JPH01225947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであシ、更に詳しくは、粒状性、鮮鋭度を共に改良し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） 最近カラー撮影材料は、高画質化の方向に進んでおり、
ｌｌＯサイズ等の小フォーマットからの引伸しでも観賞
に耐え得る画質のものが、開発されてきている。しかし
ながら粒状性および鮮鋭度に関しては今−歩の進歩が強
く望まれてきた。

このうち鮮鋭度に関しては、特開昭ｊター３ｔ２ダタ号
、同ｊ参−／弘１１３！号に代表されるＤＩＲ化合物等
を用い、エツジ効果を強調する方法及び塗布膜を薄層化
し光散乱を最小限におさえる方法がある。これらの手段
は併用することによシ更に大きな効果を与える仁とは特
開昭ｊター３６コ４ｃｙに示されている。

薄層化を実現するためには、 ■　カプラーのパラスト基を小さくする。

■　カプラーの溶媒として用いられている高沸点有機溶
媒の量を減らす。

■　発色性基を高密度化するため、カプラーをポリマー
化する。

等の方法があるが、■ではカプラーの耐拡散性に問題が
あり、■ではカプラーの析出や発色性の低下等のために
極端に減らすことＩｒｉ難しく、大巾な薄層化は期待で
きない。■において、ポリマー化したカプラーのうちラ
テックス状のカプラーや乳化分散させて使用するものは
、極端に薄層化するためにゼラチン量を減じていくと、
膜強度が弱くなり生フィルム、処理中及び処理後のフィ
ルムに傷がつきやすいという欠点を有していた。

一方、親水性を有するポリマーカプラー例えば予め合成
されたポリマー（アクリル酸ホモポリマー、ｐ−アミノ
スチレンホモポリマー等）や天然高分子化合物（ゼラチ
ン等）に反応性カプラーを結合させたポリマーカプラー
は、米国特許第コ６りｊ７り７号、同第コｒｓλ３１ｒ
／号、同第コｔｊ２３１３号、同第２ざ７０７７．２号
各明細書、特公昭３ｊ−／４７３２号、同ダ４！−３４
ｇ１号各公報等に記載されており、エチレン不飽和上ツ
マ−の形で合成したカプラーを他の重合可能な単量体と
共重合させて得られるポリマーカプラーは、英国特許第
ｔｔｏコ０６号、同第Ｐｊ３１９７号、同第９６７１０
３号、同第２６７！Ｑ弘号、同第タタｊ３６３号、同第
ｔｉｏ４Ｌｔｚｒ号明細書に開示されている。

しかしながら、前記親水性を有するポリマーカプラーを
用いゼラチンを減じ、乳剤層の薄層化を行うと、鮮鋭度
は、良化されるが、粒状性が悪化してしまうという問題
が起こる。

一方、粒状性を改良する技術として、例えば特開昭第Ａ
／−７３．３μ７号、特開昭４／−７７０！７号に開示
されているように、単分散乳剤と種々の油溶性カプラー
とを併用する方法が知られているが、この方法では、Ｒ
ＭＳ粒状性（ＲＭＳ粒状性については、Ｔ、　Ｈ，Ｊａ
ｍｅｓ、　”Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”第グ版６１り頁に記載
がある。）は、ある程度良化されるものの視覚的粒状性
の良化け、わずかである。

このような、視覚的粒状性およびＲＭＳ粒状性を共に良
化させる方法として、特開昭第！ター１３／ＹＪｔ号に
記載されているように、油溶性の色素拡散型カプラーと
単分散乳剤との併用が知られているが、その粒状性改良
効果は、小さく、鮮鋭度は、良化されカかった。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、鮮鋭度に優れかつ、非常に視
覚的粒状性の良いノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも１つの
ハロゲン化銀感光層を設けたハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、少力くとも一種の水溶性ポリマーカプ
ラーおよび単分散のハロゲン化銀乳剤とを併用すること
を特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料によシ
達成される。

以下本発明をさらに詳細に説明する。

本発明に用いられる水溶性ポリマーカプラーとは、弘０
°Ｃの蒸留水にｉ、ｏｖｒｔｔＩｂ以上溶解するポリマ
ーカシラーのことを言う。好ましくは、ａｏｏｃの蒸留
水に、３ｗｔ４以上溶解するもの、さらに好ましくは、
１０ｗｔ４以上溶解するものが製造上にも有利である。

好ましい水溶性ポリマーカプラーの構造としては、以下
に示す一般式ＣＰ−／’ｌおよび一般式〔Ｐ−２〕で表
される繰シ返し単位をそれぞれ１種類以上有するもので
ある。

一般式（Ｐ−／″３　　　＋Ａ＋ Ａは、芳香族−級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して、色素を形成し得る反復単位を表す。

一般式（Ｐ−ｘ、１ ＋１− Ｂは、芳香族−級アミン現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応しない反復単位を表す。

ＣＰ−／）、ＣＰ−λ〕を反復単位に持つ水溶性ポリマ
ーカプラーにおいて、色素を形成し得るカプラ一部（Ａ
）と色素を形成しかい非カプラー部ＣＢ）との比率は、
単位面積当りの塗布銀量、単位面積当シの塗布ゼラチン
量、塗布乳剤のｐＨ。

粒度等によって任意に変えることができる。好ましくは
、カプラ一部（Ａ）がｊ−１〕ｍｏｌチ、非カプラ一部
（Ｂ）がりｚ−ｊｍｏ１％である。

又、本発明に用いる水溶性ポリマーカプラーの平均分子
量は、ｊＸ１０３〜ｉ、ｏｘｉｏ７が好ましい。分子量
が小さすぎるとポリマーカプラーが移動しゃすく彦り、
又、分子量が大きすぎると塗布に支障を生じることがあ
る。従って、より好ましくは、平均分子量が／Ｘ／（７
４〜２×１０６である。本発明におけるポリマーカプラ
ーのゼラチン当シの添加量も又、任意に変えることがで
きる。

又、本発明におけるポリマーカプラーの添加量は、塗布
銀量（モル）対カプラ一部（Ａ）０モル数に換算して、
／〜コ００．好ましくは、ｊ−／ＱＯになるように添加
するのが写真性能上有理である。

塗布液への本発明に用いるポリマーカプラーの添加方法
としては、■水溶液にして添加する。■低級アルコール
、ＴＨＦ、アセトン、酢酸エチル等の水と混和する有機
溶媒と水との混合溶媒に溶解して添加する。■アルカリ
水溶液又はアルカリ水含有有機溶媒混合液に溶解させて
から添加する。

等の方法があシ、さらに、ゼラチン溶液中に分散させた
り界面活性剤を少量添加することも可能である。

いずれの添加方法の場合も本発明に用いる水溶性ポリマ
ーカプラーは塗布液および塗布膜中では、油滴状もしく
は、ラテックス状の形をとっておらず、親水性バインダ
ーと相互作用し、ある程度相溶しているものと思われる
。それゆえ、膜の硬さは、油溶性（ラテックス状も含む
）ポリマーカプラーに比べかなり硬い性質を示すものと
思われる。

一般式ＣＰ−／：ｌにおけるＡで表される繰り返し単位
を形成するエチレン性不飽和七ツマ−の好ましい例は、
次の一般式〔Ｉ〕で表されるものである。

一般式（１） 式中　Ｒ１は水素原子、炭素数／−４４のアルキル基ま
たは塩素原子を表わし　Ｌｌけ−ＣＯＮ−（Ｒ２は水素
原子、炭素数ｌ−μのアルキル基または炭素数ｌ〜６の
置換アルキル基を表わす）、（Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独
立に１水素、ヒドロキシル、ハロゲン原子または置換も
しくは無置換の、アルキル、アルコキシ、アシルオキシ
もしくはアＲ３、Ｒ４は上記に同じ）を表わし、Ｒ２は
ＬｌとＱを結ぶ連結基を表わし、ｍｌｌ１０ｉたはｌを
表わしｎはＯまたはｌを表わし、Ｑは酸化された芳香族
第一級アミン現像薬とカップリングして染料を形成しう
るカプラー残基を表わす。

Ｒ２で表わされる連結基は、具体的にはモＸｉ　＋Ｊ　
Ｉ　Ｘ２す千Ｊ２　Ｘ３ヤ千Ｊ絢「う　で表わされる。

Ｊｌ、Ｊ２、Ｊ３は同じでも異なっていてもよく、−Ｃ
Ｏ−１−ｓｏ２−１−ＣＯＮ−（Ｒ５は水素原子、アル
キル基（炭素数７〜６）、置換アルキル基（炭素数ｌ′
〜６）、−８Ｏ２Ｎ±　（Ｒ５は上記と書 同義）、−Ｎ−Ｒ’−（Ｒ５は上記と同義、Ｒ６は炭素
数ｌ〜約弘のアルキレン基）、 Ｒ５Ｈ７ −Ｎ−Ｒ’−Ｎ−（Ｒ５、Ｒ６は上記と同義、Ｒ７け水
素原子、アルキル基（炭素数／〜ｔ）、置換アルキル基
（炭素数１−６）を表わす。）、−０−１Ｂ　５　　　
Ｂ　？ −ｓ−１−Ｎ−Ｃｏ−Ｎ−（Ｒ５、Ｒ７は上記と同義）
、Ｒ５Ｒ７ −Ｎ−８０２−Ｎ−（Ｒ、ＲＦｉ上記と同義）、曝 −ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＮＣＯ２−（Ｒ５は上記と
同嘗 義）、−ＮＧＯ−（Ｒ５は上記と同義）等を挙げること
ができる。

Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ３は同じでも異なっていてもよく、アル
キレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリ
ーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を表わ
す。

ｐＮ　ｑｑ　　ｒおよび３はＱまたはｌを表わす。

上記一般式（１）においてＸｌ、Ｘ２、Ｘ３は互いに同
じでも異なっていてもよく、炭素数７〜７０個の無置換
もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、または
フェニレン基を表わし、アルキレン基ハ直鎖でも分岐で
もよい。アルキレン基としては例えばメチレン、メチル
メチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン
、デシルメチレン、アラルキレ／基としては例えばベン
ジリデン、フェニレン基としてハ例えｔｆｐ−フェニレ
ン、ｍ−フェニレン、メチルフェニレ７などがある。

またＸｌ、Ｘ２、Ｘ３で表わされるアルキレン基、アラ
ルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−ＮＨＣＯ
Ｒ８で表わされる基（Ｒ８はアルキル、置換アルキル、
フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表ゎす）、−ＮＨ８Ｏ２Ｒ（Ｒは上記と同義）、−８
ＯＲ（ＲＦｉ上記と同義）、−８Ｏ２Ｒ（Ｒは上記と同
義）、−ＣＯＲ（Ｒは上記と同義）、いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、
フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキル
を表わす）、アミノ基（アルキルで置換されていてもよ
い）、水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げ
られる。この置換基が２つ以上あるときは互いに同じで
も異なってもよい。

また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数／〜約≠のアルコキシ基、−Ｎ
Ｈ８Ｏ２Ｒ（Ｒけ上記と同義）、−ＮＨＣＯＲ８で表わ
される基（Ｒ８は上記と同義）、記と同義）、−８ｏ２
Ｒ８（Ｒ８は上記と同義）、−ＣＯＲ（ＲＦｉ上記と同
義）、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基（アルキルで
置換されていてもよい）等が挙げられる。

次に一般式（ＩＮにおいてＱで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型（ｎ）、〔■〕、
あるいはす７トール型ＣＩＩＩ）、ＣＩＶＩＣ）化合物
（おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して
、＋Ｌ１−ｐＬ２ｑに連結する）が好ましい。写真性能
上　ｚ　Ｉ　において、＋Ｌ１％−Ｌ２−）Ｈ−に連結
するものが特に好ましい。

Ｈ Ｈ ＨＺ’ 式φＲ１１はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族スルホ；ル基、芳香族オキシ基
、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイル
アミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができる
。ＲＩＳの炭素数は０〜３０である。

ＲＩ２は一〇〇ＮＲ１４Ｒ１’、−ＮＨＣＯＲ”、−Ｎ
ＨＣＯＯＲ”、−ＮＨＳ　Ｏｘ　　Ｒ”、−ＮＨＣＯＮ
Ｒ１４Ｒ”または−ＮＨ３Ｃｈ　Ｒ”Ｒ”を表わし、Ｒ
１４及びＲ”は水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（
例えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル、ｎ
−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフル
オロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオキシ
プロビル、２゜４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシプ
ロビル、２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチ
ル）、炭素数６〜３０の芳香族基（例えば、フェニル、
トリル、２−テトラデシルオキシフェニル、ペンタフル
オロフェニル、２−クロロ−５−ドデシル、１ジカルボ
ニルフエニル）、炭素数２〜３０の複素環基（例えば、
２−ピリジル、４−ピリジル、２−フリル、２−チエニ
ル）、Ｒ１＆は炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メ
チル、エチル、ブチル、ドデシル、ヘキサデシル）、６
〜３０の芳香族基（例えばフェニル、トリル、４−クロ
ロフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば、４−ピリ
ジル、キノリル、２−フリル）を表わす　Ｒ１４とＲＩ
Ｓは互いに結合して複素環（例えば、モルホリン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環）を形成していてもよい、ｐ
″は０〜３．３′は０〜２、ｑ゛、ｒ゛はそれぞれ０〜
４の整数を表わす。

Ｘ４は酸素原子、イオン原子またはＲ”Ｎ：を表わし、
Ｒ１ｆｆは水素原子または１価の基を表わす。

ＲＩｆｆが１価の基を表わす時、ＲＩＳの例として炭素
数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチ
ル、メトキシエチル、ベンジル）、炭素数６〜３０の芳
香族基（例えば、フェニル、トリル）、炭素数２〜３０
の複素環基（例えば、２−ピリジル、２−ピリミジル）
、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例えば、ホルム
アミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ベン
ズアミド）、炭素数１〜３０のスルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、
４−クロロベンゼンスルホンアミド）、炭素数４〜３０
のイミド基（例えばコハク酸イミド）、−ＯＲ”、ＳＲ
”、−ＣＯＲＩ−−Ｃ０ＮＲ”Ｒ”、−ＣＯＣＯＲ”、
−ＣＯＣＯＮＲ”Ｒ”、−ＣＯＯＲ１・、−ＣＯＣＯＯ
Ｒ”、−ＳＯｘ　　Ｒ”、−５Ｏｘ　　ＯＲ”、−３ｏ
ｗ　ＮＲ”Ｒ”及び−Ｎ　Ｒｔ　Ｉ　ＲＩ　Ｉを挙げる
ことができる。ここでＲＩＳ及びＲＩＳは同じであうで
も異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数１〜
３０の脂肪族基（例えばメチル、エチル、ブチル、ドデ
シル、メトキシエチル、トリフルオロメチル、ヘプタフ
ルオロプロピル）、炭素数６〜３０の芳香族基（例えば
フェニル、トリル、４−クロロフェニル、ペンタフルオ
ロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニル）または炭素数２〜３０の複素環基（例えば４−ピ
リジル、３−ピリジル、２−フリル）を表わす。

Ｒ１１とＲＩＳは互いに結合して複素Ｗ１（例えばモル
ホリノ、ピロリジノ）を形成していてもよい。

Ｒ１の例として、水素原子を除（Ｒ″及びＲ１９におい
て示した置換基を挙げることができる。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応によりＭ脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエト
キシ、カルボキシメチルオキシ、３−カルボキシプロと
ルオキシ、２−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−カルボキシ
メチルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ）、炭
素数６〜３０の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ、
４−ヒドロキシフェノキシ、２−アセトアミドフェノキ
シ、２．４−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、４
−フェニルアゾフェノキシ）、炭素数２〜３０の複素環
オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ、ｌ−フェニル
−５−テトラゾリルオキシ）、炭素数１〜３０の脂肪族
チオ基（例えば、ドデシルチオ）、炭素数６〜３０の芳
香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニルチオ）、炭
素数２〜３０の複素環チオ基（例えば４−ピリジルチオ
、ｌ−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、炭素数
２〜３０のアシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ、ラウロイルオキシ）、炭素数１〜３０のカ
ルボンアミド基（例えば、ジクロロアセチルアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ヘプタフルオロブタンアミド
、ペンタフルオロベンズアミド）、炭素数１〜３０のス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、トル
エンスルホンアミド）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基
（例えば、フェニルアゾ、４−クロロフェニルアゾ、４
−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニ
ルアゾ）、炭素数１〜３０の脂肪族オキシカルボニルオ
キシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシル
オキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜３０の芳香族オ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基（
例えば、メチルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモ
イルオキシ、フェニルカルバモイルオキシ）、炭素数１
〜３０でかつ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複
素環基（例えば、コハク酸イミド１、フタルイミド、ヒ
ダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリフゾリル）
等を挙げることができる。

Ｙ゛は結合する炭素原子とともに５真ないし７員環を形
成するのに必要な原子群を表わす、よりＲ″ の単独または組合せを表わす、Ｒ″およびＲ″は、それ
ぞれ独立に、水素原子、フル、キル基、アリール基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールカ゛ルボニル基、アルキルカルバモイル基、了
り−ルカルバモイル基、またはシアノ基を表わす。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１１として好ましいものはハロゲン原子（例えばフェ
素、塩素、臭素等）、脂肪族基（例えばメチル、エチル
、イソプロピル）、カルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）等であ
る。

Ｒ１１として好ましいものは一〇〇ＮＲＩ４Ｒ”であり
、例としてカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホ
リノカルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシル
カルバモイル、デシルオキシプロビル、ドデシルオキシ
プロビル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプ
ロピル、２，４−ジーｔ＠ｒｔ−アミルフェノキシブチ
ルがある。

Ｘ４として好ましいものは、ＲＩ？Ｎぐであり、さらに
ＲＩ？として好ましいものは一〇ＯＲ”　（例えば、フ
ォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロア
セチル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、ｐ−
クロロベンゾイル）、−ＣＯＯＲ”（例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル）　、−３ｏ！　Ｒ”　（
例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタン
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル、永ンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル、ｐ−クロロベンゼンスルホ
ニル）　、−ＣＯＮＲ”Ｒ”　（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル、４−シアノフェニルカ
ルバモイル、３．４−ジクロロフェニルカルバモイル、
４−メタンスルホニル７　ｓ　ニアＬ／カルバモイ７Ｌ
／）　、−ｓｏｗ　ＮＲ”Ｒ”（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル）で示される基であるＳＲ”のうちさらに特
に好ましいものは、−ＣＯＲ”、−ＣＯＯＲ”及び−３
ＯｚＲ”で示される基である。

Ｚｌ　として好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳
香族アゾ基である。

一般式で示されるカプラーはその置換ｉ　Ｒｌ　ｌ、Ｒ
Ｉ：、ｘ４または２＋において２価あるいはそれ以上の
多価の連結基を介して互いに結合する２世体あるいはそ
れ以上の多量体であってもよい。この場合、前記各置換
基において示した炭素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式％式％［
）） および〔刈〕で表わされるカプラー残基（Ａｒ。

Ｚ、Ｒ−Ｒのいずれかの部分で ＋Ｌ”＋ｊ＋Ｌ２ｑに連結する。特に、写真性能上より
好ましいものは　ｚ２の置換基において連結する場合で
ある。）を表す。

８　　　Ｈ ｚ”　　　　Ｈ ２寡　　　Ｈ ２”　　　　Ｒコニ ８　　　Ｈ 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換アリール基（置換基としてはアルキル基（例
えばメチル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、エチルカルバモイル）、ジアルキルカル
バモイル基（例えばジメチルカルバモイル）、アリール
カルバモイル基（例エバフェニルカルバモイル）、アル
キルスルホニルａｆ（Ｎ、ｔばメチルスルホニル）、ア
リールスルホニル基（例エバフェニルスルホニル）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホ
ンアミド）、スルファモイル、アルキルスルファモイル
基（例えばエチルスルファモイル）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（例えばジメチルスルファモイル）、アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例え
ばフェニルチオ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置
換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい、特
に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が挙
げられる。〕、複素環基（例えばトリアゾール、チアゾ
ール、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナルジ
ン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール、
イミダゾールなど）を表わす。

Ｒ１′は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド）を表わし、これらの置換基としては
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）、直鎖
、分岐鎖のアルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、
オクチル、テトラデシル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、ニドキシ、２−エチルへキシルオキシ、テトラデ
シルオキシなど）、アシルアミノ基（例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミド、
テトラデカンアミド、α−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−
アミルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４
−ヒドロキシ−３−１ｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、
２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−１−イル、
Ｎ−メチル、テトラデカンアミド）、スルホンア迅ド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、エチルスルホンアミド、ｐ７）ルエンスルホンア
ミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンア
ミド）、°スルファモイル基（例えば、スルファモイル
、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、
Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕スルファモ
イル、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラ
デシルスルファモイルなど）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ
−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−（４−（２゜４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル）カルバモイル
、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル）、ジア
シルアミノ５（Ｎ−サクシンイミド、Ｎ−フタルイミド
、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデ
シル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル、３−（
Ｎ−７セチルーＮ−ドデシルアミノ）サクシンイミド）
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジ°ルオキシ
カルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えば、メト
キシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチルオキシ
スルホニル、テトラデシルオキシスルホニル）、アリー
ルオキシスルホニル、ｌ　（Ｎえば、フェノキシスルホ
ニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２．４−ジー
ｔａｒｔ−アミルフェノキシスルホニルなど）、アルカ
ンスルホニル基（例エバ、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、２−エチルへキシルス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、アリールスルホ
ニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、４−ノニルベン
ゼンスルホニル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラ
デシルチオ、２−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）エチルチオなど）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ、ｐ−）リルチオ）、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカル
ボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）
、６アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、
ベンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベ
ンゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げること
ができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ”、ＲｔＳ、　Ｒａｈ、Ｒ冨１、Ｒ１
１、Ｒ１、Ｒ３１、Ｒ３１，Ｒ３！参よびＲＳｓは各々
水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしくは
置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの０
例えば、メチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロ
メチル、トリデシル等）、アリール基（好ましくは炭素
数６〜２０のもの０例えば、フェニル、４−ｔ−ブチル
フェニル、２．　４−’）−ｔ−アミルフェニル、４−
メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フリル、
２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリ
ル）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの６例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、を−ブ
チルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜
２０のもの９例えば、アセチルアミノ、プロとルアミド
、ベンズアミド）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ
、２−クロロアニリノ）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数２〜２０のもの０例えば、メトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、２−エチルへキシルオキ
シカルボニル）、アルキルカルボニル基（好ましくは炭
素数２〜２０のもの０例えば、アセチル、ブチルカルボ
ニル、シクロヘキシルカルボニル）、アリールカルボニ
ル基（例えば、好ましくは炭素数７〜２０のもの、ベン
ゾイル、４−１−ブチルベンゾイル）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜２０のもの０例えばメチルチオ
、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチオ）、アリー
ルチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの０例えば、
フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０
のもの０例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバ
モイル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数２０迄
のもの６例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファ
モイル）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数１
〜２０もの０例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド）を表わす
。

Ｚ８は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭
素）、酸素原子で連結するカンプリング離脱基（例えば
アセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、
エトキシオキサロイルオキシ、ビルビニルオキシ、シン
ナモイルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキジル
、４−チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキ
シ、４−シアノキシル、４−メタンスルホンアミド−フ
ェノキシ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキ
シ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−
シアノエトキシ、ペンシルオキシ、２−フェネチルオキ
シ、２−フェノキシ−エトキシ、５−フェニルテトラゾ
リルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子
で連結するカフプリング離脱基（例えば特開昭５９−９
９４３７号に記載されているもの、具体的にはベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、
ヘプタフルオロブタンアミド、２゜３．４．５．６−ペ
ンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、
ｐ−シアノフェニルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ、１−ピペリジル、５．５−ジメチル−
２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベンジ
ル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２−オキソ−
１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３．５−ジエチル−１，２゜４−トリアゾー
ル−１−イル、５−または６−プロモベンゾトリアゾー
ルー１−イル、５−メチル−１，２，３，４−）リアゾ
ール−１−イル、ベンズイミダゾリル）、イオウ原子で
連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オクチ
ルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、
４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチ
オ、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−２，３，４
，Ｓ−テトラゾリルチオ、２−ペンジチアゾリル）が挙
げられる。離脱しうる基として好ましくはハロゲン原子
、酸素原子で連結するカップリング離脱基、窒素原子で
連結するカップリング離脱基であり、特に好ましくは、
アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、トリアゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド型〔■〕、ベンゾイルアセトアニリド型
〔Ｘ■〕、〔Ｘ■〕のものが好ましい（一般式中の自由
結合手の部分で、＋Ｌ１％−Ｌ２−粘一に連結する。）
写真性能上、特に好ましいものは　ｚ３に自由結合手を
持った（ＸＩ’）、〔Ｘ■′〕である。

式中、Ｒ３４、Ｒａｓ、ＲｓｈおよびＲ１は各々水素原
子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基
例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバ
モイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基
、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、ア
ルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリー
ルオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリ
ールアミド基、アリールスルファモイル基、アリールス
ルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基、
スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表
わし、これらの置換基は同じでも異なってもよい。

Ｚ３は水素原子又は下記一般式（Ｘｌり、〔冶〕、（膚
〕もしくは〔京〕で表わされる。

０Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ
■〕Ｒ０は置換してもよいアリール基又は複素環基を表
わす。

ＲＳ′、Ｒ′＋１は各々水素原子、ハロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換フェニル基または複素環を表わし、これら
の基は同じでも異なっていてもよい。

０ゾゞ＼イ０ ゛パパ・〜Ｗ　””’　　　　　　（創５員環もしくは
６員環を形成するのに要する非金属原子を表わす。

一般式〔菫〕のなかで（双〕〜（Ｘｌ（ＩＩ）が好まし
い。

Ｋ＋６ 式中Ｒ４１、Ｒ４ｔは各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒド
ロキシ基をＲ４３、Ｒ４４およびＲ４Ｓは各々水素原子
、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル
基を、Ｗ寡は酸素またはイオウ原子を表わす。

Ｂで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーの好ましい例としてはアクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）、こられのアクリルアミドから誘導されるエス
テルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、２−メトキシエチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチル
７クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチル
アクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、（ＳＯ−ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ−）、ｎ
−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、β−アルコキシエチル（メタ）アクリ
レート（たとえば、２−メトキシエチルアクリレート、
２−メトキシエチルメタアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、
２−エトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチ
ルアクリレート、２−ｎ−プロピルオキシエチルメタア
クリレート、２−（２−メトキシ）エトキシエチルアク
リレートなど）、β−スルホンアミドエチル（メタ）ア
クリレート、β−カルボンアミドエチル（メタ）アクリ
レート、β−フルコキシエチルアクリルアミド（アルコ
キシ基はさらに複数の置換アルコキシ基を含むものもあ
る）、β−スルホンアミドエチルアクリルアミド、β−
カルボンアミドエチルアクリルアミドなと）、ビニルエ
ステル（例えば酢酸ビニル、ビニルラウレート）、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、ジエン１１（例え
ばブタジェン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレン、ジビニルベンゼンおよびそのｍ１体、例
えばビニルトルエン、ビニルアセトフェノンおよびスル
ホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例
えばビニルエチルエーテル）、無水マレイン酸、マレイ
ン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−とロリドン、Ｎ−ビニ
ルピリジン、および２−および４−ビニルピリジン、エ
チレン、プロピレン、ｌ−ブテン、イソブチン等が挙げ
られる。

２：発明に月込られる芳ｔ−裏−級アミン現０茶の酸化
体とカップリングして染料を形成することのできるカブ
クー歿＝を有するニテレン性不飽和モノ！−の例を以下
に示すかこれに限定されるものでは逢い。

（≠） α ＩＪ　　　　　　　　　　Ｎｔｉ６１Ｊ２（、’Ｍ３＜
ｒ＞ （り） （／／） ＣＨ２＝ＣＨ （／２） （ハリ ２Ｈ５ （／６） （／ｌ） ｕ人ＪＬ；ｔｉ２ＵＭ２（ＪＬ；ＬＸ；＝＝にＭ２（コ
Ｏ） （コｌ） （コ２） へＨ（υＵｔｌ＝Ｌ；Ｈ２ （，２Ｊ） （２ダ） （２ｊ） ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ）ｉｃＯｃＨ＝ｃＨ２（コ乙） （２ｒ） （コタ） ＣＨ２＝ＣＨ３ （３μ） α （３ｊ） ＣＨ２−ＣＨ α （３ｔ） ＣＨ２＝ＣＨ （３り） ＣＨ２＝ＣＨ 轟 （弘０） ＣＨ２＝ＣＨ （≠２） （竺３） （≠ｊ） （≠６） （μ７） しりへｈしＭ：ＣＨ２ （μｔ） ＣＨ３ （４Ｌり） （ｊＯ） （ｊｌ） （ｊ２） Ｈ３ しべ （ｊｌ） （ｊ４Ｌ） （！ｊ） （ｊ６） α （ｊ７） （！ｔ） 本発明に用いられる芳香族−級アミン現像薬の酸化体と
カップリングしない一般式（Ｐ−Ｊ　：ＩにおけるＢで
表わされる繰り返し単位を形成するエチレン性不飽和七
ツマ−の好ましい例を示す。例えば、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル
類、クロトン酸、クロトン酸エステル類、ビニルエステ
ル、マレイン酸、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フ
マル酸ジエステル、イタコン酸、イタコン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル類、スチレン類等が挙げられる。これらの酸はアル
カリ金属（例えばＮａ、に等）″ｌ！たはアンモニウム
イオンの塩であってもよい。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｊ−７り’）ロイ
ルプロノぐンスルホン酸、アセトアセトキシエチルアク
リレート、アセトキシエチルアクリレート、フェニルア
クリレート、λ−メトキシアクリレート、コーエトキシ
アクリレート、２−（，２−メトキシエトキシ）エチル
アクリレート等が挙げられる。メタクリル酸エステルと
してはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート
、λ−エトキシエチルメタクリレート等が挙げられる。

クロトン酸エステルをしてはクロトン酸ブチル、クロト
ン酸ヘキシルなどが挙げられる。ビニルアセテートシテ
はビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブ
チレート、ビニルメトキシアセテート、安息香酸ビニル
等が挙けられる。マレイン酸ジエステルとしてはマレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジヅチ
ル等が挙げられる。フマル酸ジエステルとしてはフマル
酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が
挙げられる。イタコン酸ジエステルとしてはイタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等
が挙げられる。アクリルアミド類としてはアクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、イ
ソプロピルアクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド
、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。メタク
リルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、エチル
メタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルメタクリルアミド、コーメトキシメタクリ
ルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタク
リルアミド等が挙げられる。

ビニルエーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシ
エチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエ
ーテル等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン
、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチ
レン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチル
スチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、
メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香
酸メチルエステル、−一メチルスチレン、スチレンスル
ホン酸、ビニル安息香酸等が挙けられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等）。

これらのモノマーの中で、親水性の高いものが特に好ま
しい。

さらに、以下のＢ−／〜Ｂ−２ｚに示すモノマーをＢと
して用いることも好ましい。

Ｂ−／ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０ 本発明の水溶性ポリマーカプラーの合成Ｆｉ重合開始剤
、重合溶媒としては特開昭ｊｒ−／２０２ｊコ、特開昭
ｊｒ−／ダｊタダ弘、特開昭ｊｒ−コ／　／　７ｊ４、
特開昭！ｌ−ココ４ＬＪ！２、特開昭！ター弘２１１７
３、特開昭ｊター／７１５’タロ、特開昭！ターココｔ
コ！コ、特開昭４０−３７７３２および特開昭６０−！
ＡｊｊｊＫ記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、Ｏ０Ｃ以下から１０
０°Ｃ以上まで可能であるが通常３０°ｃ−ｉｏｏ　°
Ｃの範囲で重合する。

合成例（１） 水溶性ポリマーカプラーＰＣ−／の合成３ｏｏｍｌの三
ツロフラスコにカプラーモノマー（ｚ）ｚＯｇ、非発色
性上ツマ−Ｂ−７弘。

／ｇｚ　コーアクリルアミドーコーメチルプロノミンス
ルホン酸ナトリウムｌμｇおよびＤＭＦｔＡＯｍｌを混
合し、窒素気流下ｒｏ０ｃまで加熱しアゾビスイソ酪酸
ジメチルｏ、４！ｇのＤＭＦ溶液ｊｍｌｌを添加し重合
を開始した。３時間重合した後、冷却し１０１００Ｏの
アセトンで再沈を行った。

濾過、乾燥後３μ、２ｇのポリマーカプラーＰＣ−／が
得られた。本ポリマーは塩素原子の定量により弘ｆ、４
（ｗｔ％のカプラーモノマーユニットが含まれている事
がわかった。

合成例（２） 水溶性ポリマーカプラーＰＹ−４の合成３ｏｏｍｌの三
ツロフラスコにカプラーモノマー（グア）ｚｒｇ、非発
色生モノマーＢ−７，２゜１ｇ、２−アクリルアミド−
２−メチルプロノ（ンスルホン酸ナトリウム／／、ｊｇ
およびＤＭＦ２００ｍｌを混合し、窒素気流下ｔＯ°Ｃ
まで加熱し、アゾビスイソ酪酸ジメチル０．４ｇｇのＤ
ＭＦ溶液溶液３奢／加し重合を開始した。３時間重合し
た後冷却し三光純薬製透析膜ｊｏＦＴｃ−１まで透析を
３日間行った。その後凍結乾燥によりコア、ｊｇのポリ
マーカプラーＰＹ−／；を得た。

本ポリマーは、塩素原子の定量により、ｊｅ＋。

２ｗｔ％のカプラーモノマーユニットが含まれて本発明
における単分散乳剤とは、次式で定義される標準偏差Ｓ
を平均粒径７で割った値（Ｓ／〒）が０．２０以下であ
るものを言う。

ここで言う、平均粒径〒とは、球状のハロゲン化銀粒子
の場合は、その直径、また立方体や球状以外の形状の粒
子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の
直径の平均値であって、個々の粒径がｒｌであり、その
数がｎｌである時、下記の式によって、〒が定義された
ものである。

粒子径の測定方法は、ラブランドの「粒子径分析法Ｊ　
Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイク
ロスコピー、／り２２年、２μ〜／コ２頁に記載の方法
で測定することができる。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、立方体、ｌ参面体
、を面体のように正常晶でもよく、双晶から成っていて
もよく、またこれらの混合物であっても良いが正常晶で
あることが好ましい。

実施例１ 以下のようにして単分散乳剤Ａを調製した。

マス、臭化カリウムｏ、ｏｉモル、アンモニア１、μモ
ルを含む／ｌのゼラチン水溶液を反応容器に入れ、これ
に硝酸銀０．２７モルを含む水溶液！００ｍ１と臭化カ
リレム０．２弘モル、沃化カリウム０．０≠３モルを含
む水溶液ｚ　ｏ　ｏ　ｃｃとを同時に３０分かけて、添
加中は、添加中は、ハロゲンイオンが銀イオンに対して
、０．２ｇ／ｌ過剰になるように調節しつつ添加した。

その後、酸を用いてアンモニアを中和した後、さらＫＱ
。

６２モルの硝酸銀を含む水溶液３００　ｃｃと臭化カリ
ウム０．７１モル、沃化カリウム０．０１モルを含、む
水溶液！００ｍ１とを同時に３０分かけて、添加中は、
ハロゲンイオンが銀イオンに対して０．２　ｇ／ｌ過剰
になるように調節しつつ添加した。この乳剤のＳ／〒Ｆ
ｉ、ｏ、ｉ≠であった。

比較のための多分散乳剤Ｂは、以下のように調製した。

まず、臭化カリウム０．３モル、沃化カリウム０．０Ｊ
ｔモルを含むゼラチン水溶液を反応容器中に入れ、これ
に、７．３モルの硝酸銀を含む水溶液および臭化カリウ
ム１．１モル、沃化カリウム０．０弘コモルを含む水溶
液を同時ＶＣ４！Ｏ分間で添加した。

この乳剤のＳ／〒はＱ、Ａ２であった。

単分散乳剤Ａ１多分散乳剤Ｂいずれも公知の方法で最適
点まで後熟した。

以上のようＫして、調整した単分散乳剤Ａ、および多分
散乳剤Ｂを用い以下の試料１０／〜７／ｌを作製した。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑を色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くともＩＮが設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数およびＪｉ順に特に制限はな
い、典型的な例としては、支持体上に、実質的に悪色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性ををする単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真窓光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑怒色性層、前窓色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−
悪色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順を
もとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同０９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高怒度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる９
通常は、支持体に向かって順次感光度が低（なる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高窓度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層、　（ＢＬ）　／高怒度青感光性層（Ｂ１１）／高
怒度緑感光性層（Ｇｌ（）　／低感度緑怒光性１ｉ　（
ＧＬ）／高感度赤怒光性１！　（Ｒ１１）　、／低恣度
赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ
ｌｌ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌｌ／Ｇ
Ｌ／ＲＬ／Ｒ１＋の順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性［／Ｇｌ／ｍ
１ｌｌ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も違い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次像められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−惑色性層中において支持体よりＡＨれた側から中悪
度乳剤層／高域度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、ｋ　１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒａｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）”、および同８１１１８７１６（１９７
９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、
　Ｃｈｅｓｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９
６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊ＣＧ。

Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋａａｎ　ｅｔ　ａｔ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　εｍ
ｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　１
９６４）　　などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行うたちのを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャ−ｍ　１
７６４３および回正１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

垂凱月■且　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　怒度
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右面一強色増惑剤　　　　　　　
　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右１聞〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右面一フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２Ｓ頁右憫６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２Ｓ頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右１閏１２　　塗布助
剤、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５．ＳＯ３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　ｋ　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、米国特許第３．９７３．９
６８号、同第４．３１４，０２３号、同第４．５１１，
６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３ＳＬ８９７号、欧州特許第７
３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同第
３゜７２５．０６４号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎ！１２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−ＮＱ　２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５
４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特に
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５
１．５５９号、同第４．４２７．７６７号、同第４．６
９０，８８９号、同第４．２５４，２１２号、同第４．
２９Ｇ。

１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー随１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８．２５８号、英国特許第１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６１．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラー；よ、前述のＲＤ　１７６４
３．１〜２項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、米国特許−４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、時開［６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、隘１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−
２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許第４，５５３．４７７号等に記載のリガンド放出カ
プラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有８！溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル）フ
タレート、ビス（２，４−ジー１−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタ
レートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル顛（
トリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、ｌ・リドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジ、２−エチルヘキシルフニニルポスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミドＩＩ（ＮＩＮ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジーＬｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０
℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出ｍｌ　（ＯＬＳ　）第２，５４１，２７４号およ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することがてきる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎ１１１７６４３の２８頁、および同一１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
１１ｋＬ１７６４３の２８〜２９頁、および同一１８７
１６の６１５左憫〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチ°ルー４−アミノーＮ、Ｎジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β、ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ＝エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−に−エチル−β
−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ。

トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合
物は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ペンゾチアゾ−ル類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像１ｒｌｌ制剤またはカプリ
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエ
チレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２
）オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有Ｉｌ溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのよう
なカプラセ剤、ｌ−７エニルー３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリ
デン、１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−
ル（０−ヒドロキシフェニル０酸）及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｉに感
光材料１平方メニトル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｏとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉｎ
）、クロム（ＩＶ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）！ｆ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（■）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は潔白定着液
のｐｎは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐ）ｌで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１４、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｌ１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特許昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物：臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈ＠５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ＠ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、段面、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化ｉ艮カラー恣光材料には処理の簡略
化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、
内蔵するためには、発色現像主薬０各種プレカーサーを
用いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５
０号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物Ｊ米国特許第
３，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記載
されている。

本発明における各種処理液はｌＯで〜５０℃において使
用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、感光材料の節鐵のため西独特許第２，２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
つてもよい。

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号な・どに記載されている熱現像
感光材料にも通用できる。

（以下余白） 下塗シを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０／を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ２単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀７モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　／、３ＥｘＭ−ｙ　　　
　　　　　　　−・−ｏ、ｏａＵＶ−／　　　　　　　
　　　　・・・　０．０ＪＵＶ−ｒ　　　　　　　　　
　−−・０．０６ＵＶ−３−・−０，０ｔ Ｓｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　−−・　ｏ、ｔｓＳｏｌ
ｖ−ｘ　　　　　　　　・・・　ｏ、１ｒＳｏｌｖ−Ｊ
　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｒ第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、０ＵＶ−ｔ
　　　　　　　　　　　・・・　０．０３ＥｘＣ−４＜
　　　　　　　　　・・・　０．０２ＥｘＦ−／　　　
　　　　　　　・・・０．００１１−８ｏｌｖ−ｔ　　
　　　　　　　　　　　ｏ、／５ｏｌｖ−Ｊ　　　　　
　　　−−−０，／第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ＜＜モルチ、均−ＡｇＩ型、球相
当径Ｑ、！μ、球相当径の変動極数−０チ、板状粒子、
直径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・　　／、ｊ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＪモルチ、均−ＡｇＩ屋、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数／３チ、球形粒子、直
径／厚み比１．ｏ） 塗布銀量・・・　　ｏ、ｔ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　／、ＯＥ　ｘ
　Ｓ　−／　　　　　　　　・・・　弘×１Ｏ−４Ｅｘ
Ｓ−２・・・ｊＸ／（７５ ＥｘＣ−ｉ　　　　　　　　　　−−・　ｏ、ｏｓＥｘ
Ｃ−ｒ　　　　　　　　　　−−・　ｏ、ｚ。

ＥｘＣ−３−−・　　ｏ、ｏ３ ＥｘＣ−グ　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
θ　、／コＥｘＣ−ｊ　　　　　　　　　　　　　・　
・　・　　０　、Ｏ／第μ層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩＡモルチ、コアシェル比／：ｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数／ｊ％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｉ、。

ＥｘＳ−／　　　　　　　−−・　１ｘ１０−４ＥｘＳ
−ｒ　　　　　−−−ｘ、３×１Ｏ−５Ｅ　ｘ　Ｃ−４
・・・　０．／／　・ ＥｘＣ−７−−・　０．０ｊ ＥｘＣ−μ　　　　　　　　・・・　Ｏ，０ＳＳｏｌｖ
−／　　　　　　　　　−−−ｏ、ｏｊＳｏｌｖ−Ｊ　
　　　　　　　・・・　０．Ｏｊ第ｊ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　　０．ＪｒＣｐ
ｄ　−／　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔＳ
ｏｌｖ−／　　　　　　　　　　　　−・　・　　０．
Ｏｒ第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩμモルチ、コアシェル比／：ｌの
表面高Ａｇｌ型、球相当径０．３μ、球相当径の変動係
数ｉｓ％、板状粒子、直径／厚み比≠、Ｑ） 塗布銀量・・・　０．３３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モルチ、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数Ｊｊチ、球形粒子、直
径／厚み比１．θ） 塗布銀量・・・　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　／、０ＥｘＳ−
ｉ　　　　　　　−・・　５ｘｌｏ−４ＥｘＳ−Ｑ　　
　　　　　−・−３ｘＩＯ−４ＥｘＳ−ｔ　　　　　　
　−−・　／ｘ１０−４ＥｘＭ−１０，≠ ＥｘＭ−？　　　　　　　　　　・−−ｏ、ｏ７ＥｘＭ
−１０・−・　０．０２ ＥＸＹ−ｔ／　　　　　　　　・・−ｏ、ｏｊＳｏｌｖ
−ｔ　　　　　　　　・・−ｏ、３Ｓｏｌｖ−ａ　　　
　　　　　　　　　−・　−ｏ、ｏｓ第７層（高感度緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　ＩＩモルチ、コアシェル比／
：３の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・　　ｏ、ｒ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０−ｊＥｘＳ
−３・−・　ｚ×１ｏ−４ Ｅ　ｘ　Ｓ　−Ｑ　　　　　　　　・・・　３×１Ｏ−
４ＥｘＳ−ｓ　　　　　　　　−・−１ｘｔｏ−４Ｅ　
ｘ　Ｍ　−ｒ　　　　　　　　　　・・・　　０．／Ｅ
ｘＭ−タ　　　　　　　　　・・・　０．（７，２Ｅｘ
Ｙ−／／　　　　　　　　　・−・　０．０３ＥｘＣ−
ｒ　　　　　　　　　　−・・　（７，（７３ＥｘＭ−
／弘　　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｉＳｏｌｖ−ｉ　
　　　　　　　　　　　　　ｏ、２Ｓｏｌｖ−Ｉｌ、　
　　　　　　　−−・　０．０／第ざ層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．ｊＣｐ　
ｄ　−／　　　　　　　　　　・・・　０．０３ＳＯ１
ｖ−７・　・　・　　０．０２ 第り層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩλモルチ、コアシェル比２：／の内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径／、０μ、球相当径の変動係数／ｊ％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・　０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モルチ、コアシェル比ｌ：ｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径Ｏ，ａμ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０−ｊＥｘＳ−
３・−−１ｘｌｏ−４ ＥｘＹ−／Ｊ　　　　　　　　−−−ｏ、ｔｔＥｘＭ−
Ｉ２　　　　　　　　・・−０，０ＪＥｘＭ−７ｕ　　
　　　　　　・・−ｏ、／。

５ｏｌｖ−／　　　　　　　　・−・　０．２０第１０
層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　・・・　０．０！ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　０．ｊＣｐｄ−２・・
・　０．／３ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　・−・　ｏ、ｔ３Ｃｐ
ｄ−ｔ　　　　　　　　　　　　・　・　・　　０．Ｉ
Ｏ第１／層（低感度青感乳剤層） 多分散乳剤Ｂ　　　塗布銀量・・・　０．ｌＡｊゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ−６ＥｘＳ−Ａ　
　　　　　　　・・・　２Ｘ１０−４ＥｘＣ−／６　　
　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｒＥｘＣ−２・・・　０
．１０ ＥｘＣ−３・・・　０．０２ ＥｘＹ−／ｊ　　　　　　　　　・・・　０．０７Ｙ−
／ｉ、。

５ｏｌｖ−２−・−０，λＱ 第７．２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ１０モルチ、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数ｊｊ％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比−０Ｑ）　　　　塗布銀量・・
・　　Ｏ，Ｓゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０
．ｊＥｘＳ−Ａ　　　　　　　・・・　／　Ｘ　／　０
−　’−Ｙ−／　　　　　　　　　　　　・・・　Ｑ、
λ０ＥｘＹ−ｉｊ　　　　　　　　・・・　θ、０ＪＥ
ｘＹ−／Ｊ　　　　　　　　・・・　０．Ｑ／５ｏｌｖ
−Ｊ　　　　　　　　−−−０，１０第１３層（第１保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・　　０．ざＵＶ−μ
　　　　　　　　　　　　　　　０．／ＵＶ−５・・・
　θ、１ｓ Ｓｏｌｖ−／　　　　　　　　　・・・　０．０／５ｏ
ｌｖ−Ｊ　　　　　　　　−・−ｏ、ｏ／第１グ層（第
２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モルチ、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．０７μ）・・・　　０．３ゼラチン　　　　
　　　　　・・・　θ、≠ｊポリメチルメタクリレート
粒子 直径／、ｊμ　　　　　　　　　　　０．２Ｈ−ｔＯ，
４／− Ｃｐｄ　−、ｔ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ
Ｃｐｄ−ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、
ｒ各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−−
７ＣＯ，ｏｔａｇ７ｍ２）界面活性剤Ｃｐｄ−ａ（０，
０２ｇ／ｍ２）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−／ ｖ−２ ＵＶ−弘 （ｘ／ｙ＝７／Ｊ　（重量比） ＵＶ−ｓ Ｓｏｌｖ−／　　リン酸トリクレジル （Ｓ−２２と同じ） Ｓｏｌｖ−ｉ　　フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ ５ｏｌｖ−グ Ｃｐ　ｄ　−ｉ ８Ｈ１７ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−弘 Ｃｐ　ｄ　−ｊ　　　　　　　　　　　Ｃｐ　ｄ　−Ａ
ＥｘＣ−／ （ｎ）シ４Ｍｇ ｘＣ−２ ｘＣ−ｊ ＥＸＣ−弘 Ｅ　ｘ　Ｃ−３ Ｈ２ Ｅ　ｘ　Ｃ−６ ＥｘＣ−７ ＥｘＭ−ざ ｃ′ｍ’＝２６ ｍｏｌ、ｗｔ、約２０，０００ ＥｘＭ−タ α ＥｘＭ−１０ ＥｘＹ−ｉ／ ＥｘＭ−ｉ２ ＥｘＹ−／Ｊ Ｙ−／ （特開昭第ｊター１３１９３６号に記載のカプラＥｘＣ
−／６ ？Ｈ ＥｘＹ−／ｊ Ｃε ＥｘＳ−ｔ ＥｘＳ−２ Ｅ　ｘ　Ｓ−３ （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｎａ ＥｘＳ−μ ＥｘＳ−ｊ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ −ｔ Ｃ１１２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２０
Ｈ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＥｘＦ
−／ （試料ｉｏｉ〜／／／の作製） 試料１０／の第１／層のカプラーＹ−／のかわりに、表
１に示すカプラーをＹ−／とカプラーモノマーユニット
のモル数が、Ｙ−７と等モルになるように添加し、多分
散乳剤Ｂのかわりに、表１に示す乳剤に置き換えた以外
試料ｌθ／と同様に作製した。水溶性ポリマーカシラー
は、ｌｒｗｔ％の水溶液にして添加した。このようにし
て、作製した試料の粒状性（ＲＭＳ粒状性、視覚的粒状
性）、鮮鋭度を評価した。これらの評価法は、以下のよ
うにして行った。

（ＲＭＳ粒状粒状 性用のＲＭＳ　（Ｒｏｏｔ　ｒｖｆｅａｎ　５ｑｕａｒ
ｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は、当
事者間では周知の事であるが、ｌ’−Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇＪ　ＶＯＩ／り：ＡＩＡ（／９７り９．２Ｊｊ　〜
２３１に「ＲＭｓＧｒａｎｕｓｌａｌｉｔｙ　：Ｄｅｔ
ｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆＪｕｓｔ　ｎｏｔｉｃｅａ
ｂｌｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅＪの表題で記載されてい
る。

〔視覚的粒状性〕

試料を３／ｍｍ巾に裁断した後標準と思われる被写体を
撮影し、以下の処理工程により現像処理を行ない、これ
を富士写真フィルム■製フジカラー５ＵＰＥＲＨＲ−＜
−ｚＲ−（ｊ　　Ｏ、ｊ　　ａｍ　　×　、２　ｊ。

μｃｍ）に引き伸ばした試料の粒状を観察し評価した。

〔鮮鋭度〕

試料をＭＴＦ測定用の・ミターンで露光した後、以下に
示す処理工程で処理を行いＭＴＦを測定した。

これらの結果を、まとめて、表１に示す。

処理工程／ 工　程　　　処理時間　　処理温度 発色現性　　３分／ｊ秒　　３了０Ｃ 漂　　　白　　　１分ｏｏ秒　　　３♂　’ｃ際自白定
着　３分／ｊ秒　　３ｒ０ｃ 水洗（１）　　　４’　０秒　３ｊ０Ｃ水洗（２）７分
ＯＯ秒　　３夕０Ｃ 安　　定　　　　　≠Ｑ秒　　　３ｒ　　０ｃ乾　　燥
　　　７分／ｊ秒　　ｊｊ　　０ｃ次に、処理液の組成
を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　／、０／−ヒド
ロキシエチリデン− ／、／−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　ダ、Ｏ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　／、弘ヨウ化カリウム　　　　　　　
　　　／、！ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩Ｊ　、≠ グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一λ−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａ、ｊ水
を加えて　　　　　　　　　　　　／、０ｌｐ）ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｓ（漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　ｉ、ｚｏ、。

エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　ｉｏｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　　　１０．θ漂白促進
剤　　　　　　　　　０．００ｊモルアンモニア水（２
７チ）　　　　　　ｊｊ、Ｏｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　　　／、Ｑｌｐ　Ｈ６、３ （漂白定着液） （単位ｇ） エナレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　　ＳＯ，Ｏエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　ｊ、θ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 ＜７０％）　　　　　　　　　　２ｔａｏ、ｏｍｚアン
モニア水（２７％）　　　　　　　６．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ７，ｊ （水洗液ン 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−／２ＯＢ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−弘００＞を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム／ｊｏｍｇ／ｌを添加した。

この液のｐ　Ｈは４．ｔ−７，ｊの範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｔｏ）　　　　　　　　　ｏ、３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０ｊ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨｚ、ｏ−ｒ、
。

表１から明らかなように、本発明の試料では、鮮鋭度に
優れ、ＲＭＳ粒状性が向上したほか、視覚的粒状性が極
めて改良されたことがわかる。

実施側御 実施例／と同様の方法で沃臭化銀単分散乳剤Ｃと沃臭化
銀多分散乳剤りとを調製した。調製した乳剤の組成、粒
径は、以下の通りであった。

これらの乳剤を用い以下の試験を行った。

第１Ｏ層のＨＹ−／は次のカプラーである。

Ｏ２ （％開昭第ｊター／Ｊ／り３６号に記載のカプラー）そ
の結果実施例１と同様の効果が見られた。

（試料２０／の作製） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料２０／とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　ｏ、２ｓｇ／ｍ２紫外線吸
収剤Ｕ−／　　　　　ｏ、ｏ４Ａｇ／ｍ２４μ線吸収剤
Ｕ−２０，１ｇ７ｍ２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ｏ、ｉｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０、０／　ｃｃ／ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚λμ） 第λ層：中間層 化合物　ＣｐｄＣｏ、ｏｓｇ／ｍ２ 化合物　１−ｌ　　　　　　ｏ、ｏｓｇ／ｍ２高沸点有
機溶媒０ｉｌ−／　　０．０ｊｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−ｔおよびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ　ＡｇＩ含量μモル％） 銀量・・・０．６ｇ／ｍ２ カプラー　Ｆ−／　　　　　　　ｏ、、２ｇ／ｒｎ２カ
プラー　Ｆ−ｕ　　　　　　Ｏ，０μｇ／ｍ２化合物　
１−２　　　　２Ｘ１０−３ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒０
ｉｌ−ｔ　　ｏ、／２ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚ｌμ） 第≠層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−ｉおよびＳ−ｒで分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６μ、ＡｇＩ含量含量３チル チ量・・・０．１ｇ７ｍ２ カプラー　Ｆ−／　　　　　　０．ｊｔｊｇ／ｍ２カプ
ラー　Ｆ−Ｊ　　　　　　ｏ、ｌａｇ／ｍ２化合物　１
−ｊ　　　　　／×１０　３ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏ
ｉ　１−／　　ｏ、３３ｃｃ／ｍ２染料　Ｄ−／　　　
　　　　ｏ、ｏコｇ／ｍ　２を含むゼラチン層（乾燥膜
厚２．ｊμ）第ｊ層：中間層 化合物　ｃｐｃｉｃ　　　　　　　θ、／ｇ／ｍ２高沸
点有機溶媒０ｉｌ−／　　　０．／ｃｃ／ｍ２染料　Ｄ
−ｉ　　　　　　　　ｏ、ｏ、２ｇ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚ｌμ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−μを含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径（１）、７μｍ、ＡｇＩ含量μモル％） 銀量・・・０．７ｇ／ｍ２ カプラー　Ｆ−ｊ　　　　　　Ｏ，２０ｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｆ−ｊ　　　　　　Ｏ，１０ｇ／ｍ２高沸点有機溶
媒０ｉｌ−／　　０．２４ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層
（乾燥膜厚ｌμ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−ａを含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．Ａｐｍ、ＡｇＩ含量コ、３モル％） 銀量・・・０　、７　ｇ　／　ｍ　２ カプラー　Ｆ−ｕ　　　　　　ｏ、ｌｏｇ／ｍ２カプラ
ー　Ｆ−ｓ　　　　　　θ、１０ｇ／ｍ２高沸点有機溶
媒０ｉｌ−コ　θ、０ｊｃｃ／ｍ２染料　Ｄ−ｊ　　　
　　　　　Ｏ、０１ｇ７ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜
厚λ、ｊμ）第ｒ層：中間層 化合物　ＣｐｄＣＯ，Ｏｊｇ／ｍ２ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　０　、　／　ｃｃ／ｍ
２染料　Ｄ−μ　　　　　　　０．０／ｇ、／ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第り層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　０．／ｇ／ｍ２化合物　
ＣｐｄＣＯ，０２１ｚ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−／　　０．０１ｆｉｃｃ／ｍ２
を含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−ｓを含有する沃臭化銀多分散乳剤り 銀量・・・０．１．ｇ／ｍ２ カプラーＨＹ−／　　　　　　　ｏ　、ｓｇ／ｍ２高沸
点有機溶媒０ｉｌ−２ｏ、ｔｃｃ／ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚／、ｊμ）第１１層：第２青感乳剤層 増感色素ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径ｏ、
ｔμｍ、ＡｇＩ含量コモルチ）銀量・・・／、１ｇ７ｍ
２ カプラー　Ｆ−ｒ　　　　　　　ｉ、２ｇ／ｍ２高沸点
有機溶媒０ｉｌ−２０，２Ｊｃｃ／ｍ２染料　Ｄ−ｔｏ
、２ｇ７ｍ２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１コ層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−／　　　　ｏ　、ｏ２ｇ／ｍ２紫外
線吸収剤　Ｕ−２ｏ、３ｘｇ／ｒｎ２紫外線吸収剤　Ｕ
−Ｊ　　　　ｏ　、　ｏ３ｇ／ｍ２高沸点有機溶媒Ｏｉ
　１−ｉ　　ｏ、ｘｒｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾
燥膜厚λμ） 第７３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１ｇ７ｍ２ （ヨード含量７モルチ、平均粒子サイズ０１０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径／、ｒｐ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．ｊμ）各層ｒＣは上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／（実施例３のもの
と同じ）、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｆ−，２ −Ｊ α Ｆ−弘 Ｈ３ Ｆ−ｔ υＨ 化合物　１−／ 化合物　Ｉ−コ −Ｊ ｐｄ　　Ｃ ８−／ ８−弘 Ｓ−！ ｔ −ｉ ８０３Ｋ　　　　　　　　　　　　ｂυ３ＫＤ−≠ −ｓ ３υ３へａ Ｏｉｌ−／　　　リン酸トリクレジル ０ｉｌ−λ　　フタル酸ジブチル （試料２０２〜Ｊ／／の作製） 試料コ０／の第１Ｏ層のＨＹ−ｔのかわりに表２に示す
カプラーをカプラーモノマーユニ７）＋７）モル数がＨ
Ｙ−ｔと等モルになるように添加し、沃臭化銀多分散乳
剤りのかわりに表２に示す乳剤を添加した以外、試料λ
Ｏ７と同様に作製した。

水溶性ポリマーカプラーは、ｒｗｔ％の水溶液として添
加した。鮮鋭度、ＲＭＳ粒状性は処理工程λを用いて実
施例／と同様に評価した。

視覚的粒状性は、試料をＪｊｍｍ巾に裁断し、標準と思
われる被写体を撮影した後処理工程コによシ現像処理を
行いスライドプロジェクタ−により５０倍に拡大投影し
粒状を観察した。結果を表２にまとめて示す。

処理工程コ 第一現像　　　６分　　　ｊＪ”Ｃ 水　　洗　　　　−分　　　　ｊｆｆ’ｃ反　　転　　
　　２分　　　　ｊｒ’ｃ発色現像　　　６分　　　Ｊ
ｒ’Ｃ 調　　整　　　　２分　　　　Ｊｒ’Ｃ漂　　白　　　
　６分　　　　３♂　０Ｃ定　　着　　　　参会　　　
　ｊｊ’ｃ水　　洗　　　　参会　　　　ｊＪｒ’ｃ安
　　定　　　　７分　　　　１ｔ’ｃ各処理液の組成は
、以下の通シであった。

第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ　　）リ メチレンホスホン酸・ｊナ トリウム塩　　　　　　　　　　　コ、ｏｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　ＪＯｇハイドロキノン嗜モ
ノスルホ ン酸カリウム　　　　　　　　　　　　ｌｏｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フェニル−
グーメチル− グーヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　／、−ｇヨウ化カリウム　　　　　
　　　　−、ｏｍｇｐＨタ、ｔ。

ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

反転液 ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・ｊナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　Ｊ、０ｇ塩化第一
スズ・λ水塩　　　　　　　／、Ｏｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　♂ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　　１３ｍｌｐＨｔ、００ ｐＨＦｉ、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 ニトリロ−Ｎ　、Ｎ　、Ｎ　−トリ メチレンホスホン酸・ｊナ トリウム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　７．０ｇすｙ酸３ナトリウム
・／コ水 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｔｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇジヨウカ
リウム　　　　　　　　　　　タｏｍｇ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　
　　　　　　／、ｊｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　／／ｇ３．６−シ
チアオクタンー／。

ｔ−ジオール　　　　　　　　　　／、０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ／／、ｒｏ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

調整液 エチレンジアミン弘酢酸・λ ナトリウム塩・コ水塩　　　　　　ｒ、ｏｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　／２ｇ／−チオグリセリ
ン　　　　　　　Ｏ０≠ｍ１ｐＨ４，２０ ９Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 エチレンジアミンａ酢酸・λ ナトリウム塩・コ水塩　　　　　　２．Ｏｇエチレンジ
アミン仏酢酸・ Ｆｅ　（ＩＩＩ）・アンモニウム ・２水塩　　　　　　　　　　　　ｌｌｏｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　ノｏｏｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００ｍ１００Ｏに’、７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定着液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｊ、０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　ｚ、ｏｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｍｌｐＨｔ、ｔ。

ｐＨＩＩ′ｉ、塩酸又はアンモニア水で調整した。

安定液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　ｓ、ｏｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．！ｍｌｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　１００１００ＯＨ調整せ
ず 実施例３ 実施例１の試料１０／〜／／／の第１層の黒色コロイド
銀の代わりに、下記の化合物を添加した以外は試料１ｏ
ｌ−ｔｉｉと同様にそれぞれ試料３０／〜Ｊ／／を調製
した。

これらの試料を実施例１と同様の方法で評価したところ
、同様の結果が得られた。

黒色コロイド銀の代りに用いた化合物 ポリマーラテックス　　　・・曲０　、　／　Ａ　ｇ／
ｍ２・・・・・・λ４Ｌｒｎｇ／ｍ２ ・・・・・・／ｊｍｇ／ｍ２ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　　昭和６３年特願第ｊコタ参〇号２０発明の名称
　　　ハロゲン化銀カラー写真ｇｔ光材料３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２
１　ｒｌ　２６番３０号４、補正命令の日付　昭和７３
年会月２／臼（発送日） ５、補正の対象　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

手続補正書 １、事件の表示　　　昭和６３年待願第！λりａＯＯ２
０発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記ａｋ下記のとお
り補正する。

１）明細書第２弘頁を行〜第りｊ頁最終行の記載を削除
する。

２）同書第１２０頁の後に別紙の記ｇｋ挿入する。

〔別紙〕

「（実施例） 以下に本発明【実施列により説明する。

実施列ｌ 以下のようにして本分牧乳剤Ａｌｌ−調製し九。

まず、臭化カリウム０．０１モル、アンモニア１、μモ
ルを含む／ｌのゼラチン水溶液を反応容器に入れ、これ
に硝ＩＩ！ｇｏ、２７モルを含む水溶液１００ｍと美化
カリウム０．２弘モル、沃化カリウム０．０弘３モルを
含む水溶液１００αとｔ同時に３０分かけて、添加中は
、惨養争ゆ、ハロゲンイオンが銀イオンに対して、０．
２ｆ／を過剰になるように調節しつつ添加した。その後
、酸を用いてアンモニアを中和し友後、さらに０．６λ
モルの硝酸銀を含む水溶液ｚｏｏｃｃと臭化カリウム０
．７１モル、沃化カリウム０．０１モル【含む水溶液１
００ｄと【同時に３０分かけて、添加中は、ハロゲンイ
オンが銀イオンに対してＯ。

コｆ／を過剰になるように調節しつつ添加した。

この乳剤のＳ／ｒは、ｏ、ｉａであった。

比較のための多分散乳剤Ｂは、以下のようＫｖ４製した
。

まず、臭化カリウム０．３モル、沃化カリウム０．０３
４モルを含むゼラチン水溶液を反応容器中に入れ、これ
に％／、３モルの硝＃ｍｌ−含む水溶液および臭化カリ
ウム１．１モル、沃化カリウム０．０ダ２毎ルを含む水
溶液を同時に参〇分間で添加した。

この乳剤のＳ　／　Ｆは０．２２であった。

単分散乳剤Ａ、多分散乳剤Ｂいずれも公知の方法で域適
点まで後熟した。

以上のよりにして、調整した巣分散乳剤人、および多分
散乳剤Ｂｋ用い以下の試料１０／−／／１１１−作製し
た。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀感光層を設け
   たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も１種の水溶性ポリマーカプラー及び単分散ハロゲン化
   銀乳剤とを併用することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。