドスカベンジヤーＳ−λ・・・・・・ｏ、ｒり７ｍ２ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
／とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−／ ＵＶ−２ Ｑｉｌ−／　　リン酸トリクレジル ０ｉｌ−コ　フタル酸ジブチル ０Ｎ−３７タル酸ヒス（２−エチルヘキシル）Ｃ−コ 艶）Ｌ：４１−１９ Ｃ−よ Ｃ−＆ Ｃ（ＣＩ−１３）３ Ｃ−タ Ｃ−／。

α Ｃ−／／ Ｃ−／コ α Ｃ−／Ｊ Ｃ−／ｊ Ｃ１（３ Ｃｐｄ　　Ａ　　　　　　　　Ｃｐｄ　　Ｂ増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｎａ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ）１−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ３Ｉ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｓ−
／　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ−２以上の如
くして作製した試料を１０／とした。

試料１０２〜１０７の作製 試料１０／において第７層、第ｒｒ＠のカプラー（ニー
ｔ、（：、−ｊ、Ｃ−２のかわりに表−２に示したカプ
ラーをそれぞれ等モルおきかえ、高沸点有機溶剤を除去
した以外試料１０／と同様にして作成した。

本発明のカプラーは以下の方法によって分散し添加した
。即ち、≠Ｏ０Ｃにて加熱溶解したゼラーチン水溶液１
００ｆに！倍量の酢酸エチルにて溶解したテロマーカプ
ラー２０９溶液を添加し界面活性剤としてドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを加えた後、ｔｏ”ｃにてホ
モジナイザーで乳化分散した。

本発明のテロマーカプラーを用いた乳化物はｊｏＣにて
２か月間保存したあとも結晶が析出せず、良好な安定性
を示した。

試料１０／−／１０を３１％巾に裁断したのち標準的な
被写体を撮影し、下記処理工程ＣＩ）を通して各々２０
０．、、のう／ユングテストをおこなった。ランニング
終了後、試料ｔｏｔ−ｉｔｏを山元で２０ＣＭＳの１１
元を与え、下記現像処理をおこなった。更に鮮鋭度を評
価するため、ＭＴＦチャートを通して露光後処理工程Ｃ
Ｉ）にて現像処理をおこない緑感層のＭＴＦを測定した
。

現像済の試料の残留銀量を螢光Ｘａで分析した結果およ
びＭＴＦ値を表２に示した。

本発明のカプラーを用いた場合はランニング状態におい
ても十分に脱銀促進効果を発揮し、かつＭＴＦ値も高い
値を示していることがわかる。

表−ｊ　処理工程（Ｉ）（温度３１０Ｃ）米３ｊ九巾／
ｆｉ当シ 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの待ち込
みｔｔ！／ｍ当りＪｍｊであった。

く発色現ｌ液〉 母液（ｆ）　　　　補充液（ｆ） ジエチレントリアばン 五酢ｔｉｔ　　　　　　　　／、０　　　　　コ、０１
−ヒドロキシエチリ デン−ｉ、ｉ− ジホスホン酸　　　　　　２．０　　　　！、Ｊ亜硫酸
ナトリウム　　　　　弘、Ｏｒ、０炭酸カリウム　　　
　　　３０．０　　　Ｊｌ、０臭化カリウム　　　　　
　　／、＄　　　　−沃化カリウム　　　　　　／、Ｊ
ａ９　　−ヒドロキシアミン　　　　　コ、≠　　　３
．２≠−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアば））−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　参、ｒ　　　　　７，２
水を加えて　　　　　　　　　Ｊｌ　　　　　／１ｐ　
Ｈ１０，００１０，Ｏｊ く漂白液〉 母液（ｆ）　　補充液（１？） エチレンシアずン四酢 酸第２鉄アンモニタ ム塩　　　　　　　　　　　　！Ｏｔ０ｌ　３−シアば
ノブ口 パン四酢酸第２鉄ア ンモニウム塩　　　　　　　６０　　　７２硝酸アンモ
ニウム　　　　１０．０　　　／２．０？臭化アンモニ
ウム　　　　　／１０９　　　／７０９水を加えて　　
　　　　　　　／ｌ　　　　　／７３ｐ）ｉ　　　　　
　　　　　　　ｔ、ｏ　　　　ｒ、ｔｒく定着液〉 母液（ｆ）　　補充液（ｆ） エチレンシアばン四酢 酸二ナトリウム塩　　　　／　、０　　　　／　、２亜
硫酸ナトリウム　　　　　≠、ＯＳ、Ｏ重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　参、Ａ　　　　ｊ、ｒチオ硫酸アンモニウ
ム 水浴液（７０憾）　　　　　１７１Ｍ　　　２００祷水
を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　　　／ＩＪｐ）
ｉ　　　　　　　　　　　　ｉ＆　　　　ｉ４く安定液
〉 母液（の　　補光液し） ホルマリン（３７％ｗ／ｖ）　　コ、ｏｍ　　　ｓ、ｏ
ｙａポリオキシエチレン− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　０．ｊ　　　Ｏ，≠ｊ！
−クロロー２−メチ ルー≠−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　ｏ、ｏｓ　　ｏ、ｏＩＬｔｚ
水を加えて　　　　　　　　　　／ｌ　　　　／１実用
上は残留銀量が３Ｑ■／　ｍ　２をこえると色再現及び
／又は階調バランス上大きく性能が劣化することが知ら
れている。上表で明らかなように本発明の化合物を用い
ると、迅速処理においてもいすｎも実用上支障のない範
囲になり、かつＭＴＦ値も高い値を示すことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔Ｐ〕からなる親油性テロマーカプラーをハ
   ロゲン化銀乳剤層に少なくとも１種以上含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｐ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｅは炭素数８以上の一価の基を表し、Ａは芳香
   族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして色
   素を形成することのできるカプラー残基を有するエチレ
   ン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位を表す
   。Ｂは写真有用基を有するエチレン性不飽和モノマーか
   ら誘導される繰り返し単位を表す。Ｄは共重合可能な非
   発色性エチレン不飽和モノマーから誘導される繰り返し
   単位を表す。Ｇは一価の基を表わす。ｘ、ｙおよびｚは
   重合体カプラー中の各繰り返し単位の重量含有率であり
   、ｘは１０〜９０ｗｔ％、ｙは１〜７０ｗｔ％、ｚは０
   〜９０ｗｔ％である。